JPS59221305A - 反応性重合体の製造法 - Google Patents
反応性重合体の製造法Info
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- JPS59221305A JPS59221305A JP9499583A JP9499583A JPS59221305A JP S59221305 A JPS59221305 A JP S59221305A JP 9499583 A JP9499583 A JP 9499583A JP 9499583 A JP9499583 A JP 9499583A JP S59221305 A JPS59221305 A JP S59221305A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は産業上有用な新規の反応性重合体の製造法に関
するものである。詳しくは、遊離カルボン酸基を含有す
る重合体と不飽和基を有するアジリジン化合物とを反応
させて反応性重合体を製造する方法に関するものである
。
するものである。詳しくは、遊離カルボン酸基を含有す
る重合体と不飽和基を有するアジリジン化合物とを反応
させて反応性重合体を製造する方法に関するものである
。
本明細書に於いて使用される「反応性重合体」なる語は
、熱、紫外線、電子線および遊離基生成剤等の作用によ
シ、いわゆる”ラジカル反応を生起するか、または該反
応に関与し得る”反応性基を有する重合体を意味する。
、熱、紫外線、電子線および遊離基生成剤等の作用によ
シ、いわゆる”ラジカル反応を生起するか、または該反
応に関与し得る”反応性基を有する重合体を意味する。
従来から、この様な反応性重合体の製法としていくつか
の提案がなされている。その一つはいわゆるエステル化
反応を利用するもので、例えば遊離のカルボン酸基を含
有する重合体と不飽和ヒドロキシル化合物もしくは不飽
和グリシジル化合物との反応、またはヒドロキシル基も
しくはグリシジル基を含有する重合体と不飽和カルボン
酸化合物との反応を利用する方法が知られている。しか
し、エステル化反応は一般的に、反応物が比較的長時間
にわたって苛酷な温度条件下におかれる為に５反応中に
、不飽和基の重合反応等の副反応も併発しやすい、この
ような危険性を低減する手段として反応系への大量の重
合禁止剤の添加や酸素の導入およびエステル化反応触媒
の使用による反応条件の緩和等の手段が知られているが
、得られる反応性重合体は往々にして過剰の重合禁止剤
や触媒残根等を含有しておシ、対象用途によっては着色
や反応遅延静の原因となカ低い品質評価しかなされない
。
の提案がなされている。その一つはいわゆるエステル化
反応を利用するもので、例えば遊離のカルボン酸基を含
有する重合体と不飽和ヒドロキシル化合物もしくは不飽
和グリシジル化合物との反応、またはヒドロキシル基も
しくはグリシジル基を含有する重合体と不飽和カルボン
酸化合物との反応を利用する方法が知られている。しか
し、エステル化反応は一般的に、反応物が比較的長時間
にわたって苛酷な温度条件下におかれる為に５反応中に
、不飽和基の重合反応等の副反応も併発しやすい、この
ような危険性を低減する手段として反応系への大量の重
合禁止剤の添加や酸素の導入およびエステル化反応触媒
の使用による反応条件の緩和等の手段が知られているが
、得られる反応性重合体は往々にして過剰の重合禁止剤
や触媒残根等を含有しておシ、対象用途によっては着色
や反応遅延静の原因となカ低い品質評価しかなされない
。
ま次他の方法として、ウレタン化反応ｔ−オＵ用するも
ので、例えばヒドロキシル基を有する重合体と不飽和ヒ
ドロキシル化合物とをジインシアネート化合物を介して
結合する方法が知られている。
ので、例えばヒドロキシル基を有する重合体と不飽和ヒ
ドロキシル化合物とをジインシアネート化合物を介して
結合する方法が知られている。
しかしこの場合も、反応を促進するための有機錫化合物
に代表される触媒の使用に加えて、重合体のヒドロキシ
ル基と不飽和化合物のヒドロキシル基およびジインシア
ネ−１・化合物の一方のイソシアネート基ともう一方の
イソシアネート基の各々を選択的に反応させることは困
