JPS5928950A - 電気化学的測定電極装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、限定されたガス有効性を有する媒質中で２つ
のガスの分圧をその一方は電位差計的に他方はポーラロ
グラフイ的に同時に測定するための電気化学的測定電極
装置に関するものである。

水溶液中で酸または塩基を生じるガスの分圧の電位差計
的測定において、電気化学的測定電極装置は、ストウー
セベリングハウス（Ｓｔｏｗ　Ｓｅｖｅｒ−ｉｎｇｈａ
ｕｓ　）原理に従うとともに、ｐＨ電極と基準電極とを
有する電位差計的電極システムと、その電極システムに
通じる電解液と、電極システムと接触して電解液を封入
するのに適合するとともに被測定ガスを透過できる薄膜
とから構成されたものが使用されている。

これに対し、ガスの分圧のポーラログラフイ的測定にお
いては、電気化学的測定電極装置は、クラーク（Ｃ１ａ
ｒｋ）測定原理に従うとともに、カソードとアノードを
有するポーラログラフイ電極システムと、その電極シス
テムに通じる電解液と、電極システムと接触して電解液
を封入するのに適合するとともに被測定ガスを透過でき
る薄膜とから構成されたものが使用されている。

水溶液中で酸または塩基を発生するガス、特に二酸化炭
素の分圧を電位差計的に測定するためのスト９・セベリ
ングハウス電極装置を使用するとき、問題のガスは薄膜
を浸透し、電解液中に溶解し、ｐＨの変化をもたらす。

例えば； ＣＯ２＋Ｈ２Ｏ−Ｈ２Ｃ０３ Ｈ２Ｃ０３＝Ｈ十十　ＨＣＯ３− これに対し、クラーク電極装置を使用し、例えば０２の
分圧を測定するとき、被測定ガスは薄膜を浸透し、カソ
ードで還元される。すなわち、問題のガスはポーラログ
ラフイ電極システムによって消費される。例えば； ０２＋２Ｈ＋＋４０−→２０Ｈ− 電気化学的測定電極装置においてとりわけ血液中のガス
分圧を臨床測定するための最近の進展は、２つのガス、
通常は０２とＣ０２の分圧を一方は電位差計的に他方は
ポーラログラフイ的に同時に測定する装置を提供してい
る。

それで、例えば英国特許出願節２．００５．４１８Ａ号
明細書には、ＰＣＯ２およびＰＯ２を同時にとりわけ経
皮的に測定するためであって、ｐＨ反応電極である第１
電極と、酸素を電気化学的に還元できる第２電極と、ｐ
Ｈ反応電極と酸素還元電極のそれぞれまたは共通の基準
電極と、電極と接触する電解液と、酸素および二酸化炭
素を透過できる薄膜とを備えた電極装置が開示されてい
る。

国際特許出願節ＰＣＴ／ＤＫ／８１１０　ＯＯ３５号明
細書には、酸素や水溶液中で酸または塩基を発生するガ
ス、例えは二酸化炭素の分圧をとりわけ経皮的に測定す
るためであって、上記タイプの電位差計的およびポーラ
ログラフイ測定電極システムを備え、さらに、電解液の
ｐＨ１したがって水溶液中で酸または塩基を発生するガ
スの分圧の測定につき酸素還元電極で発生した水酸イオ
ンの影響を排除するために酸素還元電極、すなわちカソ
ードで発生した水酸イオンの量に化学量論的に等しい量
の水酸イオンを電気化学的に消費することのできる補整
電極を備えた電極装置が開示されている。

［ジャーナル・オブ・アプライド・フイジイオロジイ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　ｐｈｙｓｉ
ｏｌｏｇｙ　）Ｊ５１巻４号１０２７〜１０３２頁１９
８１年３月において、ジョン・Ｗ・セベリングハウス氏
による［電気化学的ＨＣＯ３−安定を伴なう結合経皮的
ＰＯ２−ＰＣＯ２電極」と題する論文において、補整電
極を備えた同様に結合した電気化学的測定電極装置が開
示されている。

電位差計的測定原理とポーラログラフィ的測定原理とは
互いに先天的に異なるものである。電位差計的ｐＨ測定
原理によると、問題のガスの分圧の変化によって生じた
平衡状態の変化は、電解液中のｐＨ変化を測定すること
によって検出される。

これに対し、ポーラログラフイ測定原理では分圧が測定
されるガスの連続的な消費があり、その結果、限定され
たガス有効性を有する媒質中でガスの分圧を例えば経皮
測定しまたは少量の血液標本を測定するとき、ポーラロ
グラフイ電極システムのカソードで問題のガスの還元に
よって発生する電流および薄膜外側の安定状態のガス分
圧に相関して問題が生じることがある。それというのも
、ガスの大量消費は、大電流に相当し、薄膜外側の安定
状態に影響し、薄膜外側のガス分圧を減少させ、誤った
測定結果を招くからである。この理由から、ポーラログ
ラフイ電極装置の薄膜は、通常、問題のガスの消費を減
少するように、被測定ガスに対して比較的低い透過性を
示す材料で構成されている。

本発明は、限定されたガス有効性を有する媒質中で２つ
のガスの分圧をその一方は電位差計的に他方はポーラロ
グラフイ的に非常に正確にかつ高い応答性の測定ができ
る電気化学的測定電極装置を得るためになされたもので
ある。

本発明において、限定されたガス有効性を有する媒質中
で２つのガスの分圧を一方は電位差計的に他方はポーラ
ログラフイ的に同時に測定するための電気化学的測定電
極装置は、電極体と、該電極体中に配置されるとともに
基準電極とｐＨ電極とを有する電位差計電極システムと
、該電極体中に配置されるとともにカソードとアノード
とを有するポーラログラフイ電極システムと、該２つの
電極システムに通じるとともに該電極体と薄膜間に実質
的に封入された電解液とを備え、前記薄膜は、第１ガス
に対して高い透過性を示すとともに第１電極システムの
ｐＨ電極の露出測定表面の前方に配置され第１電極シス
テムと電解液とで第１ガスの分圧を測定するための第１
測定システムを構成する第１部分と、第２ガスに対して
低い透過性を示すとともに第２ガスがカソードに伝播す
るのを制止するように第２電極システムのカソードの露
出測定表面の前方に配置され第２電極システテムと電解
液とで第２ガスの分圧を測定するための第２測定システ
ムを構成する第２部分とを備え、限定されたガス有効性
を有する媒質中で測定されるときの第２測定システムの
応答が、限定されないガス有効性を有する媒質中で測定
されるときの第２測定システムの応答と実質的に一致す
るとともに、第１および第２測定システムが同程度の大
きさの応答時間特性を有するように、カソードの露出測
定表面の寸法と第２部分の透過性とが互いに適合するこ
とを特徴としている。

