JPS5938222A - 不飽和ポリエステル用防縮添加剤、その製造法及びそれを含有する防縮組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル用防縮添加剤、その製造法及びそれを含有する防縮組成物Info
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- JPS5938222A JPS5938222A JP58131140A JP13114083A JPS5938222A JP S5938222 A JPS5938222 A JP S5938222A JP 58131140 A JP58131140 A JP 58131140A JP 13114083 A JP13114083 A JP 13114083A JP S5938222 A JPS5938222 A JP S5938222A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
- C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和ポリエステル樹脂用防縮添加剤に関する
◎該添加剤はプロピレンオキシドとトリオール又はテト
ロールとの縮合生成物である三官能性又は四官能性ポリ
エーテルであシ、この縮合生成物は各々の個々分子尚シ
少くとも１つの末端酸官能基を有するように酸性化され
ている。
◎該添加剤はプロピレンオキシドとトリオール又はテト
ロールとの縮合生成物である三官能性又は四官能性ポリ
エーテルであシ、この縮合生成物は各々の個々分子尚シ
少くとも１つの末端酸官能基を有するように酸性化され
ている。
不飽和ポリエステル樹脂゛を基剤とする物品の成形は周
知である０恒用の不飽和ポリエステル樹脂の大部分は容
積の収最白を生起するのも公知であり、この収縮は８〜
１０％の程度を有し、成形物に多数の欠点を生起し；亀
裂、寸法の不正確さ、綾線ＤＩ）での収縮（１７、不十
分な表面外観、を生起する。
知である０恒用の不飽和ポリエステル樹脂の大部分は容
積の収最白を生起するのも公知であり、この収縮は８〜
１０％の程度を有し、成形物に多数の欠点を生起し；亀
裂、寸法の不正確さ、綾線ＤＩ）での収縮（１７、不十
分な表面外観、を生起する。
これらの欠点を救済するのに、不飽和ポリエステルに添
加する多数の助剤が提案されている。喝にフランス特許
第１５５０８１７−Ｈ−及び米国特Ｙ１−第５ 、９２
５ 、３００号明細智には成る型式の不飽和ポリエステ
ルに熱可塑性１１合体を添加することが祈案されている
０しかしながらこの添加によ勺良好な外観表面を鳴し且
つ湿式成形からの収縮が実質上ない物品を得ることがで
きるとしても、多量成形又はシート成形には用いられな
い。更に詳しく君えはドイツ特許第２．５５４．７１６
号明細引にはポリエステルをエチレン−酢酸ヒニル又は
エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体と組合せること
が提案されているが、得られた結果は工業的にはきわめ
て満足ではない。
加する多数の助剤が提案されている。喝にフランス特許
第１５５０８１７−Ｈ−及び米国特Ｙ１−第５ 、９２
５ 、３００号明細智には成る型式の不飽和ポリエステ
ルに熱可塑性１１合体を添加することが祈案されている
０しかしながらこの添加によ勺良好な外観表面を鳴し且
つ湿式成形からの収縮が実質上ない物品を得ることがで
きるとしても、多量成形又はシート成形には用いられな
い。更に詳しく君えはドイツ特許第２．５５４．７１６
号明細引にはポリエステルをエチレン−酢酸ヒニル又は
エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体と組合せること
が提案されているが、得られた結果は工業的にはきわめ
て満足ではない。
これらの従来技術社全く満足でないという事実は別とし
て、該技術は多量の熱可廠ａ４ｔＪ脂の導入によシネ活
性装填剤（ｃｈａｒｇｅ ）の濃度を低下させることを
必要とする一般に高粘度の組成物を有するという欠点が
あシ、これは成形生成物の価格上昇を生起する。
て、該技術は多量の熱可廠ａ４ｔＪ脂の導入によシネ活
性装填剤（ｃｈａｒｇｅ ）の濃度を低下させることを
必要とする一般に高粘度の組成物を有するという欠点が
あシ、これは成形生成物の価格上昇を生起する。
不飽和ポリエステル樹脂の収縮を補止する薬剤である主
要な添加剤は別として、本発明の添加剤の利点の１つは
、成形組成物が何であろうと該組ｈｔ物の装Ｊ、ＪＪ剤
の９度に多大の自由を与える低粘度の液体であることで
ある。
要な添加剤は別として、本発明の添加剤の利点の１つは
、成形組成物が何であろうと該組ｈｔ物の装Ｊ、ＪＪ剤
の９度に多大の自由を与える低粘度の液体であることで
ある。
本発明の添加剤の別の利点は良好な表面外観を崩し且つ
綾線部での収縮孔を実質的に有しない成形物品を得るこ
Ｌを可能とすることである◎本発明の添加剤は次式： （式中Ｒはトリオール又はテトロール原料の基であシ、
又は前記原料の官能度であシ、３又は４に尋しく、２は
酸性化した末端ヒドロキシ官能基の個数で＞１であシ、
ｉｔ’は酸官能）１（を担持する化合物（’）Ｙｉ ＆
であシ、ｎ ＋ Ｈ’は非獣性化プロポキシル化仕合物
の分子Ｉ・即ちプロピレンオキシドとトリオール又はテ
トロールとの縮合Δ：、＆物の分子ｍＪが □好ま
しくは１０００と３０００との間であシなおより良＜
ｕ １４ｏｏと２４００との間であるような値である）
を鳴し得る。ｎ及びｎ′社同じでも異なっても良いこと
に注目すべきである◎ この添加剤を皺造する１つの方法はポリオールをボ、ニ
ーｆ、化し１次い、ｔ、、□、−ヶ、ポ、オー □
ルを酸性化することに在る。
綾線部での収縮孔を実質的に有しない成形物品を得るこ
Ｌを可能とすることである◎本発明の添加剤は次式： （式中Ｒはトリオール又はテトロール原料の基であシ、
又は前記原料の官能度であシ、３又は４に尋しく、２は
酸性化した末端ヒドロキシ官能基の個数で＞１であシ、
ｉｔ’は酸官能）１（を担持する化合物（’）Ｙｉ ＆
であシ、ｎ ＋ Ｈ’は非獣性化プロポキシル化仕合物
の分子Ｉ・即ちプロピレンオキシドとトリオール又はテ
トロールとの縮合Δ：、＆物の分子ｍＪが □好ま
しくは１０００と３０００との間であシなおより良＜
ｕ １４ｏｏと２４００との間であるような値である）
を鳴し得る。ｎ及びｎ′社同じでも異なっても良いこと
に注目すべきである◎ この添加剤を皺造する１つの方法はポリオールをボ、ニ
ーｆ、化し１次い、ｔ、、□、−ヶ、ポ、オー □
ルを酸性化することに在る。
ポリエーテルポリオールはプロピレンオキシドをトリオ
ール又はテトロールに加えることに在る常法によって＋
ｙられる〇 次の構造式： （式中Ｒ及びｘｉよ前述の如くである）を有するポリエ
ーテルポリオールを得る。
ール又はテトロールに加えることに在る常法によって＋
ｙられる〇 次の構造式： （式中Ｒ及びｘｉよ前述の如くである）を有するポリエ
ーテルポリオールを得る。
トリオール又はテトロールと縮合したプロピレンオキシ
ドのｆ（ｉ ” ｎ”は得られたポリオールの分子ｈ（
が好１しくは１０００と３０００との間であるような宛
である◎ 前記のポリニーデルポリオールはナトリウム又はカリウ
ムの如きアルカリ化合物あるいはメタノール、エタノー
ル、フロパノール、フタノール。
