JPS5935682A - 金属表面処理組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属表面処理組成物に関するものである。詳し
くは、金属表面に高耐食性と塗装下地性を付与し、且つ
金属表面への密着性に優れた金属表面処理組成物に関す
るものである。

従来、金属表面に耐食性を付与したり塗料との密着性を
向上させるための塗装下地性を付与する目的でクロム酸
塩処理あるいはリン酸塩処理が行われている。

この内、クロム酸塩処理方法ではがなりの耐食性が得ら
れるが、塗装下地剤としては不充分であり、現実には塗
装下地処理としてはリン酸塩処理が行われている。又、
クロム酸塩処理の改良方法として、例えば、特公昭４５
−３８８９１号には無水クロム酸とケイ酸塩からなる無
機系クロメート液による処理方法が提案されているが、
クロメート皮膜の耐水性や耐食性も不充分である。又、
特開昭５２−３０２３５号等にはいわゆる有機クロメー
ト法が提案されているが、これら、は無水クロム酸を主
成分とし、使用すれている樹脂はイオン性でいうとノニ
オン性やアニオン性等の水溶性樹脂であり、無水クロム
酸とは均一に混合出来る樹脂が選択されている。しかし
一方で、耐食性等の性能は焼付温度の影響をうけやすく
、又、耐水性や耐アルカリ性も不充分であるという欠点
ヲ有している。

本発明者らはこのような現状に鑑み鋭意研究を重ねた結
果、アルキルシリケートの加水分解物と陽イオン性樹脂
及び／又は両性イオン性樹脂とクロム化合物とを用いる
事により潰れた金属表面処理組成物が得られることを見
出し、本発明を完成させるに至った。

従って、本発明の目的は金属表面に高耐食性と塗装下地
性を付与し、金属表面への密着性並びに作業性や経済性
に優れた金属表面処理組成物を提供するものである。

即ち本発明の金属表面処理組成物は、金属表面処理組成
物１を当り、アルキル／リケードの加水分解物中（以下
、加水分Ｍ物（１１という。）を５ｉＯｚに換算して０
５〜２５０ｇの範囲の量、陽イオン性樹脂及び／又は両
性イオン性樹脂（１１）（以下、■■■■■■園樹脂（
１１）という。）を０５〜６００ｇの範囲の量、並ひに
クロム化合物（ＩＩｌ＋を０．０５〜５０ｇの卸四〇量
含有し、月つ（１１、叩及びｆＩｌｌ＋の合計が７００
ｇＴｈこえないことを特徴とするものである。

本発明で用いられるアルキルシリケートとは、下記一般
式で示されるオルトシリケートあるいはその部分縮合物
である。

一般式 ％式％ （但し、式中Ｒは炭素数１〜８のアルキル基を表わし、
また□は０〜１１の整数を表わす。）この様なアルキル
シリケートとしては、メチルオルトシリケート、エチル
オルトシリケート、プロピルオルトンリケード、ブチル
オルトンリケード、アミルオルトシリケート等や、これ
らの部分縮合物を挙げることが出来る。その中でも、本
発明ではメチルオルトシリケート、エチルオルトシリケ
ート及びそれらの部分縮合物が工業的に安価で入手しや
すいので特に有用である０ これらのアルキルシリケートから加水分解物（ｌｌａ：
得るには、常法により塩酸、リン酸、硫酸等の鉱酸中で
加水分解を行なえばよい。その際樹脂ｔＵｔの共存下に
加水分解を行なえば、イｑられる金属表面処理組成物中
での加７に分解物（１１の分融性安定性が良好となり好
ましい。

このような加水分解ｉＩｉ、用いるシリケートの少なく
とも５０％以上、好ましくはほぼ完全に加水分解させる
ことが望ましい０このようなアルキルシリケートの加水
分解によりケイｊ綬及びポリケイ酸が生成し、アルコー
ルが副生ずるが、副生じたアルコールは本発明の金属表
面処理組成物中に含んだま捷でもよく、あるい（／ｉ減
圧留去等の常法により一部又は全部を除去してもよいＯ この様にして得られた加水分解物（１）は、本発明の金
属表面処理組成物１を当り、ＳｉＯ２に換算して０．５
〜２５０ｇの範囲の量、好ましくは２〜２００ｇの範囲
の量宵有される。０．５ｇ未満の量では得られる塗６膜
がうすすぎて効果が不充分であり、逆に２５０ｇを超え
て用いると塗膜が厚くなりすぎて加工性が悪くなり、い
ずれも好ましくない。