分圧をポーラログラフイ的に測定するガスは通常、酸素
であり、分圧を電位差計的に測定するガスは通常、二酸
化炭素である。したがって、以下の記述においてはこれ
ら２つのガスに言及することになる。

本明細書において、限定されないガス有効性を有する媒
質に対し限定されたガス有効性を有する媒質中でボーラ
ログラフイ測定システムの応答について「実質的に同一
」なる用語を用いるとき、問題の測定タイプにつき実際
に許容できる範囲内で応答が同一であることを示してい
る。それで、例えば、酸素の分圧を経皮的に測定すると
き、皮膚表面で測定した酸素め分圧とｏ、８５の比例係
数で動脈的に測定した酸素の分圧との線形関係は、「実
質的に同一」にその遂行を高い程度に構成する。

本明細書において、「同程度の大きさ」なる用語は、多
くとも１０倍までの互いに異なる分量について用いられ
、「同程度の大きさの応答時間特性を有する」なる用語
は、せいぜい１０倍までの互いに異なる応答時間定数で
あることを示している。

本発明の好ましい実施例において、カソードはマイクロ
カソードである。「マイクロカソード」なる用語は、カ
ソードでのガス消費がポーラログラフイ的に測定される
ガスの実質的な枯渇をもたらさない程度に露出測定表面
の少なくとも一次元の寸法が小さいカソードを示してい
る。この寸法は、典型的には例えば７５μｍ以下である
。

カソードの露出測定表面は、いかなる適当な形状、例え
ば、四角形状、三角形状、棒状、環状、またはらせん形
状であってもよい。しかしながら、カソードの露出測定
表面は、実質的に円形状で、好ましくは７５μｍ以下、
さらに好ましくは約２５Ｐｍの直径を有するマイクロカ
ソード表面であり、３ ４×１０−以下、さらに好ましくは約０．５Ｘ１０”−
の露出測定領域を構成しているのが好ましい。

マイクロカソードを使用することによって、ポーラログ
ラフイ測定システムの感度は５ＰＡ／ｍ＋ｎＨｇまたは
それ以下にすることができる。以下に述べるような透過
性に関し第２薄膜部の適当な選択に結合して、小さな感
度およびそれに相当する小さな０２消費は、酸素の分圧
の高い線形測定を可能にし、限定された酸素有効性を有
する媒質中での測定と限定されない酸素有効性を有する
媒質中での測定との間で高い程度の同一性が得られる。

実際上、２つの測定電極システムの応答時間特性が同程
度の大きさ内である上記要求の遂行は、強く応答する電
位差計的測定システムと、ポーラログラフィ測定システ
ムの高い応答に相当する適応とに通常は基づくが、カソ
ードの酸素消費に対して第２薄膜部の充分に低い酸素透
過の必要性をでの測定間に実質的に同一性が保持される
。以下の詳細な記述から明らかなように、本発明による
と、電位差計的およびポーラログラフィ的測定システム
の０．５分程度の同一応答時定数を有する０２とＣＯ２
の分圧の経皮的同時測定用電極装置が得られる。

多くの臨床目的のために、高い感応性が要求されており
、電位差計的およびポーラログラフイ的測定システムの
応答時間特性が同程度の大きさであることが重要である
。これは、経皮測定と少量の血液標本、すなわち１００
μを以下、例えば５０μｔの血液標本での測定の両者に
適用でき、ここで本発明は、０　およびＧ　Ｏ２の分圧
の高い線形でかつ強い応答性測定を与える。

本発明の主な特徴の１つは、問題のそれぞれのガスに対
してそれぞれ比較的低いおよび比較的高い透過性を得る
ために、ポーラログラフィ的および電位差計的測定シス
テム用に信々に薄膜部を選択することにある。

電位差計的に測定されるガス、例えばＣＯ２に対して高
い透過性を示すとともにポーラログラフィ的に測定され
るガス、例えば０□に対して高い透過性を示す、および
その逆の多くの材料があるので、薄膜は基礎的薄膜層と
該基礎的薄膜層の部分を包む被覆部から成り、基礎的薄
膜層の包まれない領域が第１薄膜部を構成し、基礎的薄
膜層の包まれた領域とその被覆部とで第２薄膜部を構成
することができる。

第１薄膜部は、電位差計的にｉ＋＋定されるガスに対し
て高い透過性を示すいかなる材料、例えばシリコンゴム
または低密度のポリエチレンで製することができる。し
かしながら、第１薄膜部は、８〜５０μｍの如き５０μ
ｍ以下、好ましくは８〜２５μｍ、最も好ましくは約１
２μｍ厚のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ｉ
たＩｔフルオロエチレンプロピレン（ＦＥＺ”）、また
は等価の透過特性を示す類似の物質で製せられるのが好
ましい。これによって、少なくとも８０ン１Ｏ−９ｃｒ
Ａ　／　ａｔｌ　Ｘ　Ｓ×ｃｍ　Ｈｆｆ　と少なくとも
２００×１Ｏ−９ｔｙＡ　／　ｃＪ　ＸＳ×１ｙＨＨＩ
Ｆ　（それぞれ５０μｍ以下の厚み）、例えば８０Ｘ１
０　−５００７１０　ｑｃＴＡ９ ／　ｃｒｏｔ　ｙ　Ｓ’、　×ｃｍ　Ｈ９と２００Ｙ１
０　”　〜１２５０Ｘ１０”ｃｒＡ／ｃｒＡン５Ｘｃｒ
ｎ”’　（それぞれ８〜５０μｍ厚み）、の０□伝播お
よびＣＯ３伝播に対する透過性、好ましくは１６０　×
１０−９〜５０（１１０−９ｃＩＡ／Ｃｒ！×乳×錆ロ
グ　と４００×１０−９〜１２５０×１０９ｔｒＡ／ｃ
ｄｌ×Ｓ　’ｃｍＨｆ　（それぞれ８〜２５μｍ厚み）
の透過性、最も好ましくは３３０×↓１０　”　ｃｒＡ
／ｃａ’　Ｓ　’ｚＨｆと８３０×１Ｏ−９ｃｒＡ／　
ｒ：４　×ｓ　×（ｙＨＨｆ　（それぞれ約１２　μｍ
厚み）の透過性が得られる。