ドのｆ（ｉ ” ｎ”は得られたポリオールの分子ｈ（
が好１しくは１０００と３０００との間であるような宛
である◎ 前記のポリニーデルポリオールはナトリウム又はカリウ
ムの如きアルカリ化合物あるいはメタノール、エタノー
ル、フロパノール、フタノール。
ｔｅｒｔ−ブタノール等の如き短鎖アルコールのナトリ
ウノ・アルコキシド又はカリウムアルコキシドをトリオ
ール又はテトロールと反応させることにより得られる０
次いでプロピレンオキシドを８０１１Ｃと１５０℃との
間の温度で前記アルコキシドと反応させる。ポリエーテ
ルポリオールは中和後に回収するかさもなければ例えば
り゛イ１ｐ、・マグネシウム上に吸メ９さぜることによ
シ回収する。原料のポリオールは例えばトリメチロール
プロパン、ペンタエリトリット又はグリセロールであり
得る。
ウノ・アルコキシド又はカリウムアルコキシドをトリオ
ール又はテトロールと反応させることにより得られる０
次いでプロピレンオキシドを８０１１Ｃと１５０℃との
間の温度で前記アルコキシドと反応させる。ポリエーテ
ルポリオールは中和後に回収するかさもなければ例えば
り゛イ１ｐ、・マグネシウム上に吸メ９さぜることによ
シ回収する。原料のポリオールは例えばトリメチロール
プロパン、ペンタエリトリット又はグリセロールであり
得る。
得られたポリエーテルポリオールは１分子当りの少くと
も１つの末端官能基がカルボキシル１能基であるように
これを酸性化する。酸性化はヒドロギシル官能基から酸
官能基に転化させる布拭化学のｎ法を用いて行なう。例
えは、無水フタル酸。
も１つの末端官能基がカルボキシル１能基であるように
これを酸性化する。酸性化はヒドロギシル官能基から酸
官能基に転化させる布拭化学のｎ法を用いて行なう。例
えは、無水フタル酸。
無水コハク酸又は無水マレイン酸の如き環式無水物とポ
リエーテルポリオールとの反応かある＠この反応はポリ
オールと無水物と揖・混合し、この混合物を酸性化に必
要な時間約１５００Ｃで娯流させることにより行い得る
。
リエーテルポリオールとの反応かある＠この反応はポリ
オールと無水物と揖・混合し、この混合物を酸性化に必
要な時間約１５００Ｃで娯流させることにより行い得る
。
次の組成：
（ａ） ２０〜５０Ｔｈ量部の不飽和ポリエステルと、
（ｂ）５〜３０重量部の前記添加剤と、（ｃｌ ２０〜
６５Ｍ−ＭＡ部のエチレン糸年始和単り体とを包含する
組成物に対して前記添加剤を用いると最良の性能が得ら
れる〇 井ｊい曲る不飽和ポリエステルはそれ自体既知の慣用化
合物である。該ポリエステルはα、β−エチレン糸不飽
年始１ジカルボン酸又は無水物又は無水物の混合物とジ
オール又はジオールの混合物とを縮合させることにより
一般に調製される。この柚のポリエステルは文献、例え
ば前記のフランス特許第１，５３０．８１７号り」細省
にｒｌ］広く記載されている。
（ｂ）５〜３０重量部の前記添加剤と、（ｃｌ ２０〜
６５Ｍ−ＭＡ部のエチレン糸年始和単り体とを包含する
組成物に対して前記添加剤を用いると最良の性能が得ら
れる〇 井ｊい曲る不飽和ポリエステルはそれ自体既知の慣用化
合物である。該ポリエステルはα、β−エチレン糸不飽
年始１ジカルボン酸又は無水物又は無水物の混合物とジ
オール又はジオールの混合物とを縮合させることにより
一般に調製される。この柚のポリエステルは文献、例え
ば前記のフランス特許第１，５３０．８１７号り」細省
にｒｌ］広く記載されている。
慣に推奨される不飽和ポリエステルは１５０〜１８６の
炭素−炭素二重結合による分子量の因子を壱するポリエ
ステルである。既知の要領で不飽和ボ゛リエステル組成
物にエチレン系不飽和単量体を配合することも必要であ
る。通常この単一：体は少くとも１つの重合し得る反応
