JPS5926014B2 - 写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真技術に関し、更に詳しく述べるならば、シ
アン色素画像一形成化合物を使用するカラー拡散転写写
真法に関する。

カラー拡散転写法は、一般に、支持体、少なくとも１つ
のハロゲン化銀乳剤層及びその層中に含まれるかある（
・はそれに隣接した層中に含まれる画像色素一形成化合
物からなる写真要素を使用することを包含する。

上記画像色素一形成化合物は、通常、Ｃａｒ−Ｃｏｌな
る構造を有するものとみなすことができる。すなわち、
Ｃｏｌは、例えば色素又は色素プリカーサのような色料
であり、また、Ｃａｒは、組み合わされたキャリヤーで
あるか、さもなければ、アルカリ処理の機能として当該
化合物の少なくともＣｏｌの部分の拡散性を実質的に変
化せしめ得るモニタリング基である。前記写真要素は、
それに露光を施した後にアルカリ性処理溶液で処理する
と、その要素において画像に合致した区別（像状区別）
を生じる。

この像状区別は、上記したように、一般に、モニタリン
グ基又はキャリヤー基により惹起される。すなわち、こ
の基は、アルカリ性処理溶液の存在にお〜・て、色素一
形成化合物のうち少なくとも色素の部分における実質的
な拡散性の変化に応答し得るからである。この技術分野
においてよく知られて（・るように、色素一形成化合物
は、初期に不動性であるかある（・は処理溶液中にお（
・て初期に流動性であることができる。初期において不
動性な色素一形成化合物をアルカリで処理すると、流動
性の色素を像状に放出せしめることができるかもしくは
その化合物を像状に可溶性とし、従つて、流動性とする
ことができる。もしもこの化合物が初期にお℃・て流動
性であるとするならば、処理溶液は、通常、その物質を
像状に不溶性（従つて、不動性）にする。画像色素一形
成化合物を写真要素中で利用することはこの技術分野に
おいて公知である。

この方法に従えば、像状露光した要素をアルカリ性処理
溶液と接触せしめ、色素一形成化合物のうち少なくとも
その一部にお℃・て像状の流動性の差異を生ぜしめるこ
とができる。すなわち、色素又は色素プリカーサを放出
させ、色素一形成化合物を不溶性又は可溶性にすること
ができる。どのような形のものが拡散性の変化（色素一
形成化合物のうち少なくとも色素の部分において）を招
来するのか決定するものは、特定のキヤリャ一基又はモ
ニタリング基である。ある場合を例にとれば、与えられ
た化合物の溶解度の増加は、その化合物の分子量を実質
的に低下せしめることにより達成することができる。例
えば、ＧＯｍｐｆの米国特許第３６９８８９７号（１９
７２年１０月１７日発行）、Ｆｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎ
らのペルキー特許第７８８２６８号、ゞプロダクト ラ
イセンシング インデツクス（ＰｒＯｄｕｃｔＬｉｃｅ
ｎｓｉｎｇＩｎｄｅｘ）！′、９２巻、９２５５刊、１
９７１年１２月、などの開示を参照された℃・ｏ色素一
形成化合物が開裂して色素を放出する系の例は、Ｗｈｉ
ｔｍＯｒｅの米国特許第３２２７５５２号（１９６６年
１月４日発行）、ＢｌＯＯｍの米国特許第３４４３９４
０号（１９６９年５月１３日発行）及びカナダ特許第６
０２６０７号（１９６０年８月２日発行）に記載されて
いる。同様に、Ｙｕｔｚｙの米国特許第２７５６１４２
号（１９５６年７月２４日発行）、米国特許第２７７４
６６８号（１９５６年１２月１８日発行）及び米国特許
第２９８３６０６号（１９６１年５月９日発行）は、色
素−形成化合物が像状に不動化せしめられる写真要素を
記載して℃・る。これらの先行技術はすべて利用の価値
があるけれども、特に有利な性質、例えば、改良された
色合、拡散性、媒染性などを具えた新規な色素を形成す
る新規な化合物を提案することが望まし℃・。本発明者
らは、カラー拡散転写カラー要素に使用するのに最適な
一組のシアン、アゾ色素一形成化合物を研究開発した。
この色素一形成化合物は、アルカリ性条件下にお（・て
一般的に処理することの機能として、その化合物の流動
性とは異なる流動性を具えたシアン一着色物質を形成す
る。本発明による写真要素は、次式により表わされる部
分：（式中のＤは１〜８個の炭素原子を有するアルキル
スルホニル基である）を含む拡散性のシアン色素を・・
ロゲン化銀現像の機能として放出する不拡散性のシアン
色素画像−形成化合物が反応的に組み合わされているハ
ロゲン化銀乳剤層を有してなる。

ここで、上式中のフエニルアゾ環のＤ置換基と同環の４
一位に位置するニトロ基とは（・ずれも強（・電子吸引
基である。

これらの基の作用が組み合わさつて、ハロゲン化銀現像
の機能として放出されるシアン色素に対して、非常に望
まし（・色安定性ならびにすぐれた色相安定性を付与す
ることができる。上式中のＤ置換基は、先にも定義した
通り、１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
基又は例えば水酸基、フエニル基、シアノ基、スルフア
モイル基、カルボキシ基、フルオロスルホニル基、スル
ホ基などで置換された１〜８個の炭素原子を有するアル
キルスルホニル基を表わす。

このようなＤ置換基の例として、−ＳＯ２ＣＨ３、一Ｓ
Ｏ２Ｃ２Ｈ５、−ＳＯ２Ｃ６Ｈｌ３、ＳＯ２Ｃ２Ｈ４Ｃ
Ｎｌ−ＳＯ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５、ＳＯ２Ｃ２Ｈ４ＯＨ、−
ＳＯ２（ＣＨ２）３Ｓ０２ＮＨ２、ＳＯ２（ＣＨ２）３
Ｓ０３Ｈ２などをあげることができる。

本発明による写真要素にお℃・て、ハロゲン化銀現像の
機能としてシアン色素を放出するシアン色素画像−形成
化合物は一般に次式により表わすことができる：上式に
お（・て、 Ｃａｒは、アルカリ性条件下にお（・て酸化を行なう機
能として当該化合物の流動性とは異なる流動性を具えた
物質を放出するキャリャ一成分を表わし、Ｘは、もしも
それが存在する場合、前記Ｃａｒ成分と前記したＣａｒ
−ＣＯｌ構造のＣＯｌの部分（すなわち、前記式（１）
の色素部分）とを結合する結合基を表わし、そしてＤは
前記定義に同じである。

上式中のＸは、先にも定義した通り、もしもそれが存在
する場合、以下に詳しく述べるところのパラスト基含有
キヤリヤ一（Ｃａｒ）成分と色素部分との結合基として
作用する。

