JPS59131932A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真技術に関し、炉に詳シ、〈述べるならば、
シアン色素画像−形成化合物を使用するカラー拡散転写
写真法による画像形成方法に関する。

カラー拡散転写法は、一般に、支持体、少なくとも１つ
のハロダン化銀乳剤岡及びその層中に含まれるかあるい
けそれに隣枡した層中に含まれる画像色素−形成化合物
からなる写真秀素を使用することを包含する。上記画像
色素−形成化合物は、通常、Ｃａｒ−Ｃａｌなる構造を
有するものとみなすことができる。すなわち、Ｃａｌけ
、世１えは色素又は色素プリカーサのような色料であり
、また、（１６） Ｃａｒけ、糸１み合わされたキャリヤーであるか、さも
なければ、アルカリ処理の機能として当該化合物の少な
くともＣｏｔの部分の拡散性を実質的に変化せしめ得る
モニタリング基である。

前記写真要素は、それに露光を施した稜にアルカリ性処
理溶液で処理すると、その要素において画像に合致した
区別（像状区別）を生じる。この像状区別は、上記した
ように、一般に、モニタリング基又はキャリヤー基によ
り惹起される。すなわち、この基に、アルカリ性処理溶
液の存在において、色素−形成化合物おうち少々くとも
色素の部分における実質的な拡散性の変化に応答し得る
からである。この技術分野においてよく知られているよ
うに、色素−形成化合物は、初期に不動性であるかある
いは処理溶液中において初期に流動性であることができ
る。初期において不動性な色素−形成化合物をアルカリ
で処理すると、流動性の色素を像状に放出せしめること
ができるかもしくはその化合物を像状に可溶性とし、従
って、流動性とすることができる。もしもこの化合物が
初期において流動性であるとするならば、処理溶液は、
通常、その物質を像状に不溶性（従って、不動性）にす
る。

画像色素−形成化合物を写真要素中で利用することはこ
の技術分野において公知である。この方法に従えば、像
状鍔光した要素をアルカリ性処理溶液と接触せしめ、色
素−形成化合物のうち少なくともその一部において像状
の流動性の差異を生ぜしめることができる。すなわち、
色素又は色素プリカーサを放出させ、色素−形成化合物
を不溶性又は可溶性にすることができる。どのような形
のものが拡散性の変化（色素−形成化合物のうち少なく
とも色素の部分において）を招来するのか決定するもの
は、特定のキャリヤー基又はモニタリング基である。あ
る場合を例にとれば、与えられた化合物の溶解度の増加
は、その化合物の分子量を実質的に低下せしめることに
より達成するととができる。例えば、Ｇｏｍｐｆの米国
特許第３６９８８９７号（１９７２年１０月１７日発行
）、Ｆｌｓｋｅｎａｔｓｉｎらのベルギー特許第７８８
２６８号、”プロダクト　ライセンシング　インデック
ス刊、】９７１年１２月、などの開示を参照されたい。

色素−形成化合物が開裂して色素を放出する系の例け、
Ｗｈｌｔｍｏｒｅの米国特許第３２２７５５２号（１９
６６年１月４日発行）、Ｆｌｔｏｏｍの米国特許第３４
４３９４０号（１９６９年５月１３日発行）及びカナダ
特許第６０２６０７号（１９６０年８月２日発行）に記
載されている。同様に、Ｙｕ　ｔｚｙの米国特許第２７
５６１４２号（１９５６年７月２４日発行）、米国特許
第２７７４６６８号（１９５６年１２月り８日発行）及
び米国特許第２９８３６０６号（１９６１年５月９日発
行）は、色素−形成化合物が像状に不動化せしめられる
写真要素を記載している。

これらの先行技術はすべて利用の価値があるけれども、
特に有利な性質、例えば、改良された色合、拡散性、媒
染性などを具えた新規な色素を形成するシアン色素画像
−形成化合物を使用した画像形成方法を提案することが
望ましい。

本発明者らは、カラー拡散転写カラー要素に使（１９） 用するのに最適な一相のシアン、アゾ色素−形成化合物
を研究開発した。この色素−形成化合物は、アルカリ性
φ件下において一般的に処理することの機能として、そ
の化合物のＲＴｆｔｌｌ性とけ異なる汁、　　　　　　
ｆｆｔｈ性を具えたシアン−着色物質を形成する。

本発明の目的は、新井な一相のシアン、アゾ色素−形成
化合物ならびにそれにより本たらされる色素をカラー拡
散転写要素中で使用することを通じて達成される。これ
らの化合物は、一般に、支持体及びその上方に施された
少なくとも１つの感光性ハロダン化銀乳剤層を含んでな
りかつ前記乳剤層の少なくとも１つに本発明のシアン、
アゾ色素−形成化合物が組み合わされている写真要素中
で利用される。

以下余白 （２０） 本発明による画像形成方法は、先ず、拡散性の　　　゛
シアン色素をハロダン化銀現像の機能として放出する次
のような構造式のいずれか一方によシ表わされる不拡散
性のシアン色素画像−形成化合物を使用することによっ
て拡散転写記録材料において画像を形成する方法にある
。

又は 上式において、 Ｃａｒは、アルカリ性条件下において酸化を行なうこと
の機能として肖該化合物の流動性とは異女以下余白 る流動性を具えだ物ＩＷＪｆ提供するバラスト基含有キ
ャリヤー成分を表わし、 Ｘは、ハロダン化銀現像の機能として前記Ｃａｒから放
出されかつ放出された後に前記拡散性シアン色素の一部
として残留する２価の結合基であり、Ｒは、水素である
かもしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、 Ｊは、前記式中の場合にスルホニル基でありかつ前記式
（［Ｉ）の場合にスルホニル基又はカルブニル基でめシ
、 ｍ及びｑは、それぞれ、Ｏ又は１であシ、Ｑは、水素、
水酸基又は式：　−ＮＨＣＯＲ又は−ＮＨ８Ｏ２Ｒによ
り表わされる基であシ、その際、上式中のＲ３は、１〜
６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素原
子を有する置換されたアルキル基、ベンジル基、フェニ
ル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたフェニ
ル基であり１ Ｇは、水酸基、その塩又は次のような構造式によシ表わ
される加水分解可能なアシルオキシ基：であり、その際
、上式中のＲ４は、１〜１８個の炭素原子を有するアル
キル基、フェニル基又は６〜１８個の炭素原子を有する
置換されたフェニル基であシ、 Ｄは、 ａ）ハロゲノ、 ｂ）　　）リフルオロメチル基、 Ｃ）シアノ基、 ｄ）ニトロ基、 ｅ）　　１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ｆ）
　　１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、ｇ）カ
ルボキシ基、 ｈ）　式ニーＣ０ＯＲ’によシ我わされるカル？ン酸エ
ステル基（式中のＲ４は前記定義に同じである）リ　フ
ルオロスルホニル基、 ０　６〜９個の炭素原子を有する一ＳＯ，−（フェニル
）基又は６〜９個の炭素原子を有する置換された一８Ｏ
，−（フェニル）基、 ｋ）　　１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
ル基又は１〜８個の炭素原子を有する置換されたアルキ
ルスルホニル基、 ／−）６〜９個の炭素原子を有するフェニルスルホニル
基又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたフェニル
スルホニル基、 ｍ）スルホ基、 ｎ）式：　−ＣＯＮ（Ｒ）２により表わされるカルバモ
イル基（式中のＲ５は、水素であるかもしくは１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基である）、０）式ニー５
ｏ２ＮＲ５Ｒ’により表わされるスルファモイル基（式
中のＲ５は前記定義に同じであシ、そして式中のＲは、
水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６
個の炭素原子を有する置換されたアルキル基、ベンジル
基、フェニル基、６〜９個の炭素原子を有する置換され
たフェニル基、１〜８個の炭素原子を有するアルキルカ
ルがニル基又は６〜９個の炭素原子を有するフェニルカ
ルがニル基である：但し、Ｒ及びＲの炭素数の合計は１
４を上廻らない）、 又は ｐ）　　Ｃａｒ−（Ｘ−（ＮＲ−Ｊ）、：）、、−又は
Ｃａｒ−Ｘ−Ｊ−（式中のＣａｒ　＋　ＸＩ　Ｊ＃　Ｒ
ｅ　Ｑ及びｍはそれぞれ前記定義に同じである：但し、
この場合には、前記弐山のナフタリン核上のＣａｒ−（
Ｘ−（ＮＲ−Ｊ）、７：］。

置換基がＭ基により置き換えられるかもしくは前記式（
［Ｉ）のナフタリン核上のＣａｒ−Ｘ−Ｊ−ＮＨ−置換
基がＱ基によシ置き換えられる）、であシ、 Ｅは、水素、ハロゲノ、ニトロ基、シアノ基又はトリフ
ルオロメチル基であり、そしてＭは、水素、カルがキシ
基、式：　−ＣＯＯＲによシ表わされるカル？ン酸エス
テル基（式中）Ｒ４は前記定義に同じである）、スルホ
基、式：５０２ＮＲ５Ｒ６によシ表わされるスルファモ
イル基（式中のＲ５及びＲ６はそれぞれ前記定義に同じ
である）、式ニーＣ０Ｎ（Ｒ５）２によシ表わされるカ
ルバモイル基（式中のＲ５は前記定義に同じである）、
１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、１
〜８個の炭素原子を有する置換されたアルキルスルホニ
ル基、６〜９個の炭素原子を有するフェニルスルホニル
基又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたフェニル
スルホニル基であシ、イリ　し、 前記式（１）のナフタリン核上のＣａｒ−［Ｘ−■−Ｊ
）、〕□−置換基はＧ基に関して５−位又は６−位に位
置しかつ前記式（［１）のナフタリン核上のＣａｒ−Ｘ
−Ｊ−ＮＨ−置換基はＧ基に関して５−位又は８−位に
位置し、肖該化合物に含まれるスルホ基及びカルがキシ
基はそれぞれ１個を上相ることがなく、そして前記式（
ＩＩ）において、式中のＤがアルキルスルホニル基であ
る場合、Ｅ及びＭの少なくとも一方は水素以外のものを
表わす。

本発明による画像形成方法は、さらに、次のような構造
式のいずれか一方により表わされる拡散性のシアン色素
をハロダン化銀現像の機能として放出する不拡散性のシ
アン色素画１象−形成化合物を使用することによって拡
散転写記録材料において画像を形成する方法にある。

又は 上式において、 前記式（ｉ′）のナフタリン核上のＺ−［：Ｘ−（ＮＲ
−Ｊ）、］ｒｎ置換基はＧ基に関して５−位又は６−位
に位置しかつ前記式（■りのナフタリン核上のＺ−Ｘ−
Ｊ−ＮＨ−置換基はＧ基に関して５−位又は８−位に位
置し、２は、前記不拡散性シアン色素画（ｎ酸化合物の
パラスト基含有キャリヤー成分からの−ＮＨ８Ｏ２−で
あシ、 Ｘは、前記拡散性シアン色素の放出後にその色素の一部
として残留する２価の結合基であり、Ｒは、水素である
かもしくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であ
り、 Ｊけ、前記式（■りの場合にスルホニル基でありかつ前
記式（■りの場合にスルホニル基又はカルゲニル基であ
り、 ｍ及びｑは、それぞれ、０又は１であり、Ｑは、水素、
水酸基又は式：　−ＮＨＣＯＲ又は−ＮＨ８０２ｎ　に
より表わされる基であり、その際、上式中のＲ５は、１
〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素
原子を有する置換されたアルキル基、ペンシル基、フェ
ニル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたフェ
ニル基であシ、 Ｇは、水酸基、その塩又は次のような構造式により夛わ
される加水分解可能なアシルオキシ基：０　　　　　　
　　　　　　０ ＋１４１＋ 一０ＣＲ又は　−〇〇ＯＲ’ であシ、その際、上式中のＲ４は、１〜１８個の炭素原
子を有するアルキル基、フェニル基又は６〜１８個の炭
素原子を有する置換されたフェニル基であり、 Ｄは＼ ａ）ハロダン、 ｂ）　　）リフルオロメチル基、 Ｃ）シアノ基、 ｄ）ニトロ基、 ｅ）　　１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ｆ）
　　１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、ｇ）カ
ル？キシ基、 ｈ）式：　−ＣＯＯＲ’によシ表わされるカル？ン酸エ
ステル基（式中のＲ４は前記定義に同じである）ｉ）フ
ルオロスルホニル基、 ｊ）６〜９個の炭素原子を有する一５Ｏ５−（フェニル
）基又は６〜９個の炭素原子を有する置換された一５ｏ
３−（フェニル）基、 ｋ）　　１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
ル基又は１〜８個の炭素原子を有する置換されたアルキ
ルスルホニル基、 ｔ）　　６〜９個の炭素原子を有するフェニルスルホニ
ル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換サレタフェニ
ルスルホニル基、 ｍ）スルホ基、 ｎ）式：　−ＣＯＮ（Ｒ）２により表わされるカルバモ
イル基（式中のＲ５は、水素であるかもしくは１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基である）、 Ｏ）式：　−８０２ＮＲＲにより表わされるスルファモ
イル基（式中のＲ５は前記足置に同じであり、そして式
中のＲ６は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、１〜６個の炭素原子を有する置換されたアルキル
基、ベンジル基、フェニル基、６〜９個の炭素原子を有
する置換されたフェニル基、１〜８個の炭素原子を有す
るアルキルカルブニル基又は６〜９個の炭素原子を有す
るフェニルカルボニル基である：但し、Ｒ及びＲの炭素
数の合計は１４を上相らない）、 又は ｐ）　　Ｚ−〔Ｘ−（ＮＲ−Ｊ）、）、−又はＺ−Ｘ−
Ｊ−（式中１７）Ｚ。

Ｘ、Ｊ、Ｒ，ｑ及びｍはそれぞれ前記定義に同じである
：但し、この場合には、前記式（１つのナフタリン核上
のＺ（Ｘ−（ＮＲ−Ｊ）、）。−ｔｉ置換基Ｍ基により
置き換えられるかもしくは前記式（■りのナフタリン核
上のＺ−Ｘ−Ｊ−ＮＨ−置換基がＱ基により置き換えら
れる）、であシ、 Ｅは、水素、ハロダン、ニトロ、シアノ基又はトリフル
オロメチル基であシ、そして Ｍは、水素、カル？キシ基、式：　−ＣＯＯＲによシ表
わされるカルがン酸エステル基（式中のＲ４は前記定義
に同じである）、スルホ基、式：５Ｏ２ＮＲ５Ｒ’によ
り表わされるスルファモイル基（式中のＲ５及びＲはそ
れぞれ前記定義に同じである）、式ニーＣ０Ｎ（Ｒ５）
２により表わされるカルバモイル基（式中のＲは前記定
義に同じである）、１〜８個ノ炭素原子を有するアルキ
ルスルホニル基、１〜８個の炭素原子を有する置換され
たアルキルスルホニル基、６〜９個の炭素原子を有する
フェニル（３１） スルホニル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換され
たフェニルスルホニル基であり、イ０　し、 肖該化合物に含まれるスルホ基及びカルブキシ基はそれ
ぞれ１個を上相ることがなく、そして前記式（ａつにお
いて、式中のＤがアルキルスルホニル基である場合、Ｅ
及びＭの少なくとも一方は水素以外のものを表わす。

