JPS5921637A - 芳香族化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は神々の不用な化合物を製造する中間原料となる
トリフルオロメチル基とアルデヒド基を共に有する芳香
族化合物の製造ノＪ法を一提供するものである。史に詳
しくは芳香族化合物の基本骨↑ｔ１に、結合している水
素原子の少くとも１つがトリフルオロメチル基でト土っ
他の水素原子の少くとも１つが、一般式、−ＣＨｘｙ　
（但しＸ及びＹは回机又は異種のハロゲン原子である）
で示されるジハロメチルノλでそＪｌぞれ１ｈ′ＩＩＹ
′！さノまた芳香族化合物を、濃度が　９０％以」二の
イ餓酸の存在下に１１．９反１心時間が６０分以内で又
は値、酸ｉｍ　ｉ　（ＣＮ　ｉｉｊ％）　トｆｆｌ応時
Ｉｊｌｌ　（ｔ　分）　トカ式、（Ａ）ｉ　Ｃ＝−−−
＋　８１及ヒ））　；　Ｃ＝　−−一−−−＋７９ｔ＋
８　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ（但し８０≦
Ｃ≦８６．５．６ｏ≦ｔ≦１００である）で示される条
件の間で、加水分解することを特徴とするトリフルオロ
メチル基とアルデヒド基をイ」する芳香族化合物の製１
′ｉ′ｉ方法に関する。 従来トリフルオロメチルＡへとアルデヒド与を共に有す
る芳香族化合物例え（・オドリフＡオロメナルベ／ズア
ルデヒド、ｌ−１）フルメロメチ四ナフトアノＬデヒド
等は医薬、胴桑、染料、その他の化学薬品再抽々の肩用
物質を製造する中１１ｉ１原料として公知な化合物であ
る。 以下余白 く−公−知二な＝−化−今ｆ物−で一般を悟しかしなが
らこれらの製法は原料に対する収率が低くかったり、複
雑な製造工程を経て製造されるので一般に高価な化合物
である。例えばアナリティカルケミカアクタ（Ａｎａｌ
ｙｔｉｃａｌｏｈｅｍｉｃａ　　Ａｃｔａ　）　Ｌ」−
４６（＋９５４）には０−）リフルオロメチルベンザル
クロリドを、＃碕酸：水＝３＝１に混合した硫酸の存在
下に１００℃で２時間加水分解するど０−トリフルオロ
メチルベンズアルデヒドが原料に対して４４チの収率で
得られることが示されている。本発明￥ｉ等が−１−記
方法を追試した結果もはゾ同様の収率で０−）リフルオ
ロメチルベンズアルデヒドが得られ、工業的に満足出来
る方法とは１えなかった。そして反応系には多量のター
ル状物質が生成シフ、この意味からも上記方法は工業的
な製法とは考えられなかった。一方０−　）　１）フル
４１」メチルベンザルフルオリドを９５チの硫酸の存在
下に９０〜１２０°Ｃ１２〜３時間処理することによっ
て９５チ収率でＯ−）リフルオロメチルベンズアルデヒ
ドが得られたとの報告もある。本発明名等は上記報告に
基づき繰返し上記条件での追試を行ってみたが、前記し
た反応系のタール状物ｑ」の生成を防ぐことが出来ず、
５０チ以上の収率で０−トリフルオロメチルベンズアル
デヒドを得ることは出来なかった。 他力、工業的な見地からすれげトリフルオロメチルペン
ザルフルオリドなどの原料は一般にその前駆化合物とし
て、本発明の原料芳香族化合物に対応する塩素化合物を
弗素化することによって得られる。この場合、前駆化合
物中のｃａ１＋　　基は完全にＣＦｊ基に変換するが、
０ＨＣＩ。 基は弗素化反応をうけがたく、未反応のま〜存在したり
’ｔ　　０ＨＣＩＦ　基への変換でとどまったり、ｃａ
Ｆｉ　＆　＊で反応が進行したりするため、生成反応物
は糊々の化合物が混合して得られるクースがほとんどで
ある。これらの混合物から特５１！の化合物を単離する
ことは工業的にみれば製造コストのア、グを招くだけで
なく、化合物によっては単離が複雑な装置を要するもの
もある。 従って出来るだけ上記混合物を用いて、同一処理で単一
目的物が得られる技術を開発する必要があった。しかし
ながらこのような技術は現在尚提案されるに至っていな
い。 本発明者等はこのような背景に基づき、種々の原料混合
物から一挙に単一目的物を一得る技術の開発に務めて来
た。その結果、芳香族化合物の基本骨格に結合している
