JPS5944344A - 第三級アミン類の製造方法 - Google Patents
第三級アミン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS5944344A JPS5944344A JP57155738A JP15573882A JPS5944344A JP S5944344 A JPS5944344 A JP S5944344A JP 57155738 A JP57155738 A JP 57155738A JP 15573882 A JP15573882 A JP 15573882A JP S5944344 A JPS5944344 A JP S5944344A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amine
- catalyst
- tertiary amine
- layer containing
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は長鎖アルキル基を有する第三縛了ミ〉・類を製
造する方法に関１２、咀に祥しく’ １−１１ 、長句
」−１／フ・イン類、−酸化炭素、水素および第−ｖｊ
マだｄ第二級アミンとを反応させて、長鎖アルキル基を
１個まだは２個有する第二級アミン類を１傅令する方法
に閂才るも・７）である。
造する方法に関１２、咀に祥しく’ １−１１ 、長句
」−１／フ・イン類、−酸化炭素、水素および第−ｖｊ
マだｄ第二級アミンとを反応させて、長鎖アルキル基を
１個まだは２個有する第二級アミン類を１傅令する方法
に閂才るも・７）である。
本発明の方法を用いること１．σ−よつ−て、ｌＴ１．
（！４ Ｉｌｌできる触媒の性能低ドな防止でき、父
高価な錬媒の回収率を高＜＋、て第三級アミン類をｊ！
＋＋！、；前車７、ことがでへる。
（！４ Ｉｌｌできる触媒の性能低ドな防止でき、父
高価な錬媒の回収率を高＜＋、て第三級アミン類をｊ！
＋＋！、；前車７、ことがでへる。
長鎖−アルキル基を有する高級了ミント′１訃よ凸子の
誘導体は、その構造に」：つ−ｒ゛／１／１化剤δ１１
するいは繊維の柔軟仕上剤の中間体咋、種ノアの用途を
有するイ１用な物質である。
誘導体は、その構造に」：つ−ｒ゛／１／１化剤δ１１
するいは繊維の柔軟仕上剤の中間体咋、種ノアの用途を
有するイ１用な物質である。
従東、降４１（アルキル基を有する第一：、賜”Ｔミン
粕は、その大部分がヤシδ１１、パーム油、牛脂邦の天
然脂肪酸を原料として製造へれている。１．かじ、この
ｊ５ ：ノｅは天然脂肪酸を原料とし、でいるので原料
供給面で限界があり、製造−り程が多い等の問題がある
。この為、μ鎖オレフィン類、−酸化炭素、水素及び第
一級もしく ＆Ｊ、第二級アミンから、接触的に反応さ
せて一段で直接第三級アミンヂ自ｆｆ＆！ 造する方法
も提案さり、でいる（列えば背分ｌＩ（」４１−９５２
７、 ′侍開：！（ｉ ４ ９ ８ ８ ｉ３ １
２、１司５ ３−１１６３０７、同５５−１（１２５
２０各シ］）公・服ツクひ米国特許第３９４７４５８号
参照）。
粕は、その大部分がヤシδ１１、パーム油、牛脂邦の天
然脂肪酸を原料として製造へれている。１．かじ、この
ｊ５ ：ノｅは天然脂肪酸を原料とし、でいるので原料
供給面で限界があり、製造−り程が多い等の問題がある
。この為、μ鎖オレフィン類、−酸化炭素、水素及び第
一級もしく ＆Ｊ、第二級アミンから、接触的に反応さ
せて一段で直接第三級アミンヂ自ｆｆ＆！ 造する方法
も提案さり、でいる（列えば背分ｌＩ（」４１−９５２
７、 ′侍開：！（ｉ ４ ９ ８ ８ ｉ３ １
２、１司５ ３−１１６３０７、同５５−１（１２５
２０各シ］）公・服ツクひ米国特許第３９４７４５８号
参照）。
］２かしながらこ′ｉ′Ｌらの方／去−７″１ｔよ、＄
＋４１／）了ルー１−ルかにｌＩＩ生し目的と１−る已
