JPS5925786B2 - ２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−Δ↑１−ピロリン及びその製法 - Google Patents
２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−Δ↑１−ピロリン及びその製法Info
- Publication number
- JPS5925786B2 JPS5925786B2 JP41076A JP41076A JPS5925786B2 JP S5925786 B2 JPS5925786 B2 JP S5925786B2 JP 41076 A JP41076 A JP 41076A JP 41076 A JP41076 A JP 41076A JP S5925786 B2 JPS5925786 B2 JP S5925786B2
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- JP
- Japan
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- amino
- pyrroline
- cyanopropyl
- pyrrolidone
- production method
- Prior art date
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明よ２−アミノピロリンの新規誘導体（その互変異
性体を含む）及びその製法、更にまた前記新規誘導体か
らのピロリドンー２の製造に関する。
性体を含む）及びその製法、更にまた前記新規誘導体か
らのピロリドンー２の製造に関する。
力ス伏塩化水素または臭化水素の存在下にＮ−置換アミ
ノブチロニトリルを加熱すると相当する置換イミノピロ
リジンが生成されることは既知である。
ノブチロニトリルを加熱すると相当する置換イミノピロ
リジンが生成されることは既知である。
今般、塩化水素及び臭化水素の存在を必要とせずγ−ア
ミノブチロニトリルを加熱することにより２−アミノピ
ロリンの新規誘導体を得ることができることが判明した
。
ミノブチロニトリルを加熱することにより２−アミノピ
ロリンの新規誘導体を得ることができることが判明した
。
本発明の誘導体は２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−ア
ミノー△１−ピロリンであり、次の式を有する。
ミノー△１−ピロリンであり、次の式を有する。
Ｈ２Ｃ−ＣＨ２
Ｈ２ＣＣ−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＮ＼ ／１
前記アミノニトリルの加熱は７５０乃至１６０℃の温度
で行うのが望ましいが、より高温、たとえば２５０℃ま
での温度を用いてもよい。
前記アミノニトリルの加熱は７５０乃至１６０℃の温度
で行うのが望ましいが、より高温、たとえば２５０℃ま
での温度を用いてもよい。
製造はたとえば大気圧にて行う。加熱工程時にアンモニ
アが分離し、新規な２−アミノピロリン誘導体の他に２
−アミノ−△１−ピロリンが副生物として生成される。
本発明の方法は溶剤、たとえばブタノール、トルエン、
ピロリドンー２、またはピリジンの存在下に行う。
アが分離し、新規な２−アミノピロリン誘導体の他に２
−アミノ−△１−ピロリンが副生物として生成される。
本発明の方法は溶剤、たとえばブタノール、トルエン、
ピロリドンー２、またはピリジンの存在下に行う。
溶剤の選択により前記副生物の生成程度が定まる。溶剤
としてブタノールを用いれば、ピリジン、ピロリドンー
２、またはトルエンを用いる場合よりも多くの副生物が
生成される。前記新規誘導体及び副生物は簡単に蒸留に
より分離することができる。本発明の方法において得ら
れる新規なアミノピロリン誘導体はよく知られたナイロ
ンー４の出発物質であるピロリドンー２に加水分解する
ことができ、従つて前記副生物を生成することができる
。この加水分解において２モルのピロリドンー２を１モ
ルの前記新規誘導体から理論的には生成できる。次に本
発明の実施例を提供する。
としてブタノールを用いれば、ピリジン、ピロリドンー
２、またはトルエンを用いる場合よりも多くの副生物が
生成される。前記新規誘導体及び副生物は簡単に蒸留に
より分離することができる。本発明の方法において得ら
れる新規なアミノピロリン誘導体はよく知られたナイロ
ンー４の出発物質であるピロリドンー２に加水分解する
ことができ、従つて前記副生物を生成することができる
。この加水分解において２モルのピロリドンー２を１モ
ルの前記新規誘導体から理論的には生成できる。次に本