この結合基の存在もしくはそのタイプによつて前記シア
ン色素によつてもたらされる本発明の効果が影響を被る
ことがな（・ｏちなみに、有用なＸ結合基の例として、
例えば、次式により表わされる２価の結合基をあげるこ
とができる。Ｒ２−Ｌｎ−Ｒ２ｐ 上式にお℃・て、Ｒ２は、互℃・に同一もしくは異なつ
ていてもよく、それぞれ、炭素原子１〜約８個を有する
アルキレン基、フエニレン基又は例えば塩素、臭素、シ
アノ基、ニトロ基、メトキシ基、ブトキシ基、メチル基
、エチル基、カルボキシ基、アシノ基、スルホ基などで
置換されたフエニレン基を表わし、Ｌは、オキシ基、カ
ルボニル基、カルポキシアミド基、カルバモイル基、ス
ルホンアミド基、スルフアモイル基、スルフイニル基又
はスルホニル基を表わし、ｎは、０又は１の整数であり
、そしてｐは、ｎが１の場合に１でありかつＮｉ）′−
０の場合に１又はＯである。

６ 前記したように、本発明による写真要素にお（・て用（
・られる色素一形成化合物は、アルカリ性条件下におい
て、酸化（直接酸化又は逆酸化）が行なわれる機能とし
て、出発物質の流動性とは異なる流動性を具えた物質を
形成するキャリャ一成分（Ｃａｒ−）を含有する。

この色素一形成化合物は、使用されるキャリャ一に応じ
て、下記の如く２種類の基本タイプに分けることができ
る。（１）初期にお（・て不動性な化合物、この化合物
の少なくとも一部は、現像の機能として、流動性又は拡
散性に変えられる。

（２）初期にお（・て流動性又は拡散性であつて、現像
の機能として不動性化せしめられる化合物。

初期において不動性な色素−形成化合物にお（・て有用
なキャリヤ一、例えば、キヤリヤ一が、アルカリ性条件
下にお（・て、色素成分からバラスト基を開裂する働き
を具えているものは、ここでは特許番号を引用するにと
どめるけれども、ＷｈｉｔｍＯｒｅのカナダ特許第６０
２６０７号（１９６０年８月２日発行）及び同米国特許
第３２２７５５２号（１９６６年１月４日発行）に詳し
く記載されて℃・る。初期にお（・て不動性な好まし（
・化合物は、それに含まれるキヤリヤ一が、アルカリ性
条件下にお℃・て酸化を行なう機能として、不動性の出
発化合物の流動性とは異なる流動性を具えた色素を放出
するものである。例えば、酸化によりキヤリヤ一成分が
分子内閉環反応を受け、そのために、色素を開裂し得る
ような化合物に有用なキャリャ一は、ここでは特許番号
を引用するだけにとどめるけれども、米国特許第３４４
３９３９号、同第３４４３９４０号及び同第３４４３９
４１号Ｃいずれも、１９６９年５月１３日発行）に記載
されている。

酸化とは逆の機能として拡散性物質を形成せしめるため
に有用な初期にお〜・て不動性の特別なキャリャ一は、
Ｈｉｎｓｈａ．ｗ及びＣＯｎｄｉｔの米国特許出願（１
９７３年１月２６日出願、タイトル：ＰＯｓｉｔｉｖｅ
−ＷＯｒｋｉｎｇＩｍｍＯｂｉｌｅＰｈＯｔＯｇｒａｐ
ｈｉｃＣＯｍｐＯｕｎｄｓａｎｄＰｈＯｔＯｇｒａｐｈ
ｉｃＥｌｅｍｅｎＴｓＣＯｎｔａｉｎｉｎｇＳａｍｅ）
に記載されている。最初にレドツクス反応を受け、引き
続（・てキヤリヤ一のアルカリ開裂を受けて色素を放出
し得るような初期において不動性な改良された色素一形
成化合物は、ここでは引用するにとどめるけれども、Ｆ
ｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎらの米国特許出願第２８２７９
６号（１９７２年８月２２日出願、タイトル：ＰｈＯｔ
ＯｇｒａｐｈｉｃＳｙｓｔｅｍｓ）に開示されて（・る
。

Ｆｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉｎらの述べて℃・るパラスト化
したフエノール系及びナフトール系のキャリャ一は、好
まし℃・キヤリヤ一成分のなかに含まれる。また、これ
以外に有用なキャリャ一は、米国特許第３６２８９５２
号（１９７１年１２月２１日発行）に記載されて〜・る
。更に、例えばキヤリャ一が現像剤として機能するよう
な、初期にお（・て流動性な化合物を形成せしめるため
に有用なキヤリヤ一は、ここではすべて特許番号を引用
するのみにとどめるけれども、Ｆｒｉｅｄｍａｎの米国
特許第２５４３６９１号（１９５１年２月２７日発行）
、同第２９８３６０６号（１９６１年５月８日発行）及
び同第３２５５０１１号（１９６６年６月７日発行）に
記載されて（・る。この後者のタイプのキヤリャ一には
、種々のハイドロキノン成分が含まれる。前記したＸ結
合基についてさらに説明すると、その式中のＲ２により
表わされる２価のアルキレン基としては、例えば、−Ｃ
Ｈ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ６Ｈｌ２−、−Ｃ３Ｈ６−
、−Ｃ４Ｈ８−など、ならびに分岐したアルキレン基、
例えば、ＣＨ２−ＣＨ−、一（ＣＨ２）６−ＣＨ−など
をあげることができる。

以下において、ゞｏ−２、ゞｍ−２及びゞｐ−２なる用
語を引用した場合、これらの用語は、それぞれ、置換基
がオルト一位、メタ一位又はパラ一位に存在することを
意味する。

Ｒ２により表わされるフエニレン基又は置換フエニレン
基としては、例えばｏ−ｍ−ｐ−フエニレン基、そして
塩素、メトキシ基、ブトキシ基、臭素、シアノ基、ニト
ロ基、メチル基、エチル基、カルボキシ基、スルホ基、
アミノ基などで置換されたフエニレン基をあげることが
できる。

Ｌにより表わされる２価の酸素一又は硫黄含有基は、こ
こにお（・て使用した場合に、オキシ基（−０−）、カ
ルボニル基（−ＣＯ−）、カルボキシアミド基（−ＣＯ
ＮＨ−）、カルバモイル基（−ＮＨＣＯ−）、スルホン
アミド基（−ＳＯ２ＮＨ−）、スルフアモイル基 （−ＮＨＳＯ２−）、スルフイニル基（−ＳＯ−）及び
スルホニル基（−ＳＯ２−）である。

そのために、Ｘにより表わすことのできる２価の結合基
は、例えば、以下に限定されるものではないけれども、
−ＣＨ２−０−ＣＨ２などである。

前記バラスト基含有キャリャ一（Ｃａｒ）成分は、好ま
しくは、次式により表わすことができる：上式において
、Ｂａｌｌは、 アルカリ性処理組成※ Ｘ物中で現像する間に当該化合物を非拡散性にし得るよ
うな寸法及び形状を具えた有機バラスト基を表わしかつ
Ｙは、置換ベンゼン又は置換ナフタリンを含むベンゼン
核又はナフタリン核を完成するに必要な炭素原子を表わ
す。