三級アミン１１の′Ｉ４・１し去としては必ずしも有効
でない、又は用いらノ１．る１（二価なロジウム、ルテ
ニウムなどの第■族金属の回収・再使ｒ目が商業的製造
に当って同項となるが、この点につしへて１〆Ｌ＾゛４
りさり、−ｃい７２いなどの間層がある。
＋４１／）了ルー１−ルかにｌＩＩ生し目的と１−る已
三級アミン１１の′Ｉ４・１し去としては必ずしも有効
でない、又は用いらノ１．る１（二価なロジウム、ルテ
ニウムなどの第■族金属の回収・再使ｒ目が商業的製造
に当って同項となるが、この点につしへて１〆Ｌ＾゛４
りさり、−ｃい７２いなどの間層がある。
本発明者らｉｔ、上記同順はを解決する方法について先
に′併願ｎＬ４５６−２０１９８６号６〜１是案じ）゛
こ。
に′併願ｎＬ４５６−２０１９８６号６〜１是案じ）゛
こ。
この方法ｌ・」（１ハのσ束媒回収方、力、１１・１１
えば蒸溜分離法に比較１．て触媒溶液をツノ［１熱−ｔ
も必要がなく、熱惜の節約になるばかりでなく、触媒の
熱に」、る変イ′ト・劣化等も避は得ること、触ｔＩ￥
は溶媒と共して回収され何等手を加える事なくぞのま−
ま再＋１反応に使用できる等の利点を有するが、相分離
という方法をとる為この操作中にごく僅かながら高価な
「Ｊジウノ・等の触媒が第三級アミン類を主とするアミ
ン層中に溶ＩＪｊ−するという難点を有Ｉ７ている。そ
して、この事が触媒をくり返し使用した時の触媒性能低
下の原因の一つになる。従って生成アミン層中の微…の
触媒を回収する事は、触媒性能低トーを防上するばかり
でなく高価なロジウム等の触媒の損失を減らす事となり
、第三級−Ｔミノ類の安価な製造法を確立してゆくため
に極めて＠要な事でオ）る。
えば蒸溜分離法に比較１．て触媒溶液をツノ［１熱−ｔ
も必要がなく、熱惜の節約になるばかりでなく、触媒の
熱に」、る変イ′ト・劣化等も避は得ること、触ｔＩ￥
は溶媒と共して回収され何等手を加える事なくぞのま−
ま再＋１反応に使用できる等の利点を有するが、相分離
という方法をとる為この操作中にごく僅かながら高価な
「Ｊジウノ・等の触媒が第三級アミン類を主とするアミ
ン層中に溶ＩＪｊ−するという難点を有Ｉ７ている。そ
して、この事が触媒をくり返し使用した時の触媒性能低
下の原因の一つになる。従って生成アミン層中の微…の
触媒を回収する事は、触媒性能低トーを防上するばかり
でなく高価なロジウム等の触媒の損失を減らす事となり
、第三級−Ｔミノ類の安価な製造法を確立してゆくため
に極めて＠要な事でオ）る。
本発明者らは、−ヒ記／ｌ？願昭５（ｉ−２０１９８ｆ
ｉ号の欠点を改良すべく検討を行い、第三級アミン類を
製造する上記方法においてアミン層中−溶出する微量の
触媒をもその性能を損うことなく回収できることを見い
出し本発明を完成した。
ｉ号の欠点を改良すべく検討を行い、第三級アミン類を
製造する上記方法においてアミン層中−溶出する微量の
触媒をもその性能を損うことなく回収できることを見い
出し本発明を完成した。
即ち、本発明ケよ、炭素数８〜３０の長鎖オレーフィン
、−酸化炭素、水素及び第−級若しくは第二級アミンを
ロジウノ、及び／又はルテニウノ、を含有する化合物を
主成分とする触媒の存在下に、溶媒と１〜で炭素数１〜
３の二価アルコール類、炭素数２〜６の二価アルコール
類、炭素数３〜６の三価アルコール類又は炭素数２〜３
の二価若り、ｉよ二価のアルコールの分子間脱水網金物
よりなる群から選ばれたアルコール又はそれと水との混
合物を用いて反応せしめ、反応生成物を生成第三級アミ
ンを含有するアミン層と、触媒を含有′する溶媒層とに
相分離せしめ、後者を反応帯域に再循環込ヒ、前者から
長鎖アルキル基を有する第三級アミン４′（１を回収す
る方法において、前者に生成第三級アミンよりも高い沸
点を有するポリ了ルキレンダリコー類及び／又はポリグ
リセリン類を添加１．だ？橙、第三級アミン類を回収す
ることを特徴とする第三級アミン類の製造方法を提供す