以下余白 （３２） 本発明による画像形成方法は、さらに、拡散性のシアン
色素をハロダン化銀現像の機能としで放出する次のよう
な構造式のいずれか一方により表わされる不拡散性のシ
アン色素画像−形成化合物を使用することによって拡散
転写記録材料において画像を形成する方法にある。

又は ■、′ 上式において、 前記式（■“）のナフタリン核上の−ＮＲ−Ｊ−置換基
はＱ基に関して５−位又は６−位に位置しかつ前記式（
■“）の−Ｊ−ＮＨ−置換基はＧ基に関して５−位又は
８−位に位置し、 Ｒは、水素であるかもしくは１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、 Ｊは、前記式（Ｉ“）の場合にスルホニル基でありかつ
前記式（■”）の場合にスルホニル基又はカルがニル基
であり、 Ｑは、水素、水酸基又は式：　−ＮＨＣＯＲ又は−ＮＨ
８０２Ｒにより表わされる基であり、その際、上式中の
Ｒは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６
個の炭素原子を有する置換されたアルキル基、ベンジル
基、フェニル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換さ
れたフェニル基であシ、 Ｇは、水酸基、その塩又は次のような構造式によシ表わ
される加水分解可能なアシルオキシ基：であυ、その際
、上式中のＲは、１〜１８個の炭素原子を有するアルキ
ル基、フェニル基又は６〜１８個の炭素原子を有する置
換されたフェニル基であり、 Ｄは、 ａ）ハロゲン、 ｂ）　　）リフルオロメチル基、 Ｃ）シアノ基、 ｄ）ニトロ基、 ｅ）　　１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ｆ）
　　１〜６個の炭素原子金有するアルコキシ基、ｇ）カ
ルボキシ基、 ｈ）　　式：　−ＣＯＯＲ’によシ表わされるカルデン
酸エステル基（式中のＲ４は前記定義に同じである）ｉ
）フルオロスルホニル基 Ｄ　　６〜９個の炭素原子を有する一ＳＯ，−（フェニ
ル）基又は６〜９個の炭素原子を有する置換された一５
ｏ５−（フェニル）基、 ｋ）　　１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
ル基又は１〜８個の炭素原子を有する置換さレタアルキ
ルスルホニル基、 ｔ）　　６〜９個の炭素原子ヲ有するフェニルスルホ（
３５） ニル基又け６〜９個の炭素原子を有する置換さレタフェ
ニルスルホニル基、 ｍ）スルホ基、 ｎ）式：　−ＣＯＮ（Ｒ５）２により表わされるカルバ
モイル基（式中のＲ５は、水素であるかもしくは１〜６
個の炭素原子を有するアルキル基である）、０）式：　
−８０２ＮＲ５Ｒ’により表わされるスルファモイル基
（式中のＲ５は前記定義に同じであ夛、そして式中のＲ
６は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基１
〜６個の炭素原子を有する置換されたアルキル基、ベン
ジル基、）、ニル基、６〜９個の炭素原子を有する置換
されたフェニル基、１〜８個の炭素原子を有するアルキ
ルスルホニル基又は６〜９個の炭素原子を有するフェニ
ルスルホニル基である：但し、Ｒ及びＲ６の炭素数の合
計は１４ｔ−上廻らない）、又は ｐ）−■−Ｊ−又は−Ｊ−ＮＨ−（式中のＪ及びＢはそ
・れぞれ前記定義に同じである、：但し、この場合には
、前記式（１つのナフタリン核上の→ＪＲ−Ｊ−（３６
） 置換基がＭ基によシ置き換えられるかもしくは前記式（
■“）のナフタリン核上の−Ｊ→■−置換基がＧ基によ
り置き換えられる）、 であり、 Ｅは、水素、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基又はトリフ
ルオロメチル基であり、そして・Ｍは、水素、カルがキ
シ基、式：　−ＣＯＯＲ’により表わされるカルがン酸
エステル基（式中の８４は前記定義に同じである）、ス
ルホ基、式：５Ｏ２ＮＲ５Ｒ’により表わされるス・ル
ファモイル基（式中のＲ５及びＲ６はそれぞれ前記定義
に同じである）、式ニーＣ０Ｎ（Ｒ５）２により表わさ
れるカルバモイル基（式中の８５は前記定義に同じであ
る）、１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニル
基、１〜８個の炭素原子を有する置換されたアルキルス
ルホニル基、６〜９個の炭素原子を有するフェニルスル
ホニル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換さレタフ
ェニルスルホニル基でアシ、 但し、 当該化合物に含まれるスルホ基及びカルがキシ基はそれ
ぞれ１個を１廻ることがなく、そして前記式（■“）に
おいて、式中のＤがアルキルスルホニル基である場合、
Ｅ及びＭの少なくとも一方は水素以外のものを表わす。

前記式（１）において、式中のＣａｒけ、直接的に（ｍ
＝０のとき）もしくは間接的に、スルファモイル基−Ｎ
Ｈ８Ｏ２−’に介してナフタリン核に結合している。特
定の場合（ｍ＝１　ｅ　ｑ＝１　）、スルファモイル基
のＳ原子が直接的にナフタリン核に結合している。この
場合のスルファモイル基は、基Ｘともども、ナフタリン
核からＣａｒ（キャリヤー成分）に至る架橋を構成して
いる。

前記式（ＩＩ）において、一部についてであるが、ナフ
タリン核からＣａｒ　（キャリヤー成分）に至る架橋を
スルホンアミド基−８０２ＮＨ−が構成している。

かかる式（ＩＩ）の化合物の場合、スルホンアミド基の
Ｎ原子が直接的にナフタリン核に結合している。

前記式（ＩＩ）、（ＩＩり及び（■“）において、Ｍは
、ナフタリン環の５−位又は６−位に結合している。な
お、ここで、５−位又は６−位とは、式中のＧ基、すな
わち、１−位にある水酸基を基準にして５−位又は６−
位に位置することを意味している。

前記式（１）、（１つ及び（ｌ“）において、Ｑは、上
記と同様に１−位にある置換基Ｇ？基準にして、ナフタ
リン環の５−位又は８−位に結合している。

本発明方法にをいて用いられるシアン画像色素−形成化
合物において、Ｃａｒ及びＸは、どちらもこれから放出
されるものである。この点は、以下の、Ｃａｒについて
の詳細な説明から理解されるであろう。式中のＸは先に
定義した通りであるが、これがもしも化合物中に含まれ
るとすると、キャリヤー成分と色素成分との間の結合基
−として機能することができる。但し、このＸが存在し
ていようといなかろうと、色素放出のメカニズム自体は
全く同一である。すなわち、色素は、脱アミド化反応を
経て放出されるものであり、また、この反応は、水酸基
で置換されたキャリヤー成分の芳香族核にスルホンアミ
ド基が結合しているような化合物に（３９） 前記したように、本発明方法において用いられる色素−
形成化合物は、アルカリ性条件下において、酸化（直接
酸化又は逆酸化）が行なわれる機能として、出発物質の
流動性とは異なる流動性を具えた物質を形成するキャリ
ヤー成分（Ｃａｒ　−）を含有する。この色素−形成化
合物は、使用されるキャリヤーに応じて、下記の如く２
種類の基本タイプに分けることができる。

（１）　　初期において不動性な化合物、この化合物の
少なくとも一部は、現像の機能として、流動性又は拡散
性に変えられる。

（２）初期において流動性又は拡散性であって、現像の
機能として不動性化せしめられる化合物。

初期において不動性な色素−形成化合物において有用な
キャリヤー、例えば、キャリヤーが、アルカリ性条件下
において、色素成分からパラスト基を開裂する働きを具
えているも□のは、ここでは特許番号を引用するにとど
めるけれども、Ｖｉ／ｈｉｔｍｏｒｅのカナダ特許第６
０２６０７号（１９６０年８月２日発行）及び同米国特
許第３２２７５５２（４０） 号（１９６６年１月４日発行）に詳しく記載されている
。初期において不動性な好ましい化合物は、それに含ま
れるキャリヤーが、アルカリ性条件下において酸化を行
なう機能として、不動性の出発化合物の流動性とは異な
る流動性を具えた色素を放出するものである。例えば、
酸化によシキャリャー成分が分子内開環反応を受け、そ
のために、色素を開裂し得るような化合物に有用なキャ
リヤーは、ここでは特許番号を引用するだけにとどめる
けれども、米国特許第３４４３９３９号、同第３４４３
９４０号及び同第３４４３９４１号（いずれも、１９６
９年５月１３日発行）Ｋ記載されている。酸化とは逆の
機能として拡散性物質を形成せしめるために有用な初期
において不動性の特別なキャリヤーは、Ｈｌｎｓｈａｗ
及びＣｏｎｄｉｔの米国特許出願（１９７３年１月２６
日出願、タイトル：Ｐｏｓ口ｉｖｅ　−ｗｏｒｋｉｎｇ
　Ｉｍｍｏｂｉｌｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＣｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ　　ａｎｄ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　　Ｅｌｅｍｅｎｔｓ　　ＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＳａｍ
ｅ）Ｉｃ記載されている。最初にレドックス反応を受け
、引き続いてキャリヤーのアルカリ開裂を受けて色素を
放出し得るような初期において不動性な改良された色素
−形成化合物は、ここでは引用するにとどめるけれども
、Ｆｌｅｅｋｅｎｓｔｅｉｎらの米国特許出願第２８２
７９６号（１９７２年８月２２日出願、タイトル：　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｙｓｔｅｍｓ　）に開示さ
れている。Ｆｌｅｃｋｅｎｓｔｅｌｎ　Ｃ）の述べてい
ルックラスト化したフェノール系及びナフトール系のキ
ャリヤーは、好ましいキャリヤー成分のなかに含まれる
。また、これ以外に有用なキャリヤーは、米国特許第３
６２８９５２号（１９７１年１２月２１日発行）に記載
されている。更に、例えばキャリヤーが現像剤として機
能するような、初期において流動性な化合物を形成せし
めるために有用なキャリヤーは、ここではすべて特許番
号を引用するのみにとどめるけれども、Ｆｒｉｅｄｍａ
ｎ　の米国特許第２５４３６９１号（１９５１年２月２
７日発行）、同第２９８３６０６号（１９６１年５月８
日発行）及、び同第３２５５０１１号（１９６６年６月
７日発行）に記載されている。この後者のタイプのキャ
リヤーには、種々のハイドロキノン成分が含まれる。

前記したＸ結合基についてさらに説明すると、その式中
のＲによシ表わされる２価のアルキレン基としては、例
えば、−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−１”’Ｃ６Ｈ１２−＋
　−Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ４Ｈ８−など、ならびに分岐した
アルキレン基、例えば、 ＣＨ３ 以下において、″０−”、ｍ−”及び′ｐ−”なる用語
を引用した場合、これらの用語は、それぞれ、置換基が
オルト−位、メター位又はノｅラー位に存在することを
意味する。

Ｒ２によシ表わされるフェニレン基又は置換フェニレン
基としては、例えば、ｏ、ｍ、ｐ−フェニレン基、そし
て塩素、メトキシ基、ブトキシ基、臭素、シアノ基、ニ
トロ基、メチル基、エチル基、カルぎキシ基、スルホ基
、アミノ基などで置換さく４３） れたフェニレン基をあげることができる。

Ｌによシ表わされる２価の酸素−又は硫黄含有基は、こ
こにおいて使用した場合に、オキシ基（−０−）、カル
？ニル基（−ＣＯ−）、カルがキシアミド基（−ＣＯＮ
Ｈ−）、カルノ々モイル基（−ＮＨＣＯ−）スルホンア
ミド基（−８Ｏ２ＮＨ−）　、スルファモイル基（−Ｎ
Ｈ８０２−）、スルフィニル基（−ｓｏ−）及びスルホ
ニル基（−５Ｏ２−）である。

そのために、Ｘによシ表わすことのできる２価の結合基
は、例えば、以下に限定されるものでは（４４） Ｒによ）表わすことのできる基は、例えば、水素、メチ
ル基、エチル基、イソゾロビル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基などである。Ｒによシ表わされるアルキル基は、更
に、シアノ基、水酸基、メトキシ基などで置換されてい
てもよい。

Ｑによシ表わされる基は、例えば、水素原子、水酸基又
は式ニーＮＨＣＯＲ３もしくは−ＮＨ８Ｏ２Ｒによシ表
わされる基（この式において、Ｒ３は前記定義に同じで
ある）、例えば、−ＮＨＣＯＣＨ，、−ＮＨＣＯＣ２Ｈ
５、−ＮＨＣＯＣ６Ｈ１３、−ＮＨＣＯＣ２Ｈ４ＣＮ、
　−ＮＨＣＯＣ３Ｉ（６Ｓ０２ＮＨ２、→ＪＴ（ＣＯＣ
’Ｈ２Ｃ６Ｈ５、−ＮＨＣＯＣ６Ｈ４ＣＯＯＨ，→１８
０２ＣＨ３、−ＮＨ８Ｏ２Ｃ６Ｈ４ＣＮ１−ＮＨ８Ｏ２
Ｃ６■４Ｃ２１−ＮＨ８０２Ｃ２Ｈ５、−Ｎ′ＨＣＯＣ
３Ｈ６ＳＯ３Ｈ１−ＮＨ８Ｏ２Ｃ６Ｈ４０ＣＨ３などで
ある。

Ｇによシ表わすことのできる基は、例えば、水酸基、そ
の塩、例えばアルカリ金属塩（例えば、−〇〇Ｌ１■、
−００ＫＯ，−０ＯＮａ■）及び写真学的に不活性なそ
のアンモニウム塩、例えば、−Ｏ〇ＮＨ４■、　−ｏＯ
Ｎｎ（ＣＨ３）、■、　−ＱＣ）Ｎ（Ｃ２Ｈ５）Ｐ。

１２Ｈ２５ すなわち、シアン画像色素−形成化合物の写真学的ユー
ティリティに悪影響を及はさないかもしくは画像現像中
に進行する物理的過程又は化学的過程に悪影響を及ぼさ
ないトリアルキル又はテトラ　。

アルキルアンモニウム塩（屡々、“アミン塩”と呼ばれ
る）である。

釘に、Ｇは、好ましくは、式：　−ｏｇＲ’又は１ −ＯＣＯＲ’　Ｋよシ表わされる加水分解可能なアシル
オキシ基（この弐において　Ｒ４は前記定義に同じであ
る）を表わすこともできる。これらの加水分解可能な基
は、例えば、以下に限定されるものではないけれども、 −ｏ−Ｃ−ｃ５）１１．、−０−Ｃ−ＱＣ２Ｈ５，−Ｑ
Ｃ−ＣＨ３＊−０−Ｃ−０−Ｃ１２Ｈ２５＋　−０−Ｃ
−Ｃ１２Ｈ２５＋Ｄによシ表わすことのできる置換基は
、塩素、臭素、弗素、シアノ基（−ＣＮ　）、ニトロ基
（−Ｎｏ２）、メチル基、イソゾロビル基、エチル基、
ブチル基、ヘキシル基など、メトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、ブトキシ基、カ
ルがン酸エステル基、例、ｔハ、−ＣＯＯＣＨ３゜（４
７） −ＣＯＯＣ４，Ｉ（２，１−ＣＯＯＣ２Ｈ５，−ＣＯＯ
Ｃ６Ｉ（５゜−ｃｏｏｌＮｏ２．−ＣＯＯＣ，２Ｈ２５
，−ｃｏｏ％　ｃｔなど、カル？キシ基（その塩を含む
）、例えばアルカリ金属塩又は写真学的に不活性なアン
モニウム塩（例えば、−ＣＯＯＨ、−Ｃｏｏ（Ｅ’　ｔ
、ｔ■、　−ｃｏｏ（Ｅ）岬。