Ｍ ＣＨ２＝Ｃぐを有する。
炭素−炭素二重結合による分子量の因子を壱するポリエ
ステルである。既知の要領で不飽和ボ゛リエステル組成
物にエチレン系不飽和単量体を配合することも必要であ
る。通常この単一：体は少くとも１つの重合し得る反応
Ｍ ＣＨ２＝Ｃぐを有する。
この単針体は通常スチレンである。
本発明の添加剤を基剤とする組成物は不飽和ポリエステ
ルについて用いられる全ての他の助剤を含４ｊＬ１４ｆ
る◎１つの目安として、ガラス繊維又は織物、装填剤、
染料、熱可塑性重合体勢を挙げることができる。前記組
成物の流れ均質性は少量の熱可塑性重合体、一般には前
記組成物の３成分に基いて２．５矩ｔｉ部以下の熱可塑
性重合体を処方物に添加することにより改良し得る＠ 本発明を次の笑施例によシへ−１．明するか、これに限
定されるものではない。
ルについて用いられる全ての他の助剤を含４ｊＬ１４ｆ
る◎１つの目安として、ガラス繊維又は織物、装填剤、
染料、熱可塑性重合体勢を挙げることができる。前記組
成物の流れ均質性は少量の熱可塑性重合体、一般には前
記組成物の３成分に基いて２．５矩ｔｉ部以下の熱可塑
性重合体を処方物に添加することにより改良し得る＠ 本発明を次の笑施例によシへ−１．明するか、これに限
定されるものではない。
実が１１例の線状収縮率祉次の臓素に基いて定義する：
Ｌｏ： ２０’Ｃでの成形型の長さ
１ｏ： ２０’Ｃでの成形型の幅
Ｌ ： ２０°Ｃに冷却後に測定した成形シートの長さ
１ ： ２Ｄ’Ｃに冷却後に測沖した）ＩＱ ｊ＋
・ｅシートの幅Ｒ： 緑状収翁「１躊。
１ ： ２Ｄ’Ｃに冷却後に測沖した）ＩＱ ｊ＋
・ｅシートの幅Ｒ： 緑状収翁「１躊。
表面外観及び峻線部に泊っての収縮孔は肉眼で評価する
。
。
塗布試験は予倫含浸物又はシート成形化合物として知ら
れる成形化合物に関する０該技術は年始２０ポリエステ
ル樹脂、スチレン及び防縮添加剤を過酸化物、不活性装
填剤及び離型剤と混合することに在る口この混合物を一
旦調製したからには酸化マグネシウムの如き増粘剤を通
常加える。最終的に得られる混合物を例えばドクターナ
イフを用いてポリエチレンフィルム上に延展する０長さ
約２５〜５０鰭のガラス繊維をこの混合物上に配植゛す
る０別のポリエチレンフィルムを全体上に配隨してサン
ドイッチ構造を形成する。酸化マグネシウムの作用によ
り、該混合物は増粘する。適当な粘度が連敗７された後
に、成形含有なう。成形は成形型を約１５０°Ｃに加熱
するプレス中で行なう。基材への圧力は約７０Ｋｇ １
０＋・２である。成形前に、ポリエチレンフィルムを該
混合物から除去する。印加圧力は成形型を充填するよう
に混合物行別を流動させ、使用温匪は過酸化物を分解さ
せ、かくしてスチレンと不飽和ポリエステルとの間の共
重合を確保する。用いた成形型は綾線のついたシートを
製造することができる＠ 実施例 １ トリメチロールプロパン４０２部と錠剤状の８５チ苛性
力ＩＪ１５．８部とを、撹拌機と温匪ん′１−取シ手段
と温糺ル２・１節手股と各備えた６ｔのメートクレープ
に装入する。拉拌しながら１〜５ ？ＩｕＩＩＩリ の
真を下に１時間該混合物を１１０６Ｃに加熱してアルコ
ール化により生成した水及び苛性カリに含有される水を
除去する＠次いでボンヅを用いてプロピレンオキシド４
３００部を１１５〜１２０°Ｃで約６時ｌ￥１１で加え
る。プロピレンオキシドの導入後に反応混合物を１２０
”Ｃに２時間保持する。
れる成形化合物に関する０該技術は年始２０ポリエステ
ル樹脂、スチレン及び防縮添加剤を過酸化物、不活性装
填剤及び離型剤と混合することに在る口この混合物を一
旦調製したからには酸化マグネシウムの如き増粘剤を通
常加える。最終的に得られる混合物を例えばドクターナ