るものである。
、−酸化炭素、水素及び第−級若しくは第二級アミンを
ロジウノ、及び／又はルテニウノ、を含有する化合物を
主成分とする触媒の存在下に、溶媒と１〜で炭素数１〜
３の二価アルコール類、炭素数２〜６の二価アルコール
類、炭素数３〜６の三価アルコール類又は炭素数２〜３
の二価若り、ｉよ二価のアルコールの分子間脱水網金物
よりなる群から選ばれたアルコール又はそれと水との混
合物を用いて反応せしめ、反応生成物を生成第三級アミ
ンを含有するアミン層と、触媒を含有′する溶媒層とに
相分離せしめ、後者を反応帯域に再循環込ヒ、前者から
長鎖アルキル基を有する第三級アミン４′（１を回収す
る方法において、前者に生成第三級アミンよりも高い沸
点を有するポリ了ルキレンダリコー類及び／又はポリグ
リセリン類を添加１．だ？橙、第三級アミン類を回収す
ることを特徴とする第三級アミン類の製造方法を提供す
るものである。
本発明の方法は、本発明者らが先に出願した特願昭５６
−２０１９８６号の方法を改良するものでちり、該特許
の明細書に記載されているものを全て利用するものであ
る。
−２０１９８６号の方法を改良するものでちり、該特許
の明細書に記載されているものを全て利用するものであ
る。
本発明の方法の特徴しよ、ｔ［ｈ＝に反応生成物を生成
第三級アミンを含有するアミン層と、触媒を含有する溶
ＩＪＭ：層とに相分離ぜしめ、的占を反応帯域に再循環
させ、前者から長鎖アルギル基を有する。％ｌｉ。
第三級アミンを含有するアミン層と、触媒を含有する溶
ＩＪＭ：層とに相分離ぜしめ、的占を反応帯域に再循環
させ、前者から長鎖アルギル基を有する。％ｌｉ。
三級アミン類を回収する際に、Ａｉ１者のアミン層に生
成第三級アミンよりも高い沸点２ｉ−有一才゛るボＩＩ
Ｔルギレングリコール類及び、／又はポリグリセリン
類を添加した後、ＴＪ、三級アミン類を回収するこノー
にある１、本発明の方法に用いらｔ］る、生成第二級ア
ミンよりも高い沸点を有するポリ了ルヤレングリコール
類及び／又ｔよポリグリセリン’ｔ’−ｆｉ ）−Ｌ−
ｔ’ Ｉｒ、に−１次ノ様なものが用いられる。即ち、
ボ１１アルキレンクリコール類としでは、分子量約２０
０ （１〜１９４のポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、モしく１１エチレンオギリイトとプ
ロピし／ン」キザイ［゛の）゛ロックＸｔＪ、ラノＡノ
、共重合（木で；Ｆ）ｈ、特に平均分子鼾４００〜Ｊ
ｆｌ ００のポリエチレングリコール類等の使Ｊｌｉが
θｆ牛（７い、、又ボリグリセリン類としては、ジグリ
セリン、トリグリセリン等がある。
成第三級アミンよりも高い沸点２ｉ−有一才゛るボＩＩ
Ｔルギレングリコール類及び、／又はポリグリセリン
類を添加した後、ＴＪ、三級アミン類を回収するこノー
にある１、本発明の方法に用いらｔ］る、生成第二級ア
ミンよりも高い沸点を有するポリ了ルヤレングリコール
類及び／又ｔよポリグリセリン’ｔ’−ｆｉ ）−Ｌ−
ｔ’ Ｉｒ、に−１次ノ様なものが用いられる。即ち、
ボ１１アルキレンクリコール類としでは、分子量約２０
０ （１〜１９４のポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、モしく１１エチレンオギリイトとプ
ロピし／ン」キザイ［゛の）゛ロックＸｔＪ、ラノＡノ
、共重合（木で；Ｆ）ｈ、特に平均分子鼾４００〜Ｊ
ｆｌ ００のポリエチレングリコール類等の使Ｊｌｉが
θｆ牛（７い、、又ボリグリセリン類としては、ジグリ
セリン、トリグリセリン等がある。
上記生成第三級アミンよりも高い沸点を有するポリアル
キレングリコール類及び／又はポリグリセリン類の溶媒
は、生成・π三級アミンの蒸留回収に先立ち添加される
。未反応オレフィン、第三級アミンを主成分とし、微量
の触媒を含有する生成アミン層に添加するこれら上記溶