水素原子の少くとも１つがトリフルオロメチル基及びジ
ハロメチル基で置換された芳香族化合物を、硫酸の存在
下で加水分解し、トリフルオロメチル基とアルデヒド基
を有する芳香族化合物とする反応にあっては、硫酸濃度
と反応時間が重要なト響を及ぼし、両者の特定の条件を
組合せることによって、タール状物質の生成なはｙ完全
に防ぐだけでなく、原料が前記混合物であっても単一目
的物を高収率で製造出来ることを見出した。この知見に
基づき統計的な実験を積重ねて本発明を完成し、ここに
提案するに至った。 即ち、本発明は芳香族化合物の基本骨格に結合している
水素原子の少くとも１つがトリフルオロメチル基で且つ
核水素原子の少くとも１つが、一般式、−ＣＨＸＹ　（
但しＸ及びＹは同種又は異種のハロゲン原子である）で
示されるジノ・ロメチル基でそれぞれ置換された芳香族
化合物を、＃１度が８０％以上の硫酸の存在下に且つ反
応時間が６０分以内で又は硫酸濃度（Ｃ重１約と反応時
間（を分）とが式、 （但し８０≦Ｃ≦８６．５．６０≦ｔ≦１００である）
で示される条件の間で、加水分解することを特徴とする
トリフルオロメチル基とアルデヒド基を有する芳香族化
合物の製造方法である。 本発明で用いる原料の芳香族化合物の基本骨格ハベンゼ
ン、ナフタレン、アントラセン等の芳香族炭化水素が最
も好適に使用されるがピリジン、キノリン等の芳香族化
合物も特に限定されず使用出来る。本発明で用いる原料
で重装なことは芳香族化合物の基本骨格に結合している
水素原子の少くとも１つがトリフルオロメチル基で且つ
他の水素原子の少くとも１つが、一般式、−ＣＨＸＹ　
（但しＸ及びＹは同種又は異種のハロゲン原子である）
で示されるジノ１０メチル基でそれぞれ置換されている
ことである。即ち以下余白 上記基本骨格゛に結合している水素原子の少くとも１つ
がトリフルオロメチル基（−ＯＦ、）及びジハロメチル
基（−０ＨＸＹ　　）で置換された芳香族化合物であれ
ば、残余の該水素原子が他の官能基例えばハロゲン原子
で置換されていてもかまわない。また上記ジノ・ロメテ
ル基はジクロロメｆ　ル基（−ＣＨＣ１宜）、クロロフ
ルオロメチル基（−ＣＨＯＩＦ　）、ジフルオロメチル
基（−ＣＨＦ＊　）が、本発明で用いる原料の製造上、
一般的であるが、該ハロゲン原子は臭素原子、沃素原子
ηあっても特に限定されない。また芳香族化合物の基本
骨格に結合している水素原子がトリフルオロメチル基及
びジノ・ロメチル基で置換される数はこれらの基がいず
れも少（とも１個存在するものであればよく最大の置換
数は該水素原子の数と同数となる。そして上記ジノ・ロ
メチル基も前記したように同種又は！！４種の）・ロゲ
ン原子が含まれる基が同種又は異種の複数個結合してい
てもよい。 本発明で使用出来る原料の芳香族化合物は前記トリフル
オロメチル基（−ａｙｓ）及びジハロメチル基（−０Ｈ
ＸＹ（但しＸ及びＹは同種又は異種のハロゲン原子であ
る））を有する芳香族化合物であれば特に限定されず用
い５るが、一般に好適に使用されるもσ）を具体的に例
示すれげ次ぎの通りである。 例えば、１−トリフ四オロメチルー２−ジハロメチルベ
ンゼン、１−トリフルオロメチ！・−６−ジハロメチル
ベンゼン、１−トリフルオロメチル−４−ジハロメチル
ベンゼン、３−ジハロメチル−４−）　！Ｊフルオロノ
チルハロベンゼン、２−トリフルオロメチル−６−・ジ
ハロメチルハロベンゼン、、３−）リフルオロメチ／Ｌ
、　−４−ジハロメチルハロベンゼン、フーゴ−ｕ−Ｊ
’　−７−ルーノ」１−ノーｔｈ、：：Ａｒ二１−ツー
一一４２４）二ｓｘ＝メ＝ｆ−ル−−λ−譬−べ−ｙ−
−七１づ−Ｎ　　　７・−）　ＩＪフルオロメチル−６
−シハロメチル７１０ベンゼン、２−ジハロメチル−４
−トリフルオロメチルハロベンゼン、３−）リフルオｐ
メチルー５−ジハロメチルハロベンゼン、２−）リフル
オロメチル−４−ジノへロメチルノ＼ｐベンゼア、２−
）リフルオロメチル−５−ジハロメチルハロベンゼン、
２−）ハロメチル−５−）　ＩＪフルオロメチルハロベ
ンゼン、１．２−ビス（トリフルオロメチＡ・）　−４