難であシ、反応の選択性をあげるためには逐次的に複数
の工程の反応を行なわなければならず、製造上の煩雑さ
を伴う欠点を有する。
に代表される触媒の使用に加えて、重合体のヒドロキシ
ル基と不飽和化合物のヒドロキシル基およびジインシア
ネ−１・化合物の一方のイソシアネート基ともう一方の
イソシアネート基の各々を選択的に反応させることは困
難であシ、反応の選択性をあげるためには逐次的に複数
の工程の反応を行なわなければならず、製造上の煩雑さ
を伴う欠点を有する。
本発明者らは斯かる従来公知の方法の欠点を解決すべく
鋭意研究の結果、遊離カルボン酸基を含有する重合体中
の遊離カルボン酸基と特定の不飽和アジリジン化合物中
のアジリジン基とを特定の比率で反応させることによっ
て反応性重合体を得うることを見出して、本発明を完成
させるに至った。
鋭意研究の結果、遊離カルボン酸基を含有する重合体中
の遊離カルボン酸基と特定の不飽和アジリジン化合物中
のアジリジン基とを特定の比率で反応させることによっ
て反応性重合体を得うることを見出して、本発明を完成
させるに至った。
従って、本発明の目的は、′ラジカル反応を生起するか
、または該反応に関与し得る”反応基を有する反応性重
合体及びその製造方法を提供することである。
、または該反応に関与し得る”反応基を有する反応性重
合体及びその製造方法を提供することである。
即ち本発明は、遊離カルボン酸基’ｉｏ、０１−５’ｇ
当量／ｆの酸尚量割合で含有する重合体（Ａ）と下記一
般式で表わされる不飽和アジリジン化合物ＣＢ）とを、
＃重合体（Ａ）の遊離カルボン酸基１．０モルに対して
、該不飽和アジリジン化合物（Ｂ）を０．０５〜１．２
モルの範囲の比率で反応させることを特徴とする反応性
重合体の表造法に関するものである。
当量／ｆの酸尚量割合で含有する重合体（Ａ）と下記一
般式で表わされる不飽和アジリジン化合物ＣＢ）とを、
＃重合体（Ａ）の遊離カルボン酸基１．０モルに対して
、該不飽和アジリジン化合物（Ｂ）を０．０５〜１．２
モルの範囲の比率で反応させることを特徴とする反応性
重合体の表造法に関するものである。
（記）
一般式
（但し式中、Ｒ１は水素又はメチル基であり 、Ｒｍ〜
Ｒ，は水素と炭素数１〜４個のアルキル基とからなる群
から選択されるもので、それぞれ同じてあっても異って
いてもよい。） 本発明において用いられる遊離カルボン酸基を含有する
重合体（Ａ）は、０．０１〜５ ミリ当量／Ｖの酸尚量
割合で遊離カルボン酸基を有する重合体である。このよ
うな重合体（Ａ）としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の
遊離カルボン酸基含有重合性単量体の単独又はその混合
物と、これらの単量体と共重合可能々不飽和単量体とを
従来公知の方法に従い重合させて得られた共重合体；加
水分解によジカルボキシル基を生じる不飽和 ５ − 単量体を従来公知の方法で重合させて得られた単独重合
体または共重合体を加水分解して遊離カルボン酸基を含
有させた重合体；遊離カルボン酸基を含有する公知の重
合開始剤、連鎖移動剤１重合停止剤等を用いて導入され
る遊離カルボン酸基を含有する重合体：無水フタル酸、
無水マレイン酸。
Ｒ，は水素と炭素数１〜４個のアルキル基とからなる群
から選択されるもので、それぞれ同じてあっても異って
いてもよい。） 本発明において用いられる遊離カルボン酸基を含有する
重合体（Ａ）は、０．０１〜５ ミリ当量／Ｖの酸尚量
割合で遊離カルボン酸基を有する重合体である。このよ
うな重合体（Ａ）としては、アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の
遊離カルボン酸基含有重合性単量体の単独又はその混合
物と、これらの単量体と共重合可能々不飽和単量体とを
従来公知の方法に従い重合させて得られた共重合体；加
水分解によジカルボキシル基を生じる不飽和 ５ − 単量体を従来公知の方法で重合させて得られた単独重合
体または共重合体を加水分解して遊離カルボン酸基を含
有させた重合体；遊離カルボン酸基を含有する公知の重
合開始剤、連鎖移動剤１重合停止剤等を用いて導入され
る遊離カルボン酸基を含有する重合体：無水フタル酸、
無水マレイン酸。
