JPS5930194B2 - Molded coal manufacturing method - Google Patents
Molded coal manufacturing methodInfo
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- JPS5930194B2 JPS5930194B2 JP5096578A JP5096578A JPS5930194B2 JP S5930194 B2 JPS5930194 B2 JP S5930194B2 JP 5096578 A JP5096578 A JP 5096578A JP 5096578 A JP5096578 A JP 5096578A JP S5930194 B2 JPS5930194 B2 JP S5930194B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は成型炭の製造法に係るものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method for producing briquette coal.
近年原料石炭事情の悪化に伴ない、微粘結炭や非粘結炭
の如き劣性炭を従来よりも多(冶金用コークスの原料と
して利用する研究が種々性なわれているが、工業的規模
で現在知られているものとしては原料の石灰に粘結剤と
しての瀝青物を添加混合波混練し、成型機で加圧成型し
て成型炭となしこれを通常の配合炭に混合してコークス
炉で乾溜するいわゆる成型炭一部配合法が著名である。In recent years, as the raw material coal situation has worsened, recessive coal such as slightly caking coal and non-caking coal has become more available than before. What is currently known is that the raw material lime is mixed with bituminous material as a binder, mixed with waves, and molded under pressure in a molding machine to form molded coal.This is then mixed with ordinary blended coal to make coke. The so-called briquette coal partial blending method, which involves dry distillation in a furnace, is well-known.
他方加圧成型された前述の成型炭そのものを通常のコー
クス炉とは別異のシャフト炉等で連続的に乾溜し、これ
により豆炭状の成型コークスを製造する方法についても
種々研究されている。On the other hand, various studies have been conducted on methods for producing compact coke in the form of charcoal by continuously dry distilling the above-mentioned pressurized briquette coal in a shaft furnace or the like that is different from a normal coke oven.
いずれにしても冶金用に耐える強度を持った良質のコー
クスを製造するためには、石炭粒子が固く押しかためら
れた良質の成型炭をまず製造することが必須の要件とな
る。In any case, in order to produce high-quality coke that has the strength to withstand metallurgical use, it is essential to first produce high-quality briquette coal in which coal particles are tightly packed.
ところでこの成型炭を製造する場合、前記のように粉砕
された原料石炭に、石炭粒子を相互に粘着させるための
粘結剤を適当量添加し、混合・混練した後加圧成型する
のが一般的な方法であるが、良質の成型炭を製造するた
めには、どのような粘結剤(以下バインダーという)を
選ぶかが重要な検討課題となる。By the way, when producing this briquette coal, it is common to add an appropriate amount of a binder to the raw coal that has been pulverized as described above to make the coal particles stick together, mix and knead it, and then press-mold it. However, in order to produce high-quality briquette coal, an important consideration is what kind of caking agent (hereinafter referred to as binder) to choose.
通常用いられろバインダーは瀝青物質のうちピッチやア
スファルト等のように常温において固体のものが大部分
である。Most of the commonly used binders are bituminous materials that are solid at room temperature, such as pitch and asphalt.
そして、常温で固体の上記のようなバインダーは、これ
を原料石炭中に均一に添加するためには、一旦熔融する
温度まで加熱し、液状にするかあるいは粉砕して粉状に
してから添加しなげればならないという不都合がある。In order to uniformly add the above-mentioned binder, which is solid at room temperature, to raw coal, it must be heated to a melting temperature and then liquefied or crushed into powder before being added. The disadvantage is that you have to throw it away.
又特許第174084号明細書に開示されている如く、
成型炭のバインダーとしてタールと水との水性乳濁液或
は更にこれにベントナイト若しくは酸性白土を配合した
ものが使用されることが記載されているが、タールと水
との水性乳濁液はアニオン性であり、アニオン性乳濁液
では石炭の極性(石炭もアニオン電荷)となじみ、成型
時に若干量の水分は絞り出されるが大部分の水分が残溜
して熱効率が悪(、かつ、耐圧強度が弱い成型炭しか得
られないという欠点並びに乳濁液の安定性が極めて短い
(約1時間)という欠点がある。Also, as disclosed in Patent No. 174084,
It is described that an aqueous emulsion of tar and water or a mixture of bentonite or acid clay is used as a binder for molded coal, but the aqueous emulsion of tar and water is an anionic binder. Anionic emulsions are compatible with the polarity of coal (coal is also anionically charged), and although some water is squeezed out during molding, most of the water remains, resulting in poor thermal efficiency (and poor pressure resistance). The drawbacks are that only briquettes with weak strength can be obtained and that the stability of the emulsion is extremely short (about 1 hour).