Ｙが、ナフタリン核を完成するに必要な原子を表わす場
合、Ｂａｌｌは、そのナフタリン核の℃・ずれか一方の
環に結合せしめることができる。これらのキャリヤ一の
例を（・くつかあげると、次の通りである。上記式（）
に含まれるバラスト基（Ｂａｌｌ）の性質は、それによ
り当該化合物に対して非拡散性が付与される限りにお℃
・て臨界的でな（・。

一般式なバラスト基には直接的又は間接的に化合物に結
合した長鎖アルキル基ならびにベンゼン核に間接的に結
合して℃・るかもしくは直接融合して℃・るベンゼン系
又はナフタリン系の芳香族基、などが含まれる。有用な
バラスト基は、通常、例えば炭素原子８〜２２個を有す
る置換又は非置換のアルキル基、炭素原子８〜３０個を
有するアミド基、炭素原子８〜３０個を有するケト基な
どのように少なくとも８個の炭素原子を有し、更に、重
合体の主鎖を有して℃・てもよ℃・。特に好まし（・化
合物は、カルバモイル基（−ＮＨＣＯ−）又はスルフア
モイル基（−ＮＨＳＯ２−）を介してベンゼン核にバラ
スト基が結合しておりかつ上記基の窒素原子がバラスト
基に隣接して（・るような化合物である。上記一般式に
お（・ては、バラスト基ばかりでなくベンゼン核もまた
、例えばハロゲン、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アミド基、シアノ基、
アルキルメルカプト基、ケト基、カルボアルコキシ基、
複素環式基などのような基又は原子がそれに結合せしめ
られていてもよ（・ｏ本発明による写真要素にお（・て
、ハロゲン化銀現像の機能としてシアン色素画像一形成
化合物から放出されるシアン色素は一般に次式により表
わすことができる：上式において、 Ｚは、シアン色素画像一形成化合物のバラスト基含有キ
ヤリヤ一（Ｃａｒ）成分からの残基、例えばＮＨ２ＳＯ
２−、ＨＳＯ２−又は（低級アルキル）ＮＨ−であり、
そしてＸは前記定義に同じである。

ｚが−ＳＯ２Ｈを表わす場合、それに従つて表示される
色素は、ＢｌＯＯｍの米国特許第３４４３９４０号、Ｐ
ｕｓｃｈｅｌの米国特許第３６２８９５２号及びＧＯｍ
ｐｈの米国特許第３６９８８９７号に記載の反応により
放出せしめることができる。

ＺがＨＮ−、すなわち、炭素原子１〜４個を有するアル
キル基を表わす場合、それに従つて表示される色素は、
Ｈｉｎｓｈａｗらの米国特許出願第３２６６２８号に記
載の反応により放出せしめることができる。放出された
色素のうちでも特に好ましいものは、上記一般式（）に
より表わされかつ式中のＺが−ＳＯ２ＮＨ２を表わすよ
うな色素である。この色素は、Ｆｌｅｃｋｅｎｓｔｅｉ
ｎらのペルキー特許第７８８２６８号に記載の反応によ
り、上記一般式（）により表わされるキャリャ一成分か
ら放出せしめることができる。

本発明の写真要素、例えば前記一般式（）で示されるよ
うなＣａｒを有する色素形成化合物を含む写真要素を使
用してカラーの写真転写像を調製するために適した手法
は、下記の各工程を含んでなる。

（１）露光済みのハロゲン化銀乳剤層のそれぞれにつ℃
・て現像を行なうために、ハロゲン化銀現像剤を存在せ
しめて、前記写真要素をアルカリ性処理組成物で処理し
、それにより、現像剤を酸化しかつ、次に、その酸化さ
れた現像剤によりスルホンアミド化合物をクロス酸化す
ること、 （２）上記クロス酸化されたスルホンアミド化合物のそ
れぞれを開裂せしめることにより、ハロゲン化銀乳剤層
のそれぞれに像状露光を施す機能として、拡散性放出色
素の像状分布を形成せしめること、及び（３）像状に分
布せしめられたそれぞれの拡散性色素の少なくとも一部
を色素画像受理層に拡散せしめ、よつて画像を得ること
。

上記工程における写真要素は、現像を行なうかある（・
は現像を開始せしめるために、任意の手法に従つてアル
カリ性処理組成物で処理することができる。

処理組成物を施すための好まし（・手法は、その組成物
を含有する破裂可能な容器又は莢体を使用する方法であ
る。写真要素中に現像剤が混入されている場合には、処
理組成物はアルカリ性溶液であつてもよく、その場合に
は、混入されて℃・る現像剤を活性化する働きをそのア
ルカリ性溶液が具備したけれども、本発明の方式にお℃
・て使用される処理組成物は、一般に、現像用の現像剤
を含有する。本発明による写真フイルムユニツト、すな
わち、一対の並置された押圧部材の間にそのフイルムユ
ニツトを通過せしめることにより処理を行な（・得るよ
うにされて℃゛るフイルムユニツトは、下記の要素：（
１）前述のような写真要素； （２）色素画像一受理層；及び （３）例えば破裂可能な容器のような、フイルムユニツ
ト内部にお（・てアルカリ性処理組成物を放出するため
の手段、このような手段は、フイルム単位を処理する間
に適当な位置にあるようにされており、そのために、前
記押圧部材により容器に加えられる圧縮力は、フイルム
ユニツト内部にお（・て容器内容物の放出を行なうであ
ろう：を含んでなり、そして ハロゲン化銀現像剤を含有して（・る。

前記フイルムユニツトにおける色素画像一受理層は、写
真要素に露光を施した後、その写真要素上に重ね合せ得
るようにされて（・る独立した支持体上に配置すること
ができる。

このような画像受理要素は、一般に、例えば米国特許第
３３６２８１９号に開示されている。

処理組成物を放出するための手段が破壊可能な容器であ
る場合には、その容器は、一般に、写真要素及び画像受
理要素との関係にお℃・て適当な位置に配置され、その
ために、例えばカメラ内処理方式を採用したカメラに存
在するような押圧部材により容器に加えられる圧縮力は
、画像受理要素と写真要素の最外層との間で容器内容物
の放出を行なうであろう。処理が済んでから、色素画像
一受理要素を写真要素から剥離する。前記フイルムユニ
ツトにおける色素画像−受理層は、支持体と最下層の感
光性・・ロゲン化銀乳剤層との間で写真要素と重ね合わ
せて配置することもできる。