−ＣｏｏＯＮａ■、−ＣＯＯＣ）ＮＨ４■など）、フル
オｏｘルホニル基（Ｓ０２Ｆ）、−８０３Ｃ６Ｈ５基、
例えばアルカリ金属塩又は写真学的に不活性なアンモニ
ウム塩（例えば、−８ｏ３）Ｉ　ｒ　−５ｏ３０ｔ、ｉ
■。

−５ｏ３θＫＯ＋　−８０３ＯＮａ■＋　−ｓｏ３’）
ＮＨ４■など）、−８ｏ２ＮＨ２１−８ｏ２ＮＨＣＨ，
、−８０２ＮＨＣ２’１１５　＃−８ｏ、、Ｎ（ＣＨ，
）２．　５ｏ２ＮＨＣＨ２Ｃ６Ｈ５Ｔ（４８） 一８０２ＮＨＣ２Ｈ４ＣＮ　、−８０２ＮＨＣＯＣ６Ｔ
（５，−８ｏ２ＮＨＣＯＣＨ３゜−８ｏ２ＮＨＣＯＣＨ
２Ｃ６Ｈ５，−８ｏ２ＮＨＣ２Ｈ５Ｓｏ３Ｉ（。

−５ｏ２ｃ）Ｔ３．−　Ｓｏ□Ｃ２Ｈ５，−５ｏ２Ｇｓ
ｏ３Ｈ。

−８０２Ｃ６Ｈ１５，−８Ｏ２ｃ２Ｈ４ｃＮｌ−８ｏ２
ｃ６Ｈ５゜ＣＯＯＨ 及び−５Ｏ２（ＣＨ２）３ｓｏ３Ｈ２である。

Ｅにより表わすことので＾る置換基は例メげ、水素、塩
素、臭素、弗素、ニトロ基、シアノ基又はトリフルオロ
メチル基である。

Ｍにより表わすことのできる置換基は、例りげ、水素、
カルブキシ基、−ＣＯＯＣ１，）（、、−ＣＯＯＣＨ３
゜−ＣＯＯＣ１２Ｈ２５，−８０２Ｈ，−８ｏ３０Ｌｉ
■、−８０３ＯＮａ■など、−８ｏ２ＮＴ（２，−８ｏ
２ＮＨＣＴ（３，−Ｆ３０２ＮＨＣ２Ｔ−Ｔ５゜？Ｈ３ 一８０２Ｎ（ＣＨ３’）２１−８０２ＮＨＣＨ２Ｃ６Ｈ
５，−８０２Ｎ−Ｃ３Ｔ（，１−８０２ＮＨ０Ｓ０３Ｈ
１−８０２ＮＨＣ２Ｈ４ＳＯ２Ｎ′Ｈ２゜−８０２ＮＨ
ＣＯＣ６Ｈ５，−８０２ＮＨＣＯＣＨ３，−８ｏ２ＮＨ
ＣＯＣｓ）（、。

Ｃ２■５ 一５０２Ｎ−ＣＯＣ６Ｈ４ＣＨ３，−８Ｏ２ＮＨｃＯＣ
Ｈ２Ｃ６Ｈ５゜−８Ｏ２ＮＨＣ２Ｈ５ＳＯ３＋　　　　
　　　　　以下余白ｆ【１１ １−８Ｏ２Ｃ６Ｈ５−８０２ＣＨ２０４Ｈ５ｍ　−８Ｏ
２Ｃ６Ｈ５＃以下余白 に）」ノ 本発明方法において好ましい化合物は、上記一般式（１
）及び０）により表わされかつ式中の表示がそれぞれ下
記の如き化合物である。

Ｃａｒは、アルカリ性条件下において酸化を行なう機能
として、当該化合物の流動性とは異なる流動性を具えた
色素を放出するキャリヤー成分を表わし、 Ｒ２は、炭素原子１〜約４個を有するアルキレン基、フ
ェニレン基又はカルブキシ基・、塩素、メチル基又はメ
トキシ基で置換されたフェニレン基を表わし、 Ｌは、スルファモイル基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基又はカルボキシアミド基を表わし、Ｒは、水素を
表わし、　　　・ ｑは、１の整数を表わし、 ｍは、０又は１の整数を表わし、 Ｑは、水素、水酸基、−Ｎｌ（ＣＯＲ又は−ＮＨ８０２
Ｒ’（この弐において　Ｒ３は、炭素原子１〜約４個を
有するアルキル基、水酸基、シアン基、スルファモイル
基、カルがキシ基又はスルホ基で置換さく５２） れた炭素原子１〜約４個を有するアルキル基、ベンジル
基、フェニル基又はカルブキシ基、塩素、メチル基、メ
トキシ基又はスルファモイル基で置換されたフェニル基
である）を表わし、Ｄは、塩素、沃素、臭素、シアン基
、トリフルオロメチル基、ニトロ基、フルオロスルホニ
ル基、炭素原子１〜約６個を有するアルキルスルホニル
基、水酸基、フェニル基、シアノ基、スルファモイル基
、カルボキシ基、フルオロスルホニル基又はスルホ基で
置換された炭素原子１〜約６個を有するアルキルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、水酸基、スルファモイ
ル基、フルオロスルホニル基、カルボキシ基又はスルホ
基で置換されたフェニルスルホニル基、式：　−ｓｏ２
Ｎｍ’によシ表わされるスルファモイル基（この式にお
いて、Ｒ６は、水素、炭素原子１〜約４個を有するアル
キル基、あやいは水酸基、シアノ基、スルファモイル基
、カルボキシ基又はスルホ基で置換された炭素原子１〜
約４個を有するアルキル基、ベンジル基、フェニル基又
は水酸基、スルホニル基、スルファモイル基、カルがキ
シ基又はスルホ基で置換されたフェニル基である）、式
：　−ＣＯＮ（Ｒ）２により表わされるカルバモイル基
（乙の式において、Ｒ５け、水素又はメチル基である）
を表わし、かつＤは、式：　Ｃａｒ（Ｘ−（ＮＲ−Ｊ）
ｑｌｍ−又はＣａｒ−Ｘ−Ｊ−により表わされる置換基
（この式において、Ｃａｒ＋ｘ、、ｙ、ｉｔ、ｑ及びｍ
は、それぞれ前記定義に同じである：但し、一般式０）
のナフタリン核に結合しｆｃＣａｒ−〔Ｘ−（ＮＲ−Ｊ
）ｑｌｍ−置換基は、基：Ｍにより置き換えられるか又
は一般式（［１）のナフタリン核に結合したＣａｒ−Ｘ
−Ｊ−ＮＨ−置換基は、恭：Ｑにより置き換えられる〕
を表わすこともでき、ＥＦｉ、水素、弗素又は塩素を表
わし、セしてＭは、水素又は式：　−８ｏ２ＮＨＲ’に
より表わされるスルファモイル基（この式において　Ｒ
６は、水素、炭素原子１〜約４個を有するアルキル基、
水酸基、シアノ基、スルファモイル基、カルがキシ基又
はスルホ基で置換された炭素原子１〜約６個を有するア
ルキル基、ベンジル基、フェニル基又は水酸基、スルフ
ァモイル基、カルゲキシ基又はスルホ基で置換されたフ
ェニル基である）を表わす。

本発明方法において特に好ましい化合物は、上記一般式
（１）及び０）によシ表わされかつ式中の表示がそれぞ
れ下記の如き化合物である。

一般式（ＩＩ）に含まれるＣａｒ−Ｘ−Ｊ−ＮＨ−置換
基は、その式のナフタリン核のうちＧに関して５−位の
位置にあシかつ一般式（１）に含まれるｃａｒ（Ｘ−（
風−め、１ｎ−は、その式のナフタリン核のうちＧＫ関
して５−位又は６−位にあシ、 Ｒ２は、炭素原子１〜約４個を有するアルキレン基又は
フェニレン基を表わし、 Ｌは、スルファモイル基又はスルホンアミド基を表わし
、 Ｊは、スルホニル基を表わし、 Ｑは、Ｇに関して５−位又は８−位の位置にあって、水
素、水酸基、−Ｎｌ（Ｓｏ　Ｒ３又は−ＮＨＣＯＣＨ３
を表わし、 される加水分解可能なアシルオキシ基（この弐において
、Ｒは、炭素原子１〜約１８個を有するアルキル基、フ
ェニル基又は塩素又はニトロ基で置換されたフェニル基
である）を表わし、Ｄは、塩素、臭素、シアノ基、トリ
フルオロメチル基、・ニトロ基、炭素原子１〜約６個を
有するアルキルスルホニル基又はベンジルスルホニル基
を表わし、 Ｅは、水素を表わし、そして Ｍは、水素を表わす。

本発明方法において更に好ましい化合物は、上式におい
て、Ｘが次式の基： を表わし、 Ｇが、水酸基又は加水分解可能なアシルオキシ基を表わ
し、そして Ｄが、炭素原子１〜約４個を有するアルキルスルホニル
基を表わすものである。

ｔＩ：り）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＾
１＾特に、本発明方法において更により一層好まし分が
次式（至）の基を表わす化合物である。

■・ 上式において、Ｂａ１ｌは、アルカリ性処理組成物中で
現像する間に当該化合物を非拡散性にし得るような寸法
及び形状を具えた有機パラスト基を表わしかつＹは、置
換ベンゼン又は置換ナフタリｙを含むベンゼン核又はナ
フタリン核を完成するに必要な炭素原子を表わす。Ｙが
、ナフタリン核を完成するに必要な原子を表わす場合、
Ｂａ１ｌは、そのナフタリン核のいずれか一方の環に結
合せしめることができる。これらのキャリヤーの例をい
（５８） ＮＩ（ＳＯ２− ＮＨ３０２− （５９） 上記式（ト）Ｋ含まれるパラスト基（Ｂａｌｌ）の性質
は、それにより当該化合物に対して非拡散性が付与され
る限りにおいて臨界的でない。一般式なパラスト基には
直接的又は間接的に化合物に結合した長鎖アルキル基な
らびにベンゼン核に間接的に結合しているかもしくは直
接融合しているベンゼン系又はナフタリン系の芳香族基
、などが含まれる。有用なパラスト基は、通常、例えば
炭素原子８〜２２個を有する置換又は非置換のアルキル
基、炭素原子８〜３０個を有するアミド基、炭素原子８
〜・３０個を有するケト基などのように少なくとも８個
の炭素原子を有し、更に、重合体の主鎖を有していても
よい、特に好ましい化合物は、カルバモイル基（−ＮＨ
ＣＯ−）　又ハスルファモイル基（−ＮＨ８Ｏ２−）を
介してベンゼン核にパラスト基が（６０） 結合しておシかつ上記基の窒素原子がパラスト基に隣接
しているような化合物である。

上記一般式においては、パラスト基ばかシでなくベンゼ
ン核もｔた、例、ｔばノ・口ｒン、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、ア
ミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アミド
基、シアノ基、アルキルメルカプト基、ケト基、カルブ
アルコキシ基、複素環式基などのような基又は原子がそ
れに結合せしめられていてもよい。

本発明の好ましい態様において、Ｃａｒは、アルカリ性
条件下において酸化を行なう機能として、画像色素−形
成化合物の流動性とは異なる流動性を具えた色素を放出
する成分を表わす。

アルカリ性条件下において酸化を行なう機能としてキャ
リヤー成分から放出される好ましい新規な化合物は、次
のような一般式によシ表わすこと７゛７き６°　　　　
　　　　　　　　　以下余白ら 又は ■′。

上式において、２は、ＮＨ２８０２−１ＨＲＯ２−又は
（低級アルキル）　−ＮＨ−１ｉ表わし、かつＸ、Ｒ，
Ｊ、ｑ　＊ｍ、Ｑ、Ｇ、Ｍ、Ｄ及びＥけ、Ｄについてｆ
ｋＦ＋ｉｉｌ！されたＣａｒ　［１換基が２で置き梗見
られる点を除いて、前記定義に同じである。

２が一８Ｏ２ＨＶｉ−表わす場合、それに従って表示さ
れる色素は、Ｂｌｏｏｍの米国特許第３４４３９４０号
、Ｐｕ５ｃｈａｌの米国特許第３６２８９５２号及びＧ
ｏｍｐｈの米国特許２３６９８８９７号に記載の反応に
よＴ（Ｎ− わち、炭素原子１〜４個を有するアルキル基を表わす場
合、それに従って表示される色素は、Ｈｌｎｇｈａｗら
の米国特許出願第３２６６２８号に記載の反応により放
出せしめることができる。放出された色素のうちでも特
に好ましいものは、上記一般式（１つ及び（■うによシ
表わされかつ式中０２が一８０２ＮＨ２に表わすような
色素である。これらの色素は、Ｆ’ｌｅｃｋｅｎｇｔａ
ｉｎらのイルギー特許第７８８２６８号に記載の反応に
より、上記一般式（ＩＩ［）により表わされるキャリヤ
ー成分から放出せしめることができる。

例えば、前記一般式（ＩＩＩ）で示されているようなＣ
ａｒを有る合素−形成化合物を含む写真要素を使用して
カラーの写真転写像を調製するために適した手法は、下
記の各工程を含んでなる。

１）露光済みのハロゲン化銀乳剤層のそれぞれについて
現像を行なうために、ハロダン化舒現像剤全存在せしめ
て、前記写真要素全アルカリ性処理組成物で処理し、そ
れにより、現像剤を酸化しかつ、次に、その酸化された
現像剤によりスルホンアミド化合物をクロス酸化するこ
と、２）上Ｐクロス酸化されたスルホンアミド化合物の
それぞれを開裂せしめることにより、ハロゲン化銀乳剤
層のそれぞれに像状露光を施す機部として、拡散性放出
色素の像状分布を形成せしめること、及び ３）像状に分布せしめられたそれぞれの拡散性色素の少
なくとも一部を色素画ｐ９理層に波数せしめ、よって画
像ヲ得ること。

上鍔ｅ工程における写真要素は、現像ヲ行なうかあるい
け塑像を開始せしめるために１任意の手法に従ってアル
カリ性処理組成物で処理することができる。処理組成物
を施すための好ましい手法は、その組成物を含有する破
裂可能な容器又は黄体を使用する方法である。写真要素
中に現像剤が混入されている場合には、処理組成物はア
ルカリ性溶液であってもよく、その場合には、混入され
ている現像剤を活性化する働きをそのアルカリ性溶液が
具備したけれども、本発嬰の方式において使用される処
理組成物は、一般に、現像用の現像剤を含有する。

本発嬰方法において用いられる写真フィルムユニット、
すなわち、一対の並置された抑圧部材の間にそのフィル
ムユニットを通過せしめることによシ処理を行々い得る
ようにされているフィルムユニットは、下記の要素： １）前述のような写真要素； ２）色素画像−受理層；及び ３）例えば破裂可能な容器のような、フィルムユニット
内部においてアルカリ性処理組成物を放出するための手
段、このような手段は、フィルム単位を処理する間に適
当な付着にあるようにされており、そのために、前記抑
圧部材により容器に加えられる圧縮力は、フィルムユニ
ット内部において容器内容物の放出を行なうであろう；
を含んでなり、そして ハロゲン化銀現像剤を含有している。