又ベントナイト若しくは酸性白土を配合したものは燃焼
成は乾溜後これらが灰分を形成するという欠点がある。Furthermore, those containing bentonite or acid clay have the disadvantage that they form ash after dry distillation when combustion is performed.
本発明は以上の如き従来公知のバインダーを使用した成
型炭を製造するにあたってみられる難点の解消につき、
種々検討の結果発明したもので、本発明の目的は原料石
炭に配合するに当り加熱するとか、粉砕する等の面倒な
操作をする必要がなく、しかも、石炭との混練り性及び
浸透性が良好なカチオン性乳濁液であるバインダーで成
型した含有水分の少ない耐圧強度の高い成型炭を製造し
得る製造法を提供することであり、その要旨とするとこ
ろは、原料炭に、高級不飽和脂肪酸でアシル化した瀝青
物とアミン塩水溶液とを配合した乳化液をバインダーと
して添加し成型することを特徴とする成型炭の製造法で
ある。The present invention solves the difficulties encountered in producing briquette coal using the conventionally known binder as described above.
The invention was developed after various studies, and the purpose of the present invention is to eliminate the need for troublesome operations such as heating or pulverizing when blending with raw coal, and to improve kneadability and permeability with coal. The purpose is to provide a manufacturing method that can produce molded coal with low moisture content and high pressure resistance, molded with a binder that is a good cationic emulsion. This method of producing molded coal is characterized by adding an emulsion containing a bituminous material acylated with a fatty acid and an aqueous amine salt solution as a binder and molding the coal.
以下、本発明を更に詳細に説明すると、本発明の成型炭
の製造に用いられるバインダーにおいてその組成分の1
つである高級不飽和脂肪酸によってアシル化した瀝青物
とは、例えば石油から得られるストレートアスファルト
、ブローンアスファルト、プロパン税源アスファルト、
石炭の乾溜によって得られるコールタールピッチ等や石
油精製工程中温滑油抽出に際して副生ずる芳香族性に富
んだ一般にアロマチックオイルあるいはプロセスオイル
と呼ばれる油分で芳香族油分60%以上アニリン点20
℃以下のものの1種又は2種以上を、炭素数18前後の
高級不飽和脂肪酸、具体的にはステアリン酸、オレイン
酸等あるいはこれらの2種以上の混合物(具体例として
はヒマシ油脂肪酸、桐油脂肪酸又は大豆油脂肪酸の1種
又は2種以上の混合物)で処理し、前記瀝青物の化学組
成の分子中にエーテル基、エステル基、カルボキシル基
あるいはカルボニル基等の中間形成を経てアシル基を導
入した形のものである。Hereinafter, to explain the present invention in more detail, in the binder used for producing the briquette coal of the present invention, one of the components of the binder is
Bituminous materials acylated with higher unsaturated fatty acids include, for example, straight asphalt obtained from petroleum, blown asphalt, propane tax source asphalt,
Coal tar pitch obtained by dry distillation of coal and oil that is a by-product during medium-temperature lubricant oil extraction in the petroleum refining process and is generally called aromatic oil or process oil, which has an aromatic oil content of 60% or more and an aniline point of 20.
℃ or less, higher unsaturated fatty acids having around 18 carbon atoms, specifically stearic acid, oleic acid, etc., or a mixture of two or more of these (specific examples include castor oil fatty acid, tung oil) fatty acids or a mixture of two or more of soybean oil fatty acids) to introduce acyl groups into molecules of the chemical composition of the bitumen through intermediate formation of ether groups, ester groups, carboxyl groups, carbonyl groups, etc. It is in the form of
このようなアシル化瀝青物は前記瀝青物を加温し、これ
と前記高級不飽和脂肪酸とを例えば、150〜160°
Gの加温下、数時間反応させることにより得られる。Such acylated bituminous material is prepared by heating the bituminous material and heating it and the higher unsaturated fatty acid at a temperature of, for example, 150 to 160°.