重ね合わせて一体化した受像体一ネガ写真要素に係る１
つの有用な形態はペルキー特許第７５７９６０号に開示
されて（・る。この態様によれば、写真要素の支持体は
透明であり、これには、画像受理層、実質的に不透明な
光反射層、例えばＴｉＯ２、そして前記したような単数
又は複数の感光性層が塗被される。写真要素に露光を施
した後、アルカリ性処理組成物を含有する破壊可能な容
器と不透明なプロセスシートを動かし、互（・に重なり
合う位置にもつてくる。カメラに内蔵された押圧部材が
容器を破壊させ、カメラからフイルムユニツトを引き示
す際、処理組成物が写真要素上に一面に散布せしめられ
る。処理組成物は、露光の済んだそれぞれのハロゲン化
銀乳剤層を現像し、現像の機能として色素画像を形成す
る。この色素画像は、画像受理層に拡散し、よつて、正
しく読み取り可能なポジ像を形成する。この画像は、不
透明な反射層のバツクグランド上にあつて透明な支持体
を介して観察される。重ね合わせて一体化したネガ−受
像体写真要素であつて、本発明を適用し得るもう１つの
態様は、ペルキー特許第７５７９５９号に開示されて℃
・る。

この態様によれば、写真要素の支持体は透明であり、そ
れには、画像受理層、実質的に不透明な光反射層、そし
て前記した単数又は複数の感光層が塗被される。アルカ
リ性処理組成物及び不透明化剤を収容する破裂可能な容
器は、最上層と透明なトツプシートに隣接して配置され
る。フイルムユニツトは、カメラの内部に収容し、透明
なトツプシートを介して露光を施し、そして、それをカ
メラから取り出すに当つて、カメラに内蔵された一対の
押圧部材の間を通過せしめる。押圧部材は、容器を破壊
させ、フイルムユニツトのネガの部分の上方に処理組成
物及び不透明化剤を一面にわたつて散布する。これによ
り、フイルムユニツトは非感光性に変えられる。処理組
成物は、それぞれのハロゲン化銀層を現像し、現像の結
果として色素画像が形成される。この色素画像が画像受
理層に拡散し、不透明な反射層のバツクグラウンド上に
あつて透明な支持体を介して観察される正しく読み取り
可能なポジ型画像が得られる。また、本発明に係るスル
ホンアミド化合物を使用することができる別の有用な積
層一体化形態は、米国特許第３４１５６４４号、同第３
４１５６４５号、同第３４１５６４６号、同第３６４７
４３７号及び同第３６３５７０７号に記載されている。

本発明のフイルムユニツト又は集成体は、単色又は多色
のポジ像を得るために使用することができる。

３色法では、フイルム集成体のそれぞれの・・ロゲン化
銀乳剤層は、それに組み合わされた色素画像一形成化合
物を有しかつこの化合物は、前記ハロゲン化銀乳剤が感
応する可視スペクトル領域内にお℃・て主たるスペクト
ル吸収を呈するであろう。

詳言するならば、青感性ハロゲン化銀乳剤層は、それに
組み合わされたイエロ一画像色素形成化合物を有し、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層は、それに組み合わされたマゼ
タン画像色素−形成化合物を有し、そして赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層は、それに組み合わされたシアン画像色素
−形成化合物を有するであろう。上記それぞれのハロゲ
ン化銀乳剤層に組み合わされる画像色素−形成化合物は
、ハロゲン化銀乳剤層そのもの中に含ませることもでき
、ある（・はその・・ロゲン化銀乳剤層に隣接した層中
に含ませることもできる。上記シアン画像色素一形成化
合物として本発明の化合物を使用し得ることはもちろん
ここに書くまでもない〜 本発明にお（・て使用されるものであつて、酸化により
アルカリ一開裂可能である化合物の濃度は、使用される
特定の化合物及び所望とする結果に応じて広い範囲で変
えることができる。

例えば、本発明の色素画像一形成化合物は、水性アルカ
リ処理組成物が浸透可能にされて（・る例えばゼラチン
、ポリビニルアルコールなどのような親水性のフイルム
形成性天然又は合成重合体中に分散せしめ、分散液とし
て積層コーテイングすることができる。好ましくは、色
素−形成化合物と重合体の比率は、約０．２５な℃・し
約４．０になるであろう。この色素画素一形成化合物は
、また、この技術分野にお（・て公知な手法を利用して
ゼラチン中に混入してもよい（例えば、水と混和し得な
い高沸点有機溶媒あるいは低沸点又は水和性有機溶媒を
使用）。本発明を実施する場合、前記キャリャ一成分に
応じて種々のハロゲン化銀現像剤を使用することができ
る。

使用されるキャリヤ一成分が式（）のそれであるとする
ならば、ここで使用される画像色素一形成化合物ととも
にクロス酸化を行なう限りにおいてどのようなハロゲン
化銀現像剤でも使用することができる。現像剤は、アル
カリ性処理組成物により活性化されるべき写真要素中で
使用することができる。本発明の実施にお℃・て使用し
得る現像剤の特定例をあげると、次の通りである。ハイ
ドロキノン、アミノフエノール、例えば、Ｎ−メチルア
ミノフエノール、フエニドン（イルフオード社商標、１
−フエニル一３−ピラゾリドン）、ジメゾン（イースト
マンコダツク社商標、１−フエニル一４・４−ジメチル
−３−ピラゾリドン）、１−フエニル一４−メチル−４
−オキシメチル−３−ピラゾリドン、Ｎ−Ｎ−ジエチル
ｐ−フエニレンジアミン、３−メチル−Ｎ−Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フエニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ−エト
キシ−ｐ−フエニレンジアミンなど。

ここに挙げたもののなかで、一般に色素画像一受理層の
ステイン形成（色抜け）を軽減する性質を具えている白
黒現像剤が、特に好まし（・ｏ本発明の好まし（・態様
に従えば、この方法にお（・て使用される・・ロゲン化
銀は、先ず現像により酸化され、ハロゲン化銀を還元し
て金属銀となる。酸化された現像剤は、次に、スルホン
ァミドフエノール又はスルホンアミドナフトール色素−
放出化合物をクロス酸化する。クロス酸化生成物は、次
いで、アルカリ加水分解を受け、そのために、像状分布
の拡散性アニオン系色素を放出する。この拡散性色素は
、次（・で、受像層に拡散して色素画像を形成する。拡
散性の成分は本来それに具なわつて（・る拡散性による
か、ある〜・は例えばＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２
ＮＲ５Ｒ６（この式にお（・て、Ｒ５は、水素又は炭素
原子１〜約６個を有するアルキル基を表わし、かつＲ６
は、水素、炭素原子１〜約６個を有するアルキル基、炭
素原子１〜約６個を有する置換されたアルキル基、ベン
ジル基、フエニル基、炭素原子６〜約９個を有する置換
されたフエニル基、炭素原子１〜約８個を有するアルキ
ルカルボニル基又は炭素原子６〜約９個を有するフエニ
ルカルボニル基を表わす：但し、Ｒ５及びＲ６に含まれ
る炭素原子は、それらを合計しても１４個を上廻らず、
そして少なくとも１個は水素原子である）、−０Ｈなど
のような１個又はそれ以上の可溶性化基をその成分に結
合せしめることにより、アルカリ性処理組成物中で転写
することができる。前記色素−放出化合物を使用した場
合、ハロゲン化銀乳剤を・・ロゲン化銀現像剤で現像す
ることの機能として拡散性色素画像が形成され、また、
そのために、乳剤層中にお℃・てネガ型もしくは直接ポ
ジ型の銀画像が形成される。