前記フィルムユニットにおける色素画像−受理層は、写
真要素に露光を施した後、その写真要素上に重ね合せ得
るようにされている独立した支持体上に配置することが
できる。このような画像受理要素は、一般に、例えば米
国特許第３３６２８１９号に開示されている。処理組成
物を放出するための手段が破裂可能な容器である場合に
は、その容器は、一般に、写真要素及び画像受理要素と
の関係において適当な位置に１瞠され、そのために、例
えばカメラ内処匪方式を採用したカメラに存在するよう
な抑圧部材により容器に加えられる圧縮力は、画像受′
ｆ９要素と写真要素の最外層との間で容器内容物の放出
を行なうであろう。処理が済んでから、色素画像−受理
要素を写真要素から剥離する。

前記フイルム二二、トにおける色素画像−受理層は、支
持体と最・下層の感光性ノ・ロダン化釧乳剤層との間で
写真要素と重ね合わせて配置することもできる。重ね合
わせて一体化した受像体−ネが写真要素に係る１つの有
用な形態は、ベルギー特許第７５７９６０号に開示され
ている。この態様によれば、写真要素の支持体は透明で
あシ、これには、画像受理層、実質的に不透明な光反射
層、例えばＴｉＯ２、そして前記したような単数又は複
数の感光性層が塗被される。写真要素に露光を施した後
、アルカリ性処理組成物を含有する破裂可能な容器と不
透明なプロセスシートを動かし、互いに重なシ合う位Ｉ
ＮＫもってくる。カメラに内蔵された抑圧部材が容器を
破裂させ、カメラからフイルムユニツＩｆ引き出す際、
処理組成物が写真要素上に一面に散布せしめられる。処
理組成物は、露光の済んだそれぞれのハロゲン化銀乳剤
層を現像し、現像の機能として色素画像を形成する。こ
の色素画像は、画像受理層に拡散し、よって、正しく読
み取り可能なポジ像を形成する。この画像は、不透明な
反射層のパックグラウンド上にあって透明な支持体を介
して観察される。

重ね合わせて一体化したネガ−受像体写真要素であって
、本発明を適用し得るもう１つの態様は、ベルギー特許
第７５７９５９号に開示されている。

（６７） この態様によれば、写真要素の支持体は透−であり、そ
れには、画像受理層、実質的に不透明な光反射層、そし
て前記した単数又は複数の感光層が塗被される。アルカ
リ性処理組成物及び不透明化剤全収容する破裂可能な容
器は、最上層と透明なトップシートに隣接して配置され
る。フィルムユニットは、カメラの内部に収容し、透明
なトップシートを介して露光を施し、そして、それをカ
メラから取り出すに当って、カメラに内蔵された一対の
抑圧部材の間を通過せしめる。抑圧部材は、容器を破裂
させ、フィルムユニットのネガの部分の上方に処理組成
物及び不透明化剤を一面にわたって散布する。これによ
り、フィルムユニットは非感光性に変えられる。処理組
成物は、それぞれのハロゲン化銀層を現像し、現像の結
果として色素画像が形成される。この色素画像が画像受
理層に拡散し、不透明な反射層のバックグラウンド上に
あって透明な支持体を介して観察される正しく読み堆り
可能なＩジ型画像が得られる。

また、本発明に係るスルホンアミド化合物を使（６８） 用することができる別の有用な積層一体化形態は、米国
特許第３４１５６４４号、同第３４１５６４５号、同第
３４１５６４６号、同第３６４７４３７号及び同第３６
３５７０７号に記載されている。

本発−〇フィルムユニット又は集成体は、単色又は多色
のポジ像を得るために使用することができる。３色法で
は、フィルム年成体のそれぞれのハロゲン化銀乳剤層は
、それに縮み合わされた色素画像−形成化合物を有しか
つこの化合物は、前記ハロゲン化釧乳剤が感応する可袴
スイクトル領域内において主たるスイクトル吸収を呈す
るであろう。評言するならば、青感性ノ・ログン什銀乳
剤層は、それに組み合わされたイエロー画像色素−形成
化合物を有し、緑感性ハロゲン化銀乳剤層は、それに組
み合わされたマゼンタ画像色素−形成化合物を有し、そ
して赤感性ノ・ロダン化銀乳剤層は、それに組み合わさ
れたシアン画像色素−形成化合物を有するであろう。上
２それぞれの・・ロレン化銀乳剤層に組み合わされる画
像色素−形成化合物は、ハロゲン化銀乳剤層そのもの中
に含ませることもでき、あるいはその−ログン化銀乳剤
層に隣接した層中に含ませることもできる。上記シアン
画像色素−形成化合物として前記した特定の化合物を使
用し得ることはもちろんここに書くまでもない。

以下余白 上記一般式中のＧが加水分解可能なアシルオキシ基を表
わす場合には、アゾ色素の吸収スペクトルは、比較的波
長の短かい細切に移動（シフト）する。この種の“シフ
テラｒ色素（Ｓｈｉｆｔｅｄ　ｄｙｓ）”は、それに組
み合わされたノ飄ログン化銀層が感光する領域の外側に
おいて光を吸収する。米国特許第３，３０７，９４７号
（１９６７年３月７日発行）には、上記に関連するある
種のシフテッドアゾ色素現像剤の用途が記載されている
。本発明のシフテッド色素−形成化合物は、ハロゲン化
銀乳剤層中に有利に含ませることができ、同時に、その
層の感度を低下させるような仁とはない。アシルオキシ
基は、アルカリ性処理組成物によシ加水分解され、所望
の色合を具えたシアン色素を放出する。

イエロー及びマゼンタ画像色素−形成物質は、例えば、
先に引用したＦｌｅｅｋｅｎｓｔａ　ｉｎらの米国特許
出願第２８２，７９６号に記載されている化合物のよう
な種々の物質から選択することができる。その他の有用
なマゼンタ画像色素−形成化合物は、）ｉａａｓｓらの
米国特許出願第３３１．７２９号（タイ（７１） トル：　Ｎｏｖｅｌ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　ａｎｄ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＭａｔｅｒｌｍｌｇ）に記
載されている。

本発明方法において使用されるものであって、好ましく
は酸化によジアルカリ−′開裂可能である化合物の濃度
は、使用される特定の化合物及び所望とする結果に応じ
て広い範囲で変えることができる。例えに、色素画像−
形成化合物は、水性アルカリ処理組成物が浸透可能にさ
れている例えばゼラチン、ポリビニルアルコールなどの
ような親水性のフィルム形成性天然又は合成重合体中に
分散せしめ、分散液として積層コーティングすることが
できる。好ましくは、色素−形成化合物と重合体の比率
は、約０．２５ないし約４，０になるであろう。色素−
形成化合物は、また、この技術分野において公知な手法
を利用してゼラチン中に混入してもよい（例えば、水と
混和し得ない高沸点有機溶媒あるいは低沸点又は水利性
有機溶媒を使用）。

本発明を実施する場合、色素−形成化合物中のキャリヤ
ー（Ｃａｒ）成分が何であるかに応じて糧々のハロゲン
化銀現像剤を使用することができる。

（７２） 使用されるキャリヤー成分が式（ト）のそれであるとす
るならば、ここで使用される画像色素−形成化合物とと
もにクロス酸化を行なう限シにおいてどのようなハロゲ
ン化銀現像剤でも使用することができる。現像剤は、ア
ルカリ性処理組成物によシ活性化されるべき写真要素中
で使用することができる。本発明方法において使用し得
る現像剤の特定例をあけると、次の通シである。

ハイドロキノン、アミノフェノール、例えば、Ｎ−メチ
ルアミノフェノール、フェニドン（イルフォード社商標
、１−フェニル−３−ピラゾリドン）、ジメゾン（イー
ストマンコダ、り社商標、１−フェニル−４，４−ジメ
チル−３−ピラゾリドン）、１−７エニルー４−メチル
−４−オキシメチル−３−ピラゾリドン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メチル−Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−メトキシ−Ｎ
−エトキシ−ｐ−７エニレンジアミンナト。

ことに挙げたもののなかで、一般に色素画像−受理層の
スティン形成（色抜け）を軽減する性質を具えている白
黒現像剤が、特に好ましい。

本発明の好ましい態様に従えば、この方法において使用
はれるハロダン化銀は、先ず現像によシ酸化され、ハロ
ゲン化銀を還元して金属錯となる◎酸化された現像剤は
、次に、スルホンアミドフェノール又はスルホンアミド
ナフトール色素−放出化合物をクロス酸化する。クロス
酸化生成物は、次いで、アルカリ加水分解を受け、その
ために、像状分布の拡散性アニオン系色素を放出する。

この拡散性色素は、次いで、受像層に拡散して色素画像
を形成する。拡散性の成分は本来それに具なわりている
拡散性によるか、あるいは例えば−〇〇ＯＨ、−５ｏ３
Ｈ、−８０□ＮＲＲ（この式において、Ｒ及びＲは、前
記定義に同じであシ、少なくとも１個は水素原子である
）、−ＯＲなどのような１個又はそれ以上の可溶性化基
をその成分に結合せしめることによシ、アルカリ性処理
組成物中で転写することができる。

前記色素−放出化合物を使用した場合、ハロゲン化銀乳
剤をハロゲン化銀現像剤で現像するととの機能として拡
散性色素画像が形成され、また、そのために、乳剤層中
においてネガ型もしくは直接ポジ型の銀画像が形成され
る。使用されるハロゲン化銀乳剤がもしも直接ポジ型銀
画像を形成するもの、例えば、直接ポジ型内部画像乳剤
又は未露光域で現像可能な高露光乳剤（Ｓｏｌａｒｌｚ
ｌｎｇｅｍｕｌｍｌｏｎ）であるとするならば、色素画
像受理層上でポジ型画像を得ることができる。このフィ
ルムユニットに露光を施した後、アルカリ性処理組成物
が種々め層に浸透し、露光の施されていない感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層において現像が開始される。フィルムユ
ニット中に含まれる現像剤は、未露光域のそれぞれのハ
ロゲン化銀乳剤層を現像する（なぜならば、このハロゲ
ン化銀乳剤は、直接ポジ型乳剤であるから）。従って、
この現像剤は、直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤層の未露光
域に対応して像状Ｋｅ化せしめられる。酸化された現像
剤は、次に、色素−放出化合物をクロス酸化し、次いで
、上記酸化状態にある化合物は、本発明の好ましい態様
において、塩基による接触反応を被（７５） シ、よって、それぞれのハロゲン化銀乳剤層の像状露光
の機能として、前もって形成された色素を像状に放出す
る。像状に分布せしめられた拡散性色素の少なくとも一
部は、画像受理層に拡散してオリジナルのポジ型画像を
形成する。フィルムユニットに含まれる一低下層は、ア
ルカリ性処理組成物と接触せしめられた後、画像を安定
化するためにフィルムユニ、ト（又は画像受理ユニット
）の−値を低下する。

一般的に述べるならば、特に断わシのある場合を除くけ
れども、本発明におけるハロゲン化銀乳剤層は、ゼラチ
ン中に分散せしめた感光性ハロゲン化銀を含んでなシ、
その厚みは、約０．６〜６ミクロンである。色素画像−
形成物質は、約１〜７ミクロンの厚みを有する独立した
層としてあシ、アルカリ水溶液が浸透可能な重合体バイ
ンダ、例えばゼラチン中に分散せしめられている。アル
カリ溶液が浸透可能な重合体中間層、例えばゼラチンの
厚みは約１〜５ミクロンである。もちろん、これらの厚
みは概略を述べたものであシ、所望と（７６） する製品に従って任意に変えることができる。

本発明における画像受理層としては、色素画像を媒染す
るかもしくは別法によシ定着する際に所望とする機能が
達成されるとするならば、その限シにおいて任意の物質
を使用することができる。

ここで特に選らばれる物質は、もちろん記載するまでの
ことではないけれども、媒染されるべき色素に従属する
であろう。もしも酸性色素を媒染に供するつもシである
ならば、画像受理層は、塩基性の重合体媒染剤、例えば
Ｍｌｎｍｋの米国特許第２．８８２，１５６号（１９５
９年４月１４日発行）に記載されているようなビニルメ
チルケトンのアミノグアニジン誘導体の重合体、そして
例えばＣｏｈｅｎらの米国特許第３，７０９，６９０号
及び米国特許第３，６２５，６９４号に記載されている
ような塩基性の重合体媒染剤を含有することができる。

好ましい媒染剤は、カチオン系媒染剤、例えば、第４窒
素群及び重合体カチオン中のそれぞれの第４窒素につい
て少なくとも２個の芳香族核を有する重合体（すなわち
、正に荷電された窒素原子のそれぞれについて少なくと
も２個の芳香族核を有する重合体）からなる重合体化合
物であり、このような重合体化合物は、実質的にカルが
キシ基を有しない。この種の有用な媒染剤は、次の一般
式によシ表わされるような単位と、その単位と共重合さ
れた関係にある少なくとも１種の別のエチレン系不飽和
単量体単位とから構成されている。

上式において、Ｒ及びＲは、それぞれ、水素原子又は炭
素原子１〜約６個を有する低級アルキル基を表わし、Ｒ
は、更に、少なくとも１個の芳香族核（例えば、フェニ
ル、ナフチル、トリル）を有する基であることもでき、
Ｑは、炭素原子１〜約６個を有する２価のアルキレン基
、２価の７リーレン基、２価のアルアルキレン基、２価
のア０　　　　　　　　　　０ １： 又は−〇−洲−１１２　　（これらの弐において、Ｒ４
２はアルキレン基である）であることができ、あるいは
、Ｒは、Ｑと合体して次式の基： υ を形成することもでき、ＲＸＲ及びＲは、低級アルキル
基又はアリール基であることができ、０ あるいは、Ｒ及びＲならびにこれらＲ９及びＲ１０が結
合せしめられる窒素原子は、Ｑと合体して、４級化窒素
を有する複素環を完成するに必要な原子又は結合を表わ
すことができ、そして汐は、正の造塩基とイオン結合関
係にある１価の負の造塩基である。この場合に、前記重
合体は、実質的Ｋ（７９） カルＭキシ基を有せず、更に、前記重合体の正の造塩基
は、前記重合体に含まれるそれぞれの第４穿索原子につ
いて少なくとも２個のアリール基を有する。１つの好ま
しい態様に従えば、Ｑは、フェニレン基又は置換された
フェニレン基を表わし、かつＲ，Ｒ及びＲは、互いに同
一もしくは異なっていてもよく、それぞれアルキル基を
表わす。

但し、これらの基に含まれる炭素原子の合計は、１２個
を上期る。これらの好ましい重合体カチオン系媒染剤は
、前記米国特許第３，７０９，６９０号において詳しく
説明されている。

本発明において有用なその他の媒染剤には、ぼり−４−
ビニルピリジン、２−ビニルビリジジポリマーメ）−ｐ
−）ルエンスルホネート及ヒ５ｐｒａｑｕｅ　　らの米
国特許第２，４８４，４３０号（１９４９年１０月１１
日発行）に記載されている上記に類似した化合物及び臭
化セチル）　ＩＪメチルアンモニウムなどが含まれる。