媒の都は、生成アミン層１００重量部当り通常３０重吋
部以下にすべきであり、好ま１〜＜ ｉｊ： ｓ〜２０
重Ｌ：部の範囲である。これよりも添加溶媒量が多くて
も使用できるが、上記量より多くなると、蒸留後に得ら
Ｊ′Ｌる回収触媒溶液中の触媒濃度が低くなり、回収触
媒溶液を反応帯域へ循環するに先立ち、何らかの方法で
濃縮をする必要がでてくる不都合が生じる。
キレングリコール類及び／又はポリグリセリン類の溶媒
は、生成・π三級アミンの蒸留回収に先立ち添加される
。未反応オレフィン、第三級アミンを主成分とし、微量
の触媒を含有する生成アミン層に添加するこれら上記溶
媒の都は、生成アミン層１００重量部当り通常３０重吋
部以下にすべきであり、好ま１〜＜ ｉｊ： ｓ〜２０
重Ｌ：部の範囲である。これよりも添加溶媒量が多くて
も使用できるが、上記量より多くなると、蒸留後に得ら
Ｊ′Ｌる回収触媒溶液中の触媒濃度が低くなり、回収触
媒溶液を反応帯域へ循環するに先立ち、何らかの方法で
濃縮をする必要がでてくる不都合が生じる。
生成アミン層に上記溶媒を添加した後蒸留により生成第
三級アミンが回収されるが、この場合、釜温度２００℃
以下、好ましくけ１５０℃以下で実施するのが、釜残と
して回収される触媒の活性維持の一ヒから望ま１．い。
三級アミンが回収されるが、この場合、釜温度２００℃
以下、好ましくけ１５０℃以下で実施するのが、釜残と
して回収される触媒の活性維持の一ヒから望ま１．い。
一１二記本発明の方法の特徴を備えることによって以下
の様な本発明の方法による利点が生じる。即ち、利点の
第一はポリアルキ１フングリコール類、ポリグリセリン
、預等の存在により、Ｆｉ゛ｂ媒の変？１・劣化が（・
１とんどみとＶ）られす゛、性能を損わ々い１１イで生
成アミン層に微を溶出１１．だ触媒を（・頁は宇Ｍ的に
回収できるという点である。
の様な本発明の方法による利点が生じる。即ち、利点の
第一はポリアルキ１フングリコール類、ポリグリセリン
、預等の存在により、Ｆｉ゛ｂ媒の変？１・劣化が（・
１とんどみとＶ）られす゛、性能を損わ々い１１イで生
成アミン層に微を溶出１１．だ触媒を（・頁は宇Ｍ的に
回収できるという点である。
刊屯の第二は、相分離［７だ１ミン層）ま蒸留による濃
縮と液−液抽出とを同時に実Ｍ１−ることになる為、生
成アミン１テ・ｊ中の触媒ｒ＋：％ ！’ｌがへわめで
低いにもかかわらず、比→１交的高い・・１度（が・、
虫媒溶液が１（）らシ１１、濃縮］Ｉ′ｆ！作等を側ら
要し！ｉ・いて反応系への（盾環ゲバ可能１ｔ’Ｃなる
こンでｉ）；！ａ 、。
縮と液−液抽出とを同時に実Ｍ１−ることになる為、生
成アミン１テ・ｊ中の触媒ｒ＋：％ ！’ｌがへわめで
低いにもかかわらず、比→１交的高い・・１度（が・、
虫媒溶液が１（）らシ１１、濃縮］Ｉ′ｆ！作等を側ら
要し！ｉ・いて反応系への（盾環ゲバ可能１ｔ’Ｃなる
こンでｉ）；！ａ 、。
利点の第三と１７で生成物で所Ｉ Ｉ、Ｉ’４’７五級
アミン川よりも用沸応Ｉ）勿質の存ｒ＋： Ｋより、２
（λ三級−ｊ゛ミンの７溜回収率が向上する点であり、
父同時に長植丁ルキル基含有アミン類の蒸留の夕１チの
発泡現象が・１″リアルキレングリコールυ１等の存で
１により抑制され、円滑な蒸留操作が可能になるという
利点もある。
アミン川よりも用沸応Ｉ）勿質の存ｒ＋： Ｋより、２
（λ三級−ｊ゛ミンの７溜回収率が向上する点であり、
父同時に長植丁ルキル基含有アミン類の蒸留の夕１チの
発泡現象が・１″リアルキレングリコールυ１等の存で
１により抑制され、円滑な蒸留操作が可能になるという
利点もある。
本発明の方法に用いられる触媒は、ロジウム及び／又Ｐ
よルテニウムを含有する化合物を主成分とするものが用
いらハ、る。この触媒の他、本発明の方法に用いられる
原料長鎖オレフィン、反応生成・吻を相分離せしめる溶
媒、反応の条件等は木５へ明者らによる先願（特願昭５
６−２０１９８６弓）に記載の内容のものが用いられる
