JPS5930868A - 再帰反射性塗膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、繊維製品にも効果的に適用できる再帰反射性
塗膜に関する。

従来、再帰反射性塗膜を得るためには、被処理物の表面
に、白色又はメタリックの反射板となるべき層を施し、
次に透明ビーズをその反射板に焦点が接するように配列
し、ビーズの接着及び保護膜の形成をするものであった
。しかし、この方法は、反射板となるべき下塗層の形成
、ビーズの配列、接着及び保護膜の形成という四段階の
処理をすべて別工程で実施する必要があり、作業性が悪
く、均質な塗膜を得難かった。

従って、このような塗膜は、工業的には、再帰反射性シ
ート又はシール類の製造、トラフィックの表示の現場施
工などに利用されるだけであって、柔軟な繊維製品や立
体的な凹凸ある製品に再帰反射性塗膜を施こすことは実
質的に不可能とされていた。

本発明は、このような欠点を解消し、非常に簡単な工程
で、どのような被処理物表面にも、均質な再帰反射性を
付与できる新規な再帰反射性塗膜を提供する。

本発明の塗膜は、透明なビーズ、半透明のフレーク顔料
及び接着剤を含有するものであって、上記ビーズとフレ
ーク顔料の重量比率が１０：１〜Ｊ：５であることを特
徴とする。

本発明は、透明ビーズと半透明フレーク顔料、例えば、
魚鱗箔と云われる天然パールエツセンス、塩基性炭酸鉛
から造られる真珠顔料、酸塩化ビスマスから成る顔料、
アルミニウム金属の真空蒸着箔の微粉フレーク、白雲母
、雲母チタンなどを、塗膜中に共存させることによって
、反射板が存在しなくても、効果的な再帰反射性を得る
ことができることを見出し達成されたものである。

本発明の塗膜は、透明ビーズ、半透明フレーク顔料及び
接着剤を併含する一種のコーティング組成物を塗布する
だけで容易に得ることができ、非常に応用範囲の広いも
のである。勿論、本発明の塗膜は、透明ビーズと半透明
フレーク顔料を別々に含む二種のコーティング組成物で
形成されてもよく、またその他透明ビーズと半透明フレ
ーク顔料の組合わせや配合割合を変えた複数のコーティ
ング組成物で形成されてもよい。

本発明では、１μ前後の微粒から５００〜１０００μな
いしは数驕径のビーズまで使用でき、ビーズの種類も透
明なものであればよく、ガラスピーズ、プラスチックビ
ーズいずれも使用できる。

また、ビーズの形状も球状又は球状に近いものが好まし
いが、それらに限られるものではない。

更に、従来法では粒子配列と反射板の関係から粒子径の
異なるビーズの混合使用は望めなかったが、本発明では
、粒子径の異なるビーズの混合使用によって、それぞれ
の特性の相乗効果によって、独特の再帰反射性能を期待
することもできと。また、高価な高屈折率のビーズだけ
でなく、目的に応じて、比較的屈折率の低い安価なビー
ズも使用できる。

次に、半透明フレーク顔料としては、前述のものかいず
れも使用できるが、特に特公昭４３−２５６４４号公報
等に記載される結晶性フレーク状物質に金属酸化物を表
面コーティングした半透明顔料、例えば雲母チタンの使
用が好ましい。

雲母チタン等とビーズ混合物は、物理的にも化学的にも
極めて安定で、屋内及び屋外いずれにおいても堅牢な塗
膜を形成できる。

半透明フレーク顔料の適当な配合量は、乾燥塗膜の０．
５〜４０重量％であり、それを越えると、隠蔽性が強く
なり、塗膜に十分な再帰反射性を期待できなくなる。

半透明フレーク顔料の形状、大きさは微細粒子であるた
め、特に限定されないが、少なくとも平均粒径１〜３０
０μで、厚み０．０００１〜５０μであるのが好ましい
。

更に、接着剤としては、被処理面にビーズ及びフレーク
顔料を接着するものであればよく、通常の塗料、インク
類に使用される樹脂、例えば酢酸ビニル系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ナイロン樹脂、アミノプラスト、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂などがいずれも使用できる。その使用
量は特に限られない。

このように本発明では、半透明フレーク顔料とビーズを
組合わせて使用することによって、パール調の光学的効
果と反射板の効果を、種々の角度からビーズに及ぼし、
しかもビーズの重なり合った効果と相俟って、塗膜層全
体に光が行き渡り、非常に効果的な再帰反射性を得るこ
とができる。また、簡易なコーティング又は印刷法で本
発明の再帰反射性塗膜を得ることができるので、従来の
用途の外、各種繊維製品へのコーティング又は印刷、凹
凸ある立体的な製品の表面塗装など種々の目的に利用で
きる。