有効な媒染組成物は、更に、Ｗｈｉｔｍｏｒｓの米国特
許第３，２７１，１４８号及びＢｕｓｈの米国特許第３
，２７１，１４７号（どち（８０） らも、１９６６年９月６日発行）にも記載されている。

更に、画像受理層としてアルカリ性溶液が浸透可能な重
合体層、例えば、Ｎ−メトキシーメチルポリヘキシルメ
チレンアジノ母ミド、部分的に加水分解されたポリビニ
ルアセテート、可塑化剤を含有するか又は含有しないポ
リビニルアルコール、アセチルセルロース、ゼラチン及
び同様な性質を具えたその他の物質を使用する場合には
、その画像受理層は、それだけで色素を十分に媒染する
ことができる。一般に、画像受理層、好ましくはアルカ
リ性溶液が浸透可能、が透明であシかつ約０．２５〜約
Ｏ，４ＯＳルの厚みを有する場合に良好な結果を得んこ
とができる。この厚みは、もちろん、所望とする結果に
応じて変えることができる。

画像受理層は、更に、媒染色票画像が紫外線によシ色あ
せするのを防止するための紫外線吸収物質、増白剤、例
えば、スチルベン、クマリン、トリアジン、オキサゾー
ル、色素安定化剤、例えばクロマノール、アルキルフェ
ノールなどを含有することもできる。

本発明方法において用いられるフィルムユニットの色素
画像−受理要素中でｍ−低下物質を使用すると、通常、
転写画像の安定性が向上せしめられるであろう。一般に
、−一低下物質は、膨潤後短時間の間に、画像層の一値
を約１３又は１４から少なくとも１１まで、好ましくは
５〜８′！で低下せしめるであろう。例えば、米国特許
第３，３６２，８１９号に開示されているような重合体
酸あるいは、例えば米国特許第２，５８４，０３０号に
開示されているような固形酸又は金属塩、例えば、酢酸
亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸マグネシウムなどを使用すると、
良好な結果を得ることができる。このような−一低下物
質は、現像後においてフィルムユニッ）ＯｐＨ値を下げ
、現像を終結せしめ、そして、引き続く色素転写を実質
的に阻止し、従って、色素画像を安定化する。

本発明において有用なハロゲン化銀乳剤は、当業者に公
知なものであり、Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ
Ｉｎｄｅｘ　、　９２巻、１９７１年１２月、９２３２
刊、１０７頁、第１節、”乳剤の種類”に記載されてい
る。これらの乳剤は、前掲書、１０７頁、第ｍ節、′化
学増感”及び１０８〜１０９頁、第Ｘ節、“分光増感″
に記載されているように、化学増感又は分光増感せしめ
てもよい。これらの乳剤は、前掲書、１０７頁、第Ｖ節
、”カブリ防止剤及び安定化剤”に記載されている物質
を使用することにより、カブリの生成を抑止しかつ貯蔵
中における感度損失に対して保護することができる。こ
れらの乳剤は、前掲書、１０７〜１０８頁、第Ｖ節、“
現像調節剤″第■節”硬膜剤”及び第刈節、“コーティ
ング助剤”に記載されているように、現像調節剤、硬膜
剤及びコーティング助剤を含有することができる。これ
らの乳剤、及び本発明において使用される写真要素のそ
の他の層は、前掲書、１０８頁、第Ｘ節、“可塑化剤及
び潤滑剤″、第■節、′ビヒクル”及び１０９頁、第順
節、”吸光色素及びフィルター色素”に記載されている
可塑化剤、ビヒクル及びフィルター色素を含有すること
ができる。これらの乳剤、及び本発明において使用され
る写真要素のその他の層は、前掲書、１０９頁、第調節
、“添加方法”に記載されている手法を使用することに
より添加剤を混入してもよい。これらの乳剤は、前掲書
、１０９頁、第１節、”コーティング方法″に記載され
ている種々の手法を使用することにより塗被することが
できる。なお、ここでは、これらの開示内容につｂては
省略し、文献を明らかにするにとどめる。

転写が完了した後、現像された銀に加えて像状に分布せ
しめられた色素もまた写真要素中に残留することが理解
し得るであろう・この要素において、もしも当業者によ
く知られた任意の常套手段、例えば最初に漂白浴を使用
し、引き続いて定着浴、漂白一定着浴などを使用するこ
とによシ残留銀及びハロゲン化銀を除去するとするなら
ば、残留した非拡散性化合物を含む色素画像を得ること
ができる。また、像状に分布せしめられた色素は、もし
も所望とするならば、写真要素から画像受理要素に拡散
せしめるよりも、むしろこれらの浴中に拡散せしめても
よい、このような写真要素においてネガ型のハロゲン化
銀乳剤を使用するとするならば、この手法に従ってデジ
型の色素画像、例えば、カラートランスイアレンシイ又
は映画フィルムを製作することができる。このような写
真要素においてもしも直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤を使
用するとするならば、ネガ型色素画像を形成することが
できる。好ましいことに、画像形成ユニット中に所望の
色素画像が保有される場合には、画像色素−形成化合物
がシフトされ（Ｇは、加水分解可能なアシルオキシ基で
ある）、そしてハロゲン化銀乳剤層に組み込れられる。

次に、本発明の理解を更に容易ならしめるためにいくつ
かの実施例を記載する。これらの化合物の構造はすべて
、赤外スペクトル及び臘スペクトルによシ確認したけれ
ども、ある場合には、元素分析本利用した。Ｃ３Ｈ１１
−ｔなる表示は、ｔ−ぺ″ｏ＊ｉｏｃ、！：”ｔ’ｉ、
ｂｏ　　　　ユ下余白例１（化合物１の調製） ７５ｙｎｌのテトラヒドロフラン甲に含まれる３、ｏ５
．９（０，００６５モル）の５−オキシ−８−（２−メ
チルスルホニル−４−ニトロフェニルアゾ）−２−ナフ
タリンスルホニルクロリド及ヒ３．２１（０，００６５
モル）の４−アミノ−Ｎ−（４−（２゜４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）−ブチルツー１−オキシ−２−ナフ
トアミドの混合物を、窒素下において、４．５１１１７
のピリジンとともに室温で９０分間攪拌した。５００’
ａｌのヘキサンで希釈することにより固体を沈殿せしめ
、この固体を漏斗上に集め、そして乾燥した。収量は、
４．８　ｇ（８０％　）であった、この固体は、可溶性
の物質をテトラヒドロフランに溶解しかつヘキサンで再
沈殿せしめることにより精製した。なおも僅かに不純な
固体は、シリカゲル上でクロマトグラフィーＫかけ、そ
の生成物は、テトラヒドロフランで溶離シた。

溶離液を濃縮し、ヘキサンを使って固体ｉ沈殿せしめた
。収量は、２．２９（３７％）、融点：１７０〜１７３
℃、゛であった。

中間体の調製： ａ）　　５−オキシ−８−（２−メチルスルホニル−４
−二トロフェニルアゾ）−２−ナフタリンスルホニルク
ロリドを、その酸のナトリーム塩とクロロスルホン−か
ら調製した。

３．５５９　（０，００７５モル）のナトリウム５−オ
キシ−８−（２−メチルスルホニル−４−二トロフェニ
ぶアゾ）〜２−ナフタリンスルホネートを、３５１１１
＋７のクロロスルホン酸中で６０℃の温度で１時間加熱
した。固体を漏斗上に集め、そして真空デシケータ中で
乾燥して２．８ｇ（８０％）の生成物を得た。この生成
物は、少量の串発物質を含有した。

ｂ）下記のようなジアゾ化及びカップリング反応を経て
、ナトリウム５−オキシ−８−（２−メチルスルホニル
−４−ニトロフェニルアゾ）−２−ナフタリンスルホネ
ートを調製した。

１０ｇ（０，２５モル）の水酸化ナトリウムを含有する
１ＱＱｄの水に溶かした５５．８．９（０，２５モル）
の１−アミノ−６−ナラタリンスルホン酸の溶液に、１
７．３ｇ（０，２５モル）の亜硝酸ナトリウムを含む５
０ＷＬｌの水溶液を加えた。θ〜５℃′　　　　　の温
度で、１２５ｍＡ’の濃硫酸に５０・ｇの氷を加えるこ
とにより調製した希硫酸溶液を１滴ずつ滴加した。１時
間後、溶液を３７のフラスコに収容し、還流するまで徐
々に加熱した（ガスは、７０〜９０℃で発生した）。溶
液を、還流下に１時間半加熱し、冷却し、５０％水酸化
ナトリウムを使用して一値を７に調節し、更に４２５ｇ
の５０％水酸化ナトリウムを加えた（溶液Ａ）、　１７
．３ｇ（０，２５モル）の亜硝酸ナトリウムを分割し、
１５０ｍ／の濃硫酸に０℃で加えた。この混合物を７０
℃まで混め、−１０℃に冷却し、そして５４９（０，２
５モル）の２−アミン−５−ニトロフェニルメチルスル
ホンを加えた。この混合物を９０分間攪拌し、６２５ｇ
の尿に注加した。混合物を濾過し、ろ液を保存した（溶
液Ｂ）。溶液Ｂは、３０℃以下の温度で溶液Ａを加えた
。添加後、−値を夕５に調節し、そしてその混合物を３
０分間攪拌した。固体を漏斗上に集め、水中で再びスラ
リー状とした。

固体を漏斗上に集めかつ乾燥した後、生成物の収量は、
８５９（７２チ）であった。

例２（化合物２の調製） υｎ １００ｍ１のテトラヒドロフラン甲の４．２１！（０，
００９モル）の５−オキシ−８−（２−メチルスルホニ
ル−４−二トロフェニルアゾ）−ｉ−ナフタリンスルホ
ニルクロリド及Ｕ４．４９（０，００９モル）の４−ア
ミノ−Ｎ−Ｃ４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）−ブチルツー１−オキシ−２−ナフトアミドの混合
物に、窒素下において、４．５−のピリジンを加えた。

この溶液を室温で２時間攪拌し、そしてヘキサンで希釈
して８００ｍ１とした。固体を漏斗上に集め、そして乾
燥して、４．８ｇ（５８％）の粗生成物を得た。固体は
、所望の生成物を溶離するためにテトラヒドロフランを
使用して、シリカカラム上でクロマトグラフィーにかけ
た。溶離液を濃縮すると、僅かに不純な固体３．２ｇが
得られた。２００−のクロロホルムに固体を２回懸濁せ
しめ、そして４００１１Ｌｌのヘキサンで希釈した後、
精製した生成物の収量は２．４、！１Ｆ（２９％）、融
点＝１９５〜１９６℃（分解）であった。

中間体のｖ４製： ａ）５−オキシ−８−（２−メチルスルホニル−４−ニ
トロフェニルアゾ）−１−ナフタリンスルホニルクロリ
ドを、それに対応するナトリウムスルホネートから調製
した。

２３．９ｇ（０゜０５モル）のナトリウム５−オキシ−
８−（２−メチルスルホニル−４−ニトロフェニルアゾ
）−１−ナトリウスルホネートヲ含む１５０ｍＡ！のク
ロロスルホン酸を６５℃の温度で１時間加熱した。混合
物を冷却し、そして氷に注加した。混合物は、濾過が完
了するまで、氷を添加することにより％　５℃以下の温
度で保存した。

固体を漏斗上に集め、そして真空デシケータ中で乾燥し
た。収量は、１８．４９Ｃ７６チ）であった。

この固体を１５０４のテトラヒドロフランに溶解し、６
００−のクロロホルムで希釈した。沈殿した固体を漏斗
上に集め、そして廃棄した。ν液は、生成物を溶離する
ためにクロロホルムを使用して、シリカカラム上でクロ
マトグラフィーにかけた。

クロロホルム溶離液を蒸発乾個して、５．４ｇ（２３チ
）の精製生成物を得た。

ｂ）前記例１に記載の手法を使用して、溶液Ａとして１
−ナフトール−５−スルホン酸の希水酸化ナトリウム溶
液を用いることにより、ナトリウム５−オキシ−８−（
２−メチルスルホニル−４−ニトロフェニルアゾ）−１
−ナフタリンスルホネートを調製した。収率は１００チ
であった。

以下余白 勉互　（化合物３の調製） ０２ 量 Ｈ この化合物は、前記例１と同僚な手法に従って調製した
。酢酸エチルから１回再結晶した俊、収＄Ｉｄ４６％、
融点：１６２〜１６４℃（分跡）であった。

中間体の調製： ａ）　　５−オキシ−８−（２−クロロ−４，６−シニ
トロフエニルアゾ）−２−ナフタリンスルホニルクロリ
ド ９．５ＪｉＰ（０，０２モル）のナトリウム５−オキシ
−８−（２−クロロ−４，６−シニトロフエニルアゾ）
−２−ナフタリンスルホネートを、分割後２０ｍ１のク
ロロスルホン酸に加えた。２０ｒＪの塩化チオニルを加
え、そしてその混合’Ｆ／ｌ’！に６０℃で３０分ｍ１
加熱した。浴液を冷却し、氷上に江別し、そして沖過し
た。湿った固体を８００献のｃＨｃｔ３に浴凄し、そし
て硫酸マグネシウムで乾燥した。

硫酸マグネシウムを除くために混合物を濾過し、そのＦ
液を蒸発乾個した。得られた固体をヘキサン中でスラリ
ー状とし、漏斗上に巣の、そして乾燥した。収量は、６
．７ｉＩＰ（７１％）であった。薄層クロマトダラフィ
ー全便用しても不純物は恨出し得なかった。

ｂ）ナトリウム５−オキシ−８−（２−クロロ−４，６
−シニトロフエニルアゾ）−２−ナフタリンスルホネー
ト １０？（０，２５モル）の水酸化ナトリウムを含有する
１　００　ｔｎｌの水に５５．８．Ｐ（０，２５モル）
の１−アミノ−６−ナフタリンスルホンｔａｋｍｓした
。この浴液に、１７．：ｌ’（０，２５モル）の亜硝ば
ナトリウムを含む５０ｍ１の水を加えた。この溶液は、
０〜５℃ノ温度テ、１２５　ｍ／　（Ｄ　’ａ　（ｌｉ
ｆｔ　酸に５０！ｆの氷を加えることによシ調製された
希硫酸溶液に１１向ずつン１唾加した。１時間後、溶液
を３ｔのフラスコに入れ、還流するまで徐々に加熱した
（ガスは、７０〜９０℃で発生した）。この溶液は、速
流下に１時間半加熱し、冷却した（溶液Ａ）。