使用されるハロゲン化銀乳剤がもしも直接ポジ型銀画像
を形成するもの、例えば、直接ポジ型内部画像乳剤又は
末露光域で現像可能な高露光乳剤（ＳＯｌａｒｉｚｉｎ
ｇｅｍｕｌｓｉＯｎ）であるとするならば、色素画像受
理層上でポジ型画像を得ることができる。このフイルム
ユニツトに露光を施した後、アルカリ性処理組成物が種
々の層に浸透し、露光の施されて℃・ない感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層にお℃・て現像が開始される。フイルムユ
ニツト中に含まれる現像剤は、未露光域のそれぞれのハ
ロゲン化銀乳剤層を現像する（なぜならば、このハロゲ
ン化銀乳剤は、直接ポジ型乳剤であるから）。従つて、
この現像剤は、直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤層の未露光
域に対応して像状に酸化せしめられる。酸化された現像
剤は、次に、色素一放出化合物をクロス酸化し、次（・
で、上記酸化状態にある化合物は、本発明の好まし℃・
態様にお（・て、塩基による接触反応を被り、よつて、
それぞれのハロゲン化銀乳剤層の像状露光の機能として
、前もつて形成された色素を像状に放出する。像状に分
布せしめられた拡散性色素の少なくとも一部は、画像受
理層に拡散してオリジナルのポジ型画像を形成する。フ
イルムユニツトに含まれるＰＨ低下層は、アルカリ性処
理組成物と接触せしめられた後、画像を安定化するため
にフイルムユニツト（又は画像受理ユニツト）のＰＨ値
を低下する。一般的に述べるならば、特に断わりのある
場合を除くけれども、本発明におけるハロゲン化銀乳剤
層は、ゼラチン中に分散せしめた感光性ハロゲン化銀を
含んでなり、その厚みは、約０．６〜６ミクロンである
。

色素画像一形成物質は、約１〜７ミクロンの厚みを有す
る独立した層としてあり、アルカリ水溶液が浸透可能な
重合体バインダ、例えばゼラチン中に分散せしめられて
℃・る。アルカリ溶液が浸透可能な重合体中間層、例え
ばゼラチンの厚みは約１〜５ミクロンである。もちろん
、これらの厚みは概略を述べたものであり、所望とする
製品に従つて任意に変えることができる。本発明におけ
る画像受理層としては、色素画像を媒染するかもしくは
別法により定着する際に所望とする機能が達成されると
するならば、その限りにおいて任意の物質を使用するこ
とができる。ここで特に選らばれる物質は、もちろん記
載するまでのことではな（・けれども、媒染されるべき
色素に従属するであろう。もしも酸性色素を媒染に供す
るつもりであるならば、画像受理層は、塩基性の重合体
媒染剤、例えばＭｉｎｓｋの米国特許第２８８２１５６
号（１９５９年４月１４日発行）に記載されて℃・るよ
うなビニルメチルケトンのアミノグアニジン誘導体の重
合体、そして例えばＣＯｈｅｎらの米国特許第３７０９
６９０号及び米国特許第３６２５６９４号に記載されて
いるような塩基性の重合体媒染剤を含有することができ
る。好まし℃・媒染剤は、カチオン系媒染剤、例えば、
第４窒素群及び重合体カチオン中のそれぞれの第４窒素
につ℃・て少なくとも２個の芳香族核を有する重合体（
すなわち、正に荷電された窒素原子のそれぞれについて
少なくとも２個の芳香族核を有する重合体）からなる重
合体化合物であり、このような重合体化合物は、実質的
にカルボキシ基を有しな（・。この種の有用な媒染剤は
、次の一般式により表わされるような単位と、その単位
と共重合された関係にある少なくとも１種の別のエチレ
ン系不飽和単量体単位とから構成されている。上式にお
いて、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ、水素原子又は炭素原
子１〜約６個を有する低級アルキル基を表わし、Ｒ８は
、更に、少なくとも１個の芳香族核（例えば、フエニル
、ナフチル、トリル）を有する基であることもでき、Ｑ
は、炭素原子１〜約６個を有する２個のアルキレン基、
２価のアリーレン基、２価のアルアルキレン基、 ２価のア リーレンアルキレン基、 ０Ｃ−Ｒｌ２一又は−Ｃ−ＮＨ−Ｒｌ２−（これらの式
にお℃・てＲｌ２はアルキレン基である）であることが
でき、あるいは、Ｒ８は、Ｑと合体して次式の基：を形
成することもでき、Ｒ９、ＲｌＯ及びＲｌｌは、低級ア
ルキル基又はアリール基であることができ、あるいは、
Ｒ９及びＲｌＯならびにこれらＲ９及びＲｌＯが結合せ
しめられる窒素原子は、Ｑと合体して、４級化窒素を有
する複素環を完成するに必要な原子又は結合を表わすこ
とができ、そしてＸ○は、正の造塩基とイオン結合関係
にある１価の負の造塩基である。

この場合に、前記重合体は、実質的にカルボキシ基を有
せず、更に、前記重合体の正の造塩基は、前記重合体に
含まれるそれぞれの第４窒素原子につ（・て少なくとも
２個のアリール基を有する。１つの好ましい態様に従え
ば、Ｑは、フエニレン基又は置換されたフエニレン基を
表わし、かつＲ９、ＲｌＯ及びＲｌｌは、互（・に同一
もしくは異なつて℃・てもよく、それぞれアルキル基を
表わす。

但し、これらの基に含まれる炭素原子の合計は、１２個
を上廻る。これらの好ましい重合体カチオン系媒染剤は
ミ前記米国特許第３７０９６９０号にお℃・て詳しく説
明されている。

本発明において有用なその他の媒染剤には、ポリ−４−
ビニルピリジン、２−ビニルピリジンポリマーメト一ｐ
−トルエンスルホネート及びＳｐｒａｑｕｅらの米国特
許第２４８４４３０号（１９４９年１０月１１日発行）
に記載されてｖ・る上記に類似した化合物及び臭化セチ
ルトリメチルアンモニウムなどが含まれる。有効な媒染
組成物は、更に、ＷｈｉｔｍＯｒｅの米国特許第３２７
１１４８号及びＢｕｓｈの米国特許第３２７１１４７号
（どちらも、１９６６年９月６日発行）にも記載されて
いる。更に、画像受理層としてアルカリ性溶液が浸透可
能な重合体層、例えば、Ｎ−メトキシーメチルポリヘキ
シルメチレンァジパミド、部分的に加水分解されたポリ
ビニルアセテート、可塑化剤を含有するか又は含有しな
（・ポリビニルアルコール、アセチルセルロース、ゼラ
チン及び同様な性質を具えたその他の物質を使用する場
合には、その画像受理層は、それだけで色素を十分に媒
染することができる。