第２薄膜部は、ポーラログラフイ的に測定されるガス、
特に酸素に対し低い透過性を示すいかなる材料１例えば
適当厚みの低密度ポリエチレン。

フルオロエチレンプロピレン（Ｆ　ＥＰ　）ｉタハホリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）から構成すること
ができる。しかしながら、第２薄膜部は、５〜３０μｍ
％好ましくは５〜２０μｍ、最も好ましくは約１５μｍ
厚のポリプロピレン層、または等価の透過特性を示す類
似の物質で構成するのが好ましい。これによって、３３
Ｘ１０−９−２００×１０　”ｃｒＡ／ｃＪ×ｓ　×ｔ
ｗｒＨｆと１６０×１０−９〜１０００　×１０−９ｍ
／＋：ＪＸ　８　ＸｃｍＨｆ　（それぞれ５〜３０胛厚
み）、好ましくは５０Ｘ１０−９〜２００Ｘ１０　”ｆ
ｆｌ／ＣｎｔＸｓ’備Ｈ２と２５０×１０−９〜１００
０×１０−”ｃｒＡ／ｃａ’　Ｓ　ＸｃｍＨｆ（それぞ
れ５〜２０μｍ厚み）、最も好ましくは６６　×１０−
９ｃｒＡ／　ｃａ’　Ｓ　ＸｍＩ”Ｉｆと３３０×１Ｏ
−９ｃｒＡ　／　ｃＪ　ｙ　Ｓ　ｘ　ｃｍ、？　（それ
ぞれ約１５μｍ厚み）の０　伝播とＣＯ３伝播に対する
透過性が得られる・上記から、８〜５０μｍ厚のポリテ
トラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ｔたはフルオロエチ
レンプロピレン（ＦＥＰ）層が、２００×１０−９〜１
２５０　’　１０　”　ｃｒＡ／ｃｒｌ×Ｓ　Ｘｃｒｎ
［−１ｓ’のＣＯ２伝播に対する透過性を与え、５〜３
０μｍ厚のポリプロピレン層が３３×１０−９〜２００
Ｘ１０−９ｃｒＡ／ｃｒｌ×ｓ　Ｘｆｆ１”ｒの０２伝
播に対する透過性を与えることが分かる。

本発明による電極装置の特に単純かつ優雅な実施例は、
基礎的薄膜層の被覆部が環状被覆部であるときに得られ
る。

薄膜の一方側は電解液に面して配置できるが、ＰＨ電極
の前方で電解液だめが得られるように、基礎的薄膜層の
被覆部は基礎的薄膜層と電極体間に配置されているのが
好捷しい。

薄膜とｐＨ電極の間隔を離して保持するために・基礎的
薄膜層の非被覆領域はスペーサによって電極体から間隔
保持することができる。

実際的でかつ好ましい実施例では、上記スペーサは被覆
部の穴あき部によって構成できる。電位差計的に測定す
るガスの充分な透過を保証するために、」二記スペーサ
の穴あき領域は％ＰＨ電極の前方で非被覆領域の少なく
とも５０係、好ましくは５０〜７０％を構成しているの
が好ましい。

本発明による電極装置の全体の寸法を減少し、構成要素
の数を減少し、それによって測定電極装置の複雑さを減
少するためＣへ電位差計電極システムの基準電極および
ポーラログラフィ電極システムのアノードは電極体によ
って構成することができる。結合した基準電極とアノー
ドを有する実施例では、電極体は電解液に面して塩素処
理された表面を有する鎖体であり、カソードは７５μｍ
以下、好１しくは約２５μｍの直径を有するプラチナカ
ソードであるのが好ましい。

臨床目的のため１乙すなわち経皮測定原理に従ってＣＯ
３と０２の血液ガス分圧を測定するとき。

本発明による電極装置は、皮膚温度よりもわずかに高い
湿度の如き高い温度に電極装置を温度調節的に制御加熱
するための温度調節手段を備えることができる。温度調
節手段は、ツェナーダイオードまたは加熱抵抗器および
サーミスタまたはＮＴＣ抵抗器の如きいかなる在来の温
度加熱手段および温度制御手段からも構成することがで
きる。

［パース・デフエクツ：オリジナル・アーテイクルーシ
リーズ（Ｂｉｒｔｈ　ｄｅｆｅｃｔｓ：Ｏｒｉｇｉｎａ
ＩＡｒｔｉｃｌｅ　５ｅｒｉｅｓ）Ｊ　ＸＶ巻４号４２
１〜４３０−頁、ナショナル・ファンデーション社１９
７９年発行のアントニイ・Ｖ・ペラン氏らにより「経皮
的０−ＣＯ２センサーおよびその成人および新生児への
適用に関する研究」と題する論文において。

０　とＣ０２の分圧を経皮的に測定する電極装置が開示
されている。その電極装置は、基準電極を構成する銅体
内で同心的に配置されたｐＨガラス電極を有する電位差
計的電極システムと、銀電極体によって構成されるアノ
ードと０．１　ｃｒｎの外径を有する金線によって構成
されるカソードとから成るポーラログラフイ電極システ
ムとを備えている。

薄膜は、円形１２５μｍシリコンゴム薄膜がスコッチ粘
着テープのリングによって取り付けられた７５μｍポリ
塩化ビニール（ｐ、ｖｃ）シートで構成されている。粘
着リングの中央部でＰｖＣシートは％０．２　ｍｍ径の
ほぼ２０の穴をあけている。

しかしながら、この既知の０２−ＣＯ２測定電極装置は
１本発明による装置に特色付けられた有益性を供えてい
ない。それで、測定時に、電極装置のＰ０２測定システ
ムは大きいカソードにより大電流が発生しく電極装置は
０〜１５０ｍｍＦｌｙの範囲で１２０ＰＡ／ｍｍＨｆの
感度を有する。）。

かなりの量の０２が消費され、上述したように。

誤った測定が生じる傾向がある。上記論文では。

ポーラログラフイ測定システムに関する問題については
何ら示唆しておらず、その問題の解決も何ら提案してい
ない。上記論文中に開示された薄膜材は、高い応答性の
ポーラログラフイおよび電位差計的測定を得ることので
きる種類のものではなく、これは以下に詳記する測定結
果からも明らかである。