It is obtained by reacting G for several hours under heating.
この場合、過塩素酸ナトリウムを触媒とすれば反応は速
やかに進行するのである。In this case, if sodium perchlorate is used as a catalyst, the reaction will proceed quickly.
しかして、本発明に於て瀝青物をアシル化するのは、水
性乳濁液をカチオン性として流動性並びに粘着性を向上
すると共に成型炭の含有水分を僅少にし、かつ、バイン
ダーの混練性や浸透性を良好にして耐圧強度の強い成型
炭を製造し得るバインダーを提供するためである。Therefore, the purpose of acylating the bituminous material in the present invention is to make the aqueous emulsion cationic to improve its fluidity and adhesion, as well as to minimize the moisture content of the briquette coal, and to improve the kneading properties of the binder. The purpose of this invention is to provide a binder that can produce molded coal with good permeability and high pressure resistance.
又、本発明方法を実施するに当って原料石炭に添加され
るべきバインダーの他の組成分であるアミン塩水溶液は
前記アシル化瀝青物の水性乳化を助成するためのもので
あって、有機又は無機酸の水溶液に脂肪属又は芳香族の
モノアミン、あるいはポリアミンを加えてアミン塩の水
溶液の形としたものであり、酢酸や塩酸の水溶液に例え
ばアルキルトリメチルジアミン具体的にはステアリルト
リメチルジアミンあるいはオレイルトリメチルジアミン
の如きジアミンを加え加温攪拌することにより得られる
3〜10重量%程度のジアミン塩を含有する水溶液の形
態のものが好結果をもたらす。Further, the amine salt aqueous solution, which is another component of the binder to be added to the raw coal in carrying out the method of the present invention, is for assisting the aqueous emulsification of the acylated bitumen, and is an organic or An aqueous solution of amine salt is obtained by adding an aliphatic or aromatic monoamine or polyamine to an aqueous solution of an inorganic acid, and an alkyltrimethyldiamine, specifically stearyltrimethyldiamine or oleyltrimethyl, is added to an aqueous solution of acetic acid or hydrochloric acid. An aqueous solution containing about 3 to 10% by weight of a diamine salt obtained by adding a diamine such as diamine and stirring while heating gives good results.
なお、高級不飽和脂肪酸によってアシル化された瀝青物
中、あるいはアミン塩水溶液中に適当量の動物性或いは
植物性膠を添加して、より一層粘結性を高めることがで
きる。Incidentally, the caking property can be further increased by adding an appropriate amount of animal or vegetable glue to the bituminous material acylated with higher unsaturated fatty acids or to the aqueous amine salt solution.
次に、本発明方法を実施するに当って、原料石炭中に添
加されるべき前記バインダーは前記高級不飽和脂肪酸で
アシル化された瀝青物20〜60重量部とアミンの前記
有機酸又は無機酸の塩水溶液80〜40重量部とを通常
知られている乳化機器例えばホモジナイザー或はコロイ
ドミルで激しく混合攪拌することによって得られる。Next, in carrying out the method of the present invention, the binder to be added to the raw coal is 20 to 60 parts by weight of the bituminous material acylated with the higher unsaturated fatty acid and the organic acid or inorganic acid of the amine. and 80 to 40 parts by weight of an aqueous salt solution in a commonly known emulsifying device such as a homogenizer or a colloid mill.
この場合乳化安定剤として塩化カルシウム又は塩化マグ
ネシウムの如き潮解性物質を存在させるようにすれば乳
化安定期間をこれ等を使用しない場合に比較して約3倍
即ち約3ケ月に延長できて好ましい。In this case, it is preferable to use a deliquescent substance such as calcium chloride or magnesium chloride as an emulsion stabilizer, since the emulsion stability period can be extended to about 3 times, that is, about 3 months, compared to when no such substance is used.