。
よルテニウムを含有する化合物を主成分とするものが用
いらハ、る。この触媒の他、本発明の方法に用いられる
原料長鎖オレフィン、反応生成・吻を相分離せしめる溶
媒、反応の条件等は木５へ明者らによる先願（特願昭５
６−２０１９８６弓）に記載の内容のものが用いられる
。
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を帆に詳細に説
明する。
明する。
実施例−１
５ノ電磁誘導攪拌オートクレーブに１−ドデセン４ （
１０ｒ、ジエチルアミン２ （＋ （ｌ ｆ ｊ、−よ
び１（市Ｃ１３，３ｆ（２０１００Ｗ、几ｕＣ１，３・
３１−１２０２６０ ”ｉを含む平均分子量６００のポ
リエチレングリコール３８０１を仕込み、水素ニー酸化
炭素の比率が１．８ ： １．０の混合ガスと１５０℃
、１０（ｌＫｑ／ｌ・４の条件下で３時間反応させた。
１０ｒ、ジエチルアミン２ （＋ （ｌ ｆ ｊ、−よ
び１（市Ｃ１３，３ｆ（２０１００Ｗ、几ｕＣ１，３・
３１−１２０２６０ ”ｉを含む平均分子量６００のポ
リエチレングリコール３８０１を仕込み、水素ニー酸化
炭素の比率が１．８ ： １．０の混合ガスと１５０℃
、１０（ｌＫｑ／ｌ・４の条件下で３時間反応させた。
反応後冷却１〜で未反応ドデセン、生成物であるトリデ
シルジエチルアミンを主成分とする生成アミン層（Ｒｈ
２ｐｐｒｒｘ Ｉ（、ｕｃ＋ｐｐｍ）と、実質的に触媒
の殆んどを有する溶θφ層（Ｈ，ｈ Ｑ ５ ｐｐｍ
、 ｔｌ、ｕ ２３１）ｐｌ）ｆｎ）とに相分離１７た
内容！吻を嘔り１［廿１− 、前にの組成分析を１だ結
果オレフィン転化率６７％、所望生成物であるトリデシ
ルジエチルアミンの収率ば６５係であった。
シルジエチルアミンを主成分とする生成アミン層（Ｒｈ
２ｐｐｒｒｘ Ｉ（、ｕｃ＋ｐｐｍ）と、実質的に触媒
の殆んどを有する溶θφ層（Ｈ，ｈ Ｑ ５ ｐｐｍ
、 ｔｌ、ｕ ２３１）ｐｌ）ｆｎ）とに相分離１７た
内容！吻を嘔り１［廿１− 、前にの組成分析を１だ結
果オレフィン転化率６７％、所望生成物であるトリデシ
ルジエチルアミンの収率ば６５係であった。
このアミン層５６０７に平均分子Ｇｔ （ｉ （１０の
ポリエチレングリコール６０２を加乗−１軽沸物、未反
応ドデセン、生成第三級アミン（「圧勾２〜３陥Ｉ１１
／、釜温兜１３６〜１４５℃の条件Ｆで留去１−１、ポ
リエチレングリコールと生成に’＋ 、７’級’ｙミン
の一部トカら成ル釜残１（’Ｉｔ ｏ ｏ ｙ （ＩＩ
市 ＋ ２Ｔ）ｌ）ＩＩＫｌｌ、ｕ ５６ｐ ｐ ｍ
）を得た。不溶物は全く！す、とめらえ１．／、−かっ
た。
ポリエチレングリコール６０２を加乗−１軽沸物、未反
応ドデセン、生成第三級アミン（「圧勾２〜３陥Ｉ１１
／、釜温兜１３６〜１４５℃の条件Ｆで留去１−１、ポ
リエチレングリコールと生成に’＋ 、７’級’ｙミン
の一部トカら成ル釜残１（’Ｉｔ ｏ ｏ ｙ （ＩＩ
市 ＋ ２Ｔ）ｌ）ＩＩＫｌｌ、ｕ ５６ｐ ｐ ｍ
）を得た。不溶物は全く！す、とめらえ１．／、−かっ
た。
一方、１！電磁誘導攪拌−４−１−り１／−ブに−１−
詔釜残液卦よび１−ドデセン８０２、ジエーｆ−ルアミ
ン４０７を加え１−記条件と同一の条件で反応を実Ｊｆ
ｌｎ＋−た。反応後、未反応７１．、Ｑ ＋、フィン、
生成物−で”あるトリデシルジエチルアミンを牢と＝４
−る了ミノ層の組成を分析１７た結果、オレ、フィン転
化率５２Ｓ、＋−リゾシルジエチルアミン収率４６条で
なお良好な触媒陣能のある事が判つ／こ。
詔釜残液卦よび１−ドデセン８０２、ジエーｆ−ルアミ
ン４０７を加え１−記条件と同一の条件で反応を実Ｊｆ
ｌｎ＋−た。反応後、未反応７１．、Ｑ ＋、フィン、
生成物−で”あるトリデシルジエチルアミンを牢と＝４
−る了ミノ層の組成を分析１７た結果、オレ、フィン転
化率５２Ｓ、＋−リゾシルジエチルアミン収率４６条で
なお良好な触媒陣能のある事が判つ／こ。