２部のプロピオン酸と５部の酢酸からな）、２５？藺の
トリトンＸ　（ＴｒｉｔｏｎＸ、Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈ
ａａｓ社製の非イオン系イソオクチルフェニルポリエト
キシエタノール分散剤）ヲ宮有する１２５＋ｍの混合物
に、微細粉末状の８２％固体２−クロロー４．６−シニ
トロアニリン６６ノを添加した。この混合物は、室温で
１時間半、次に、４０℃で１時間攪拌した。この混合物
音Ｏ″Ｃまで冷却し、その冷却浴液に、１０℃の′ａ硫
葭に１７．３ノ（０，２５モル）の亜硝酸す）　ＩＪウ
ムを添加し、次に溶液を作るために７０℃に加温し、そ
して２０℃に冷却することによシ調製した溶液を徐々に
加えた。添加後、１２５ｍ１！のプロピオン酸／酢酸混
合物を含む５０’　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（９５）ｔの氷を加えた。浴液は、１０〜１５℃の温
度で２時間攪拌し、過剰量の亜硝酸塩會除くために原木
を加えた。３０分ｍ１攪拌した後、出発物質を除くため
に混合物を濾過し、Ｐ液を集めて浴液Ｂとした。浴液Ｂ
は、−１０〜−５℃の温度で１滴ずつ溶液Ａに滴加した
。混合物を３０分間攪拌し、固体會漏斗上に果め、ヤし
て乾燥した。塩を含む物質１４８ノ（１２５％）が得ら
れた。塩は、引き続き容易に除くことができた・ 男土　（化合物４の調装） 仁の化合物を次のようなスルホニルクロリドから調製す
るために、前記例１で使用した手法を利用（９６） した。収率は、６％、融点：２４１〜２４２℃（分解）
であった。ここで使用した４−アセトアミド−５−オキ
シ−８−（２−メチルスルホニル−４−二トロフェニル
アゾ）−１−ナフタリンスルホニルクロリドは、下記の
ようなスルホン酸を使りて前記例３に記載した手法によ
り調製した。

収率は５０％であった。ここで使用した４−アセトアミ
ド−５−オキシ−８−（２−メチルスルホニル−４−二
トロフェニルアゾ）−１−ナフタリンスルホン酸は、前
記例１と同様な手法に従って、溶液Ａの代りに４−アセ
トアミド−５−オキシ−１−ナフタリンスルホン酸の希
水酸化ナトリウム溶液を使用して調製した。収率は７５
％であった。

ｊｌ、（化合物５の調製） この化合物は、前自己例１で使用したものと同様な手法
に従って調製した。収率に２３％、融点：１５３〜１５
６℃（分解）であった。この反応で使用した５−オキシ
−８−（４−ニトロ−２−トリフルオロメチルフェニル
アゾ）−２−ナフタリンスルホニルクロリドは、前記１
８１１で説明した手法を使用して自滅した。収率は、７
０％であった。

ナトリウム５−オキシ−８−（４−ニトロ−２−トリフ
ルオロメチルフェニルアゾ）−２−ナフタリンスルホネ
ートは、前記例１で使用したものと同様な手法に従って
調製した。見畑けの収率は、塩が営まれるために１０７
％であった。この物質は、酸クロリドを調製するに当っ
て梢製しないで使用し１・　　　　　　　　　　　　　
以下余白汐１１６〔化合物６の調製〕 Ｈ ′０Ｈｃ５Ｈ１，−ｔ この化合物を調製するために、前記例１で使用した手法
を使用した。収率は１９％、融点：２６８〜２７０℃（
分解）であった。４−アセトアミド−５−オキシ−８−
（２−メチルスルホニル−４−二トロフェニルアゾ）−
２−ナフタリンスルホニルクロリドは、前記例３で使用
したものと同様な手法に従って調製した。収率は、６９
％であった。４−アセトアミド−５−オキシ−８−（２
−メチルスルホニル−４−二トロフェニル７ゾ）−２−
ナフタリンスルホン酸は、前記例１で使用しく９９） たものと則様な手法により、浴ｆｉＡの代９に４−アセ
トアミド−５−オキシ−２−ナフタリンスルホン酸の塩
基性溶液を使用して間装した。収率は一１００％であっ
た。

例７　（化合物７の調Ｍ） ＳＯ２ＣＨ６ Ｈ この化合物は、前記例１で使用したものと同様な手法に
従って調製した。収率は、１６％、融点＝２４８〜２４
９℃（分淋）であった。４−ブチルアミド−５−オキシ
−８−（２−メチルスルホニル−４−ニトロフェニルア
ゾ）−２−ナフタリン（Ｚｏｏ） スルホニルクロリドは、前記例３で説明した手法によシ
調裳した。収率は、８６％であった。４−プチルアミド
−５−オキシ−８−（２−メチルスルホニル−４−ニト
ロフェニルアゾ）−２−ナフタリンスルホン酸は、前記
例６と同様な手法によｐ調製した。

カー　（化合物８の調製〕 Ｈ ０２ Ｈ Ｈ ７５ｍ１のテトラヒドロフランに含゛まれる３、２ｆｆ
（０，００６モル）の４−アセトアミド−５−オキシ−
８−（２−メチルスルボニル−４−ニトロフェニル７ゾ
）−２−ナフタリンスルホニルクロリド及び３．９．１
１”（０，００６モル）の４−（ｍ−アミノベンゼンス
ルホンアミ１−Ｎ−［４−２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ブチルＪ　−１，−オキシ−２−ナフトアミ
ドの混合物に３．０　ｍｌのピリジンを加えた。この混
合物ヲ、屋累下において、室温で１時間攪拌し、次いで
Ｆ＋８し、そしてそのＦ成金ヘキサンで希釈して５００
　ｍｌにした。固体ヲ禰斗上に集め、そして乾燥した。

シリカケ９ル及び酢絃エチルを使用して固体ケクロマト
グラフィーにかけた後、生成物の収量は、１、θノ（１
５／−）であり、その融点は不明瞭であった。

ｌＪ、Ｆ余白 例９　（化合物９の調整） ｔ ２ Ｈ この化合物は、前記例８で使用したものと同様な手法に
従って調製した。収率は、１６％であシ、帝点け、不明
瞭であった。

（１０３） 例１０　（化合物１０の調製） ■ Ｎ’Ｈ Ｈ この化合物は、前記例８で使用したものと同様な手法に
モ゛トって調製した。但し、この例では、ジイソゾロビ
ルエチルアミンを存在せしめてクロマ（１０４） 例１１　（化合物１１の調製） この化合物は、＃起倒１で説明した手法に従って調製し
た。収率：５０チ、融点：１９５〜１９７℃（分解）。

４−アセトアミド−８−（２−クロロ−４，６−シニト
ロフエニル７ゾ）　−５−オキシ−２−ナフタリンスル
ホニルクロリドは、前記例３と同様々手法に従って８５
チの収率で調製した。４−アセトアミド−８−（２−ク
ロロ−４，６−シニトロフエニルアゾ）−５−オキシ−
２−ナフタリンスルホン酸は、前記例３で使用した手法
に従って５３％の収率で調製した。

例１２　（写真試験） 写真試験とけ、上計画像色素−形成化合物から放出され
るシアン色素の受丹璧素に対する反応性及び拡散性につ
いての試験である。色素−形成化合物は、それぞれ、等
電のジエチルラウルアミドに溶解し、ゼラチン中に細分
散せしめた。得られた分散液を、０．８μｍの均散ネガ
型ゼラチンー臭化銀乳剤に加え、ポリエステルフィルム
支持体に塗被した。斧被量は、化合物が約１．　Ｉ　Ｘ
　１０−５モル／ｄｍ２、銀が９．２ｍｑ／ｄｍ２、そ
してゼラチンが３．２■／　ｄｍ　　であった。次に、
ホルムアルデ、　　　　　ヒＰで硬化せしめた　８．６
１＋１９　／　ｄｍ　　のゼラチンオーツ５−コート層
ケ施した。

Ａ解像力 上記したコーティングサンプルにステップウェッジを通
して露介會施した。次いで、そのサンプルを媒染剤を含
有する受岬ｇ素に重ね、その°′サントイ、チ＃構造体
を一対の並置された押圧ローラ間に案内して粘稠々処ｆ
ｆＩ組ｗ物（ｇｏｏ　）を塗被した。受理要素は、紙の
支持体からなり、その上方にば、！　ラｆ　ン（２１？
ｎ９／　ｄｍ２）及び媒染剤：ポリ〔スチレンーコーＮ
−々ンジルーＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミド
プロピル）アンモニウムクロリド（２１１１１９／　ｄ
ｍ　）が塗被されていた。処理組成物（ｇ。。）は、溶
液１ｔについて、２０９の水酸化ナトリウム、０．７５
．９の４−オキシメチル−４−メチル−１−フェニル−
３−ピラゾリドン、１０ｇの臭化カリウム及び２５９の
オキシエチルセルロースを含有した。６０秒後、受理要
素を剥離し、その…値を約７に調整するために水洗した
。露光域においても良好が画像濃度が得られ、非常に実
用的力ことには、未露光域における色素の転写は認めら
れ力かつた。それぞれの転写画像におけるＤｍａｘ、　
７１びＤｍｌｎ、は、下記の図表の解像力の項に掲−１
ｉしである。

Ｂ　ス４クトロフォトメトリー 放出された色素が透明力支持体上の媒染剤に吸収された
場合について、その放出された色素のスペクトルをス４
クトロメータにより測定した。それぞれの色素に関して
、その最大波長（λｍａｘ　）及び、それぞれの色素の
曲線がλｍａｘにある場合、その濃度を半分にとった時
のバンド幅（ｎｍ）も図表に揚重しである。この６ノ・
−フパンド幅”は、λｍａｘと々らんで色合を表示する
ものであり１色の明るさ及び純度が増加すればするほど
小さく力る。

Ｃ受理要素における色素転写 画像色素−形成化合物を含有する乳剤コーティングのサ
ンプルをもう１つ準備した。このサンプ（１０７） ルは、露光によりカブラせた徒、画像受刑要素及び粘稠
ｆ！均像ｌ＠ｆ物（ｐｏｏ）と組み合わせて１サント”
イ、チ＃構造体とし、一対の並置された押圧ローラ間を
通過せしめることにより処理した。得られた檀層体の珊
像剤層の厚みは、約０．０７５〜０．１０朋であった。

受理要素は、下目ピのような構造であった（′丸かっご
”でくくっであるのけ、コーテイング量ｒｎ９／ｄｍ２
である）。

アセチルセルロース支持体 註：本ｍ配に同じ 処理組成物＜　１！００）は、溶液１ｔについて全体で
２０．９の水酸化ナトリウム、０．７５９の４−オキシ
メチル−４−メチル−１−７エニルー３−ピラゾリト”
ン、１０ｇの臭化カリウム及び２５ｇのオキシエチルセ
ルロースを含有した。カブラされた乳剤にＩ！ｏｎ”を
施すと、それによシ色素が放出され、カーがン層及び二
酸化チタン層を通り（ＩＯＦＩ） て媒染剤層に拡散した。媒染剤層における色素の濃度は
、２４℃で３０秒、６０秒及び１２０秒の間隔をおいた
後、反射濃度計を用いて支持体側から読み取った。濃度
の増加は、図表に数値で示さね、ているように、色素の
放出速度力らびに拡散性の尺度でもある。

１・マ下全〜 写　　真　　特 解　　像　　力 １　６３９　１１９　１１　２．７０　０．７２２　６
３４　１１３　１１　１．８０　０．７０３　６４５　
１１５　１１　２．６０　０．４４４　６４５　１３３
　１１　３．２０　１．４６５　６３７　１３２　１１
　１．２０　０．２０６　６１５　１３０　６　１．５
２　０．５０７　６２２　１３２　６　２．１０　０．
７１８　６６９　１１４　６　３．００　０．５２９　
６５３　１１０　６　１．４５　０．５０１０　６４０
　１２２　６　２．７０　０．６８１１　６６０　１２
０　１１　２．８４　０．５６色色素写画像の濃度 １１　　　　０．３３　　　０．８４　　　２．０４１
１　　　　０．３５　　　１．０４　　　１．９２１１
　　　　０．６４　　　１．４８　　　２．３０１１　
　　　０．７７　　’　　１．２９　　　１．７８６　
　　　０．２４　　　０．３５　　　０．５８６　　　
　０．３６　　　０．７１　　　１．１０６　　　　０
．３２　　　０．７６　　　１．４３６　　　　０．５
１　　　１．１１　　　１．９８６　　　　０．４２　
　　０．８９　　　１．５０６　　　　０．８１　　　
１．６３　　　２．３５６　　　　０．２０　　　０．
４６　　　０．８５例１３ ３ｆのＮａＨＣＯｓ、４．９３　）（８，１０ミリモル
）の化合物Ａ及び３．９７７（８，１０ミリモル）の１
−オキシ−４−アミノ−Ｎ−（４−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシ）−ブチル）−２−ナフトアミド（
以下、ＮＨ２−グループとして引用する）からなる混合
物を含む３０？の乾燥ジメチルスルホキシド全８０〜１
００Ｃで６０分間攪拌し、乾燥し、そして過剰量のＮａ
ＨＣＯｓを中和するのに十分な量の希ＨＣ１を含有する
氷水に江別した。

沈澱した化合物Ｂを沢過し、水で洗浄し、そして風乾し
た（粗襄色素ケーキの収率＝１０２チ）。

化合物Ｂは、分離時において非常に純粋であったけｎど
も、酢酸エチル（９容量部）及びメタノール（１容量部
）の溶液を使って展開を上昇せしめることによりシリカ
デル−セルロース（等重量部）の乾燥充填カラム上でク
ロマトグラフィーにかけた。ここで行なわれた反応を成
約に表わすと、次の通りである。

以下余白 （１１２） 第１段階 〔 第２段階 ｉ ― Ｃ 第３段階 但） この化合物は、前記例１２のようにして試験した。放出
された色素のλｍａｘは６４０　ｎｍであフ、Ｄｍａｘ
は、６０秒で２．３５でありかつ１２０秒で２．５であ
った。ニトロフェニル環においてメチルスルホニル環の
代りにシアノ基を有する同様な化５　　　　　合物も、
良好な結果を呈した。

例１４ ２０ｍ／のピリジン及び１５０ｍｌノｌ　：　５酸〔プ
ロピオン酸（１容量）：酢酸（５容量）〕に４．１４ｐ
（５，００ミリモル）のカップラーＡを溶かして溶液を
調製し、５℃に冷却した。その間に、１．２１の２−ア
ミノ−５−二トロベンゼンスルホン酸のナトリウム４（
５，００ミリモル）及び０．０３６２の唾硝酸ナトリウ
ム（５，００ミリモル）を含む５０ｍ／の水溶液を調製
して０℃に冷却し、次いで３７％ＨＣＬ　１　ｍｌを２
０ｍ／の水に溶かした０℃の溶液に１滴ずつ加えた。ジ
アゾ化は、非常に急速に進行し、生成したジアゾニウム
塙の懸濁液は、５℃の温度でカッシラー溶液に徐々に添
加した。カップリングは、迅速であった（５℃の温度で
、大体３０分後に完了する）。しかしながら、混合物は
、５℃で２時間攪拌し、氷水を加えることにより色素を
沈澱せしめた。この沈澱を沖過し、冷水（５ｔ）で洗浄
し、そして真空乾燥すると、橙赤色の粉末化合物Ｂが得
らｎた。化合物ＢＦｉ、クロロホルム（８容量部）及び
メタノール（２容量部）の溶液を使って展開を上昇せし
めることによりシリカゲル−セルロース（等重量部）乾
燥充填カラム上でクロマトグラフィーにかけた。ここで
行な（１１４） われた反応を成約に表わすと、次の通りである。

（１１５） 第２段階 化合物Ｂｔ／′ｉ、前記例１２のようにして試験したと
ころ、転写画像のλｍａｘ　；６６０　ｎｍ　％濃度：
′１．３３（３０秒）、１．６６（６０秒）及び１．０
８（１２０秒）であることが確認された。