一般に、画像受理層、好ましくはアルカリ性溶液が浸透
可能、が透明でありかつ約０．２５〜約０．４０ミルの
厚みを有する場合に良好な結果を得ることができる。こ
の厚みは、もちろん、所望とする結果に応じて変えるこ
とができる。画像受理層は、更に、媒染色素画像が紫外
線により色あせするのを防止するための紫外線吸収物質
、増白剤、例えば、スチルベン、クマリン、トリアジン
、オキサゾール、色素安定化剤、例えばクロマノール、
アルキルフエノールなどを含有することもできる。本発
明によるフイルムユニツトの色素画像一受理要素中でＰ
Ｈ一低下物質を使用すると、通常、転写画像の安定性が
向上せしめられるであろう。

一般に、ＰＨ一低下物質は、膨潤後短時間の間に、画像
層のＰＨ値を約１３又は１４から少なくとも１１まで、
好ましくは５〜８まで低下せしめるであろう。例えば、
米国特許第３３６２８１９号に開示されて℃・るような
重合体酸ある（・は、例えば米国特許第２５８４０３０
号に開示されて（・るような固形酸又は金属塩、例えば
、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸マグネシウムなどを使用す
ると、良好な結果を得ることができる。このようなＰＨ
−低下物質は、現像後にお℃・てフイルムユニツトのＰ
Ｈ値を下げ、現像を終結せしめ、そして、引き続く色素
転写を実質的に阻止し、従つて、色素画像を安定化する
。本発明にお（・て有用なハロゲン化銀乳剤は、当業者
に公知なものであり、ＰｒＯｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎ
ｇＩｎｄｅｘ、９２巻、１９７１年１２月、９２３２刊
、１０７頁、第１節、“乳剤の種類１に記載されて℃・
る。

これらの乳剤は、前掲書、１０７頁、第節、１１化学増
感ｑ１及び１０８〜１０９頁、第節、ｑ１分光増感１８
に記載されているように、化学増感又は分光増感せしめ
てもよ（・。これらの乳剤は、前掲書、１０７頁、第節
、１１カブリ防止剤及び安定剤Ｖ１に記載されている物
質を使用することにより、カブリの生成を抑止しかつ貯
蔵中における感度損失に対して保護することができる。
これらの乳剤は、前掲書、１０７〜１０８頁、第節、ｑ
１現像調節剤１、第節１硬膜剤１１及び第節、１コーテ
イング助剤１１に記載されて℃・るように、現像調節剤
、硬膜剤及びコーテイング助剤を含有することができる
。これらの乳剤、及び本発明にお（・て使用される写真
要素のその他の層は、前掲書、１０８頁、第Ｍ節、１１
可塑化剤及び潤滑剤１１第節、１１ビヒクル１１及び１
０９頁、第ｘ節、゛吸光色素及びフイルタ一色素１Ｗに
記載されて℃・る可塑化剤、ビヒクル及びフイルタ一色
素を含有することができる。これらの乳剤、及び本発明
にお（・て使用される写真要素のその他の層は、前掲書
、１０９頁、第Ｘ節、”添加方法゛に記載されている手
法を使用することにより添加剤を混入してもよい。これ
らの乳剤は、前掲書、１０９頁、第Ｘ節、８コーテイン
グ方法１１に記載されて（・る種々の手法を使用するこ
とにより塗被することができる。なお、ここでは、これ
らの開示内容については省略し、文献を明らかにするに
とどめる。転写が完了した後、現像された銀に加えて像
状に分布せしめられた色素もまた写真要素中に残留する
ことが理解し得るであろう。この要素にお℃・て、もし
も当業者によく知られた任意の常套手段、例えば最初に
漂白浴を使用し、引き続（・て定着浴、漂白一定着浴な
どを使用することにより残留銀及びハロゲン化銀を除去
するとするならば、残留した非拡散性化合物を含む色素
画像を得ることができる。また、像状に分布せしめられ
た色素は、もしも所望とするならば、写真要素から画像
受理要素に拡散せしめるよりも、むしろこれらの浴中に
拡散せしめてもよい。このような写真要素にお（・てネ
ガ型のハロゲン化銀乳剤を使用するとするならば、この
手法に従つてポジ型の色素画像、例えば、カラートラン
スペアレンシイ又は映画フイルムを製作することができ
る。このような写真要素にお℃・てもしも直接ポジ型ハ
ロゲン化銀乳剤を使用するとするならば、ネガ型色素画
像を形成することができる。好まし（・ことに、画像形
成ユニツト中に所望の色素画像が保有される場合には、
画像色素一形成化合物がシフトされ、そして・・ロゲン
化銀乳剤層に組み込れられる。次に、本発明の理解を更
に容易ならしめるために（・くつかの実施例を記載する
。

これらの化合物の構造はすべて、赤外スペクトル及びＮ
ＭＲスベクトルにより確認したけれども、ある場合には
、元素分析も利用した。Ｃ５Ｈｌｌ−ｔなる表示は、ｔ
ペンチルの略語のことである。例１ （写真試験） 写真試験とは、上記画像色素一形成化合物から放出され
るシアン色素の受理要素に対する反応性及び拡散性につ
（・ての試験である。

色素一形成化合物は、それぞれ、等量のジエチルラウル
アミドに溶解し、ゼラチン中に細分散せしめた。得られ
た分散液を０．８μｍの均散ネガ型ゼラチン−臭化銀乳
剤に加え、ポリエステルフイルム支持体に塗被した。塗
被量は、化合物が約１，１×１０−５モル／Ｄｍ２、銀
が９．２ヮ／ｄイ、そしてゼラチンが３２ｍ９／Ｄｍ２
であつた。次に、ホルムアルデヒドで硬化せしめた８．
６叩／Ｄｄのゼラチンオーバーコート層を施した。Ａ解
像力 上記したコーテイングサンプルにステツプウエツジを通
して露光を施した。

次℃・で、そのサンプルを媒染剤を含有する受理要素に
重ね、その１１サンドイツチ１構造体を一対の並置され
た押圧ローラ間に案内して粘稠な処理組成物（ＧＯＯ）
を塗被した。

受理要素は、紙の支持体からなり、その上方には、ゼラ
チン（２１η／Ｄｒｒｌ）及び媒染剤：ポリ〔スチレン
ーコＮ−ベンジル−Ｎ−Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３マレイ
ミドプロピル）アンモニウムクロリド（２１ワ／Ｄｍ゛
）が塗被されて（・た。

処理組成物（ＧＯＯ）は、溶液１ｆ？．につ℃・て、２
０７の水酸化ナトリウム、０．７５ｆの４−オキシメチ
ル４−メチル−１−フエニル一３−ピラゾリドン、１０
７の臭化カリウム及び２５７のオキシエチルセルロース
を含有した。６０秒後、受理要素を剥離し、そのＰＨ値
を約７に調整するために水洗した。

露光域にお（・ても良好な画像濃度が得られ、非常に実
用的なことは、未露光域における色素の転写は認められ
なかつた。Ｂ スペクトロフオトメトリ一 放出された色素が透明な支持体上の媒染剤に吸収された
場合につ（・て、その放出された色素のスペクトルをス
ペクトロメータにより測定した。