比１１咬τ；ｌ＋ −１
未反応オレフィン、生成物であるトリーｊ゛シルジエヂ
ルアミンを主成分とするアミン層から生成アミンを蒸溜
回収する際、ポリエチレングリコールを添加ぜずに実施
した事以外は、すべて実施例−１に記載１〜だ方法に従
った。未反応ドデセン、トリデシルジエチルアミンの蒸
留回収後の釜残液（Ｒｂ ４ｐｐｍ、 ）（、ｕ
２７ｐｐｍ ）には僅かでｉｑｌあるがＲｈおよびＲ
ｕ金属を主成分とする黒色の不溶物質がみとめられた。
ルアミンを主成分とするアミン層から生成アミンを蒸溜
回収する際、ポリエチレングリコールを添加ぜずに実施
した事以外は、すべて実施例−１に記載１〜だ方法に従
った。未反応ドデセン、トリデシルジエチルアミンの蒸
留回収後の釜残液（Ｒｂ ４ｐｐｍ、 ）（、ｕ
２７ｐｐｍ ）には僅かでｉｑｌあるがＲｈおよびＲ
ｕ金属を主成分とする黒色の不溶物質がみとめられた。
釜残液を触媒として用し）、反応を実施しだ結果、実施
例−１の場合と異在り約１．５時間の誘導期間の後に反
応が開始し、その後３時間かけてもえレフイン転化率は
２８係しか達せず生成物もアルデヒド収率６％、アミン
収率２０％に過き′ず、アミンのうぢ約１／２は不飽和
アミンであった。
例−１の場合と異在り約１．５時間の誘導期間の後に反
応が開始し、その後３時間かけてもえレフイン転化率は
２８係しか達せず生成物もアルデヒド収率６％、アミン
収率２０％に過き′ず、アミンのうぢ約１／２は不飽和
アミンであった。
実施例２〜５
１−デセンを原料に実施例−１（（記載した方法級アミ
ンを蒸溜回収した。イ（Ｉら］１．た釜残液を触傅とし
、１−デセン６（）ｖジエずルアミン：（Ｏｆを添加し
、１４６℃、１１０にダ／ｉで約３時間かけで反応し７
た結果を表−１に示″ｔ− （以下余白） 表−１ 実施例−６ 実施例−１でイ］４られた反応液の触媒を含む溶媒層（
ポリエチレングリコール＋６００を主成分と−１−る層
）７０２に、】−ドデセン６ （１？、ジエチルアミン
３ （ｌ １を加え、１１ｔ−？ｔ＋□磁誘導攪拌付オ
ートクレーブに仕込み、水素ニー酸化炭素］、、７：］
、ｆｌの混合ガスで１５０℃、１２（）Ｋ７／（−４で
反応を実施しまた。反応に伴って消費されるガスは連縛
、的に供給し２．３時間はど反応を継続し、だ。
ンを蒸溜回収した。イ（Ｉら］１．た釜残液を触傅とし
、１−デセン６（）ｖジエずルアミン：（Ｏｆを添加し
、１４６℃、１１０にダ／ｉで約３時間かけで反応し７
た結果を表−１に示″ｔ− （以下余白） 表−１ 実施例−６ 実施例−１でイ］４られた反応液の触媒を含む溶媒層（
ポリエチレングリコール＋６００を主成分と−１−る層
）７０２に、】−ドデセン６ （１？、ジエチルアミン
３ （ｌ １を加え、１１ｔ−？ｔ＋□磁誘導攪拌付オ
ートクレーブに仕込み、水素ニー酸化炭素］、、７：］
、ｆｌの混合ガスで１５０℃、１２（）Ｋ７／（−４で
反応を実施しまた。反応に伴って消費されるガスは連縛
、的に供給し２．３時間はど反応を継続し、だ。
反応後の触媒含有溶媒層を用い、上記と同様、１−ドデ
セン、ジエチルアミンを内ｕｔ １＋１１え反応を繰す
返１〜行い、生成−７’ミン層の組成分析の結果をもと
に算出した各々の反応結’Ｆ＜を表−２に示す。
セン、ジエチルアミンを内ｕｔ １＋１１え反応を繰す
返１〜行い、生成−７’ミン層の組成分析の結果をもと
に算出した各々の反応結’Ｆ＜を表−２に示す。
この結果より、実施例−１で回収Ｉ−だ触媒はなオ？、
くり返し反応に使用できるＩＩがわかる。
くり返し反応に使用できるＩＩがわかる。
（以下余白）
表−２
特π（−出願人 三菱油化株式会社
代理人 弁理士 古川 香料
代理人 弁理士 長 谷 市久
Claims (1)
- （１）炭素数８〜３０の長鎖オレフィン、−酸化炭素、
水素及び第−綴着１〜〈は第二級アミンをロジウム及び
／又はルテニウムを含有する化合物を主成分とする触媒