例１５ 下記の構造式により表わされる画像色素−形成（１１７
） 上記化合物をジエチルラウルアミド溶媒に溶かし、ゼラ
チン中の分散液としてプリエステル支持体上に塗被した
。この層は、それぞれ７．１．１４及び２１　タ／ｄｍ
’の化合物、溶媒及びゼラチンを含有した。第２の層は
、１１ｍｇ／ｄ−の銀及び２２　ｍ９／ｄ−のゼラチン
を有するゼラチン−臭沃化鋼乳剤を含有した。コーティ
ングに露光を施し、３０秒以下にわたって処理組成物中
に浸漬し、そして紙の支持体上にあってポリ−４−ビニ
ルピリジン及びポリビニルアルコールの媒染剤層を保有
する受理要素を倍数を変えて積層した。処理溶液は、水
溶液１を当りのグラム数で表わして、水酸化カリウム（
５０５’）、臭化カリウム（４０Ｐ）、Ｎ−ベンジル−
２−ピコリニウムプロミド（２０？）、ベンゾトリアゾ
ール（２ｏｙ）及び硫酸ナトリウム（５（１）を含有し
た。３０秒後、６０秒後及び１２０秒後にそれぞれ独立
したサンプルを剥離して薄片に分けたところ、受理要素
上において、１．２０　、１．５５及び１．８０の反射
濃度が測定されたＯ 例１６（化合物１５〜２１の調製） 前記例１３で得られた化合物１２を、塩化水素受容体と
して１当量の゛ピリジンを使用して、乾燥ピリジン中で
アセチルクロリドでニスナル化した。

化合物１５の構造は、前記例１３の化合物１２のそれと
同様であるけれども、ノぐう位（ナフタリン核のアゾ結
合の結合個所に関して）にある水酸基は、−０ＣＯＣＨ
３で詩き換えられている。

化合物１６も同様な手法で調製したけれども、エステル
化工程においてはプロピオニルクロリドを使用しただけ
であった。

これらの化合物は、前記例１２のようにして試（１１８
） 験し、次のような結果を得た。

化合物１５： 転写画像のλ、Ｔ１１Ｌ！、＝６４０ｎｍ、濃度＝１．
３６（３０秒）、２．１１（６０秒）及び２．７（１２
０秒）。

化合物１６： 転写画像のλｍａｘ、　”””ｍ’濃度＝１．２０（３
０秒）、１．９５（６０秒）及び２．４（１２０秒）。

化合物１２について、上記と同様な手法に従って、その
ナフタリン核のアゾ結合の結合個所に関してノ４う位に
ある水酸基を下肥の基で行き換え、そして前記例１２の
ようにして試験し、次のような結果（第１表）を得た。

　　　　ッ下余白（１１９） 例１７ 例えば、アルカリで処理する間に前記のようなキャリヤ
ー（Ｃａｒ−）から放出されるような色素ヲ調製し、３
Ｏｆ−／ｌのオキシエチルセルロースを含有する３Ｑｍ
／の０．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液に溶解した。それぞ
れの溶液は、アルカリ色素組成物の厚みが０．１■とな
るようにアセチルセルロースオーバーシートと受理要素
との間に散布した。

受理要素は、前記例１２に記載したようなものであった
けれども、この要素は、カー？ンーゼラチン層上にコー
トされた付加的なゼラチン層（４３ＩＱ／ｄｉ　　）を
含有した。媒染剤に吸収された時の色素のスイクトルは
、前記例１２のようにして測定した。次の第１１表には
、試験した色素の一般式及び得られた結果が記載されて
いる。

ウド余白 （１２４） （１２５） 例１８ 下記の層を、ここに記載したような順序で透明なアセチ
ルセルロースフィルム支持体上に塗被シよって、積層多
色写真要素を調製した。

（１）　　コポリ〔スチレン−Ｎ−ベンジル−Ｎ、Ｎ　
−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモニ
ウムクロリド）　（２００ｑｒｔ２　）及びゼラチン（
１００ｍＶ′ｔｔ２　）の画像受理層、（２）二酸化チ
タン（２０００ＷＱ／１ｔ２）及びゼラチン（２００ｑ
ｆｔ２　）の反射層、 （３）　　力−ゼンブラック（２５０１ｆｔ２　）及び
ゼラチン（３１２ｑｒｔ２　）の不透明層、（４）前記
例１３で師製したシアン画像色素−形成化合物（６５Ｉ
ｖ／ｆｔ２）及びゼラチ／（１００ｍ９７ｆｔ２　）、 （５）赤感性の内部画像型ゼラチン−塩臭化銀乳剤（ゼ
ラチン１００ｒｎ９／ｆｔ２及び銀１２５　ｍ９／ｌｔ
２　）、２．５−ジー８６ｅ、−ドデシルハイドロキノ
ン（２５１１１９／ｆｔ２　）及び核形成剤のホルミル
−４−メチルフェニルヒドラジン（銀１ｇ１モル）、 （６）ゼラチン（１００ｍｇ）／ｌｔ２　）及び２，５
−ジーｓｅｅ、　−）’デシルハイドロキノン（５０１
ｖ／ｆｔ２　）の中間層、 （７）次の一般式により表わされるマゼンタ画像色素−
形成化合物（１５０Ｗｖｒｔ２　）及びゼラチン（１７
５ｒｎ９／ｆｔ２　）　： （８）緑感性の内部画像型ゼラチン−塩臭化銀乳剤（セ
ラーｙン１２　ｓｍｙ／ｌ＊２及ヒ釧１５　ｏ９′ｆｔ
２）、２．５−ジーｓｅｅ、−ドデシルハイドロキノン
（５０１＃／ｆｔ２）及び核形成剤：ホルミル−４−メ
チルフェニルヒドラジン（４１１，９１モル）、（９）
ゼラチン（１００ｍ９／ｌｔ２）及び２，５−ジーｓｅ
ｅ、’　”　”　）”デシルハイドロキノン（５０ｍ９
／ｌｔ２）の中間層、 ０１　　次の一般式によシ表わされるイエロー画像色素
−形成化合物（１００ｑｆｔ２）及びゼラチン（１５０
ｗＱ／ｆｔ２）： ０η　青感性の内部画像型ゼラチン−塩臭化銀乳剤（ゼ
ラチｙ　１００　ｍ９／ｌｔ２及び銀１５０　ｍ９／ｌ
ｔ２）、２．５−ジーｓｅｅ、−ドデシ／ｌ／ハイドロ
キ／ｙ（５０ｍｙ／１ｔ２）及び核形成剤：ホルミル−
４−メチルフヱニルヒドラノン（釧ＩＩ！１モル）、及
び（２）ゼラチン（８２，５１ｎｇ／ｆｔ２）ノオーハ
ーコート。

上記ハロゲン化銀乳剤は、米国特許第２５９２２５０号
に記載されているタイプの高内部感度及び低表面感度を
有する直接ポジ型乳剤である。

上記の如くして調製した写真要素は、次いで、濃度増大
型多色試験被写体に露光した。黄体のなかに下記のよう
な処理組成物を入れて使用し、次いで、一対の並置され
た加圧ローラの間に転写用１サントイ、チ“構造体を通
過せしめることにょシ、前記処理組成物を写真要素と不
透明なアセチルセルロースシートとの間に散布り、＊。

水酸化ナトリウム　　　　　　　　４０９４−オキシメ
チル−４−メチル− １−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　４ｇ
５−メチルベンジルトリアゾール　　　　　　　　０．
１９沃化カリウム　　　　　　　　　　０．０１，９’
オキシエチルセルロース　　　　　　　２５．９蒸留水
を加えて　　　　　　　全量１０００ｍ／４分間後、不
透明シートから要素を分離し、１分間酸でリンスし、４
分間定着し、洗浄し、そして乾燥した。下記のようなセ
ンシトメトリー測定結果が得られた。

１．２４　１．５８　１．９６　　　０．３６　０．４
２　０．４２この例で使用したマゼンタｉｉ！ｉｉ　＠
色素−形成化合物は、次のようにして調製した。

前以って蒸留したＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド□（２
５０ｍ／）を、２２．２　ｇ　、（０，０５モル）　ノ
α−１〔４−オキシ−３−（２−メトキシ−５−スルフ
・・アモイルフェニルアゾ）−１−ナフトキシ〕プロピ
オン酸、３２．５９　（０，０５モル）の１−オキシ−
４−ｍ−アミノベンゼンスルファモイル−Ｎ−〔Δ−（
２，４−ジーｔ−ｅミルフェノキシ）ブチル〕−２−ナ
フトアミド及び１２．３　ｆｌ　（０，０“５モル）の
Ｎ−エトキシカル♂ニルー２−エトキシ−１，２−ジハ
イドロキノンを収容する乾燥フ？スコに加えた。反応は
、大気中の湿気から保膿し、室（１３０） 温で４時間攪拌した。反応生成物を水浴中で冷却し、２
５ｇ（０，３モル）の重炭酸ナトリウムを含む５００ｍ
Ａ！の水溶液を分割して加え、油状固体、を沈殿せしめ
た。沈殿を完結せしめるために、更に５、　ＯＯｍｌの
水を加えた。液体は、デカンテーションして油状固体か
ら分離し、残った固体は、水相が殆んど無色になるまで
繰シ返し水で洗浄した。

原液中及びそれに引き続くデカンテーション液中で除か
れた任意の量の油状固体は、濾過しかつ水で洗浄するこ
とにより回収した。油状生成物は、２５０ｄの水中で１
時間半にわたって機械的に攪拌したところ、結晶状の物
質を生じた。この物質は、乳鉢及び乳棒を使用して、水
を加えて更忙磨砕した。得られたスラリー状物を濾過し
、固体を水で洗浄し、そして乾燥したととろ、５２ｇ（
９７４）の生成物、融点＝１２０〜１６０℃、が得られ
た。粗生成物は、その生成物を３００−の酢酸中で室温
で１時間半攪拌することによシ精製した。固体を溶解し
、そして沈殿せしめた。スラリー状物を濾過し、生じた
固体・を２ＱＱｍ／の冷（ｉ３１） 酢酸及び５００−の水で漣過した。純粋なマゼンタ画像
色素−形成化合物の収量は、３８Ｆ（７１チ）、融点：
１７１℃、λｍｉｘ　ｃ　トリエチルアミンを有するジ
メチルアセトアミドが存在）　：　５２０〜５４５　ｎ
ｍであった。

この例で使用したイエロー画像色素−形成化合物は、次
のようにして調製した。

７．３．９（０，０１５モル）の１−オキ、シー４−ア
ミノ−Ｎ−（Δ−（２，４−ジーｔｅｒｔ、−アミルフ
ェノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドを６０ｍ１のン 乾燥ピリジンに溶解し、水浴中で２℃に冷却し、そして
窒素雰囲気中で攪拌した。この溶液に、６．４ｇ（０，
０１６モ”ル）の１−フェニル−３−メチルカルバミル
−４−（ｐ　−１０ロスルホニルフエニルアゾ）−５−
ピラゾロンを加えた。この混合物は、室温で２時間攪拌
し、そして７５ｍ１の塩酸を含有する１１の氷水に江別
した。沈殿を集め、乾燥し、そして再結晶したところ、
１０．４Ｆのイエロー画像色素−形成化合物が得られた
。

１　　　　　　　　　　以下余つ 本発明の写真要素は、リバーサル法を用いてそれを処理
することによシ、露光済みの要素において良好なポジ型
画像を得ることができる。次の実施例では、Ｈｌｎｓｈ
ａｗらの米国特許出願第３２６６２８号にクレームされ
ている反応で使用するのに適した画像色素−形成化合物
を使用した。

例１９ Ｈｌｎｓｈａｗらの米国特許出願第３２６６２８号に記
載された手法と同様な手法に従って、次の構造式で表わ
される画像色素−形成化合物２２を調製した。

写真要素は、支持体上に次のような複数の層を塗被する
ことにより調製した。

（１）支持体、 （２）　　２０　ｍｙ７／ｌ　ｔ２のジエチルラウルア
ミドに溶解した４０１ｔの上記化合物２２．３０■４ｔ
のトリクレジルホスフェートに溶解シタ１０ｇ／ｆｔ２
の５−（２−シアノエチルチオ）−１−フェニルテトラ
ゾール及び１２５　ｍｙ／ｌ　ｔ２のゼラチンを含有す
る層、 （３）銀をペースとして１００１１ｖｆｔ２の割合で塗
被されたネガ型臭沃化銀乳剤及び１００　ｍｙ／ｌｔの
ゼラチンを含有する層、及び （４）　　５０　ｍ９／ｌ　ｔ２のゼラチンを含有する
層。

供試用の写真要素を、ステップウェッジに像状露光し、
そして９．０の一値を有するコダックディペロッパーＤ
Ｋ　−５０中で１５分間２０℃で処理した。サンプルは
、次に、色素媒染剤を含有する画像受理要素と組み合わ
せて、写真要素と画像受理要素との間にはさまれた粘稠
な処理液とともに２面間接触を行なわしめた。粘稠な処
理液は、次の（１３４） ような組成を有した。

水酸化カリウム　　　　　　　　　６０Ｊ９オキシエチ
ルセルロース　　　　　　　　３０．９チオ硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　３Ｉ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　１０Ｉｌ水を加えて　　　　　　　　　　
全量１１１０分間後に要素を剥離した。受理要素を洗浄
しかつ乾燥したところ、良好なネガ型画像が得られた。

写真要素を洗浄し、漂白し、洗浄し、定着し、洗浄し、
そして乾燥した。この要素において、良好な４ジ型シア
ン色素画像が得られた。

例２０ 本発明の範囲に含まれる下記のよう表化合物を調製し、
前記例１２のようにして写真試験した。

良好な結果が得られた。

化合物２３：　　　　　　　　　　ッ下余白（１３５） ！ 本発明は、特にその特定の好ましい具体例を引用して詳
細に記載されているけれども、本発明の精神及び範囲内
において種々の変更及び改良を施し得ることも理解され
たい。