本発明で用いら汎る樹脂中（ｌま、陽イ第２・′住樹脂
及び両性イオン性樹脂からなる群から選ばれた１種又は
２種以上である。これらのうち陽イ窒累を有する水溶性
又は水分散性の樹脂であって、例えば次の第０〜０項の
各項に示した樹脂をあげることが出来る。

■　ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、等ノ
ボリアルキレンポリアミンおよびその誘導体。

■　ポリカルボン酸とポリアミンとの縮合により生成す
るポリアミドポリアミンおよびその誘導体〇 ■　エポキシ樹脂等のポリダリシジル化合物とアミン及
び／又はポリアミンとの反応によって得られる陽イオン
性エポキシ系樹脂。

■　ウレタンプレポリマー等のポリイソシアオ・−ト化
合物とアミン及び／又はポリアミンとの反応によって得
られる陽イオン性尿素系樹脂。

■　ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート等
のアミンエステル基を含有するビニル化合物、ビニルピ
リジン、ビニルイミダゾールあるいはそれらの塩類等の
陽イオン性窒素含有ビニル化合物から選はれた１種又は
２種以上から導かれた重合体あるいはこれらの陽イオン
性窒素含有ビニル化合物と共重合可能な他の単量体との
多成分共重合体。

■　ジアリルアミンおよびその塩類からなる群から選ば
れた１種又は２種以上の単量体から導かれた重合体ある
いはこれらの単量体と共重合可能な他の単量体との共重
合体。

■　クロルメチル基及び／又はヒドロキシメチル基含有
重合体とアミン及び／又はポリアミンとの反応によって
得られるアミノメチル基含有樹脂０ ■　ポリハロアルカン及び／又はエビｌＳロヒトリン及
び／又はポリアミン・ロヒトリンとアミン及び／又はポ
リアミンとの重縮合物０又、両性イオン性樹脂とは両性
イオン性水溶性樹脂又は両性イオン性水分散性樹脂をい
い、分子中に陽イオン性窒素と陰イオン性のカルボキシ
ル基とを有する水溶性又は水分散性の樹脂であって、例
えば次の第Ω〜■項の各項に示した樹脂をあげることが
できる。

■　前記第０〜０項の陽イオン性樹脂に公知の方法で（
１例としてクロル酢酸等を用いて）陰イオン性基として
カルボキシル基を導入した樹脂。

に）　（メタ）アクリル系樹脂、アルキッド系樹脂ある
いはマレイン化ポリブタジェン等のカルボキシル基含有
樹脂と、エチレンイミン、プロピレンイミン、ヒドロキ
シエチルエチレンイミン、１，６−へキサメチレンジエ
チレン尿素、ジフェニルメタン、４．４’−Ｎ。

Ｎ′−ジエチレンウレア等のアジリジン化合物やグリ７
ジルアミンまたはその塩等の塩基性窒素含有アルキル化
剤との反応によって得られる両性イオン基を有する樹脂
。

■　ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、
ビニルピリジン、ビニルイミダゾールあるいはそれらの
塩類等の塩基性窒素含有レニル化合物から選ば扛た１種
又は２種以上と、（メタ）アクリル酸、クロトン酸ある
いはマ゛レイン酸等のカルボキシル基含有ビニル化合物
の１種又は２種以上との共重合体あるいは共重合可能な
他の単量体との多成分共重合端これらの陽イオン性樹脂
や両性イオン性樹脂は、いずれも通常の公知の方法によ
って合成するこ、とができる。そしてこれらの陽イオン
性樹脂や両性イオン性樹脂のなかでもポリアルキレンポ
リアミン系樹脂、陽イオン性エポキシ系樹脂、アミンエ
ステル基を含有するビニル化合物の単独重合体あるいは
共重合体、陽イオン性エポキシ系樹脂を両性イオン化し
た両性イオン性エポキシ系樹脂、カルボキシル基含有樹
脂とアジリジン化合物との反応によって得られる両性イ
オン性の樹脂、あるいはアミンエステル基含有ビニル化
合物とカルボキシル基含有ビニル化合物との共重合体が
、本発明における樹脂（１１１として特に有効なもので
ある。

