JPS5935700A - 金属表面処理浴の管理方法 - Google Patents

金属表面処理浴の管理方法

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JPS5935700A
JPS5935700A JP14283582A JP14283582A JPS5935700A JP S5935700 A JPS5935700 A JP S5935700A JP 14283582 A JP14283582 A JP 14283582A JP 14283582 A JP14283582 A JP 14283582A JP S5935700 A JPS5935700 A JP S5935700A
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bath
sulfuric acid
resin
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metal
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Yasuyuki Mori
森 安之
Yukio Nagahashi
長橋 由規雄
Shinichi Kakino
垣野 真一
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Nippon Rensui Co
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Nippon Rensui Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属表面処理浴の管理方法に関するものであり
、詳しくは金属イオンを含む5ftM々性浴のpHおよ
び金属・イオン濃度を所定の値に制御する方法に関する
ものである。
近年、金属の表面処理技術が著るしく進歩しているが、
その一つに金属イオンを宮む硫酸々性情液中で被処理金
属材に電圧を印加し、溶液中の金属イオンを被処理金属
材表面に金属ないしは酸化物等として析出させる方法が
ある。例えばアルミニウム製品の表面処理法として、ア
ルミニウム製品に陽極酸化処理を施してその表面ニ陽極
酸化皮膜を形成し、次いでニッケル。
コバルト、鉄等の金属イオンを含む硫酸々性の電解浴中
でこれに交流電圧を印加することにより陽極酸化皮膜を
金属特有の色調に着色させ、耐蝕性および美観の点です
ぐれたアルミニウム製品を得る方法が知られている。電
解浴としては金属イオンおよび硫酸よりなる水溶液も用
いられるが、一般には、これに硼酸、硫酸アンモニウム
、多価アルコール等の助剤を添加したものが用いられる
。金属イオン1−j1窮極酸化皮膜中に酸1ヒ物として
析出し、これが皮膜の着色をもたらすものと考えられて
いる。従って着色の進行と共に溶液中の金属イオンが減
少し、その結果、遊離の硫酸が増加して、溶液のpHが
漸次低下する。溶液中の金属イオン#度の減少およびp
Hの低下は、得られる着色皮膜を変化させるので、金属
の炭酸塩を溶液に6加して金属イオン濃度およびpHを
所定の値に調整することが行なわれている。しかし、金
属炭酸塩は溶液中で容易に溶解せず1M底に沈降して沈
#を形成しがちである。このような沈澱は溶液の流動に
よって溶液中に拡散し、陽極酸化皮膜の均一な着色を阻
害する。
金属イオンを含む硫酸々性溶液中で金属の表面処理を行
なう他の代表的な例としては電解メ゛ツキがある。例え
ば亜鉛メッキでは、一般に亜鉛jO〜1oop71.硼
酸7〜301/l。
硫酸アンモニウムθ〜3.Oll/l−の硫酸々往水溶
液(pH/〜j)からなる電解浴中に被処理金属拐全浸
漬し、これを陰極として電解することにより被処理金属
材の表面に亜鉛を析出させる。この場合にも、メッキの
進行と共に1L解浴中の亜鉛イオンが減少し遊離硫酸が
増加するので、常に一足のメッキを行なうためには浴組
成をときどき調整しなければならない。
本発明は、弱塩基性陰イオン交換樹脂で電解浴を処理し
て過剰の遊離硫酸を除去すると共に。
消費された金属イオンを溶解性のよい硫酸塩として補給
することにより、電解浴の組成を所定の値に保持する方
法′ft提供するものである。
すなわち本発明によれば、金属イオンを含む硫酸々性浴
を収容した電解槽に被処理金属材を浸漬し、これに電圧
を印加して浴中の金属イオンを被処理金属材上に析出さ
せる金属の表面処理においてs ′Ch、解槽か群槽の
一部を抜出し、これを弱塩基性陰イオン交換樹脂で処理
して遊離の硫酸を除去したのち市、群槽に返戻すること
により浴のpHを所定の値に制御すると共に、析出によ
り減少した金属イ副ンを偏C鼓地として浴に添加して浴
中の金にイオン婦11「定の値に開側1することにより
、浴のpHおよび金楓イオン痛ルニを容易に所定の値に
1持することができる。
本発明についてさらに詳細に説明するに1本発明は金属
イオンl−含む硫酸々性溶液を電解浴とする金属の表面
処理に広く適用することができるが、その代表的な例は
前述のアルミニウムの陽極酸化皮膜の電解着色および電
解メッキである。これらの場合には%電解浴としては一
般に硫酸と金属イオンだけの水溶液よりも、これに硼酸
、i酸アンモニウム、エチレングリコ−& 、 り17
 セリフ 等の多価アルコール、尿素、チオ尿素等の種
々の助剤を添加したものが用いられているが、本発明は
これらの種々の助剤を含む電解浴にも好適に通用するこ
とができる。
本発明では、金属の表面処理と並行して電解槽から−E
述の如き電解浴を抜出し、これを弱塩基性陰イオン交換
樹脂で処理して遊離の1酸を除去したのち、再び電解万
゛ハに戻すことにょシ、金属イオンの析出により低下し
た電解槽の浴のpHを上昇させる。通常は1弱塩基性陰