イフを用いてポリエチレンフィルム上に延展する０長さ
約２５〜５０鰭のガラス繊維をこの混合物上に配植゛す
る０別のポリエチレンフィルムを全体上に配隨してサン
ドイッチ構造を形成する。酸化マグネシウムの作用によ
り、該混合物は増粘する。適当な粘度が連敗７された後
に、成形含有なう。成形は成形型を約１５０°Ｃに加熱
するプレス中で行なう。基材への圧力は約７０Ｋｇ １
０＋・２である。成形前に、ポリエチレンフィルムを該
混合物から除去する。印加圧力は成形型を充填するよう
に混合物行別を流動させ、使用温匪は過酸化物を分解さ
せ、かくしてスチレンと不飽和ポリエステルとの間の共
重合を確保する。用いた成形型は綾線のついたシートを
製造することができる＠ 実施例 １ トリメチロールプロパン４０２部と錠剤状の８５チ苛性
力ＩＪ１５．８部とを、撹拌機と温匪ん′１−取シ手段
と温糺ル２・１節手股と各備えた６ｔのメートクレープ
に装入する。拉拌しながら１〜５ ？ＩｕＩＩＩリ の
真を下に１時間該混合物を１１０６Ｃに加熱してアルコ
ール化により生成した水及び苛性カリに含有される水を
除去する＠次いでボンヅを用いてプロピレンオキシド４
３００部を１１５〜１２０°Ｃで約６時ｌ￥１１で加え
る。プロピレンオキシドの導入後に反応混合物を１２０
”Ｃに２時間保持する。
未反応のプロピレンオキシドを１〜５闘）１２の真空下
に１１０＠Ｃで蒸留する。
に１１０＠Ｃで蒸留する。
次いで生成物を１５５部のケイ酸マグネシウムと２２．
５部のｒ過剤とで脱塩する。
５部のｒ過剤とで脱塩する。
次いで生成物のポリエーテルポリオールを熱い間に加圧
下に１遇する◎かくして得られた生成物は次の特性を有
する： 水酸基価＝１０８ 官能度：３ 分子鉦： １５５０ １５５０ ｆのポリエーテルポリオールを２２２ｆの無
水フタル酸と共に反応器に導入する０該混合物を撹拌し
、１４０’Ｃで８時間還流する０かくして得られた添加
剤は次の特性を有する： し指数＝５０ 分子せ： １７００ 次いで該添加剤を、前記に示した如き予備含浸及び成形
用の組成物Ａ及びＢに導入する。
下に１遇する◎かくして得られた生成物は次の特性を有
する： 水酸基価＝１０８ 官能度：３ 分子鉦： １５５０ １５５０ ｆのポリエーテルポリオールを２２２ｆの無
水フタル酸と共に反応器に導入する０該混合物を撹拌し
、１４０’Ｃで８時間還流する０かくして得られた添加
剤は次の特性を有する： し指数＝５０ 分子せ： １７００ 次いで該添加剤を、前記に示した如き予備含浸及び成形
用の組成物Ａ及びＢに導入する。
用いた組成物は次の如くである（ルミ部）：・ Ａ
Ｂ １不飽和ポリエステル塊 ４２ ４２スチ
レン ４１ ４１添加剤
１１１１ ＣａＣＯ３装填剤 ２２０ ２２
０ステアリン散亜鉛 ５５第三級プチ
ルパーベンゾエー） １．５ １．
５酸化マグネシウム １１スチレンに
溶かしたポリ酢酸 ビニルの４０％溶液 ５約
２５１１１の長さに切断したガラス繊維 ａ重音４に
基いて２５チ１無水マレイン酸とプロピレングリコール
との縮合生成物。
Ｂ １不飽和ポリエステル塊 ４２ ４２スチ
レン ４１ ４１添加剤
１１１１ ＣａＣＯ３装填剤 ２２０ ２２
０ステアリン散亜鉛 ５５第三級プチ
ルパーベンゾエー） １．５ １．
５酸化マグネシウム １１スチレンに
溶かしたポリ酢酸 ビニルの４０％溶液 ５約
２５１１１の長さに切断したガラス繊維 ａ重音４に
基いて２５チ１無水マレイン酸とプロピレングリコール
との縮合生成物。
予倫含浸物の製造及び成形後に次の結果を得る：Ａ
Ｂ線状収縮率 ０．
０１４０ ０．０１５９表面外観 良好で
均質な外観 光沢のある外観状 縮 孔 きわ
めてわずかで きわめてわずかで殆んど認められな