テレフタール酸等の多価カルボン酸とエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等の多価アルコールとの縮重
合反応により得られるポリエステルポリカルボン酸；グ
リセリンと多価カルボン酸や脂肪酸との縮重合反応によ
シ得られるアルキッドポリカルボン酸；マレイン化石油
樹脂：カルボン酸基を含有するデンプンやセルロース；
ポリエチレングリコールジカルボン酸等を挙げることが
できる。
ル、プロピレングリコール等の多価アルコールとの縮重
合反応により得られるポリエステルポリカルボン酸；グ
リセリンと多価カルボン酸や脂肪酸との縮重合反応によ
シ得られるアルキッドポリカルボン酸；マレイン化石油
樹脂：カルボン酸基を含有するデンプンやセルロース；
ポリエチレングリコールジカルボン酸等を挙げることが
できる。
上記の遊離カルボン酸基含有重合性単量体と共重合可能
な不飽和単量体としては、アクリル酸やメタクリル酸等
の不飽和−塩基酸のメチルエステル、エチルエステル、
フロビルエステル、フチルエステル、２−エチルヘキシ
ルエステル、ヒドロ ６− キシエチルエステル、ヒドロキシプロピルエステル等の
エステル類；アクリルアミド、メタクリルアばド、それ
らのＮ−置換アクリルアミド及びメタクリルアミド；マ
レイン酸やイタコン酸等の不飽和二塩基酸のメチルアル
コール、エチルアルコール、フロビルアルコール岬（７
Ｊ） 低級フルキルアルコールとのモノ及びジエステル
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、ｔＭ化ビニリチン、スチレン、エチレ
ン、ブタジェン等の不飽和単量体の１種又は２種以上を
用いることができる。
な不飽和単量体としては、アクリル酸やメタクリル酸等
の不飽和−塩基酸のメチルエステル、エチルエステル、
フロビルエステル、フチルエステル、２−エチルヘキシ
ルエステル、ヒドロ ６− キシエチルエステル、ヒドロキシプロピルエステル等の
エステル類；アクリルアミド、メタクリルアばド、それ
らのＮ−置換アクリルアミド及びメタクリルアミド；マ
レイン酸やイタコン酸等の不飽和二塩基酸のメチルアル
コール、エチルアルコール、フロビルアルコール岬（７
Ｊ） 低級フルキルアルコールとのモノ及びジエステル
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、ｔＭ化ビニリチン、スチレン、エチレ
ン、ブタジェン等の不飽和単量体の１種又は２種以上を
用いることができる。
重合体（Ａ）中に含有される遊離カルボン酸基の量が０
．０１ ミ’） ”４量／Ｖよシ少ない場合には該重合
体（Ａ）に実質的に有効量の反応性不飽和基を導入する
ことができない。また、５ミリ当量／ｌよシも多重場合
は、得られる反応性重合体から導かれた硬化物が非常に
硬く、かつ脆いものとなカ、好ましくない。
．０１ ミ’） ”４量／Ｖよシ少ない場合には該重合
体（Ａ）に実質的に有効量の反応性不飽和基を導入する
ことができない。また、５ミリ当量／ｌよシも多重場合
は、得られる反応性重合体から導かれた硬化物が非常に
硬く、かつ脆いものとなカ、好ましくない。
本発明に用いられる不飽和アジリジン化合物ＣＢ）は、
前記一般式で表わされるものである。
前記一般式で表わされるものである。
このような不飽和アジリジン化合物ＣＢ）としては、Ｎ
−アクリロイルアジリジン、Ｎ−アクリロイル−２−メ
チルアジリジン、Ｎ−アクリロイル−２，２−ジメチル
アジリジン、Ｎ−アクリロイル−２−エチルアジリジン
、Ｎ−メタクリロイルアジリジン、Ｎ−メタクリロイル
−２−メチルアジリジン、Ｎ−メタクリロイル−２，２
−ジメチルアジリジン、Ｎ−メタクリロイル−２−エチ
ルアジリジン等が挙けられ、これらの１′ｍ又は２′！
Ｍ以上を有効に使用することができる。なかでも好まし
いもの１ｔＮ−アクリロイルアジリジン及びＮ−メタク
リロイルアジリジンである。
−アクリロイルアジリジン、Ｎ−アクリロイル−２−メ
チルアジリジン、Ｎ−アクリロイル−２，２−ジメチル
アジリジン、Ｎ−アクリロイル−２−エチルアジリジン
、Ｎ−メタクリロイルアジリジン、Ｎ−メタクリロイル
−２−メチルアジリジン、Ｎ−メタクリロイル−２，２