それぞれの色素に関して、その最大波長（λＮｌａＸ）
及び、それぞれの色素の曲線がλＲｒｌａＸにある場合
、その濃度を半分にとつた時のバンド幅（Ｎｍ）も測定
した。この・−フバンド幅１１は、λＭａｘとならんで
色合を表示するものであり、色の明るさ及び純度が増加
すればするほど小さくなる。Ｃ受理要素における色素転
写 画像色素一形成化合物を含有する乳剤コーテイングのサ
ンプルをもう１つ準備した。

このサンプルは、露光によりカブラせた後、画像受理要
素及び粘稠な現像組成物（ＧＯＯ）と組み合わせて、１
サンドイツチｑ１構造体とし、一対の並置された押圧ロ
ーラ間を通過せしめることにより処理した。得られた積
層体の現像剤層の厚みは、約０．０７５〜０．１０ｍｍ
であつた。受理要素は、下記のような構造であつたＣ１
丸かつこ１１でくくつてあるのは、コーティング量Ｗｌ
９／Ｄｒｒｌである）。処理組成物（ＧＯＯ）は、溶液
１１？．につ℃・て全Σく 体で２０７の水酸化ナトリ
ウム、０．７５７の４一オキシメチル一４−メチル−１
−フエニル３−ピラゾリドン、１０７の臭化カリウム及
び２５１のオキシエチルセルロースを含有した。

カブラされた乳剤に１１ｇ００１を施すと、それにより
色素が放出され、カーボン層及び二酸化チタン層を通つ
て媒染剤層に拡散した。媒染剤層における色素の濃度は
、２４゜Ｃで３０秒、６０秒及び１２０秒の間隔をお℃
・た後、反射濃度計を用（・て支持体側から読み取つた
。濃度の増加は、色素の放出速度及び拡散性の尺度であ
る。例２３７のＮａＨＣＯ３、４．９３７（８．１０ミ
リモル）の化合物Ａ及び３，９７７（８．１０ミリモル
）の１オキシ−４−アミノ−Ｎ−〔４−（２・４−ジｔ
−ペンチルフエノキシ）−ブチル〕−２−ナフトアミド
（以下、ＮＨ２−グループとして引用する）からなる混
合物を含む３０７の乾燥ジメチルスルホキシドを８０〜
１００℃で６０分間攪拌し、乾燥し、そして過剰量のＮ
ａＨＣＯ３を中和するのに十分な量の希ＨＣｌを含有す
る氷水に注加した。

沈殿した化合物Ｂを沢過し、水で洗浄し、そして風乾し
た（粗製色素ケーキの収率＝１０２％）。化合物Ｂは、
分離時におＬ・て非常に純粋であつたけれども、酢酸エ
チル（９容量部）及びメタノール（１容量部）の溶液を
使つて展開を上昇せしめることによりシリカゲル−セル
ロース（等重量部）の乾燥充填カラム上でクロマトグラ
フイ一にかけた。ここで行なわれた反応を式的に表わす
と、次の通りである。第１段階 第２段階 第３段階 この化合物（以下、化合物１と記す）を前記例１のよう
にして写真試験した。

放出された色素のλＮｌａＸは６４０ｎｍであり、Ｄｍ
ａｘは、６０秒で２．３５でありかつ１２０秒で２．５
であつた。例３例えば、アルカリで処理する間に前記の
ようなキヤリヤ一（Ｃａｒ−）から放出されるような色
素を調製し、３０７／ｌのオキシエチルセルロースを含
有する３０ｍ１ｆ）０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液に溶
解した。

それぞれの溶液は、アルカリ色素組成物の厚みが０．１
ｍｍとなるようにアセチルセルロースオーバーシートと
受理要素との間に散布した。受理要素は、前記例１に記
載したようなものであつたけれども、この要素は、カー
ボン−ゼラチン層上にコートされた付加的なゼラチン層
（４３即／Ｄｍ２）を含有した。媒染剤に吸収された時
の色素のスペクトルは、前記例１のようにして測定した
。次の第１表には、試験した色素の一般式及び得られた
結果が記載されている。例４ 下記の層を、ここに記載したような順序で透明なアセチ
ルセルロースフイルム支持体上に塗被し、よつて、積層
多色写真要素を調製した。

（１）コポリ〔スチレン−Ｎ−ベンジル−Ｎ−Ｎジメチ
ル−Ｎ−（３−マレイミードプロピル）アンモニウムク
ロリド〕（２００η／Ｆｔ２）及びゼラチン（１００η
／Ｆｔ２）の画像受理層、（２）二酸化チタン（２００
０ｍ９／Ｆｔ２）及びゼラチン（２００即／Ｆｔ２）の
反射層、（３）カーポンプラツク（２５０ｍＩｆ７／Ｆ
ｔ２）及びゼラチン（３１２Ｗ１９／Ｆｔ２）の不透明
層、（４）前記例２で調製したシアン画像色素一形成化
合物１（６５η／Ｆｔ２）及びゼラチン（１００η／Ｆ
ｔ２）、））赤感性の内部画像型ゼラチン一塩臭化銀乳
剤（ゼラチン１００ｍク／Ｆｔ２及び銀１２５η／Ｆｔ
２）、２・５−ジ一Ｓｅｃ．−ドデシルハイドロキノン
（２５ｍ９／Ｆｔ２）及び核形成剤のホルミル−４−メ
チルフエニルヒドラジン（銀１７／モル）、３）ゼラチ
ン（１００ｗ１９／Ｆｔ２）及び２・５−ジＳｅｃ．−
ドデシルハイドロキノン（５０ｍ９／Ｆｔ２）の中間層 ７）次の一般式により表わされるマゼンタ画像色素一形
成化合物（１５０即／Ｆｔ２）及びゼラチン（１７５η
／Ｆｔ２）：（８）緑感性の内部画像型ゼラチン一塩臭
化銀乳剤（ゼラチン１２５即／Ｆｔ２及び銀１５０牧／
Ｆｔ２）、２・５−ジ一Ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン（５０７ｎｆｉＩ／Ｆｔ２）及び核形成剤：ホルミル
一４−メチルフエニルヒドラジン（銀１ｙ／モル）、（
９）ゼラチン（１００即／Ｆｔ２）及び２・５−ジ一Ｓ
ｅｃ．−ドデシルハイドロキノン（５０ｍ′／Ｆｔ２）
の中間層、（自）次の一般式により表わされるイエロ一
画像色素一形成化合物（１００ワ／Ｆｔ２）及びゼラチ
ン（１５０ｍ２／Ｆｔ２）：（自）青感性の内部画像型
ゼラチン一塩臭化銀乳剤（ゼラチン１００即／Ｆｔ２及
び銀１５０Ｔｆ１９／Ｆｔ２）、２・５−ジ一Ｓｅｃ．
−ドデシルハイドロキノン（５０Ｗ１９／Ｆｔ２）及び
核形成剤：ホルミル一４−メチルフエニルヒドラジン（
銀１７／モル）、及び（代）ゼラチン（８２．５ワ／Ｆ
ｔ２）のオーバーコート。