殆んど認められなし） し） 実施例２ トリメチロールプロパンの代シに２７６２のグリセリン
を用いこれ′ｆ：０４５２４ｆのプロピレンオキシドと
反応させる以外は実施例１と同じ方法を用いる０かくし
て得られたポリエーテルポリオールを２２２ｔの無水フ
タル酸で処理して酸指数４７、分子ｊｊｊ１７２５の生
成物を得る。
Ｂ線状収縮率 ０．
０１４０ ０．０１５９表面外観 良好で
均質な外観 光沢のある外観状 縮 孔 きわ
めてわずかで きわめてわずかで殆んど認められな
殆んど認められなし） し） 実施例２ トリメチロールプロパンの代シに２７６２のグリセリン
を用いこれ′ｆ：０４５２４ｆのプロピレンオキシドと
反応させる以外は実施例１と同じ方法を用いる０かくし
て得られたポリエーテルポリオールを２２２ｔの無水フ
タル酸で処理して酸指数４７、分子ｊｊｊ１７２５の生
成物を得る。
この添加剤を実施例１と同じ組成物Ａに装入する口生底
物を成形し次の結果を得る： 綾状収縮率： −０，０１５７ 表面外観 ： 光沢があυ均質できわめて良好収縮孔
：検出されず 線収縮の負の数字は約２０６Ｃの室温で成形型について
生成物の膨潤を示していることに注目すべきである。
物を成形し次の結果を得る： 綾状収縮率： −０，０１５７ 表面外観 ： 光沢があυ均質できわめて良好収縮孔
：検出されず 線収縮の負の数字は約２０６Ｃの室温で成形型について
生成物の膨潤を示していることに注目すべきである。
比較例 す
る。無水フタル酸での処理後に、得られた生成物は次の
重性を翁する二 ｉｌ＋！ 指 裟又 ： ９５分子坦：
６６７ この生成物を実施例１と同じ組成物Ａに装入した時にＦ
ｉ該生成酸物ｉ成形後に次の結果を力える二線状収縮率
： ０．１Ｂ 表面外観 ：きわめて不十分 収耗ｊ 孔 ：きわめて認知される 実施例６ トリメチロールプロパンの代シに、前もってプロポキシ
ル化され６３４の分子量を有し６６８２部のプロピレン
オキシドを加えたはフタエリトリット１００４部を用い
る以外は実施例１と同じ方法を用いる。
重性を翁する二 ｉｌ＋！ 指 裟又 ： ９５分子坦：
６６７ この生成物を実施例１と同じ組成物Ａに装入した時にＦ
ｉ該生成酸物ｉ成形後に次の結果を力える二線状収縮率
： ０．１Ｂ 表面外観 ：きわめて不十分 収耗ｊ 孔 ：きわめて認知される 実施例６ トリメチロールプロパンの代シに、前もってプロポキシ
ル化され６３４の分子量を有し６６８２部のプロピレン
オキシドを加えたはフタエリトリット１００４部を用い
る以外は実施例１と同じ方法を用いる。
１５４０の分子量と４のＬ態度とを有するイ（Ｉられた
生成物１５４０Ｆを１４８２の無水フタル酸で処理しで
１６２５の分子おと６１．３のｌｋ指斂とをイｊする化
合物を得る◎実施例１の予備含浸組成物Ａ庖前表ｉｈｉ
外観： きわめて良如 収縮孔： 検出されず 比較例 ２ 次の１４成物を製造する： 実施例１による年始オＬ１ポリエステル塊
４２スチレンに溶かしたポリ酢酸ビニルの４０
％ ｎ４Ｗｉ’ｒ： ５スチレン
５３ＣａＣＯ３装項剤
２２０ステアリン＾イ
Ｓ亜鉛 ５第６級プチルパ
ーベンゾエー１・ １．５酸化
マグネシウム １約２
５闘の長さに切断したガラス繊細 総員１；に基いて
２５チ成形後に次の６性をイコする生成物を得る：線状
収縮率： Ｇ、２６０ 表面外観 ： きわめて不十分 収縮孔 きわめて認知される多数の亀裂。
生成物１５４０Ｆを１４８２の無水フタル酸で処理しで
１６２５の分子おと６１．３のｌｋ指斂とをイｊする化
合物を得る◎実施例１の予備含浸組成物Ａ庖前表ｉｈｉ
外観： きわめて良如 収縮孔： 検出されず 比較例 ２ 次の１４成物を製造する： 実施例１による年始オＬ１ポリエステル塊