−ジメチルアジリジン、Ｎ−メタクリロイル−２−エチ
ルアジリジン等が挙けられ、これらの１′ｍ又は２′！
Ｍ以上を有効に使用することができる。なかでも好まし
いもの１ｔＮ−アクリロイルアジリジン及びＮ−メタク
リロイルアジリジンである。
本発明においては、重合体（Ａ）の遊離カルボン酸基１
．０モルに対して不飽和アジリジン化合物（Ｂ）ｔ−０
，０５〜１．２モルの範囲の比率で反応させなければな
らない。不飽和アジリジン化合物（Ｂ）が該遊離カルボ
ン酸基１．０モルに対して０．０５モルよ〕少ない量の
場合は、得られる反応性重合体中の反応性不飽和基の濃
度が低く、実用的でない。
．０モルに対して不飽和アジリジン化合物（Ｂ）ｔ−０
，０５〜１．２モルの範囲の比率で反応させなければな
らない。不飽和アジリジン化合物（Ｂ）が該遊離カルボ
ン酸基１．０モルに対して０．０５モルよ〕少ない量の
場合は、得られる反応性重合体中の反応性不飽和基の濃
度が低く、実用的でない。
また、該遊離カルボン酸基１．０モルに対して１．２モ
ルを越える量の不飽和アジリジン化合物（Ｂ）を反応さ
せると、アジリジン化合物どうしの開環重合反応が増大
し、有用な反応性重合体が得られない。
ルを越える量の不飽和アジリジン化合物（Ｂ）を反応さ
せると、アジリジン化合物どうしの開環重合反応が増大
し、有用な反応性重合体が得られない。
本発明の製造法で、より好ましいのは、重合体（Ａ）の
遊離カルボン酸基１゜０モルに対して不飽和アジリジン
化合物ＣＢ）が０．０５〜１．０モルの範囲の比率で反
応させられる場合である。
遊離カルボン酸基１゜０モルに対して不飽和アジリジン
化合物ＣＢ）が０．０５〜１．０モルの範囲の比率で反
応させられる場合である。
本発明の製造法において、アミドエステル化反応は室温
即ち約２０℃の低い温度下にあっても進行するが、製造
時間の短Ｍ等のＢ済性を考直するなら杖、４０℃以上の
温度で反応を行うことが好ましい。反応の上限温度は、
使用される重合体（Ａ）、重合禁示剤の種類中量及び反
応雰囲気のｌ！２索濃度等により、特定出来ないが、不
飽和アジリジン化合物（Ｂ）の有する重合性不飽和基の
安定性及び得られる反応性重合体の安定性や着色尋を考
瀘すれば１５０℃である。従って、好ましい温度範囲は
２０℃〜１５０℃であシ、さらに好ましい温度範囲は５
０℃〜１３０℃である。
即ち約２０℃の低い温度下にあっても進行するが、製造
時間の短Ｍ等のＢ済性を考直するなら杖、４０℃以上の
温度で反応を行うことが好ましい。反応の上限温度は、
使用される重合体（Ａ）、重合禁示剤の種類中量及び反
応雰囲気のｌ！２索濃度等により、特定出来ないが、不
飽和アジリジン化合物（Ｂ）の有する重合性不飽和基の
安定性及び得られる反応性重合体の安定性や着色尋を考
瀘すれば１５０℃である。従って、好ましい温度範囲は
２０℃〜１５０℃であシ、さらに好ましい温度範囲は５
０℃〜１３０℃である。
９−
反応に際して、重合体（Ａ）の流動性が低い場合や反応
系に加えられる不飽和アジリジン化合物ＣＢ）の添加を
容易にするために、重合体（Ａ）及び／又は不飽和アジ
リジン化合物（Ｂ）Ｋ希釈剤を適用することは好ましい
方法である。希釈剤は重合体（Ａ）及び不飽和アジリジ
ン化合物ＣＢ）の双方を溶解又は分散させ得る化合物で
ある。ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
等の芳香族炭化水素、ジオキサン、メチルエチルクトン
、酢酸エチル、セロンルプ類、カルピトール類。
系に加えられる不飽和アジリジン化合物ＣＢ）の添加を
容易にするために、重合体（Ａ）及び／又は不飽和アジ
リジン化合物（Ｂ）Ｋ希釈剤を適用することは好ましい
方法である。希釈剤は重合体（Ａ）及び不飽和アジリジ
ン化合物ＣＢ）の双方を溶解又は分散させ得る化合物で
ある。ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
等の芳香族炭化水素、ジオキサン、メチルエチルクトン
、酢酸エチル、セロンルプ類、カルピトール類。
アルコール類、水等を挙げることができる。さらにスチ
レン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル等の重合性単量体を適用で