の存在下に、溶ｈ１として炭素数１〜３の一価アルコー
／ｌ／ ’４１４、炭素数２〜６の二価アルコール類、
炭１３〜６の三価アルコール類又は炭素数２〜３の二価
若１〜くけ三価のアルコールの分子間脱水縮合物よりな
る群から選ばれたアルコール又はそれと水との混合物を
用いて反応せしめ、反応生成物を生成第三級アミンを含
有するアミン層と、触媒を含有する溶媒層とに相分離せ
１〜め、後者を反応帯域に再循環させ、前者かう長鎖ア
ルキル基を有する第三級アミン類を回収する方法におい
て、前者に生成第三級アミンよりも高い沸点を有するポ
リアルキレングリコール＠及び／又ｄポリグリセリンず
ｒｌを添加１．、、だ後、第三級アミン角を回収するこ
とを！時機とする第三級アミンｒＥｊの１１！造ＩＴ法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57155738A JPS5944344A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 第三級アミン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57155738A JPS5944344A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 第三級アミン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5944344A true JPS5944344A (ja) | 1984-03-12 |
| JPH0227979B2 JPH0227979B2 (ja) | 1990-06-20 |
Family
ID=15612359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57155738A Granted JPS5944344A (ja) | 1982-09-07 | 1982-09-07 | 第三級アミン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5944344A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60258145A (ja) * | 1984-06-02 | 1985-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 第三級アミンの製造方法 |
| JPH03197595A (ja) * | 1989-02-01 | 1991-08-28 | Korea Food Dev Research Inst | 油脂類の酸化抑制方法 |
| JPH07165679A (ja) * | 1993-10-13 | 1995-06-27 | Hoechst Ag | 第二級または第三級アミン類の製造方法 |
-
1982
- 1982-09-07 JP JP57155738A patent/JPS5944344A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60258145A (ja) * | 1984-06-02 | 1985-12-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 第三級アミンの製造方法 |
| JPH03197595A (ja) * | 1989-02-01 | 1991-08-28 | Korea Food Dev Research Inst | 油脂類の酸化抑制方法 |