本発明においては、樹脂（１１）として例えば前記第０
〜０項に示した如く各種、の陽イオン性樹脂及び／又は
両性イオン性樹脂を用いる事が出来る。しかし陽イオン
性樹脂の場合、通常公知の方法例えばコロイド滴定法、
電導度滴定法等によって測定した陽イオン性窒素の量が
、該樹脂１ｇ当り０１〜２４ミリモルの範囲の量である
ことが望ましい。また両性イオン性樹脂の場合、陽イオ
ン性窒素の量及び陰イオン化しうるカルボキシル基の量
（これらの量もコロイド滴定法、電導度滴定法等によっ
て測定出来、る。）が該樹脂１ｇ当りそれぞれ０．０１
〜２０ミリモルの範囲の量であることが望ましい。この
範囲をはずれると金属表面処理組成物としての効果が不
充分であり好ましくない。

樹脂（１１）を本発明で用いるに際しては、その捷ま用
いてもよく、あるいは樹脂（ＩＩＩのイイする陽イオン
性窒素の一部又は全部を塩酸、硝酸、リン酸、ギ酸、酢
酸等の有機酸あるいは無機酸の塩または第４級アンモニ
ウム塩として用いることもできる。なかでもリン酸塩と
して用いれば、耐食性の点でより有利である。

又、樹脂叩を本発明で用いるに際しては、陽イオン性樹
脂及び両性イオン性樹脂からなる群から選ばれた２種以
上を併用する方が、用いる樹脂の相互間の架橋反応等が
促進され、金属表面処理組成物としての性能が一般に向
上し有利である。

より好ましくは、陽イオン性樹脂と両性イオン性樹脂と
を併用すると、陽イオン性樹脂と両性イオン性樹脂が塗
膜形成に際して硬化をはやめ、耐水性、耐アルカリ性に
すぐれた特に有効なものとなる。

樹脂（１１１は、本発明の金属表面処理組成物１を轟り
０．５〜６００ｇ好ましくは１〜４００ｇの範囲の量含
まれるものである。０．５ｇ未満の隼では得られる金属
表面処理組成物と金属表面との密着性が不充分となる。

また逆に６００ｇを超える多量を用いた場合には得られ
る塗膜が厚くなりすぎて加工性が悪くなり、しかも耐水
性が低下する場合が多い。

本発明に用いられるクロム化合物（ＩＩＩｌとしては、
一般によく知られる０ｒｂｓ　、　　０ｒ（Ｎ（ｈ　１
３１　０ｒ０１−３＋Ｏｒｚ　（８０４ｈ　”　１８Ｈ
２０，０ｒＰＯ＋　・６　Ｈ２Ｏニクロム酸カリウム、
クロム酸アンモニウム等のクロム酸塩；重クロム酸カリ
ウム、重クロム酸アンモニウム、重クロム酸ナトリウム
等の重クロム酸塩の水溶性クロム化合物；ストロンチウ
ムクロメート、クロム酸鉛、ジンククロメート等の水不
溶性クロム化合物等を用いる事が出来る。

中でも、無水クロム酸、クロム酸塩、重クロム酸塩等の
水溶性クロム化合物は、少量で耐食性を向上させるので
好ましい。これらクロム化合物ｔｌｌｌｌは、１種もし
くは２種以上の組合せで使用されるが、本発明の金属表
面処理組成物１を当り０．０５〜５０ｇの範囲の量、好
ましくは０．１〜２０ｇの量含有される。これらクロム
化合物（釦の内、水溶性クロム化合物を加水分解物（１
１と樹脂（１１）とに混合すると、樹脂＋ｉｌｌの種類
によって若干現象は違うが、−瞬にして反応がおこり、
一種の錯体が形成されて−たん沈澱物が生成するが、容
易に再溶解又は再分散して安定な処理組成物が得られる
。この事は、一般にクロム化合物と組合せて用いられて
きたポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等のアニオン
性及びノニオン性の水溶性樹脂の場合とはまったく異っ
た現象である。