なお、本発明の塗膜には、白色度を高める、二酸化チタ
ン、リトポン、体質顔料としてのカオリナイト、ハロイ
サイト、雲母、タルク、ミリ力（ホワイトカーボン）、
炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム
、硫酸バリウム、有色顔料として各種の無機、有機顔料
など不透明顔料を含有させてもよく、これらの混合使用
によって、白色度の強い、又はイＪ彩色の再帰反射性を
得ることができる。さらに、反射度、輝度の高い金属箔
糸の材料を少量配合する事も可能である。

次に、本発明の実施例を示す。実施例において％とある
のは、特に断らない限り重量％を示す。

実施例　１゜ ブチル化メラミン樹脂１０　　％ ルチル型酸化チタン　　　　　　　　　４　％亜麻仁油
フタル酸型アルキード樹脂　４５．９％２００メツシユ
〜３００メツシユの白Ｗｆｆｌｌｏ％４４〜５３μ径の
ガラスピーズ　　　３０％ナフテン酸コバルト２０％Ｎ
　　　　　　０．１％酸化チタンとブチル化メラミンを
ロール練りし、微粒化、次にアルキッドビーズ、雲母を
加え混合し、最後にドライヤーとしてナフテン酸コバル
トを添加混合して、焼付用塗料を調製した。

この塗料を鋼板」＝に塗布（Ｉ　ＯＯＰ／ｌｔ？）　シ
、３０分間の赤外線照射を行った。得られた塗膜は、乳
白色でメタリック調の色調をしており、光源に対し、再
帰反射性を有していた。

実施例　２゜ クリスボン　２０１６　ＥＬｌ）１００部クリりボン　
ＮＸ２）　　　　　　　　８部触媒　　　　　　　　　
　　　　　　１部ガラスピーズ３）２０部 雲母チタン４）１０部 稀釈溶剤ＭＥＫ　　　　　　　　　　　５０部（注）１
）大日本インキ化学工業株式会社製のウレタン樹脂（固
形分３０％） ２）大日本インキ化学工業株式会社製の架橋剤 ３）直径５〜４４μ、屈折率１．９〜２．１のガラスピ
ーズ ４〕　メルク社製の半透明フレーク顔料、イリオジン１
０１ルチルシルバー 上記組成からなる塗料を、７０デニールのナイロンタフ
タに６０　Ｓ２　／ｎｌの割合で塗布し、８０°Ｃで２
分間乾燥した。処理布は、再帰反射性のある塗膜を有す
る柔軟な布帛となった。

この処理布にアサヒカ゛−ドＡＧ−７３０（旭硝子株式
会社製のフッ素系撥水剤）３％水溶液をパジングし、熱
処理したものは、レインコート地、傘地として利用でき
るものとなった。この製品は柔軟性及び撥水性を有する
だけでなく、再帰反射性をも有するため、雨の日の夜間
の交通安全に役立つ衣料、傘などの生地として特にイｆ
用である。

実施例　８゜ ブライマールＨＡ−８１）５０　　部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６　　部アルミニウムパウダー　　　　　　　１　部雲
母ヂタン２）ＩＯ部 樹脂ビーズ３）２０　　部 カルボキシメチルセルローズ　　　３　剖；Ｃ，１ソル
ベント　イエロー　１１５　　０．５部（注）１）　　
ロームアンドハルツ社製のアクリル樹脂エマルジョン（
固Ｊ［分４７％） ２）日本光研工業社製の半透明フレーク顔料、バールグ
レーズ　ＭＹ（干渉色ゴー”ド型　　１０〜６０μ） ３）メタクリル酸エチル系の耐熱型樹脂ビーズ（３０〜
６０μ） 上記組成からなる水性塗料を、ベニヤ板の表面に刷毛塗
り２回（塗布量５０〜］０Ｏｉｉｉ／７７／）Ｌ、常温
乾燥後、赤外線を９０秒間照射（表面温度２００°Ｃ）
して、ソルベントイエローを樹脂に染着した。得られた
合板は昼間は鮮明な黄色であるが、夜間、自動車照明で
その再帰反射性を観察すると、１０口角板を５（１ｍ遠
方から確認できた。又、合板は入射光線に対し４５度傾
斜した状態においても、直角の場合と同じ程度の再帰反
射を示した。