本発明はまた、限定されたガス有効性を有する媒質中で
２つのガスの分圧をその一方は電位差計的に他方はポー
ラログラフィ的）こ同時に測定するための電気化学的測
定電極装置用の薄膜にも関するものであって、この薄膜
は、第１ガスに対して高い透過性を示すとともに電位差
計的ｐＨ測定電極システムのｐＨ電瞳の露出測定表面の
前方に配置され電位差計的ｐＨ測定ａｈシステムと電解
液とで第１ガスの分圧を測定するための電位差計的測定
システムを構成する第１部分と、第２ガスに対して低い
透過性を示すとともにポーラログラフイ電極システムの
カソードの露出測定表面の前方に配置されポーラログラ
フイ電極システムと電解液とで第２ガスの分圧を測定す
るためのポーラログラフイ測定システムを構成する第２
部分とを備え、限定されたガス有効性を有する媒質中で
測定されるときの第２測定システムの応答が、限定され
ないガス有効性を有する媒質中で測定されるときの第２
測定システムの応答と実質的に一致するように、第２部
分の透過性はカソードの露出測定表面の寸法に対して適
合し、薄膜の第１部分と第２部分とは、電位差計的測定
システムとポーラログラフイ的測定システム（こ同程度
の大きさの応答時間特性を与えることができる。

薄膜の特徴およびその好ましい実施例は後番こ詳細に説
明する。

さらに本発明は、限定されたガス有効性を有する媒質中
で２つのガスの分圧をその一方は電位差計的（こ他方は
ポーラログラフィ的に同時に測定するための電気化学的
測定電極装置に薄膜を装着するための薄膜装着キットに
も関するものであって、その薄膜装着キットは、電極装
置に薄膜を装着するとき薄膜装着器と適宜に協働する薄
膜保持構造部を備えるとともに、上記特色のいずれかを
有する薄膜を備えている。

本発明による薄膜保持構造部と薄膜とは、電極装置に薄
膜を装着するとき薄膜装着器中に導入できる単一の要素
で構成することもできるが、薄膜保持構造部と薄膜とで
自由に処理できる薄膜装着器の要素を構成するのが好ま
しい。

本発明の他の局面において、本発明は、２つのガスの分
圧を一方は電位差計的に他方はポーラログラフイ的に同
時に測定するための電気化学的測定電極装置用薄膜を製
造する方法にも関するものであって、その方法では、第
１ガスに対して高い透過性を示す第１薄膜層と第２ガス
に対して低い透過性を示す第２薄膜層とを互いに続けて
配置し、第２薄膜層の１つまたはそれ以上の開口部を第
１薄膜層の非被覆領域に置いておき、上記の第１薄膜層
と第２薄膜層とで本発明による薄膜を構成する。

薄膜の製造に際して、２つの層を互いに薄板積層状にす
るとき、特番こ強固な薄膜構造部が得られる。

上記した第２層の開口部は、２つの層を互いに配置また
は積層状とする前に、例えばレーザ照射によって第２層
中に形成することができる。あるいは、２つの層を互い
に配置しまたは積層状とし、レーザ照射によって第２層
に１つまたはそれ以上の穴を形成してもよい。

以下、本発明をその実施例につき添付図面に基づいて詳
細に説明する。

第１図において、本発明（こよる電気化学的測定電極装
置の好ましい実施例を全体として１０で示す。型部装置
１０は、プラスチック、例えばアクリロニトリル−ブタ
ジェン−スチレンプラスチック（ＡＢＳプラスチック）
製の電極ハウジング１１を備えている。電極ハウジング
１１の下端部で径の縮小部１２が設けられ、その径の縮
小部１２ｉこ、取り付はリング（図示せず）の該当する
内面のねじ山と協働する外面のねじ山１３・１４が設け
られている。電極ハウジング１１の上方部蚤こは、型部
ハウジング１１に注型成形または溶接されたふた１５が
設けられている。ざらζこ、電極ハウジング１１には、
外部装置と電気接続するための多心ケーブル１７と協働
するのに適した外方に突出するスタブ１６が設けられて
いる。

型部ハウジング１１内で、電極ハウジング１１の径縮小
部１２の下端部から突出して電極体１８が配置されてい
る。電極体１８は塩素処理した下方表面を有する銀製で
ある。電極ハウジング１１内で、電極体１８の上表面と
ふた１５の下端部間に形成された内部空間は、例えばエ
ポキシ樹脂（図示せず）の注型成形で充填されている。

さらに、電極体１８は、温度調節手段、すなわち、加熱
抵抗器またはツェナーダイオードおよびＮＴＣ抵抗器（
共に図示せず）の如き加熱手段と温度制御手段とを設け
ている。これらの温度調節手段は米国特許第４．３２４
．２５６号明細書に記載されている。

電極体１８の中央部空間番こはｐＨガラス電極１９が配
置されている。電極体１８とｐＨガラス電極１９とで互
いに、水溶液中でＧ　Ｏ２の如き酸または塩基を発生す
るガスの分圧を電位差計的に測定・するための電極シス
テムを構成する。ｐＨガラス電極１９は、本発明の出願
人によるＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＤＫ８２１０００２４号
明細書に記載され、また以下の実施例１１こ記載された
種類のものであってよく、メインチューブ３５とそれに
取り付けられたガラス薄膜３６とから成る。

さらに、電極装置は、カソード２０と上記の電楔体１８
とで構成されるポーラログラフイ測定電極システムを備
えている。カソード２０は、第２図で拡大して示すが、
管状体２３内に配置された　−金属線２２、例えばプラ
チナ線を備えている。カソード２０は、金属線２２を管
状体２３中番こ配置し、さらに管状体２３が金属線２２
と親密接合に溶融する温度に加熱することで製せられる
のが好ましい。管状体２３は、電極体１８の貫通孔内で
、例えば熱伝導エポキシ樹脂によって、好ましくは良好
な熱伝導状態を維持しながら、例えば固着または注型成
形で取り付けられている。

第１図Ｅこ示す本発明の実施、例では、本発明の出願人
により出顆中のＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＤＫ８１１０　Ｏ
０３５号明細書に記載された種類の補緊電極２１も備え
られている。しかしながら、補整電極は、本発明に義務
付けられるものではなく、省略してもよい。補整電極２
１は、取り付けと絶縁のために役立つ管状体２５内に埋
設された金属線２４、好ましくはプラチナ線を設け、好
ましくは上記方法で製せられる。第１図に明示されてい
るように、補整電極２１の金属線２４の直径は、カソー
ド２０の金属線２２の直径よりもかなり大きい。それで
、金属線２２の露出下表面は、いわゆるマイクロカソー
ド、例えば、７５μｍ以下の直径を有する露出円形測定
領域、すなわち４ｘｌＯ”ｍｍ以下の領域のカソードを
構成している。