特許出願人 イーストマン　コダック　カンパニー 特許出願代理人 弁理士　　實　木　　　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　　山　口　昭　之 （１３８） ２７０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、拡散性のシアン色素をノ・ログン化銀現像の機能と
   して放出する次のような構造式のいずれか一方により表
   わされる不拡散性のシアン色素画像−形成化合物を使用
   することによって拡散転写記録材料において画像を形Ｆ
   Ｊシする方法。 Ｉ・ 又は ■。 上式において、 Ｃａｒは、アルカリ性条件下において酸化を行なうこと
   の機能として当該化合物の流動性とけ異なる流動性を具
   えた物質を提供するパラスト基含有キャリヤー成分を表
   わし、 Ｘは、ハロゲン化銀現像の機能として前記Ｃａｒから放
   出されかつ放出された後に前記拡散性シアン色素の一部
   として残留する２価の結合基であり、Ｒは、水素である
   かもしくけ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基であ
   り、 Ｊは、前記式（りの場合にスルホニル基でありかつ前記
   式（ＩＩ）の場合にスルホニル基又はカルがニル基であ
   り、 ｍ及びｑは、それぞれ、Ｏ又は１であり、Ｑは、水素、
   水酸基又は式：　−ＮＨＣＯＲ又に−ＮＨ８Ｏ２ＲＳに
   より表わされる基であり、その際、上式中のＲ３は、１
   〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭素
   原子を有する置換されたアルキル□基、ベンジル基、フ
   ェニル基又Ｈ６−９個の炭素原子を有する置換されたフ
   ェニル基であＧは、水酸基、その塩又は次のような構造
   式により表わされる加水分解可能なアシルオキシ基：０
   　　　　　　　　　　　　０ １ 一’ＯＣＲ’　　又は　　−〇〇ＯＲ’であり、その隙
   、上式中のＲ４け、１〜１８個の炭素原子を有するアル
   キル基、フェニル基又は６〜１８個の炭素原子を有する
   置換２れたフェニル基であり、 Ｄは、 ａ）ハロゲノ。 ｂ）　）リフルオロメチル基、 Ｃ）シアノ基、 ｄ）ニトロ基、 ｅ）１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ｆ）１’
   −６個の炭素原子を有するアルコキシ基、ｇ）カルがキ
   シ基、 ｈ）式：　−ＣＯＯＲ’　Ｋよジ表わされるカルぎン酸
   エステル基（式中のＲ’Ｆｉ前記定義に同じである）Ｉ
   ）フルオロスルホニル基、 ０　６〜９個の炭素原子を有する一５Ｏ３−（フェニル
   ）基又は６〜９個の炭素原子を有する置換された一５ｏ
   ３−　（フェニル）基、 ｋ）　　１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
   ル基又は１〜８個の炭素原子を有する置換されたアルキ
   ルスルホニル基、 Ａ）　　６〜９個の炭素原子を有するフェニルスルホニ
   ル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換され７ｔフエ
   ニルスルホニル基、 ｍ）スルホ基、 ｎ）式ニーＣ０Ｎ（Ｒ５）２により表わされるカルバモ
   イル基（式中のＲ５Ｈ１水素であるかもしくは１〜６個
   の炭素原子を有するアルキル基である）、０）式：　−
   ８０２ＮＲ５Ｒ’　Ｋより表わされるスルファモイル基
   （式中のＲ５は前記定義に同じであり、そして式中のＲ
   ６は、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
   １〜６個の炭素原子を有する置換されたアルキル基、ベ
   ンジル基、フェニル基、６〜９個の炭素原子を有する置
   換されたフェニル基、１〜８個の炭素原子を有するアル
   （３） キルカルがニル基又は６〜９個の炭素原子を有するフェ
   ニルカルボニル基である：（Ｆｉシ、Ｒ５及びＲ６の炭
   素数の合計は１４を上廻らない）、又は ｐ）　　Ｃａｒ−［Ｘ−（ＮＲ−Ｊへ〕□又はＣａｒ−
   Ｘ−Ｊ−（式中のＣａｒ＋・Ｘ、　Ｊ、　Ｒ，ｑ及びｍ
   はそれぞれ前記定義に同じである：但し、この場合には
   、前記式（１１のナフタリン核上のＣａ　ｒ　ＣＸ−（
   ＮＲＪ　）ｑ　）ｍ　−ｔｉｔメチル基基により首き換
   えられるかもしくは前記式（Ｉｔ）のナフタリン核上の
   Ｃａｒ−Ｘ−Ｊ−ＮＨ−を換基がＱ基により置き換えら
   れる）、 であり。 Ｅは、水素、ハロゲノ、ニトロ基、シアノ基又はトリフ
   ルオロメチル基であり、そしてＭは、水素、カルがキシ
   基、式ニーＣ０ＯＲ’により表わされるカルゲン酸エス
   テル基（式中のＲ４は前記定義に同じである）、スルホ
   基、式：８０２ＮＲＲにより表わされるスルファモイル
   基（式中のＲ５及びＲ６ハそれぞれ前記定義に同じであ
   る）、式：　−ＣＯＮ（Ｒ）２により表わされるカル（
   ４） パモイル基（式中のＲ５は前記定義に同じである）、１
   〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基、１〜
   ８個の炭素原子を有する置換されたアルキルスルホニル
   基、６〜９個の炭素原子を有するフェニルスルホニル基
   又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたフェニルス
   ルホニル基であり、但し、 前記式（１）のナフタリン核上のＣａｒ−〔Ｘ−ＮＲ−
   Ｊ）、）、−置換基ＦｉＧ基に関して５−位又は６−位
   に位置しかつ前記式（Ｉｌ′）のナフタリン核上のＣａ
   ｒ−Ｘ−Ｊ−ＮＨ−置換基はＧ基に関して５−位又は８
   −位に位置し、当該化合物に含まれるスルホ基及びカル
   ？キシ基はそれぞれ１個金上廻ることがなく、そして前
   記式（■）において、式中のＤがアルキルスルホニル基
   である場合、Ｅ及びＭの少なくとも一方は水素以外のも
   のを表わす。 ２、次のような構造式のいずれか一方により表わされる
   拡散性のシアン色素をハロゲン化銀現像の機能として放
   出する不拡散性のシアン色素画像−形成化合物を使用す
   ることによって拡散転写記録材料において画像を形成す
   る方法。 １う 又は ル 上式において、 前記式（■′）のナフタリン核上のｚ（ｘ−（ＮＲ−Ｊ
   ）、）□置換基はＧ基に関して５−位又は６−位に位置
   しかつ前記式（１つのナフタリン核上のＺ−Ｘ−Ｊ−Ｎ
   Ｈ−置換基はＧ基に関して５−位又は８−位に位置し、
   ２は、前記不拡散性シアン色素画像形成化合物のバラス
   ト基含有キャリヤー成分からの−ＮＨ８Ｏ２−であり、 Ｘは、前記拡散性シアン色素の放出後にその色素の一部
   として残留する２価の結合基であり、Ｒば、水素である
   かもしくｔｉ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基で
   あり、 Ｊは、前記式（Ｉりの場合にスルホニル基であシかつ前
   記（ｎつの場合にスルホニル基又はカル？ニル基であり
   、 ｍ及びｑは、それぞれ、０又は１であり、Ｑは、水素、
   水酸基又は式：　−ＮＨＣＯＲ又は−ＮＨ８Ｏ２Ｒ’　
   Ｋより表わされる基であり、その際、上式中のＲ３は、
   １〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１〜６個の炭
   素原子を有する置換されたアルキル基、ベンジル基、フ
   ェニル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたフ
   ェニル基であり、 Ｇは、水酸基、その塩又は次のような構造式により表わ
   される加水分解可能なアシルオキシ基：であり、その際
   、上式中のＲ’Ｈ１１〜１８個の炭（７） 素原子を有するアルキル基、フェニル基又は６〜１８個
   の炭素原子を有する置換されたフェニル基であり、 Ｄは、 ａ）ハロゲン、 ｂ）　　）リフルオロメチル基、 Ｃ）シアノ基、 ｄ）ニトロ基、 ｓ）　　１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ｆ）
   　　１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、ｇ）カ
   ルがキシ基、 ｈ）式：　−Ｃｏ（０４’　Ｋより表わされるカルメン
   酸エステル基（式中のＲ４は前記定義に同じである）ｉ
   ）フルオロスルホニル基、 ｊ）６〜９個の炭素原子を有する一ＳＯ，−（フェニル
   ）基又は６〜９個の炭素原子を有する置換された一５ｏ
   ３−　（フェニル）基、 ｋ）１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基
   又は１〜８個の炭素原子を有する＃換されたアルキルス
   ルホニル基、 （８） ｔ）６〜９個の炭素原子を有するフェニルスルホニル基
   又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたフェニルス
   ルホニル基、 ｍ）スルホ基、 ｎ）式：　−ＣＯＮ（Ｒ）２ＶＣより表わされるカルバ
   モイル基（式中のＲ５は、水素であるかもしくは１〜６
   個の炭素原子を有するアルキル基である）、０）式ニー
   ５Ｏ２ＮＲ５Ｒ’により表わされるスルファモイル基（
   式中のＲ５は前記定義に同じであり、そして式中のＨ６
   ハ、水素、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、１
   〜６個の炭素原子を有する置換されたアルキル基、ベン
   ジル基、フェニル基、６〜９個の炭素原子を有する置換
   されたフェニル基、１〜８個の炭素原子を有するアルキ
   ルカルがニル基又は６〜９個の炭素原子を有するフェニ
   ルスルホニル基である：但し　Ｒ５及びＲ６の炭素数の
   合計は１４を上廻らない）、又は ｐ）　　Ｚ（Ｘ−（ＮＲ−Ｊ）、］、、−又は］Ｚ−Ｘ
   −Ｊ−（式中＋７）Ｚ。 Ｘ、Ｊ、Ｒ，ｑ及びｍはそれぞれ前記定義に同じである
   ：但し、この場合Ｋｌｒｉ、前記式（■りのナフタリン
   核上のｚ−〔ｘ−（ＮＲ−、ｒ）、］□−置換基がＭ基
   により置き換えられるかもしくは前記式（１つのナフタ
   リン核上のＺ−Ｘ−Ｊ−ＮＨ−置塗基がＱ基により置き
   ｔ−えられる）、 であり。 Ｅけ、水素、ハロケ９ン、ニトロ基、シアン基又はトリ
   フルオロメチル基であり、そしてＭは、水素、カルボキ
   シ基、式：　−ＣＯＯＲＫより表わされるカルがン酸エ
   ステル基（式中のＲ４は前記定義に同じである）、スル
   ホ基、式：８０２ＮＲ５Ｒ６により表わされるスルファ
   モイル基（式中のＲ５及びＲ６はそれぞれ前記定義に同
   じである）、式ニー〇〇Ｎ（Ｒ５）２により表わされる
   カルバモイル基（式中のＲ５は前記定義に同じである）
   、１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基％
   　１〜８個の炭素原子を有する置換されたアルキルスル
   ホニル基、６〜９個の炭素原子を有するフェニルスルホ
   ニル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたフェ
   ニルスルホニル基であり、但し、 当該化合物に含壕れるスルホ基及びカルボキシ基（−′
   ｆそれぞれ１個を上廻ることがなく、そして前記式（ｎ
   つにおいて、式中のＤがアルキルスルホニル基である場
   合、Ｅ及びＭの少なくとも一方は水素以外のものを表わ
   す。 ３、拡散性のシアン色素をハロゲン化銀現像の機能とし
   て放出する次のような構造式のいずれか一方により表わ
   される不拡散性のシアン色素画像−形成化香物を使用す
   ることによって拡散転写記録材料において画像を形成す
   る方法。 又に 上式において、 前記式（１つのナフタリン核上の−ＮＲ−Ｊ−置換基は
   Ｇ基に関して５−位又は６−位に位置しかつ前記式（Ｉ
   ＋　”）の−Ｊ−ＮＩＴ−Ｉｔ換基はＧ基に関して５−
   位又は８−位に位置し、 Ｒｆｌ、水素であるかもしｌｊｌ〜６個の炭素原子を有
   するアルキル基であり、 Ｊｌ−１、前記式（ｎりの場合にスルホニル基でありか
   つ前記式（１１つの場合にスルホニル基又はカルゲニル
   基であり、 Ｑは、水素、水酸基又は式：　−ＮＨＣＯＲ又は−ＮＴ
   （Ｓｏ２Ｒ’　Ｋより表わされる基であり、その際、上
   式中のＲ３は、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基
   、１〜６個の炭素原子を有する置換されたアルキル基、
   ベンジル基、フェニル基又は６〜９個の炭素原子を有す
   る置換されたフェニル基であり、 Ｇに、水酸基、その塩又は次のような構造式により表わ
   される加水分解可能なアシルオキシ基：以下余白 ＯＯ であり、その際、上式中のＲ４ケ、１〜１８個の炭素原
   子を有するアルキル基、フェニル基又は６〜１８個の炭
   素原子を有する置換されたフェニル基であり、 Ｄは、 ａ）ハロゲン、 ｂ）トリフルオロメチル基、 Ｃ）シアノ基、 ｄ）ニトロ基、 ｅ）１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、ｆ）　　
   １〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、ｇ）カルボ
   キシ基、 ｈ）式ニーＣ０ＯＲ’により表わされるカルボン酸エス
   テル基（式中のＲ４は前記定義に同じである）ｌ）フル
   オロスルホニル基、 ｊ）６〜９個の炭素原子を有するーＳＯ３−（フェニル
   ）基又は６〜９個の炭素原子を有する置換された一５ｏ
   ３−（フェニル）基、 ｋ）１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニル基
   又は１〜８個の炭素原子を有するＶ換されたアルキルス
   ルホニル基、 ｌ）　　６〜９個の炭素原子を有するフェニルスルホニ
   ル基又は６〜９個の炭素原子を有する置換されたラエニ
   ルスルホニル基、 ｍ）スルホ基、 ｎ）式ニーＣ０Ｎ（Ｒ５）２により表わされるカルバモ
   イル基（式中のＲ５は、水素であるがもしくに１〜６個
   の炭Ｓ−原子を有するアルキル基である）。 ０）式ニー５Ｏ２ＮＲ５Ｒ６Ｖｃより表わされるスルフ
   ァモイル基（式中のＲ５は前記定ｎＫ同じであり、そし
   て式中のＲ６け、水素、１〜６個の炭素原子を有するア
   ルキル基、１〜６個の炭＊原子を有する置換されたアル
   キル基、ベンジル基、フェニル基、６〜９個の炭素原子
   を有する置換されたフェニル基、１〜８個の炭素原子を
   有するアルキルカルボニル基又は６〜９個の炭素原子を
   肩ｆるフェニルカルブニル基である：但し　Ｒ５及びＲ
   ６の炭素数の合計は１４を上摺らない）、又は ｐ）　　−ＮＲ−Ｊ−又は−Ｊ−ＮＴ（−（式中のＪ及
   びＲはそれぞれ前記定義に同じである：但し、この場合
   には、前記式（■りのナフタリン核上の−ＮＲ−Ｊ−置
   換基がＭ基により置き換えられるかもしくは前記式（■
   りのナフタリン核上の−Ｊ−ＮＨ−置換基がＱ基により
   置き換えられる）、 であり、 ＥＵ、水素、ハロダン、ニトロ基、シアノ基又はトリフ
   ルオロメチル基であり、そしてＭけ、水素、カルがキシ
   基、式：　−ＣＯＯＲ’　Ｋより表わされるカルがン酸
   エステル基（式中のＲ４は前記定義に同じである）、ス
   ルホ基、式：５０２ＮＲ５Ｒ６ＶＣより表わされるスル
   ファモイル基（式中のＲ５及びＲ６はそれぞれ前記定義
   に同じである）、式：　−ＣＯＮ（Ｒ５）２により表わ
   されるカルバモイル基（式中のＲ５ニ前記定義に同じで
   ある）、１〜８個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
   ル基、１〜８個の炭素原子を有する置換されたアルキル
   スルホニル基、６〜９個の炭素原子を有する（１５） フェニルスルホニル基又は６〜９個の炭素原子を有する
   置換されたフェニルスルホニル基Ｔ６　り、但し、 当該化合物に含まれるスルホ基及びカルブキシ基はそれ
   ぞれ１個を上相ることがなく、そして前記式（■りにお
   いて、式中のＤがアルキルスルホニル基である場合、Ｅ
   及びＭの少なくとも一方は水素以外のものを表わす。