発明の実施例を提供する。
実施例 Ｉ
γ−アミノブチロニトリル８４グラム（１モル）を窒素
雰囲気下に攪拌器付きフラスコ中で１００℃に加熱した
。
雰囲気下に攪拌器付きフラスコ中で１００℃に加熱した
。
反応混合物をこの温度に４時間維持し、次いでアンモニ
アの発生が停止することにより示唆されるまで反応を完
了せしめた。反応混合物を室温にまで冷却し、液体を減
圧下に蒸留して２留分を得た。
アの発生が停止することにより示唆されるまで反応を完
了せしめた。反応混合物を室温にまで冷却し、液体を減
圧下に蒸留して２留分を得た。
すなわち、留分Ｉ：９５−１００℃４關Ｈｆｌにて得ら
れた生成物２５．２ｇ留分…：１１３−１２０℃０．３
ｍｍＨ９に得られた生成物４５．３ｆ！１留分１は冷却
して固化し、ベンゼンから再結晶した。
れた生成物２５．２ｇ留分…：１１３−１２０℃０．３
ｍｍＨ９に得られた生成物４５．３ｆ！１留分１は冷却
して固化し、ベンゼンから再結晶した。
融点７４．５−７５．５℃を有する無色の針状結晶２１
．８９（収率２６％）が得られた。前記生成物は次の構
造を有するものであつた。留分を再蒸留し生成物４０，
８９（収率５４％）を得た。
．８９（収率２６％）が得られた。前記生成物は次の構
造を有するものであつた。留分を再蒸留し生成物４０，
８９（収率５４％）を得た。
この生成物は冷却して固化した。この生成物の融点は３
０−３２℃で次の構造を有していた。２−（Ｎ−γ−シ
アノプロピル）−アミノ−Δ１−ピロリン 前記新規生成物のピロリドン−２への加水分解２−（Ｎ
−γ−シアノプロピル）−アミノ―へ２−ピロリン１５
．１９（０．１モノ（ハ）と水３５９との混合物を２１
０℃にて２時間閉鎖して鋼製管の中で加熱した。
０−３２℃で次の構造を有していた。２−（Ｎ−γ−シ
アノプロピル）−アミノ−Δ１−ピロリン 前記新規生成物のピロリドン−２への加水分解２−（Ｎ
−γ−シアノプロピル）−アミノ―へ２−ピロリン１５
．１９（０．１モノ（ハ）と水３５９との混合物を２１
０℃にて２時間閉鎖して鋼製管の中で加熱した。
室温へ冷却し、反応混合物には１６．２９のピロリドン
−２が含まれていることが判明した。これは９５．５％
の収率に相当した。実施例ピリジン４５９に溶解したγ
−アミノ−ブチロニトリル５９を攪拌器及び還流冷却器
付きフラスコ中で窒素雰囲気下に１２０℃にて２０時間
加熱した。
−２が含まれていることが判明した。これは９５．５％
の収率に相当した。実施例ピリジン４５９に溶解したγ
−アミノ−ブチロニトリル５９を攪拌器及び還流冷却器
付きフラスコ中で窒素雰囲気下に１２０℃にて２０時間
加熱した。
冷却し、生成反応混合物はγ−アミノ−ブチロニトリル
０．７５９，２−アミノ−△１ −ピロリン１．３５９
及び２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）アミノ一Δ１−ピ
ロリン２．５９からなることが判明した。γ−アミノ−
ブチロニトリルの転化量のうち、３２％が２−アミノ−
Δ１−ピロリンに転化し、６５％が２−（Ｎ−γ−シア
ノプロピル）−アミノ−Δ１−ピロリン−転化した。
０．７５９，２−アミノ−△１ −ピロリン１．３５９
及び２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）アミノ一Δ１−ピ
ロリン２．５９からなることが判明した。γ−アミノ−
ブチロニトリルの転化量のうち、３２％が２−アミノ−
Δ１−ピロリンに転化し、６５％が２−（Ｎ−γ−シア
ノプロピル）−アミノ−Δ１−ピロリン−転化した。
実施例
ピリジンの代わりに溶剤としてｎ−ブタノールを用いた
以外には実施例の方法を繰り返した。
以外には実施例の方法を繰り返した。
生成反応混合物にはγ−アミノ−ブチロニトリルは含ま
れていなかつた。該混合物には２−アミノ−Δ１−ピロ
リン３．６５９（収率７３％）及び２一（Ｎ−γ−シア
ノプロピル）−△１−ピロリン０．１８９（収率４％）
が含まれていることが判明した。実施例 溶剤としてのトルエン４５９に溶解したγ−アミノ−ブ
チロニトリル５９の混合物を閉鎖した鋼製管中で６時間
１６０℃に加熱した。
れていなかつた。該混合物には２−アミノ−Δ１−ピロ
リン３．６５９（収率７３％）及び２一（Ｎ−γ−シア
ノプロピル）−△１−ピロリン０．１８９（収率４％）
が含まれていることが判明した。実施例 溶剤としてのトルエン４５９に溶解したγ−アミノ−ブ
チロニトリル５９の混合物を閉鎖した鋼製管中で６時間
１６０℃に加熱した。
室温へ冷却し、反応混合物にはγ−アミノブチロニトリ
ル０．７９，２−アミノ−Δ１−ピロリン０，９５９及