きる。
レン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル等の重合性単量体を適用で
きる。
さらに本発明をよル安全に夾施し反応性重合体を得るた
めに、反応系中に酸素を導入すること、及び反応性重合
体の長期に亘る安定性確保の為に反応の前又は後にハイ
ドロキノン、メトキノン。
めに、反応系中に酸素を導入すること、及び反応性重合
体の長期に亘る安定性確保の為に反応の前又は後にハイ
ドロキノン、メトキノン。
フェノチアジン等の公知の重合禁止剤を添加することも
好ましい態様である。
好ましい態様である。
１０−
このようにして本発明を実施して得られる反応性重合体
は、接着剤、被覆剤、充填剤、成型材料等の各種分野に
おいて鎖長延長化剤、ブロック化剤、グラフト化剤、架
橋剤として用いられ、優れた性能を発揮する。
は、接着剤、被覆剤、充填剤、成型材料等の各種分野に
おいて鎖長延長化剤、ブロック化剤、グラフト化剤、架
橋剤として用いられ、優れた性能を発揮する。
以下、実施例をもって本願発明をより具体的に説明する
。尚、実施例中の「部」は重量部を表わすものとする。
。尚、実施例中の「部」は重量部を表わすものとする。
実施例１゜
攪拌ｉ、冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた反応器
に、Ｎｌ８ＳＯ−ＦＢ・Ｃ−１０００（遊離カルボン酸
基含有ｆｋ１．４８ミリ尚量／ ｔ ｐ液状ポリブタジ
ェンジカルボン酸１日本１達製）２５０部を入れ、攪拌
下６０℃に調節した。
に、Ｎｌ８ＳＯ−ＦＢ・Ｃ−１０００（遊離カルボン酸
基含有ｆｋ１．４８ミリ尚量／ ｔ ｐ液状ポリブタジ
ェンジカルボン酸１日本１達製）２５０部を入れ、攪拌
下６０℃に調節した。
次いで滴下ロートから４１．０部ＯＮ−メタクリロイル
アジリジンを３時間にわたシ連続的に滴下させ、さらに
同温度で３時間保ち、冷却して生成物を得た。この生成
物は滴定によるカルボン酸基濃度分析の結果、原料中の
遊離カルボン酸基の９５−が不飽和基に転換した液状ポ
リブタジェンでありた。
アジリジンを３時間にわたシ連続的に滴下させ、さらに
同温度で３時間保ち、冷却して生成物を得た。この生成
物は滴定によるカルボン酸基濃度分析の結果、原料中の
遊離カルボン酸基の９５−が不飽和基に転換した液状ポ
リブタジェンでありた。
実施例２゜
攪拌機、冷却器、温度計及び滴下ロートを備え友反応器
に、Ｎｌ５８０−ＰＢ−Ｃ−１０００及びトルエンを各
２５０部入れ、攪拌下に内容物を溶解し、７０℃に調節
した。
に、Ｎｌ５８０−ＰＢ−Ｃ−１０００及びトルエンを各
２５０部入れ、攪拌下に内容物を溶解し、７０℃に調節
した。
次いで同温度で滴下ロートから３５．９部ＯＮ−アクリ
ロイルアジリジンを３時間にわたシ連続的に滴下し、さ
らに同温度で３時間保持し、冷却後内容物を取り出して
エバポレータでトルエンを除去し、生成物を得た。この
生成物は、滴定によるカルボン酸基濃度分析の結果、原
料中の遊離カルボン酸基の９３９６が不飽和基に転換し
た液状ポリブタジェンであった。
ロイルアジリジンを３時間にわたシ連続的に滴下し、さ
らに同温度で３時間保持し、冷却後内容物を取り出して
エバポレータでトルエンを除去し、生成物を得た。この
生成物は、滴定によるカルボン酸基濃度分析の結果、原
料中の遊離カルボン酸基の９３９６が不飽和基に転換し
た液状ポリブタジェンであった。
実施例３゜
攪拌機、コンデンサー、温度針及び滴下ロートを備えた
反応器に、常法によシ得られた単量体組成がアクリル酸
ブチル／メタクリル酸＝ｅｏ／ｌ。
反応器に、常法によシ得られた単量体組成がアクリル酸
ブチル／メタクリル酸＝ｅｏ／ｌ。
（重量比）で遊離カルボン酸基含有量が１．１６＜ＩＪ
当１ｔ／Ｖの共重合体の５０重量％トルエン溶液５００
部を入れ、攪拌下に内温を９０℃に調節した。次いで滴
下ロートからＮ−メタクリロイルアジリジンの５０％）
ルエン溶液６４．４部を最初の１時間で３２．２部、そ
の後の２時間で残りの３２．２部を各々連続的に滴下さ
せて後、さらに同温度で２時間保ち、冷却した。取）出
した内容物からエバポレーターでトルエンを除去し、生