イオン交換樹脂金充填した樹脂塔と電解槽と全管路で結
んで循環系を構成し、かつ電解槽と樹脂塔出口とにpH
検出端を配置して、71解槽のpHが制御下限値以下に
なったなら循場系を作動させて電解浴を樹脂塔に流通き
せることにより過剰の遊離硫酸を除去し、電解槽のpH
が制御上限以上になつ念ら循環系の作!vI’ft停止
するようにする。制御上限値と下限値との差は通常□、
!以下が好ましい。また、樹脂塔への電解浴の流通につ
れて樹脂の遊離硫酸吸着能が低下し塔出口の電解浴のp
Hが低下するので、塔出口のpHないしはこれと70.
解漕のpHとの等が所定値に違したならば、係嬢糸金一
時停止し”C樹脂塔の再生を行なうようにする。
樹脂塔に充填する弱塩基性陰イオン交換樹脂としては、
市販の任意のものを用いることができる。その代表的な
ものは、スチレン糸またはアクリル酸系の架橋共■合体
[/、dないし3級のアミノ基を導入したものであり1
例えばダイヤイオンWAシリーズ()−イヤイオンは三
菱化成工業株式会社の登録商標・)などを用いればよい
樹脂の71+生は苛性ソーダ水溶液等のアルカリを用い
て常法によね行なうことができる。しかしpuの上昇に
より金属水酸化物の沈澱を生成しやすい電解浴の場合に
は、61脂塔の再生を完全には行なわないのが好ましい
。すなわち完全に再生した樹脂塔に電解浴を通液すると
、塔内部でpHが上昇するため、電解浴中の金属の種類
によっては金属水酸化物の沈澱が生成することがある。
この様な沈澱の生成は、塔内に偏流を生じさせたり、圧
力損失金増加させて通iを阻害すると共に樹脂の鍔命を
短くする。こ−のよう万困難を回避するためには、樹脂
塔内に’を解浴の通液当初から負荷形の樹脂を11在さ
せておけはよい。そのためには樹脂の交換容壇に対して
不十分な縫のアルカリで常法により上向流または下向流
で再生し、次いで突気全吹込んで樹脂を混合し均一な樹
脂塔とすればよい。好ましくは樹脂を流動させつつ不十
分な債のアルカリで再生する。このような不完全再生の
場合には。
再生率は30〜90%がゴ(当である。
不発明方法では、上述の弱塩基性陰イオン交換樹脂によ
る電解浴の処理と並行して、電解浴中に金属硫酸墳を際
加して、浴中の金属イオン濃度を所定の値に維持する。
金属硫酸塩は水に溶は易いので固体で添加(7てもよく
1寸だ硫酸々性溶液として添加してもよい。
不発明によれば、電解浴を容易(C所望の組成に維持す
ることができる。また、電解浴中に多れないので、樹脂
塔を素通りして電解槽に戻る。
また、硼酸などの弱酸は一時的に樹脂塔に吸着されるが
、その臥着力は硫酸より弱いので、引続き通液される浴
中の硫酸により樹脂塔から追い出される。従って助剤と
して硝加された硼酸等の弱酸も損失どなる仁とはない。
本発明を図面に基づいCさらに具体的に示すと、第1図
は、完全に再生した弱塩基性陰イオン交換樹脂(ダイヤ
イオン(R)WA−30)10me f充填したカラム
に、アルミニウムの陽極酸化皮膜の道1’/1着色浴(
N15O,グj。λ!/1゜H,BOs  グg、♂1
//lの水浴1& k 濃硫酸でpH3jに調整したも
の)=2tを、SV:=jOで室温で循環させた場合の
カラムの人口および出口のpHの経時変化を示すもので
ある。この例では通液開始から/時間t1どはカラム内
に緑色の沈m<水酸イしニック゛ル)が生成するのが兄
られた。この沈澱は3時間後には殆んど消失したが、一
部は最後まで残存した。また、第2図は、上記の力2ム
を予しめ硫酸で10%負荷させてから。
上記と同様に通液した場合のpHの経時変化を示すもの
であり、この場合にはカラ人中に沈澱の生成は見られな
かった。
さらに第3図は、完全に再生した弱塩基性陰イオン変換
m脂(ダイヤイオンoWA 30)30−を充填したカ
ラムに、亜鉛メッキ浴(Zn” Ji’ / L s 
Hs E 0523g7t 、 (Nn、)、so、 
、2 o g7’tの水溶液を濃硫酸でpH/。!に調
整したもの)300−を、BV=s20で室温で循環さ
せた場合の、カラムの入口および出口のpHの経時変化
を示すものである。
この場合には出口のpHは!、jまで上昇したが、水酸
化物の沈澱は認められなかった。
これらの結果から、ニッケルを含む浴の場合には、樹脂
を不完全再生の状態で使用するのが好ましく、また亜鉛
を含む浴の場合には41(脂を完全に再生しても支障が
ないことがわかる。
【図面の簡単な説明】
第1図は完全に再生した弱塩基性陰イオン交換樹脂のカ
ラムに、ニッケルイオンを含む硫酸々性の電解浴を循環
通液したときの、カラムの入口および出口の浴のpHの
経時変化を示すものである。 第2図はjθ%負荷形と(−だ弱塩基性陰イオン交換樹
脂のカラム[、ニッケルイオンを含む硫酸々性の電解浴
を循環通液したときの、カラム入口および出口の浴のp
Hの経時変化を示すものである。 第3図は完全に再生した弱塩基件陰イオン交換樹脂のカ
ラムに、亜鉛イオンを含む硫酸々性の電解浴を循環通液
したときの、カラムの入口および出口の浴のpHの経時
変化業示すものである。 特許出願人 日本錬水株式会社 代理 人 弁理士 長谷用   −曜′ 。 IiL’、  :” ほか7名  − 手@「祁1正」書(自発) 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1 事件の表示   昭和57喧1特約願第14283
 E5月2 発明の名称   金属表面処理浴の管理方
法3 補正をりる者 事件との関係  出願人 1木錬水株式会社 4代理人 東京都千代口1区丸の内二J−Ill 5幅2号〈はか
 1名) 5 補正の対象 願出及び図面 6 補正の内容 (1)願真の添イ」書類の目録の欄の((3)願出副木
 1通」の次に[(4)図面 1通」を挿入する。 第 1 図 匁口里的T′f(ん) 第 2図 処工里8つ凧(A) 男3 フ 舛工撃時囚(ん〕