又、本発明を実施するには、前記乳濁液状バインダーを
そのま瓦、あるいは必要ならば所望の濃度に水で稀釈し
て、又場合によっては公知の他の助剤を配合して原料石
炭の移送設備の途中あるいは混炭中においては原料石炭
に散布浸透させ、混練機で混練後公知の成型機で加圧成
型すればよい。In addition, in order to carry out the present invention, the emulsion liquid binder may be used as is or, if necessary, diluted with water to a desired concentration, and in some cases, other known auxiliaries may be added to the raw material coal. In the middle of the transfer equipment or in the mixed coal, it may be dispersed and permeated into the raw coal, kneaded in a kneader, and then pressure-molded in a known molding machine.
本発明における高級不飽和脂肪酸でアシル化された石油
から得られる各種アスファルト、石炭から得られるコー
ルタールピッチ等の瀝青物は、常温でアミン塩水溶液中
にコロイド状となって浮遊している状態となる事から貯
蔵、移送等の取扱いがきわめて容易であるほか、成型炭
製造時において、原料炭とバインダーとを配合する場合
も、常温で配合が可能であり事前に、原料石炭やバイン
ダーを加熱する必要もな(操業上はなはだ有利である。In the present invention, bituminous materials such as various asphalts obtained from petroleum and coal tar pitch obtained from coal that are acylated with higher unsaturated fatty acids are in a colloidal state suspended in an aqueous amine salt solution at room temperature. Because of this, it is extremely easy to store, transport, etc., and when mixing coking coal and binder during the production of briquette coal, it is possible to mix the coking coal and binder at room temperature, and the coking coal and binder must be heated in advance. It is not necessary (it is very advantageous in terms of operation).
又本発明方法に用いられるバインダーは、水溶液中で小
さなコロイド粒子となっているため添加時に於て、原料
石炭中に均一に分散可能で、効率よくバインダーを使用
でき一般的に成型成用のバインダーとして使われている
固体状のコールタールピッチあるいは、石炭と馴染みの
悪いアスファルト等を使用した場合石炭に対し6〜10
重量%のバインダーを必要とするのに比較して、バイン
ダー量を水分を除くバインダー成分量として対石炭量で
3.6〜6.0重量%と少くでき原料コストの面から極
めが有利である。Furthermore, since the binder used in the method of the present invention is in the form of small colloidal particles in an aqueous solution, it can be uniformly dispersed in the raw coal at the time of addition, and the binder can be used efficiently. When using solid coal tar pitch, which is used as a coal tar pitch, or asphalt, which is not compatible with coal,
% by weight of binder is required, the amount of binder can be reduced to 3.6 to 6.0% by weight of coal as the amount of binder components excluding water, which is extremely advantageous from the viewpoint of raw material cost. .
さらに本発明方法により成型炭を製造する工程の1つで
ある混練工程に於て、バインダーがカチオン性で原料石
炭と馴染み易いことにより、原料石炭とバインダーとの
配合混練物は、加熱なしでもそのま一次工程である加圧
成型工程に移送する事が可能である。Furthermore, in the kneading step, which is one of the steps for producing briquette coal by the method of the present invention, the binder is cationic and easily compatible with raw coal, so the blended mixture of raw coal and binder can be mixed without heating. It is also possible to transfer to the pressure molding process which is the primary process.
そして次工程である加圧成型工程に於て、配合混練物中
に含まれる水分は殆んど除去され残溜水分は僅少であり
、残溜水分は成型炭の品質に何ら害を及ぼさず、アシル
化しない瀝青物(クール)に水を加えた従来の水性乳濁
液をバインダーとしたものに比較し、残溜水分が少なく
熱効率がよく、かつ、強度の強い成型炭を製造し得るの
である。In the next step, the pressure molding step, most of the moisture contained in the blended and kneaded material is removed and the residual moisture is very small, and the residual moisture does not harm the quality of the briquette coal. Compared to the conventional aqueous emulsion binder made by adding water to non-acylated bituminous material (Chur), it is possible to produce molded coal with less residual moisture, better thermal efficiency, and greater strength. .
次に本発明製造法の実施例を記載する。Next, examples of the manufacturing method of the present invention will be described.