成物を得た。
当１ｔ／Ｖの共重合体の５０重量％トルエン溶液５００
部を入れ、攪拌下に内温を９０℃に調節した。次いで滴
下ロートからＮ−メタクリロイルアジリジンの５０％）
ルエン溶液６４．４部を最初の１時間で３２．２部、そ
の後の２時間で残りの３２．２部を各々連続的に滴下さ
せて後、さらに同温度で２時間保ち、冷却した。取）出
した内容物からエバポレーターでトルエンを除去し、生
成物を得た。
該生成物はＨＢｒ法による不飽和基濃度の分析の結果、
反応性不飽和基を１．１ ミ！Ｊモル／ｆ含有していた
。
反応性不飽和基を１．１ ミ！Ｊモル／ｆ含有していた
。
実施例４゜
攪拌機、冷却器、温度針及び滴下ロートを備えた反応器
に、常法によりグリセリン、無水フタル酸および脂肪酸
から得られた遊離カルボン酸基含有量が１．０ミリ当量
／ｆのアルキッド樹脂を４０重量％含むキシレン溶液５
００部を入れ、内容物を攪拌下、９０℃に調整した。次
いｆ滴下ロートから１５，５部のＮ−メタクリロイルア
ジリジンを１．５時間にわ７Ｍ）連続的に滴下し、さら
に同温度で４時間保ち、冷却後４１重量−の樹脂分を含
む１３− 生成物を得た。生成物中の樹脂分圧ついて、滴定忙よる
カルボン酸基濃度分析の結果、原料中の遊離カルボン酸
基の４７％が反応性不飽和基に転換していた。
に、常法によりグリセリン、無水フタル酸および脂肪酸
から得られた遊離カルボン酸基含有量が１．０ミリ当量
／ｆのアルキッド樹脂を４０重量％含むキシレン溶液５
００部を入れ、内容物を攪拌下、９０℃に調整した。次
いｆ滴下ロートから１５，５部のＮ−メタクリロイルア
ジリジンを１．５時間にわ７Ｍ）連続的に滴下し、さら
に同温度で４時間保ち、冷却後４１重量−の樹脂分を含
む１３− 生成物を得た。生成物中の樹脂分圧ついて、滴定忙よる
カルボン酸基濃度分析の結果、原料中の遊離カルボン酸
基の４７％が反応性不飽和基に転換していた。
実施例５゜
攪拌機、冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた反応器
に遊離カルボン酸基量がｏ、７ｉ ミＪ当量／ｌのＮ１
ｐｏｌ −１０７２Ｂ （カルボキシル化、アクリロニ
トリル−ブタジェンゴム、日本ゼオンＩ！り８５部、メ
チルメタクリレート４１５部及びフェノチアジン０．０
０１部を仕込み、−昼夜ゴムを膨潤させた後、攪拌下９
０℃でゴムを溶解した。その後内容物を同温度に調節し
、滴下ロートからＮ −メタクリロイルアジリジンｔ−
１０３Ｉｃｉ％含むメチルメタクリレート溶液３３．５
部を最初の１時間で２０．０部、その後の２時間で残り
の１３．５部を各々連続的に滴下させ、さらに同温度で
３時間保ち。
に遊離カルボン酸基量がｏ、７ｉ ミＪ当量／ｌのＮ１
ｐｏｌ −１０７２Ｂ （カルボキシル化、アクリロニ
トリル−ブタジェンゴム、日本ゼオンＩ！り８５部、メ
チルメタクリレート４１５部及びフェノチアジン０．０
０１部を仕込み、−昼夜ゴムを膨潤させた後、攪拌下９
０℃でゴムを溶解した。その後内容物を同温度に調節し
、滴下ロートからＮ −メタクリロイルアジリジンｔ−
１０３Ｉｃｉ％含むメチルメタクリレート溶液３３．５
部を最初の１時間で２０．０部、その後の２時間で残り
の１３．５部を各々連続的に滴下させ、さらに同温度で
３時間保ち。
冷却して１７．３％の樹脂分を有するメチルメタクリレ
ート溶液を得た。溶液中の樹脂分について、滴定による
カルボン酸基濃度分析の結果、原料ゴ１４− ム中の遊離カルボン酸基のは＃？１″４５％が反応性不
飽和基に転換していた。
ート溶液を得た。溶液中の樹脂分について、滴定による
カルボン酸基濃度分析の結果、原料ゴ１４− ム中の遊離カルボン酸基のは＃？１″４５％が反応性不
飽和基に転換していた。
実施例６゜
攪拌機、冷却器、温度計及び滴下ロートを備えた反応器
に公知の乳化重合方法で得られた単量体組成がアクリロ
ニトリル／アクリル酸ブチル／アクリル酸＝ １３．５
／８１．５１５．０ （重量比）の遊離カルボン酸基含
量がｏ、 ６９ミリ当量／ｆの樹脂の５０重量％水分散
液２００部を入れ、攪拌下に内容物を９０℃に調節した
。
に公知の乳化重合方法で得られた単量体組成がアクリロ
ニトリル／アクリル酸ブチル／アクリル酸＝ １３．５