電極体１８はその外周面番こ環状みぞ２６を設けている
。環状みぞ２６は、電極体１８に対して薄膜３０を締め
付けるための０−リング２７と協働するのに適したもの
である。０−リング２７はまた、薄膜３０と電極体１８
の下表面間に形成されるとともにその中に電解液２８を
閉じ込める空間を密閉するのに役立つ。第２図に明示さ
れているように、薄膜３０は、外層３１と内層３２の２
層から構成されている。外層３１は、薄膜の基本要素を
構成するもので、電位差計電極システムによって測定さ
れるべきガスに高い透過性を示す、すなわちＧ　Ｏ２Ｇ
こ対して高い透過性を示す材料で作られている。上記し
たように、Ｃ０２に対して高い透過性を示す大部分の材
料は、また０２に対しても高い透過性を示し、逆もまた
同様である。したがって、内＠３２は、ポーラログラフ
イ測定型部システムによって測定されるべきガス、すな
わち０２に対して伝播抵抗層を構成するように設けられ
ている。ｐＨガラス電極１９の前方領域では第１図に示
すように伝播抵抗層が省略されるか、または第２図に示
すように、Ｃ０２に対して高い透過性を示す薄膜の主要
部を構成するとともにｐＨ電極の露出測定表面の前方に
配置された実質的Ｏこ伝播抵抗を示さない穴３３が設け
られている。２つの層３１．３２は互い（こ、０２に対
して低い透過性を示す薄膜の第２部分を構成するととも
番こ、カソードの露出測定表面の前方番こ配置されてい
る。

第３ａ図↓こおいて、薄膜３０の第１実施例の平面が示
されている。第３ａ図−こ示す薄膜は第２図に示す薄膜
に相当するものである。第３ａ図に開明されているよう
に、穴３３はｐＨガラス電極１９の前方で内層３２領域
を貫通するものとして設けられ、穴３３の領域はｐＨガ
ラス電極１９の前方で全領域の５０−７０％を構成する
。さら番こ、穴３３はｐＨガラス電極の前方で間隔一定
保持効果を与える。

第３ｂ図において、薄膜３０の第２の好ましい実施例の
平面が示されており、それは第１図に示した薄膜に相当
するものである。伝播抵抗層または内層３２は、第１図
に示したｐＨガラス電極１９の前方に配置するのに適し
た中央開口部３４を設けている。中央開口部３４内でま
たは穴３３内で、無水炭酸の如き酵素を配置することが
できる。

薄膜３０は２つの層３１．３２を互いに頂部に配置する
ことによって製することができる。または、２つの層３
１．３２を互いに積層化してもよい。薄膜３０を製する
ための一方法において、第３ａ図に示した実施例の穴３
３、または第３ｂ図３こ示した実施例のより大きな中央
開口部３４は、２つの層を互いに配置する前に設けるこ
とができる。薄膜３０を製する他の方法において、２つ
の層３１・３２を互いに配置した後、穴３３はレーザ照
射を受ける。この第二の薄膜製造法によって、穴３３は
基本的に噴火口形状となり、電極装置１０の下表面の前
方に薄膜が載置されるとき、上記噴火口形状穴の縁は別
の間隔保持効果を与える。

第４図と第５図において、薄膜３０とＯ−リング２７を
装着するために電衝装置１０と協働するの１こ適した薄
膜装着器４０が示されている。第４図における薄膜装着
器４０は、電極装置１０に薄膜３０とＱ　、　ＩＪソン
グ７を装着する前の非活性位置にある状態を示している
。薄膜装着器４０は、一部には薄膜取り付はリング４２
とまた一部には内管状体４３と協働するのに適した外管
状体４１を備えている。薄膜３０は外管状体４１と薄膜
取り付はリング４２間に取り付けられており、それらは
互いに加圧当接される。外管状体４１は縦方向に伸長す
るスロット４４を設けている。スロット４４は、制Ｗ片
４５．４６．４７を設けるとともに、内管状体４３の外
側（こ突出するカム４８と協働するのに適している。第
４図に示した薄膜装着器４０の非活性位置で、カム４８
はスロット４４の制止片４６．４７内に配置され、２つ
の管状体４１．４２は互いに着脱自在蕎こ取り付けられ
ている。内管状体４３と一体的に注型成形されたみそ付
チューブ４９は、２つの管状体内に形成された内部空間
に突出している。みそ付チューブ４９内で、中空ピスト
ン体５０は、中空で実質的に円錐台形状の上部と中空で
実質的に円筒形状の下部とを有するように配置されてい
る。ピストン体５０の上端部、すなわち中空で実質的に
円錐台形状の上部の上端部で、プレスパッド５１が配置
されている。第４図に示した薄膜装着器４０の位置にお
いて、すなわち、カム４８が制止片４６．４７内りこ静
止しているとき、プレスパッド５１は薄膜３０の下面シ
こ静止している。０−リング２７は、ピストン体５０の
中空で実質的に円錐台上部の下方境界部で実質的に非緊
張状態に維持されるとともにみそ付チューブ４９の上端
部で静止している。

電極装置１０を薄膜装着器４ｏに導入する前１こ、電極
体１８の外側下表面に１〜２滴の電解液２８を塗布する
。電極装置１０が薄膜装着器４０ｉこ導入される時、外
側下表面に塗布された２〜３滴の電解液２８を有する電
極体１８の下表面は、薄膜３０の上表面と接触するよう
に配置される。電極装置１０が薄膜装着器４０に押圧さ
れた時、カム４８は制止片４６と接触状態から外れ、外
管状体４１はカム４８とスロット４４によってガイドさ
れて下方向に動くことができる。

電極装置１０が薄膜装着器４０に押圧されて外管状体４
１が下方の内管状体４３に対して動くとき、薄膜３０を
電極体１８の下表面に対して固定位置瘉こ維持しながら
、ピストン体５０はみそ付チューブ４９の内部に圧入さ
れる。プレスパッド５１によって、電極体１８の下表面
と薄膜３０間の順応が確保される。ピストン体５０がみ
そ付チューブ４９の内部に押圧されると、みぞ付チュー
ブ４９は膨張作用を受け、ピストン体５０の上方の実質
的に円錐台部の外表面に順応するように０−リング２７
を膨張させる。