４２スチレンに溶かしたポリ酢酸ビニルの４０
％ ｎ４Ｗｉ’ｒ： ５スチレン
５３ＣａＣＯ３装項剤
２２０ステアリン＾イ
Ｓ亜鉛 ５第６級プチルパ
ーベンゾエー１・ １．５酸化
マグネシウム １約２
５闘の長さに切断したガラス繊細 総員１；に基いて
２５チ成形後に次の６性をイコする生成物を得る：線状
収縮率： Ｇ、２６０ 表面外観 ： きわめて不十分 収縮孔 きわめて認知される多数の亀裂。
１４１
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、不飽和ポリエステル用の防縮添加剤において、該添
加剤はプロピレンオキシドとトリオール又はテトロール
との縮合生成物である三官能性又社四官能性ポリエーテ
ルよシなシ、前記の縮合生成物は個々の分子光シ少くと
も１つの末端酸官能基を有するように酸性化されている
ことを％ Ｒｔとする不飽和ポリエステル用防縮添加剤
。 ２、 防縮添加剤が次式。 （式中Ｒｉ、Ｌ ） ＩＪオール又はテトロール原料の
基であシ、ｘ ｈ ５又は４であシ、ｚ Ｌｔｉ ＞
１であり、Ｉｔ’は酸官能基を担持する化合物の残基で
あり、ｌ’ｌ＋ｎ’は非酸性化プロポキシル化化合物の
分子量が１０００と６０００どのｔｅｌであるような値
である）を有する萄許に６求の範囲第１浪′ｊ記載の添
加剤Ｃ３６、Ｒ′が環式無水物の残基である肋許ｈｒＩ
求の範囲第２項ｉ［：載の添加剤。 ４、 プロピレンオキシドをトリオール又はテトロール
と縮合させて少くとも１つの末端ヒドロギシル官能基が
酸性化により酸箋能基により置換されたポリエーテルポ
リオールを得ることを特徴とする、プロピレンオキシド
とトリオール又ｔよテトロールとの組合生成物である三
′自能性又は四官能性ポリニーデルよシなる、不飽和ポ
リエステル用防縮添加剤の製造法。 ５、 １０００と３０００との曲の分子おを有するポリ
エーテルポリオールが得られるようにトリオール又はテ
トロールを成る証のプロピレンオキシドと縮合さぜる特
許請求の範ＩＬ＋ｉ第４項記載の方法。 ６、少くとも１つの末端ヒドロキシル官能基が酸官能基
により置換されるような量でポリエーテルポリオールを
環式無水物と反応させる特許請求の範囲第４項又は第５
項記載の方法。 ７、 （ａ） ２０〜５０狙Ｌｉ１ｊ部の不飽和ポ
リエステルと・ （Ｌ）） ５〜３０：ｉｉ部の、プロピレンオキシド
とトリオール又はテトロールとの縮合生成物である三官
能性又は四官能性ポリエーテルよシなる不飽和ポリエス
テル用の防縮添加剤と、（ｅ） ２０〜６５］ｉ−封
部のエチレン系不飽和単音°体とを包含することを４＋
％Ｉ（とする、エチレン系不飽和単組体を含不し且つ不
飽和ポリエステルを基剤とする防縮組成物。 ８、 ２．５部以下の熱可塑性重合体（ｄ）を金山する
特許請求の範囲第７項記載の組成物◎
Applications Claiming Priority (2)
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| JPS5938222A true JPS5938222A (ja) | 1984-03-02 |
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-
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- 1983-07-26 ES ES524456A patent/ES8500300A1/es not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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