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  金属イオンを含む硫酸々性浴を収容した電解
    槽に被処理金属材を浸漬し、これに電圧を印加して浴中
    の金属イオンを被処理金属材上に析出はせる金属の表面
    処理において、電、群槽から浴の一部を抜出し、これを
    弱塩基性陰イオン交換樹脂で処理して遊離の硫酸を除去
    したのち% M Mに返送することにより浴のPHを所
    定の値に制御すると共に、析出により減少した金属イオ
    ンを硫酸塩として浴に添加することにより浴中の金属イ
    オン濃度全所定の値に制御することを特徴とする浴の管
    理方法。
  2. (2)  遊離硫酸を吸着した弱塩基性陰イオン交換樹
    脂を、再生率が30〜りθチに達するまで再生したのち
    、再び浴の処理に供すること全特徴とする特許請求の範
    囲第1項記載の方法。
  3. (3)弱塩基性陰イオン交換樹脂を充填した樹脂塔と電
    解槽とを管路で結んで浴の循環系を形成している装置を
    用い、電解槽内の浴のpHが制御下限値以下となったら
    循環系に浴を通液することを開始し、電解槽内の浴のp
    Hが制御上限値以上となったら循環系への浴の通液を中
    止することを特徴とする特許請求の範囲第1項または第
    2項記載の方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5931367A (ja) * 1982-08-11 1984-02-20 瀬戸内金網商工株式会社 補強部付溶接金網
US5792441A (en) * 1996-10-11 1998-08-11 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Fixed-resin bed technologies for the treatment of the chlorine dioxide generator effluent and feeds stream
JP2014034691A (ja) * 2012-08-07 2014-02-24 Mitsubishi Materials Corp めっき液のリサイクル方法および装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53125944A (en) * 1977-04-12 1978-11-02 Riken Keikinzoku Kogyo Kk Method of stabilizing coloring electrolyte of aluminium or aluminium alloy material

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53125944A (en) * 1977-04-12 1978-11-02 Riken Keikinzoku Kogyo Kk Method of stabilizing coloring electrolyte of aluminium or aluminium alloy material

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5931367A (ja) * 1982-08-11 1984-02-20 瀬戸内金網商工株式会社 補強部付溶接金網
JPH0222195B2 (ja) * 1982-08-11 1990-05-17 Setochi Kinmo Shoko Kk
US5792441A (en) * 1996-10-11 1998-08-11 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Fixed-resin bed technologies for the treatment of the chlorine dioxide generator effluent and feeds stream
JP2014034691A (ja) * 2012-08-07 2014-02-24 Mitsubishi Materials Corp めっき液のリサイクル方法および装置

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