第５図において、０−リング２７が薄膜３０の下表面と
接触状態になるとともにカム４８がスロット４４の制止
片４５と接触状態番こなる位置をこある薄膜装着器４０
が示されている。それで、カム４８が制旧片４５を通り
越えて、いわゆるスナップフィッティング番こなるため
に電極装置１０にわずかをこ増大した力が加えられねば
ｒｌらない。これによって、外管状体４１と薄膜取り付
はリング４２とによる薄膜３０の固定は解除され、０−
リング２７は環状みぞ２６中にスナップ当接され、薄膜
３０は、プレスパッド５１ｉこよって制御された電極体
１８の下表面に対して固定状態番こされる。

なお、薄膜３０と、薄膜取り付はリング４２と、該薄膜
取り付はリング４２と協働する外管状体４１の頂部とは
、薄膜３０を電極装置番こ装着する時に薄膜装着器４０
の他の構成要素と適宜に協働する分離した要素として設
けていてもよい。

第１図と第２図に示した本発明の好ましい実施例におい
て、電極体は、塩素処理した下表面と９藺の外径とを備
えた鎖体をしている。ｐＨガラス電極は、その鎖体の４
．５朋穴中に配置されるとともに、鉛ガラス製のメイン
チューブと、そのメインチューブ（こ接触して溶融した
ガラス薄膜とを備えている。ｐＨガラス電極内で、内部
電解液と基準電極とが配置されている。内部電解液は、
フェニルホスホン酸０．５モル、水酸化ナトリウム０．
７５モル、塩化ナトリウム０．０１モルを有する混合液
、ｐＨ＝６．８４　（２５°Ｃ）である。ｐＨガラス電
極の内部基準電極は、ｐＨガラス電極の内部電、解液中
に浸漬された０、　２５　ＭＭ厚みの銀導体である。カ
ソードは、１，４騎外径の鉛ガラス製のガラス管内シこ
埋設された２５μｍプラチナ線から成る。補整電極は、
１．４朋外径の鉛ガラス製のガラス管内に埋設された１
００μｍプラチナ線から成る。０−リングはネオプレン
製０−リング、電極ハウジングはラジオメータ社タイプ
のアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ）
製電極ハウジングである。薄膜は、１２μｍ厚みのポリ
テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製の基礎薄膜層か
ら構成されている。酸素伝播制止内１は、１５μｍ厚み
のポリプロピレンで製せられるととも番こ、ｐＨガラス
電極の露出外表面領域に相当する開口部、すなわち４．
５　ｒｔｔｍ径の開口部を設けている。電解液は、プロ
ピレングリコール（１・２−プロパンジオール）４１重
量％、グリセリン（、１，２，３−プロパン）　ＩＪオ
ール）４２．５重量％、水１６．５重量％カラ成ル混合
液テアッテ、Ｋ　ＨＣ０３／Ｋ　Ｃｌ　ハ２　Ｑ　／１
００ミリモル／リットルである。上記したよう番こ薄膜
を配置する前に、電極体の外表面に２滴の電解液が塗布
される。電極装置の下表面に薄膜を配置するとき、過剰
な液体はしぼり出されて、電極装置の下表面と薄膜間番
こ形成された空間内にはほぼ１０μｌの電解液が残る。

ツェナーダイオードはツェナー電圧ｖ２ｅ＝１２ｖであ
り、ＮＴＣ抵抗器は５．６にΩのＮＴＣ抵抗器である。

既知のガス混合物、すなわち大気中の５％ＣＯ２によっ
て電画装置を目盛り調べで測定して、０゜電極システム
の分極電圧は６８０　ｍＶ、０２電極システムの感度は
５　ｐ　Ａ／　７１７ＷＨｆであった。

第６図において、既知構成の薄膜を有する電気化学的測
定電極装置と、本発明による電気化学的測定電極装置と
のＣＯ２および０゜測定システムの時間応答特性を示す
２つのグラフが図示されている。これらのグラフは、温
度調節のためにも役立つラジオメータ社の１０Ｍｌ型装
置に０２測定電極システムが接続され、ラジオメータ社
のＴＣＭ１０型装置にＣＯ２測定電極システムが接続さ
れているラジオメータ社のＴＣＲ２型記録装置によって
得られたものである。既知の薄膜は、２５μｍ厚のシリ
コンゴム製基礎的薄膜層と、５０μｍ厚のポリ塩化ビニ
ール（ｐｖｃ）製の０２伝播制也内層とから構成されて
いる。この既知の薄膜装置は、基本的には、アントニイ
・■・ペラン氏らにより「経皮的０２　　ＣＯ２センサ
ーおよびその成人および新生児への適用に関する研究」
と題する論文に関して「パース・デフエクツ：オリジナ
ル・アーテイクル・シリーズ（Ｂｉｒｔｈ　　ｄｅｆｅ
ｃｔｓ：ｏｒｉｇｉｎａｌ　　Ａｒｔｉｃｌｅ　　５ｅ
ｒｉｅｓ　）　Ｊ　Ｘ　Ｖ巻４号４２１〜４３０頁、ナ
ショナル・ファンデーション社１９７９年発行番こ記載
された種類のものである。本発明による電気化学的測定
電極装置の薄膜は、１２μｍ厚のポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）製の基礎的薄膜層と１５μｍ厚のポ
リプロピレン製の０゜伝播制止層から成るものである。

第６図の上部１こ示した２つの曲線、すなわちＣＯ３反
応曲線を示す実線と０２反応曲線を示す点線とは、上記
した在来曲番こ構成された薄膜を用いて得られたもので
あり、第６図の下部番こ示した２つの曲線、すなわち実
線と点線とは、本発明による薄膜を用い、型部装置は既
知のガス成分変化を受けて得られたものである。第１＆
こ、電極装置は、ｃ　Ｏ２ｓ％、０１０％、Ｎ２８５％
　含有ガスにさらされる。

第２に、電極装置は、ＣＯ２８，２１％、０゜９２．７
９％含有ガスにさらされる。

第６図から明らかなように、既知薄膜を備えた電気化学
的測定電極装置のＣＯ３測定システムの時定数ｔ１と０
２測定システムの時定数【２とはかなりの相違がある。

時定数【１は０．５分程度であるのに対し、時定数Ｅ２
は１００分程である。これに対し、本発明−こよる電気
化学的電極装置のＣＯ３測定システムの時定数【３と０
２測定システムの時定数【４とは基本的に一致している
。時定数【３および【４は共に０．５分程度である。