実施例　４゜ 塩化ビニル樹脂ゼオン１２１　　　　１００部可塑剤　
ＤＯＰ　　　　　　　　　　　８０部白雲ｆ：Ｊ　（１
０〜４０μ）２０部 酸化チタン（ルチル型）　　　　　　５部ガラスピーズ
（５〜４４μ）２０部 ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　　５部ミネラルター
ペン　　　　　　　　２０部白雲母、ビーズ、酸化チタ
ンとから成る組成物を塩化ビニルのペーストレジン中に
配合し、これを直径２原の銅線にコーティング（厚味約
４０／ｌ）し、１００°Ｃで１分、続いて、１９０°Ｃ
で２分間の熱処理をして、再帰反射性のある電線を得た
。

実施例　５ メタクリル酸メチル−ブタジェン共重合ラテックス１）
４０部 ガラスピーズ２）２０部 雲「ナチタン３）５部 カゼイン　　　　　　　　　　　　１０部クレー　　　
　　　　　　　　　　１０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８０部（注）】）三井
東圧化学株式会社製のポリラックＬ−５０５ ２）直径５〜２０μで屈折率２．２３のガラスピーズ ３）平均径１０〜６０μの半透明フレーク顔料 上記組成からなる塗料を紙のコーティング剤として使用
した。得られたコーテイング紙はパール調の色相の再帰
反射性表面を有するものとなった。

実施例　６ アクリル酸エステル共重合 エマルジョン　　　　　　　　　　　５０　％ガラスピ
ーズ１）４０％ 雲母チタン２）１０％ １）粒径５３〜８８μ、屈折率２．２０〜２．２５のビ
ーズ ２）メルク社製のイリオジン１００、 平均径１０〜６０μ 」、記絹成からなる塗料に、下記の着色剤の２０％水分
散液を５％ずつ配合し、３種の衣料用捺染インクを得た
。

Ｃ，１ピグメント　イエロー Ｃ，１ピグメント　ブルー Ｃ１１，ピグメント　レッド ＴＪＩシャツ地にスクリーン捺染で各捺染インクを水玉
柄に捺染し、熱処理した。得られたＴシャツは、柔軟で
、堅実な、水玉模様を有し、夜間の交通安全の目印とな
る再帰反射効果をもつものとなった。

実施例　７ ボットメルト樹脂粉１）５０部 透明酸化チタン２）５部 ガラスピーズ３）３０部 雲１：Ｊ：チタン４）１０部 】）ダイセル化学工業株式会社製のナイロン１２型樹脂
、ダイアミドＸ　１８９１２）帝国化学工業株式会社製 ３）東芝バロテイ一二株式会社製の１．１０１．（−２
４３、粒度５３〜６３７１　、屈折率２．２０〜２．２
５ ４）メルク社製のイリオジン１０５ルチルシルバー　粒
径１０〜８０μ 上記組成からなる粉末塗ネ・［をあらかじめ３８０°Ｃ
に加熱されたアルミ板（０，２〜０．５１１１１１厚）
に２０　！／　１００　ｃｎ？の割合でふりかけ、シリ
コン離形紙を重ね、１５分間プレス（５ｆｊ／ｃｎ？　
）　シた。

得られたアルミ板は再帰反射性能を有するものとなった
。

実施例　８ 実施例７の粉体の組成物１００部を、エチレン酢ビ共重
合エマルジョン（住友化学工業株式会社製品、スミカフ
レックス５１０）５０部と混合したインクを調製、シリ
コン離形紙にスクリーン印刷。１００°ＣＩＯ分の熱処
理した転写ベーパーを作成した。この転写ペーパーを繊
維製品に１６０°Ｃ６０秒（］　Ｋｙ／ｃ２７メ圧）て
熱プレスし転写すると再帰反射性のある図柄を得る事が
できた。

特許出願人　　林化学工業株式会社 代　　理　　人　　　新　　実　　健　　部外１名 ４６９−

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）透明なビーズ、半透明のフレーク顔料及び接着剤
   を含有するものであって、上記ビーズとフレーク顔料が
   重量比率で１０：１〜１：５の割合で存在することを特
   徴とする再帰反射性塗膜。
2. （２）不透明な顔料を併含することを特徴とする特許２
   １１求の範囲第１項記載の塗膜。
3. （３）ビーズが粒径Ｊ〜１０００μのガラスピーズ又は
   合成樹脂ビーズであることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項又は第２項記載の塗膜。
4. （４）上記フレーク顔料が、結晶性フレーク状物質に金
   属酸化物を表面コーティングしたものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項ないし第８項記載の塗膜。