| JPH07165679A (ja) * | 1993-10-13 | 1995-06-27 | Hoechst Ag | 第二級または第三級アミン類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0227979B2 (ja) | 1990-06-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3121124A (en) | Tertiary olefin separation via etherification | |
| US4041057A (en) | Hydroesterification process | |
| CA1253886A (en) | Process for producing methyl tertiary butyl ether | |
| US2067385A (en) | Ethers and process for producing the same | |
| US2985668A (en) | Preparation of olefin oxides | |
| JPS606334B2 (ja) | 高純度イソブチレンの製造法 | |
| JPS5944344A (ja) | 第三級アミン類の製造方法 | |
| US3658886A (en) | Process for the manufacture of aliphatic acrylic acid esters | |
| EP0392601A2 (en) | Process for the preparation of an alkyl methacrylate | |
| US2542454A (en) | Process for manufacturing hydrocarbons and alcohols | |
| US2167203A (en) | Process of manufacture of ketones and alcohols from olefins | |
| US2489316A (en) | Manufacture of sulfonic anhydrides | |
| JPS6051451B2 (ja) | 第３級ブチルアルコ−ルの製造法 | |
| US2322122A (en) | Method of preparing butadiene | |
| EP0039105B1 (en) | Process for recovery of an aliphatic diol oligomerization solvent | |
| US2558556A (en) | Production of hydrocarbons and oxygenated compounds | |
| US3375265A (en) | Production of trialkoxyboroxine | |
| US2232910A (en) | Chemical process | |
| US2742517A (en) | Selective removal of acetylene from acetylene-ethylene mixtures | |
| US2568841A (en) | Method of synthesizing gasoline hydrocarbons | |
| US2542488A (en) | Production of olefins | |
| US3188354A (en) | Process for purifying alcohols | |
| US4042639A (en) | Oxychlorination process | |
| US2591699A (en) | Vapor phase treatment of combined gasoline and water phases of synthesis product with a basic compound | |
| US3346614A (en) | Preparation of alkyl metaborates |