び２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−△１−ピ
ロリン１．９５９が含まれていることが判明した。転化
したγ−アミノブチロニトリルの２２％が２−アミノ−
△１−ピロリンに転化し、５５％が２−（Ｎ−γ−シア
ノプロピル）−アミノ−Δ１ 一ピロリンへ転化した。
実施例 Ｖ ５Ｏ９のピロリドン−２に溶解したγ−アミノブチロニ
トリル８．４９を窒素雰囲気中にて攪拌器及び還流冷却
器付きフラスコ中で２０時間１２０℃にて加熱した。
ル０．７９，２−アミノ−Δ１−ピロリン０，９５９及
び２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−△１−ピ
ロリン１．９５９が含まれていることが判明した。転化
したγ−アミノブチロニトリルの２２％が２−アミノ−
△１−ピロリンに転化し、５５％が２−（Ｎ−γ−シア
ノプロピル）−アミノ−Δ１ 一ピロリンへ転化した。
実施例 Ｖ ５Ｏ９のピロリドン−２に溶解したγ−アミノブチロニ
トリル８．４９を窒素雰囲気中にて攪拌器及び還流冷却
器付きフラスコ中で２０時間１２０℃にて加熱した。
冷却し、生成反応混合物には２−アミノ−Δ１−ピロリ
ン１．９３９及び２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−ア
ミノ−Δ１ −ピロリン４．０９が含まれており、γ−
アミノ−ブチロニトリルは含まれていないことが判明し
た。γ−アミノブチロニトリルの２３（ｆｌ）が２−ア
ミノ−Δ１−ピロリンに転化し、５３％が２−（Ｎ−γ
−シアノプロピル）−アミノ−Δ１−ピロリン−転化し
た。本発明の他の実施の態様としては次のものがある。
ン１．９３９及び２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−ア
ミノ−Δ１ −ピロリン４．０９が含まれており、γ−
アミノ−ブチロニトリルは含まれていないことが判明し
た。γ−アミノブチロニトリルの２３（ｆｌ）が２−ア
ミノ−Δ１−ピロリンに転化し、５３％が２−（Ｎ−γ
−シアノプロピル）−アミノ−Δ１−ピロリン−転化し
た。本発明の他の実施の態様としては次のものがある。
特許請求の範囲に記載の化合物を加水分解することから
なるピロリドン−２の製法。
なるピロリドン−２の製法。
Claims (1)
- １ ２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−△＾１
−ピロリン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41076A JPS5925786B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | ２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−Δ↑１−ピロリン及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41076A JPS5925786B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | ２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−Δ↑１−ピロリン及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5283461A JPS5283461A (en) | 1977-07-12 |
| JPS5925786B2 true JPS5925786B2 (ja) | 1984-06-21 |
Family
ID=11473018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41076A Expired JPS5925786B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | ２−（Ｎ−γ−シアノプロピル）−アミノ−Δ↑１−ピロリン及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5925786B2 (ja) |
-
1976
- 1976-01-01 JP JP41076A patent/JPS5925786B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5283461A (en) | 1977-07-12 |
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