／８１．５１５．０ （重量比）の遊離カルボン酸基含
量がｏ、 ６９ミリ当量／ｆの樹脂の５０重量％水分散
液２００部を入れ、攪拌下に内容物を９０℃に調節した
。
次いで滴下ロートから３．８部のＮ−メタクリロイルア
ジリジンを１．５時間にわたル連続的に滴下させ、さら
に同温度で４時間保ち、冷却して５１重量％の樹脂分を
含む水性分散体を得た。該樹脂分について滴定によるカ
ルボン酸基濃度分析の結果、原料中の遊離カルボン酸基
の約４９−が反応性不飽和基に転換していた。
ジリジンを１．５時間にわたル連続的に滴下させ、さら
に同温度で４時間保ち、冷却して５１重量％の樹脂分を
含む水性分散体を得た。該樹脂分について滴定によるカ
ルボン酸基濃度分析の結果、原料中の遊離カルボン酸基
の約４９−が反応性不飽和基に転換していた。
１５−
３１−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式で表わされる不飽和アジリジン化合物（Ｂ）とを
該重合体（Ａ）のカルボン酸基１．０モルに対して該不
飽和アジリジン化合物ＣＢ）を０．０５〜１．２モルの
範囲の比率で反応させることを特徴とする反応性重合体
の製造法。 （記） 一般式 （但し式中、ＲＩは水素又はメチル基であり、Ｒ１−Ｒ
３は水素と炭素数１〜４個のアルキル基とからなる群か
ら選択されるもので、それぞれ同じであっても異ってい
てもよい。）
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9499583A JPS59221305A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 反応性重合体の製造法 |
| US06/614,467 US4656217A (en) | 1983-05-31 | 1984-05-25 | Reactive polymer, method for manufacturing thereof and use thereof |
| DE3420036A DE3420036A1 (de) | 1983-05-31 | 1984-05-29 | Reaktives polymer, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| DE3448232A DE3448232C2 (ja) | 1983-05-31 | 1984-05-29 | |
| FR8408591A FR2546891B1 (fr) | 1983-05-31 | 1984-05-30 | Polymere reactif, procede pour sa preparation et son emploi |
| GB08413935A GB2151636B (en) | 1983-05-31 | 1984-05-31 | Reactive polymer, method for manufacture thereof and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9499583A JPS59221305A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 反応性重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59221305A true JPS59221305A (ja) | 1984-12-12 |
| JPS6346762B2 JPS6346762B2 (ja) | 1988-09-19 |
Family
ID=14125443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9499583A Granted JPS59221305A (ja) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | 反応性重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59221305A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4910113A (en) * | 1986-11-10 | 1990-03-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Colored microfine globular particles, method for production thereof and uses thereof |
| US5420218A (en) * | 1992-06-16 | 1995-05-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Resinous particles, method for production thereof, and uses therefor |
| EP0684261A2 (en) | 1994-05-27 | 1995-11-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Emulsion polymerisation inhibitor and suspension polymerisation method using the agent |
| EP3556784A1 (en) | 2018-04-20 | 2019-10-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vinyl polymer microparticles, and masterbatch and resin film containing the same |
-
1983
- 1983-05-31 JP JP9499583A patent/JPS59221305A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4910113A (en) * | 1986-11-10 | 1990-03-20 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Colored microfine globular particles, method for production thereof and uses thereof |
| US4983681A (en) * | 1986-11-10 | 1991-01-08 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Colored microfine globular particles, method for production thereof, and uses thereof |
| US5420218A (en) * | 1992-06-16 | 1995-05-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Resinous particles, method for production thereof, and uses therefor |
| EP0684261A2 (en) | 1994-05-27 | 1995-11-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Emulsion polymerisation inhibitor and suspension polymerisation method using the agent |
| EP3556784A1 (en) | 2018-04-20 | 2019-10-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Vinyl polymer microparticles, and masterbatch and resin film containing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6346762B2 (ja) | 1988-09-19 |
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