実施例
35重量部の145℃に加熱したアマロチツクオイルに
、60重量部の170℃に加熱したストレートアスファ
ルトを混合攪拌し、70°Cに加温した大豆油脂肪酸5
重量部を添加混合し、全重量に対して0.1重量%の過
塩素酸ナトリウムを加え、180℃の状態を1時間保持
しながら攪拌し、激しい発泡がおさまって1時間熟成後
、本発明に用いられるバインダーの1つの組成分である
アシル化した瀝青物(以下基礎剤Aと称す)を得た。Example 3 5 parts by weight of amarotic oil heated to 145°C and 60 parts by weight of straight asphalt heated to 170°C were mixed and stirred, and soybean oil fatty acid 5 was heated to 70°C.
Parts by weight were added and mixed, 0.1% by weight of sodium perchlorate was added to the total weight, stirred while maintaining the state at 180°C for 1 hour, and after the intense foaming subsided and aged for 1 hour, the present invention An acylated bituminous material (hereinafter referred to as base agent A), which is one component of a binder used in the following, was obtained.
又、これとは別に96.5重量部の50℃に加温した水
に酢酸1重量部と、アミンの一種であるステアリルトリ
メチルジアミン2重量部と塩化マグネシウム0.5重量
部とを前記順序で加え混合攪拌し、本発明に用いられる
バインダーの他の1つであるジアミン塩水溶液(以下基
礎剤Bと称す)を得た。Separately, 1 part by weight of acetic acid, 2 parts by weight of stearyltrimethyldiamine, which is a type of amine, and 0.5 parts by weight of magnesium chloride were added in the above order to 96.5 parts by weight of water heated to 50°C. The mixture was added, mixed and stirred to obtain an aqueous diamine salt solution (hereinafter referred to as base agent B), which is another binder used in the present invention.
次に前記基礎剤(A)60重量部と基礎剤(B)40重
量部とをホモジナイザーで充分に混合攪拌して本発明に
用いられる乳濁液状のバインダーを得た。Next, 60 parts by weight of the base agent (A) and 40 parts by weight of the base agent (B) were sufficiently mixed and stirred using a homogenizer to obtain an emulsion-like binder used in the present invention.
次に、該バインダーを水分9%、粒度3mm以下80%
に調整された試料石炭に対石炭6および9(バインダー
成分量として3.6および5.4重量%)重量%添加混
合し、混練機に水蒸気を吹き込まないで捏和後、加圧成
型して成型炭を製造した。Next, the binder was mixed with a moisture content of 9% and a particle size of 3 mm or less at 80%.
To the sample coal adjusted to Molded coal was produced.
然して該成型炭を経時的にその強度を測定したところ表
■に示す通りの結果を得た。However, when the strength of the briquette coal was measured over time, the results shown in Table 3 were obtained.
尚、表■には比較例として、バインダーとしてタールと
水との乳濁液を原料石炭に混練して捏和後、加圧成型し
て成型炭を製造した場合の結果を合わせて記す。As a comparative example, Table (3) also shows the results of producing molded coal by kneading an emulsion of tar and water as a binder into raw coal, kneading it, and then pressurizing it.
以上の結果より明らかな通り、バインダーとしての公知
のタールと水とより成る乳濁液を使用した成型炭に比較
して本発明方法により得た成型炭の方が強度が高く、か
つ残溜水分が少なく熱効率の良い成型炭が得られるので
ある。As is clear from the above results, the molten coal obtained by the method of the present invention has higher strength and has higher residual moisture content than molten coal using a known emulsion of tar and water as a binder. This makes it possible to obtain briquette coal with low thermal efficiency.
又表■の結果より明らかな如く、本発明方法による場合
、水分を除いたバインダーの成分の量は、タールと水と
より成るバインダーを使用した場合より少くて済み原料
コストの面から極めて有利な方法といえるのである。Furthermore, as is clear from the results in Table 2, in the method of the present invention, the amount of binder components excluding water is smaller than in the case of using a binder consisting of tar and water, which is extremely advantageous in terms of raw material cost. It can be said to be a method.