本発明の金属表面処理組成物は、加水分解物（Ｉ）、樹
脂叩並びにクロム化合物（ｆｉｌｌよりなるものである
が、さらに水不溶性又は水分散性の無機物を併用するこ
とにより被塗物である金属の表面状態の改良や耐食性の
向上等が得られる０この様な水不溶性又は水分散性無機
物としては、微粉末状シリカ、タルク、ケイソウ土、炭
酸カルシウム、クレー、二酸化チタン、アルミニウムン
リケート、リン酸アルミニウム、コロイド状シリカ、ア
ルミナゾル、マグネシアゾル、チタニアゾル、ジルコニ
アゾル等を挙げることが出来る。又、その使用量は本発
明の金属表面処理組成物１を当り５０ｇ以下の量で用い
る事が好ましい。これらの無機物は、本発明の金属表面
処理組成物中に分散した状態で用いられる。

しかし粒子が負に荷電しているものは樹脂により凝集す
ることがあるので、これを避けるためあらかじめ陽イオ
ン性物質で粒子の表面処理をしておくことが好ましい。

加水分解物（ＩＩ、樹脂（１１１並びにクロム化合物（
ｍｌから本発明の金属表面処理組成物を得るに際して、
これらと水とをいかなる順序で混合してもよいが、水溶
性クロム化合物を使用する時には、クロム化合物（ｍｌ
と樹脂叩とが反応して生成する錯体を再分散又は再溶解
させるために、加水分解物（Ｉｔと樹脂叩との混合物中
にかく拌下にクロム化合物（ｌｌｌ）を混合するか、樹
脂（Ｉｌｌにクロム化合物（ｌｌｔ：かく拌下に混合し
続いて加水分解物中を加える方法が好ましい。混合方法
としては通常の方法を用いることができる。これらの混
合順序や方法により本発明の範囲が限定を受けるもので
はない。また、本発明の金属表面処理組成物に対して、
一般に防錆剤の成分として知られているタンニン酸、没
食子酸、チオ尿素等全添加して使用することもできる。

本発明の金属表面処理組成物は一５ｏ、５〜１３の広い
ｐ　Ｈ域で使用出来るが、０５〜７のｐ　Ｈ域で用いる
事が望ましい。ｐ　１１０．５未満では被塗物である金
属に対する過度な侵食がおこりすぎるし、又、ｐＨ７’
に超える場合には金属表面との反応性が低すぎたり、場
合により樹脂の安定性が悪くなり効果が不充分となるた
め好寸しくない事がある。この様な好ましいｐ　Ｊｌ域
にするためのｐ　Ｈ調節剤としては、塩酸、リン酸、硝
酸、ギ酸、酢酸等の無機酸あるいは有機酸が用いられる
が、その内でもリン酸ヲ用いる事が耐食性の点でより好
ましい〇 このようにして得られた本発明の金属表面処理組成物は
、加水分解物ＣＩ＋、樹脂叩並びにクロム化合物（１１
）が一体となって作用することにより金属表面に対して
密着性に優れ５且つ優れた耐水性、耐食性及び塗装下地
性を付与し、作業性や経済性にも優れたものである。

本発明の金属表面処理組成物は、鉄、鋼、合金鋼、亜鉛
、亜鉛合金、アルミニウム、アルミニウム合金等の金属
；および鉄、鋼、合金鋼、亜鉛、亜鉛合金、アルミニウ
ム、アルミニウム合金等を被覆した金属被覆物に対して
用いることができ、なかでも亜鉛、亜鉛合金およびそれ
らを被覆した金属被覆物に対して特に優れた効果を発揮
するものである。また、これらの被塗物の形状としては
、板状、パイプ状、線状等の種々の形状のものに使用す
ることができる。

本発明の金属表面処理組成物を使用するには、常温〜１
５０℃好捷しくは常温〜７０℃の被塗物金属の表面にハ
ケ塗り、スプレー塗布、ロール塗布、浸漬等の方法で塗
布後、常温以」二の温度で数秒〜数分間乾燥するだけで
よい。゛その際、得られる塗膜の膜厚は０１〜５μ程度
の薄膜で充分な効果が得られる。このようにして得られ
た本発明の金属表面処理組成物の塗膜は、一般に塗装前
処理工程で行われている付着油分除者（脱脂）工程にお
いてもほとんど剥離せず、従って従来末端需要家で行わ
れているリン酸塩処理工程を省略することができる。こ
の点でも本発明の金属表面処理組成物は極めて優れた効
果を有しているものである。