上記・・ロゲン化銀乳剤は、米国特許第 ２５９２２５０号に記載されて℃・るタイプの高内部感
度及び低表面感度を有する直接ポジ型乳剤である。

上記の如くして調製した写真要素は、次（・で、濃度増
大型多色試験被写体に露光した。

莢体のなかに下記のような処理組成物を入れて使用し、
次〜・で、一対の並置された加圧ローラの間に転写用８
サンドイツチ１構造体を通過せしめることにより、前記
処理組成物を写真要素と不透明なアセチルセルロースシ
ートとの間に散布した。４分間後、不透明シートから要
素を分離し、１分間酸でリンスし、４分間定着し、洗浄
し、そして乾燥した。

下記のようなセンシトメトリ一測定結果が得られた。こ
の例で使用したマゼンタ画像色素一形成化合物は、次の
ようにして調製した。

前以つて蒸留したＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド（２５
０ｍ１）を、２２．２ｔ（０，０５モル）のα〔４−オ
キシ−３−（２−メトキシ−５−スルフアモイルフエニ
ルアゾ）−１−ナフトキシ〕プロピオン酸、３２．５７
（０．０５モル）の１−オキシ−４−ｍ−アミノベンゼ
ンスルフアモイル一Ｎ〔Δ−（２・４−ジ一ｔ−アミル
フエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミド及び１２．３
７（０，０５モル）のＮ−エトキシカルボニル−２ーニ
トキシ一１・２−ジハイドロキノンを収容する乾燥フラ
スコに加えた。

反応は、大気中の湿気から保護し、室温で４時間攪拌し
た。反応生成物を氷浴中で冷却し、２５７（０．３モル
）の重炭酸ナトリウムを含む５００Ｔｎ１の水溶液を分
割して加え、油状固体を沈殿せしめた。沈殿を完結せし
めるために、更に５００ｍ１の水を加えた。液体は、デ
カンテーシヨンして油状固体から分離し、残つた固体は
、水相が殆んど無色になるまで繰り返し水で洗浄した。
原液中及びそれに引き続くデカンテーシヨン液中で除か
れた任意の量の油状固体は、沢過しかつ水で洗浄するこ
とにより回収した。油状生成物は、２５０ｍ１の水中で
１時間半にわたつて機械的に攪拌したところ、結晶状の
物質を生じた。この物質は、乳鉢及び乳棒を使用して、
水を加えて更に磨砕した。得られたスラリー状物を沢過
し、固体を水で洗浄し、そして乾燥したところ、５２７
（９７％）の生成物、融点：１２０〜１６０℃、が得ら
れた。粗生成物は、その生成物を３００ｍ１の酢酸中で
室温で１時間半攪拌することにより精製した。固体を溶
解し、そして沈殿せしめた。スラリー状物を▲過し、生
じた固体を２００ｍ１の冷酢酸及び５００ｍ１の水で沢
過した。純粋なマゼンタ画像色素一形成化合物の収量は
、３８７（７１％）、融点：１７１℃、λＮｌａｘ（ト
リエチルアミンを有するジメチルアセトアミドが存在）
：５２０〜５４５ｎｍ′（′あつた。この例で使用した
イエロ一画像色素一形成化合物は、次のようにして調製
した。

７．３７（０．０１５モル）の１−オキシ−４−アミノ
−Ｎ−〔Δ一（２・４−ジ一Ｔｅｒｔ−アミルフエノキ
シ）ブチル］−２−ナフトアミドを６０ｍ１の乾燥ピリ
ジンに溶解し、氷浴中で２℃に冷却し、そして窒素雰囲
気中で攪拌した。

この溶液に、６．４７（０，０１６モル）の１−フエニ
ル一３−メチルカルバミル−４−（ｐ−クロロスルホニ
ルフエニルアゾ）−５−ピラゾロンを加えた。この混合
物は、室温で２時間攪拌し、そして７５ｍ１の塩酸を含
有する１１の氷水に注加した。沈殿を集め、乾燥し、そ
して再結晶したところ、１０，４７のイエロ一画像色素
一形成化合物が得られた。本発明の写真要素は、リバー
サル法を用いてそれを処理することにより、露光済みの
要素にお（・て良好なポジ型画像を得ることができる。

次の例では、Ｈｉｎｓｈａｗらの米国特許出願第３２６
６２８号にクレームされている反応で使用するのに適し
た画像色素一形成化合物を使用した。

例５Ｈｉｎｓｈａｗらの米国特許出願第３２６６２８号
に記載された手法と同様な手法に従つて、次の構造式で
表わされる画像色素一形成化合物２を調製した。

写真要素は、支持体上に次のような複数の層を塗被する
ことにより調製した。

（１）支持体、 （２） ２０即／Ｆｔ２のジエチルラウルアミドに溶解
した４０η／Ｆｔ２の上記化合物２、３０ヮ／Ｆｔ２の
トリクレシルホスフエートに溶解した１０ｙ／Ｆｔ２の
５−（２−シアノエチルチオ）１−フエニルテトラゾー
ル及び１２５即／Ｆｔ２のゼラチンを含有する層、 （３）銀をベースとして１００即／Ｆｔ２の割合で塗被
されたネガ型臭沃化銀乳剤及び１００即／Ｆｔ２のゼラ
チンを含有する層、及び（４） ５０ワ／Ｆｔ２のゼラ
チンを含有する層。

供試用の写真要素を、ステツプウエツジに像状露光し、
そして９．０のＰＨ値を有するコダツクデイベロツパ一
ＤＫ−５０中で１５分間２０℃で処理した。サンプルは
、次に、色素媒染剤を含有する画像受理要素と組み合わ
せて、写真要素と画像受理要素との間にはさまれた粘稠
な処理液とともに２面間接触を行なわしめた。粘稠な処
理液は、次のような組成を有した。１０分間後に要素を
剥離した。

受理要素を洗浄しかつ乾燥したところ、良好なネガ型画
像が得られた。写真要素を洗浄し、漂白し、洗浄し、定
着し、洗浄し、そして乾燥した。この要素にお（・て、
良好なポジ型シアン色素画像が得られた。例６ 本発明の範囲に含まれる下記のような化合物を調製し、
前記例１のようにして写真試験した。

化合物及び結果は、下記の第表及び第表に記載されて〜
・る。例７ 本発明の範囲に含まれる下記のような化合物を調製し、
前記例１のようにして写真試験した。

良好な結果が得られた。化合物９：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式により表わされる部分： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＤは１〜８個の炭素原子を有するアルキルスル
   ホニル基である）を含む拡散性のシアン色素をハロゲン
   化銀現像の機能として放出する不拡散性のシアン色素画
   像一形成化合物が反応的に組み合わされているハロゲン
   化銀乳剤層を有している写真要素。