又従来のプロパン税源アスファルトのような常温で固体
のバインダーを使用して成型炭を得る場合に必要とされ
るバインダーの加熱、バインダーの輸送配管の保温、さ
らには原料石炭の事前加温や混合機の加熱および混練機
での水蒸気吹込等が不必要となり成型炭プラントの建設
運転上はなはだ有利なものである。In addition, when obtaining briquette coal using a binder that is solid at room temperature, such as conventional propane asphalt, heating of the binder is required, insulation of binder transport piping, pre-warming of coking coal, and mixing machine. This eliminates the need for heating, steam injection in a kneader, etc., which is extremely advantageous in terms of construction and operation of a briquette plant.
本発明方法は、前記の如く構成したので以上の説明によ
り明白な如くストレート・アスファルト、プロパン税源
アスファルト、コールタールピッチを使用する場合に比
較して、常温で混練ができ、かつ、バインダーの浸透性
が良好で混練りが均一にできるという効果を奏するので
ある。Since the method of the present invention is configured as described above, it is clear from the above explanation that kneading can be performed at room temperature and binder permeability is higher than when using straight asphalt, propane asphalt, or coal tar pitch. This has the effect of providing good quality and uniform kneading.
又タールと水とより成る乳濁液状のバインダーを使用し
たものに比較して、バインダーの使用量が僅少で済み、
経済的であり乍も残溜水分が少なくて熱効率がよい耐圧
強度の犬なる成型炭が得られるのである。In addition, compared to those using an emulsion-like binder made of tar and water, the amount of binder used is small,
While being economical, it is possible to obtain briquette charcoal with low residual water content, good thermal efficiency, and high pressure resistance.
又バインダーの乳化安定期間が約1ケ月の如く長いので
使用期間に制約を受けることがない等の顕著な効果を奏
するのである。Moreover, since the emulsification stability period of the binder is long, about one month, it has a remarkable effect that there is no restriction on the period of use.
Claims (1)
とアミン塩水溶液とを配合した乳化液をバインダーとし
て添加成型することを特徴とする成型炭の製造法。 2 バインダーがヒマシ油脂肪酸、桐油脂肪酸及び大豆
油脂肪酸より選ばれた高級不飽和脂肪酸でアシル化した
ストレートアスファルト及び/又は芳香族油と、ステア
リルトリメチルジアミン及びオレイルトリメチルジアミ
ンから選ばれたジアミンの酢酸塩又は塩酸塩水溶液とを
配合した乳化液である特許請求の範囲第1項記載の成型
炭の製造法。[Claims] 1. A method for producing molded coal, which comprises adding and molding an emulsion of a bituminous material acylated with a higher unsaturated fatty acid and an aqueous amine salt solution as a binder to raw coal. 2 Straight asphalt and/or aromatic oil whose binder is acylated with a higher unsaturated fatty acid selected from castor oil fatty acid, tung oil fatty acid and soybean oil fatty acid, and an acetate of a diamine selected from stearyltrimethyldiamine and oleyltrimethyldiamine. The method for producing briquette charcoal according to claim 1, which is an emulsion containing an aqueous hydrochloride solution or an aqueous hydrochloride solution.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5096578A JPS5930194B2 (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Molded coal manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP5096578A JPS5930194B2 (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Molded coal manufacturing method |
Publications (2)
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JPS54142204A JPS54142204A (en) | 1979-11-06 |
JPS5930194B2 true JPS5930194B2 (en) | 1984-07-25 |
Family
ID=12873525
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP5096578A Expired JPS5930194B2 (en) | 1978-04-28 | 1978-04-28 | Molded coal manufacturing method |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS5930194B2 (en) |
Families Citing this family (2)
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US4921539A (en) * | 1987-10-30 | 1990-05-01 | Shell Oil Company | Modified pitch specially adapted to bind coal particles |
CN102093726B (en) * | 2010-12-01 | 2013-05-15 | 西安国琳实业股份有限公司 | Special additive for waste asphalt mixture heat regeneration and preparation method thereof |
-
1978
- 1978-04-28 JP JP5096578A patent/JPS5930194B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS54142204A (en) | 1979-11-06 |
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