本発明の金属表面処理組成物は、金属表面への直接的な
表面処理用として使用出来ることはもとより、従来のリ
ン酸塩処理板へのクロメ−トン−リングにかわる後処理
用としても使用出来る０又、従来のクロメート処理板へ
使用し、より高耐食で且つ塗装下地性を付与するツーリ
ング剤として使用する事も出来る。

以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明
する。しかし本発明はこれらの例だけで制限されるもの
ではない。

なお、例中の係は特にことわりのない限り重量％全表わ
すものとする０ 実施例１ 分子量約１万で陽イオン性窒素５．２　ミＩＪモル／　
ｇ　ｋ含有するポリエチレンイミン−エピクロルヒドリ
ン変性樹脂の３０％水溶ｔＬ３．３　ｇ　ｋリン酸にて
ｐ　Ｈ３，０に中和後、水３００ｇを加え、かく押下に
エチルオルトシリケート８’　７　ｇ　’２ゆり〈シカ
ｎえて室温で３Ｆ￥ｊ間力Ｕ水分解し、次に水を加えて
全量’ｅ４５０ｍにした。次に、この溶液に無水クロム
酸の１０％水溶准１．０ｇ’ｉかく押下に加えると一瞬
にして反応がおこり、黄かっ色の沈蕨物が生成したが、
かく拌を続けると再溶解した。次に、水を加えて全量に
５００ｍ１にすることにより、加水分解物（１１ｋ　Ｓ
　＋　０２　　として約５０　ｇ　／　ｔｂポリエチレ
ンイミン−エピクロルヒドリン樹脂（ＩＩｌ−約２　ｇ
／を及びクロム化合物（１■）全豹０．２ｇ／を含有す
るｐ　Ｈ２，１の黄かっ色の本発明の金属表面処理組成
物を得た。これを組成物（Ａ＋とする。

実施例２ 分子量約１０００のエボキシボリブタジエン（商品名ｒ
ＢＦ−１０００ｊアデ力アーガス社製）と分子量３００
のポリエチレンイミンを反応させ、塩酸とリン酸で中和
することにより陽イオン性窒素を２．３　ミＩＪモル／
ｇ含有する陽イオン性水分散性樹脂（１）　Ｈ２，０、
固形分２０％）を得た。これを固形分としてＬｏｇとり
、加水後かく拌下にエチルオルトンリケー）８７ｇ’ｉ
加え、室温で３時間加水分解した後、無水クロム酸の１
０％水溶Ｗ　５　ｇ　′ｆ！：加えてはげしくかく拌再
分取し、水を加えて全齢に５００ｍＪにすることにより
、加水分散物（１１ｆ　Ｓ　ｉ　０２として約５０　ｇ
　／　Ｌ　％陽イオン性水分散性樹脂を約２０ｇ　／　
’　ｂクロム化合物（ｍｌ　ｋ約１ｇ／／−ｆｆｉする
本発明の金属表面処理組成物を得た。これを組成物（Ｂ
ｌとする。

実施例３ ３０飴リン酸５ｇに加水後エチルオルトンリケード８７
ｇ’ｉ加えて３０〜４０℃の温度で加水分解し、水を加
えて全ｉｆｆｉ２５０ｍｌにすることにより加水分解物
ｔｌｌ　ｋ　ｓ　ｉＣｈとして１００ｇ／　Ｌ　含Ｗす
るエチルオルトシリケート加水分解物の水溶液を作った
。

この水溶’／Ｍ　１０　Ｑ　ｍｌに、メチルメタアクリ
レート４０％、ブチルアクリレート５０％及びアクリル
酸１０％よりなる分子量約２０万のアクリル系二元共重
合体にエチレンイミンを反応させたのちリン酸で中和す
ることによって得られた両性イオン性水分散性樹脂（Ｉ
Ｉ＋　（陽イオン性窒素’ｉ　１．２　ミリモル／ｇお
よびカルホキフル基を０．２ミリモル／ｇ含有）全固形
分として７０ｇ加え、次に無水クロム酸の１０％水溶Ｑ
’に３ｇ加え、生成する反応物をかく拌下に再分散させ
たのち水で全量を５．００　ｒｎｌにすることにより、
加水分解物ｆｌｌを５ｉｆｔとして約２０　ｇ　／Ａｓ
両性イオン性樹脂を約１４０ｇ／ｌおよびクロム化合物
（１１）を約０．６ｇ／を含有するｐ　Ｈ２，０の本発
明の金属表面処理組成物を得た０これを組成物（Ｃ）と
する。