第７図において、第６図に関連して述べた装置に接続さ
れるとともに生物体中で測定されるとき、本発明による
電気化学的測定電極装置によって得られた、２つの曲線
、すなわち０２反応を示す点線とＣＯ２反応を示す実線
とが図示されている。

第７図番こ示した曲線は以下のようにして得られたもの
である。すなわち、４続きの１つの電気化学的測定電極
装置が、４４°Ｃの温度に温度調節されながら使用され
る。被検者の前腕に上記タイプの４つの取り付はリング
を互いに閉じて配置し、プロピレングリコール５０％と
水５０％の混合接触液の２〜３滴を取り付はリング内に
塗布する。その後、電極装置は第１取り付はリング中に
装着し、実質的に安定状態に達することができる。さら
に。

重臣装置は第二取り付はリングに移動し、実質的（こ安
定状態に達する、等々。その結果、第７図に示す曲線は
４つの個々の部分を表わしている。しかしながら、第７
図から明らかなように、被検者の前腕の皮膚領域におい
て安定状態に達する前は過勲になるため、０２反応曲線
とＣＯ２反応曲線の第１部分は、反応曲線の第２．第３
および第４部分に比較して長時間であることを示してい
る。

第７図番こ示した２つの曲線の食い違いは、曲線を記録
するために使用する記録装置のペンの片寄りによって生
じたものである。

本発明による電気化学的測定電極装置の両側室システム
はヒステリシスとは無関係であり、試験管中で測定され
第６図に示された上記の時定数から予期されるよう番こ
２つの曲線は基本的に均一である。０２曲線の下方向）
こ向かったスパイクは、電気化学的測定電極装置を取り
付はリングから外し他の取り付はリングへ移すときの動
揺によって生じたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による電気化学的測定電極装置の好まし
い一実施例の破砕部分断面図、第２図は第１図番こ示し
た実施例の要部拡大断面図、第３ａ図は不発明番こよる
薄膜の第１実施例の平面図、第３ｂ図は本発明による薄
膜の他の好ましい実施例の平面図、第４図は第１図の電
気化学的測定電極装置に薄膜を装着器によって装着する
前の実例を示す説明図、第５図は薄膜を装着中の電気化
学的測定電極装置と装着器との第４図に相当する説明図
、第６図は在来の電気化学的測定電極装置と本発明によ
る電気化学的測定電極装置の好ましい実電気化学的測定
電極装置によって生物体中で測定したときに得られた測
定結果を示すグラフである。 １０・・・電極装置、　　１１・・・電極ハウジング、
１２・・・径縮小部、　　１３．１４・・・外面のねじ
山、１５・・・ふた、１６・・・外方に突出するスタブ
、１７・・・多心ケーブル、　　１８・・・型部体、　
　１９・・・ｐＨガラス電極、　　２０・・・カソード
、　　２１・・・補整電極、　　２２．２４・・・金属
線、　　２３．２５・・・管状体、　　２６・・・環状
みぞ、　　２７・・・０−リング、２８・・・電解液、
　３０・・・薄膜、　３１・・・外層、３２・・・内層
、　　３３・・・穴、　　３４・・・中央開口部、３５
・・・メインチューブ、　　３６・・・ガラス薄膜、４
０・・・薄膜装着器、　　４１・・・外管状体、　４２
・・。 薄膜取り付はリング、　　４３・・・内管状体、　４４
・・・スロット、　　４５．４６．４７・・・制山片、
４８・・・カム、　　４９・・・みぞ付チューブ、　　
５０・・・中空ピストン体、　　５１・・・プレスパッ
ド。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、限定されたガス有効性を有する媒質中で２つのガス
   の分圧を一方は電位差計的に他方はポーラログラフイ的
   に同時に測定するための電気化学的測定電極装置におい
   て、電極体と、該電極体中に配置されるとともに基準電
   極とｐＨ電極とを有する電位差計電極システムと、該電
   極体中に配置されるとともにカソードとアノードとを有
   するポーラログラフイ電極システムと、該２つの電極シ
   ステムに通じるとともに該電極体と薄膜間に実質的に封
   入された電解液とを備え、前記薄膜は、第１ガスに対し
   て高い透過性を示すとともに第１電極システムのｐＨ電
   極の露出測定表面の前方に配置され第１電極システムと
   電解液とで第１ガスの分圧を測定するための第１測定シ
   ステムを構成する第１部分と、第２ガスに対して低い透
   過性を示すとともに第２ガスがカソードに伝播するのを
   制止するように第２電極システムのカソードの露出測定
   表面の前方に配置され第２電極システムと電解液とで第
   ２ガスの分圧を測定するための第２測定システムを構成
   する第２部分とを備え、限定されたガス有効性を有する
   媒質中で測定されるときの第２測定システムの応答が、
   限定されないガス有効性を有する媒質中で測定されると
   きの第２測定システムの応答と実質的に一致するととも
   に、第１および第２測定システムが同程度の大きさの応
   答時間特性を有するように、カソードの露出測定表面の
   寸法と第２部分の透過性とが互いに適合することを特徴
   とする電気化学的測定電極装置。 ２、カソードはマイクロカソードである特許請求の範囲
   第１項記載の電極装置。 ３、薄膜は基礎的薄膜層と該基礎的薄膜層の部分を包む
   被覆部から成り、基礎的薄膜層の包まれない領域が第１
   薄膜部を構成し、基礎的薄膜層の包まれた領域とその被
   覆部とで第２薄膜部を構成する特許請求の範囲第１項ま
   たは第２頂記載の電極装置。 ４、第１薄膜部は、８〜５０μｍの如き５０μｍ以下、
   好ましくは８〜２５μｍ１最も好ましくは約１２μｍ厚
   のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ｔ、たはフ
   ルオロエチレンプロピレン（ＦＥＰ）製である特許請求
   の範囲前項のいずれかに記載の電極装置。 ５、第２薄膜部は、５〜３０μｍ１好ましくは５〜２０
   μｍ１最も好ましくは約１５μｍ厚のポリプロピレン層
   から成る特許請求の範囲前項のいずれかに記載の電極装
   置。 ６、被覆部は環状被覆部である特許請求の範囲第３項〜
   第５項のいずれかに記載の電極装置。 ７、被覆部は基礎的薄膜層と電極体間に配置され　　ゝ
   ている特許請求の範囲第３項〜第６項のいずれかに記載