実施例４ 実施例３で使用した両性イオン性水分散性樹脂叩を固形
分として１５０ｇとり、実施例１で得た組成物［Ａｌ　
５０　Ｑ　ｍｌに加えたのちさらに１（）チ無水クロム
酸溶液を１５ｇ加えて激しくかく拌し、再分散させたの
ち、水を加えて全ｔ’（ｉ＝１００Ｑｍ６にすることに
より、加水分解物ｔｌｌ−８ｉＯ２として約２５　ｇ　
／　ｌ　ｓ　１９Ａイオン性樹脂と両性イオン性水分Ｆ
性樹脂（１１１と、をあわせて約１５１ｇ／ｌおよびク
ロム化合物（ｍｌを約１．６ｇ／を含有するｐ　１１２
．０の本発明の金属表面処理組成物を得た０これを組成
物（１））とするＯ実施例５ 実施例１．２及び３で得た組成物ｆＡ＋、（■３）及び
（０１ｉそれぞれ２５０ｍｌ、　２５０ｍｅ及びｓｏｏ
ｍｅとり、混合することにより加水分解物（ＩＩ　ｆ　
Ｓ　ｉ０２として約３５　ｇ　／　ｔ　ｂ陽イオン性樹
脂と両性イオン性水分敵性樹脂とをあわせて約７５．５
ｇ／ｌおよび無水クロム酸全豹１．１ｇ／を含有するｐ
　ｆＩ　２．０の本発明の金属表面処理組成物を得たＯ
これを組成物（Ｂ＋とする。

実施例６〜ｌＯ 板厚０．５　ｍａの電気亜鉛メッキ鋼根を常法により脱
脂水洗後乾燥して試験板とした。この鋼板に第１表に示
した本発明の各金属表面処理組成物をそれぞれロール塗
布後、１００℃で３０秒間乾燥を行い表面処理板を得た
。これらすべての表面処理板に対する塗布膜厚はおよそ
１μであった。これらの表面処理板の１次組食性を見る
ためＪＩＳ　　Ｚ−２３７１による塩水噴霧試験を行い
、白錆の発生面積を１０点満点法で評価した。すなわち
１０点は白錆発生面積なしを示し、９点は発生面積１０
％まで（以下同様の基準）ｆｆ：示す。又、塗料塗装後
の塗料密着性及び耐食性を見るため、アルキッド・メラ
ミン系樹脂（重量比７／３、ＰＷ０５０％）を塗装後１
４０℃で２０分間焼付して膜厚約３０μ、鉛筆硬度２　
Ｈの膜を作成した０２次耐食性試験としてＪＩＳ　　Ｚ
−２３７１により塩水噴霧試験１２０時間後のクロスカ
ット部にセロファンテープを圧着させてからこれをはが
し、クロスカット部からの塗料ノ・クリ巾を求めた。又
、塗料密着性金兄るため間隔１ｍａｄ］のゴバン目ヲ１
００ケ刻み、エリラセン５闘押出し後セロファンテープ
を圧着させてからこれをはがし、その残存した゛ゴバン
目の数を１０点満点法にて測定して評価した０すなわち
、１０点は残存ゴ・・ン目１００ケケ示す。又、耐水件
を調べるため、塗料塗装＆ｔ１００℃の沸水中に３時間
浸漬後の塗装板のブリスター発生を観察した。なお、○
印はブリスターなし、Δ印はわずかにブリスター発生、
Ｘ印はブリスター発生をそれぞれ示す。

それらの結果をまとめて第１衣に示したＯ比較のため、
比較例１には実施例３に於てイ（また組成物ＦＣ＋から
クロム化合物（ＩＩ　ｔのそいた組成物を用いた場合、
比較例２には組成物（Ｃ１から両性イオン性水分散性樹
脂叩をのぞいた組成物を用いた場合、比較例３には市販
のリン酸亜鉛処理された電気並鉛メツキ鋼板を用いた場
合、および比較例４には表面処理しない試験＆　’ｋ　
／−ｆ−４いた場合について、それぞ扛同様の試１験を
行い、計１曲　した。

第１表から明らかな様に、本発明の金属表面処理組成物
が１次組食性、２次側食性及び塗装下地性においてすぐ
れている隼がわかる。

実施例１１ クロメート処理された市販の亀気即鉛メッキ鋼板金使用
し、実施例４及び５で得た組成物（Ｉ））及び（Ｅ）？
それぞれ用いて膜厚０．５μになる様に処理した後、塩
水噴霧試験全行ったー 市販のクロメート処理電気兜鉛メッキ鋼板は１２０時間
でＣ０チ以上に白清か発生したが、組成物ｔＤＩ及び（
■引でそれぞれ処理したものは１９８時間後も白錆の発
生は認められなかった。この結果から、本発明の金属表
面処理組成物かクロメート処理の後処理剤として極めて
すぐれている事がわかる。

実施例１２ 実施例５で得た組成物（Ｅｌ　ｉ　５０℃て５日間放置
後、実施例１１と同様にして゛祇気兜鉛メッキ鋼板を処
理して得た電解クロメート処理板は、１９８時間後も白
錆の発生は認められなかった。

この結果から、本発明の金属表面処理組成物は安定性に
すぐれている事がわかる。

実施例１４ 板厚０６開の市販のアルミニウムメッキ鋼板（商品名「
アルシート」、新日本製鐵■製）を使用し、実施例５で
得た組成物（Ｅｌ　ｉ用いて膜厚１μになる様に処理し
た後、塩水噴霧試験を行った０ 市販のアルミニウムメッキ鋼板は４８時間後には全面に
錆の発生が認められたが、組成物（Ｅｌで処理したもの
は２００時間後も錆の発生は認められなかった。この結
果から、本発明の金属表面処理組成物がアルミニウムメ
ッキ鋼板の処理剤としてすぐれている事がわかる。

実施例１５ 板厚０．８　ｍｓの市販の亜鉛−アルミ合金メッキ鋼板
（商品名「スーパージンク」、新日本製鐵■製）’を常
法により脱脂水洗後、乾燥して試験板とした。このメッ
キ鋼板に実施例４で得た組放物ｆＤｌ　ｋロール塗布後
、１００℃で１５秒間乾乾燥性い、表面処理板を得た。

塗布膜厚は１．２μであった。

表面処理板の１次組食性を見るため塩水噴霧試験を行っ
たところ、市販の亜鉛−アルミ合金メッキ鋼板は２４時
間後にはほぼ全面に白錆が発生したが、組成物ｆＤＩで
処理したものは７２時間後も白錆の廃生は認められなか
った。この結果から、本発明の金属表面処理組成物が、
亜鉛−アルミ合金メッキ鋼板の処理剤として極めてすぐ
れている事がわかる。

実施例１６ 溶融亜鉛メッキ鋼線を常法により脱脂水洗後、実施例５
で得た組成物（１シ）に室温で５秒間浸漬した後、１０
０℃で３０秒間熱風乾燥した。塗布膜厚はおよそ１５μ
であった。

鋼線の１次組食性を見るため塩水噴霧試験を行ったとこ
ろ、無処理の鋼線は２４時間後には全面に白錆が発生し
たが、組成物ｆｉｌで処理した鋼線は７２時間後も白錆
の発生は認められなかった。この結果から、本発明の金
属表面処理組成物が溶融鋼船メッキ鋼線の処理剤として
極めてすぐれていることがわかる。

特許出願人　新日本製鐵株式會社 同　　　日本触媒化学工業株式会社 第１頁の続き ０発　明　者　谷森滋 吹田市西御旅町５番８号日本触 媒化学工業株式会社中央研究所 内 ■出　願　人　日本触媒化学工業株式会社大阪市東区高
麗橋５丁目１番地

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　金属表面処理組成物１を当り、アルキルシリケー
   トの加水分解物＋ＩＩを５ｉｆｔ　　に換算して０．５
   〜２５０ｇの範囲の量、陽イオン性樹脂及び／又は両性
   イオン性樹脂叩を０．５〜６００ｇの範囲の量、並びに
   クロム化合物（１１１１′ｆｆ：０．０５〜５０ｇの範
   囲の量含有し、且つ（１）、ｆｌｌｌ　＆びｆｌｌの合
   計が７００ｇｋこえないことを特徴とする金属表面処理
   組成物。