   の電極装置。 ８、基礎的薄膜層の被覆されていない領域は、被覆部の
   穴あけ部によって構成されたスペーサによって電極体か
   ら間隔保持されている特許請求の範囲第７項記載の電極
   装置。 ９、スペーサの穴あけ領域は、被覆されていない領域の
   少なくとも５０％、好ましくは５０〜７０％を構成する
   特許請求の範囲第８項記載の電極装置。 １０、電位差計電極システムの基準電極およびポーラロ
   グラフイ電極システムのアノードは電極体によって構成
   されている特許請求の範囲前項いずれかに記載の電極装
   置。 １１、電極体は電解液に面して塩素処理された表面を有
   する銅体であり、カソードは７５μｍ以下、好ましくは
   約２５μｍの直径を有するプラチナ線カソードである特
   許請求の範囲第１０項記載の電極装置。 １２、ｃｏ。および０２の分圧の経皮測定に適するとと
   もに、電極装置を予め設定した温度に温度調節的に制御
   加熱するための温度調節手段を備えている特許請求の範
   囲前項のいずれかに記載の電極装置。 １３、限定されたガス有効性を有する媒質中で２つのガ
   スの分圧をその一方は電位差計的に他方はポーラログラ
   フィ的に同時に測定するための電気化学的測定電極装置
   用の薄膜において、第１ガスに対して高い透過性を示す
   とともに電位差計的ｐＨ測定電極システムのｐＨ電極の
   露出測定表面の前方に配置され電位差計的ｐＨ測定電極
   システムと電解液とで第１ガスの分圧を測定するための
   電位差計的測定システムを構成する第１部分と、第２ガ
   スに対して低い透過性を示すとともにポーラログラフイ
   電極システムのカソードの露出測定表面の前方に配置さ
   れボーラログラフィ電極システムと電解液とで第２ガス
   の分圧を測定するためのポーラログラフィ測定システム
   を構成する第２部分とを備え、限定されたガス有効性を
   有する媒質中で測定されるときの第２測定システムの応
   答が、限定されないガス有効性を有する媒質中で測定さ
   れるときの第２測定システムの応答と実質的に一致する
   ように、第２部分の透過性はカソードの露出測定表面の
   寸法に対して適合し、薄膜の第１部分と第２部分とは、
   電位差計的測定システムとポーラログラフィ的測定シス
   、テムに同程度の大きさの応答時間特性を与えることが
   できることを特徴とする電気化学的測定電極装置用薄膜
   。 １４、基礎的薄膜層と該基礎的薄膜層の部分を包む被覆
   部から成り、基礎的薄膜層の包まれない領域が第１薄膜
   部を構成し、基礎的薄膜層の包まれた領域とその被覆部
   とで第２薄膜部を構成する特許請求の範囲第１３項記載
   の薄膜。 １５、第１薄膜部は、８〜５０μｍの如き５０μｍ以下
   、好ましくは８〜２５μｍ１最も好ましくは約１２μｍ
   厚のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）またはフ
   ルオロエチレンプロピレン（ＦＥＰ　）製である特許請
   求の範囲第１３項または第１４項に記載の薄膜。 １６、第２薄膜部は、５〜３０μｍ１好ましくは５〜２
   ０μｍ１最も好ましくは約１５μｍ厚のポリプロピレン
   層から成る特許請求の範囲第１３項〜第１５項のいずれ
   かに記載の薄膜。 １７、被覆部は環状被覆部である特許請求の範囲第１４
   項〜第１６項のいずれかに記載の薄膜。 １８、限定されたガス有効性を有する媒質中で２つのガ
   スの分圧をその一方は電位差計的に他方はポーラログラ
   フイ的に同時に測定するための電気化学的測定電極装置
   に薄膜を装着するための薄膜装着キットにおいて、電極
   装置に薄膜を装着するとき薄膜装着器と適宜に協働する
   薄膜保持構造部を備え、第１ガスに対して高い透過性を
   示すとともに電位差計的ｐＨ測定電極システムのｐＨ電
   極の露出測定表面の前方に配置され電位差計的ｐＨ測定
   電極システムと電解液とで第１ガスの分圧を測定するた
   めの電位差計的測定システムを構成する第１部分と、第
   ２ガスに対して低い透過性を示すとともにポーラログラ
   フイ電極システムのカソードの露出測定表面の前方に配
   置されポーラログラフイ電極システムと電解液とで第２
   ガスの分圧を測定するためのポーラログラフイ測定シス
   テムを構成する第２部分とを備え、限定されたガス有効
   性を有する媒質中で測定されるときの第２測定システム
   の応答が、限定されないガス有効性を有する媒質中で測
   定するときの第２測定システムの応答と実質的に一致す
   るように、第２部分の透過性はカソードの露出測定表面
   の寸法に対して適合し、第１部分と第２部分とは、電位
   差計的測定システムとポーラログラフイ的測定システム
   に同程度の大きさの応答時間特性を与えることができる
   薄膜を備えたことを特徴とする薄膜装着キット。 １９、薄膜保持構造部と薄膜とで自由に処理できる薄膜
   装着器の要素を構成する特許請求の範囲第１８項記載の
   薄膜装着キット。 ２０．２つのガスの分圧を一方は電位差計的に他方はポ
   ーラログラフイ的に同時に測定するための電気化学的測
   定電極装置用薄膜を製造する方法において、第１ガスに
   対して高い透過性を示す第１薄膜層と第２ガスに対して
   低い透過性を示す第２薄膜層とを互いに続けて配置し、
   第２薄膜層の１つまたはそれ以上の開口部を第１薄膜層
   の非被覆領域においておき、上記の第１薄膜層と第２薄
   膜層とで薄膜を構成することを特徴とする薄膜製造方法
   。 ２１．２つの層を互いに薄板積層状とする特許請求の範
   囲第２０項記載の方法。 ２２．２つの層を互いに配置する前に、１つまたはそれ
   以上の穴あき部を第２層に設ける特許請求の範囲第２０
   項または第２１項記載の方法。 ２３、レーザ照射によって１つまたはそれ以上の開口部
   を形成する特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４．２つの層を互いに配置した後、レーザ照射によっ
   て第２層に１つまたはそれ以上の開口部または穴を形成
   する特許請求の範囲第２０項または第２１項記載の方法
   。