−ジハロメチルベンゼン、１．４−ビス（）・リフルオ
ロメチル）−２−ジハロメチルベンゼン、１．３−ビス
（トリフルオロメチル）−５−ジハロメチルベンゼン、
４４づｉ−７ビー　ｚＪ、−：、：、）　　リー；乙−
ＪＶ−レし−に４７−：プーールニ→、、　　、、＝ｉ
Ｚ二に７二２−１Ｙ−１１ｉ寸Ｅ、配ゴ（２−壬１イ　
１，６−ビス（ジハロメチル）〜４−　）　リフルオロ
メチルベンゼン、１．２−ビス（ジハロメチル）−４−
）リフルオロメチルベンゼン、１．５−ヒス（ジハロメ
チル）−５−トリフルオロメチルベンゼン、１，５−ビ
ス（ジハロメチル）−２−トリフルオロメチルベンゼン
、１．４−ビス（トリフルオロメチル）−２，５−ヒス
（ジハロメチル）ベンゼン、１．５−ビス（トリフルオ
ロメチル）−２，４−ビス（シバＩｊメチル）ベンゼン
、１，３．４−　Ｌ　ＩＪス（ジハロメチル）　−６−
）　ＩＪフルオロメナルベンゼン、１−トリフルメロメ
チル−６−ジハロメチルナフタレン、１−）ハロメチル
−３−）’）フルオ。 メチルナフタレン、１−トリフルオロメチル−２−ジハ
ロメチルナフタレン、１−ジノ・ロンチル−２−トリフ
ルオ１．ｆｆメチルナフタレン、１−トリフル３０メナ
ル−４−ジ・・ロメチルナフタレｙ、１−ト’）フルオ
ロメチル−５−：）ノーロメテルナフタレン、２−トリ
フルオロメチル−６一ジハロメチルナフタレン、２−ト
リフルオロメチル−６−’；’　／・ロメデルナフタレ
ン、２．５−ビス（）　リフルオロメチル）−３−ジノ
・ロメチルフーフタレン、２．８−ビス（）　ＩＪフル
オロメチル）−６−、；ハロメチルナフタレン、２，５
−ビス（ジハロメチル）−３−トリフルオロメチルナフ
タレン、２，８−ビス（ジノ翫ロメナル）−３−トリフ
ルオロメチルナフタレン、１，５−ビス（ジハロメチル
）　−５−）　ＩＪフルＡロメチルナフタし・ン、？−
１・リフルオＩＩメチルーｔｏ−＆ハ■」メチルアント
ラセン、９−ジ／＼ロメ２−ルー１０−トリフルオロメ
チルアントラセン、２−トリフルオロメチル−６−ジノ
・ロメブルビリジルビリシン、２−ジハロメチル−４−
）　１）フルオロメチルビリジン、２−トリフルオロノ
ブルー４−ジハロメブルヒリシン、２−トＩＪフルＡロ
メチルー５−ジハロメチルビリジン、２−ジハロメチル
−５−トリフルノＬ１メチルピリジ／、２−トリフルオ
ロメチル−６−ジハ（＋メチルビリシン、６−ジハロメ
チルー　４−１リフルＡロメチルビリジン、６−ドリフ
ルＡロメブ５−４−ジハロメチルピリ＞７．３−トＩＪ
フル４Ｉｒ　メチル−５−ジハロメチルビリジ：／、２
−トＩＪＴ／ルオロメチルー４−ジハロメゾ−ルＡ−ノ
リ／、２−ジハロメチル−４−）　’）　７　ｈ４＋＋
　）　ｆ　＃　キ、−’リン、２−トリフルオロメチル
　６−７　ハ１．＋７チルキノリン、２−ジハロ）−ｆ
ルー６・−（・１．）！ルオロメチルキノリン等であ、
７．）。 これらの化合物のうち特に次ぎジノ）　−４ｊ：　、ｒ
’、：で・」、される化合物は原別の入手もマ’；、）
！ｌ−’Ｃ風挿々（））中間体として広く使用さねるの
で々ｆ　１（’ａにイ（＋・１（１，＼Ｊする。 （但し、２は水素原子又はハロゲン原子で、２種以上の
ハロゲン原子が結合していてもよく、０％　　ｊ）ｋ及
びｔは１〜５の整数、ｍは０〜４の整数で、ｎ＋　ｊ　
＋に＋ｔ＋ｍ＝６．５≧ｊ＋ｋｉｔ≧１である。）で示
されるトリフルオロメチルベンザルハロリド（以下ＴＦ
ＭＢＨと略記する場合もある）である。 本発明で用いうる原料の芳香族化合物は上記説明した通
り種々のものが用いうるが説明を簡略化するため以下の
説明に於いては、ＴＦＭＢＨを例示して説明する。他の
原料芳香族化合物についても以下のＴＦＭＢＨに準じて
実施すればよい。 ＴＦＭＢＨを製造する方法は特Ｋ　ｌ’ｆｆ定されない
が一般には複数個のメチル基を有する芳香族化合物をＣ
１ｘで処理して少くとも１つの一〇Ｈ。 を−〇〇Ｉｓ　　Ｋ％他の−ＣＨＩ　　を−ＣＨＣｌ、
に変換し、続いて無水弗酸などで弗素化して一〇〇ｌｓ
を一〇Ｆｓに変換する方法が好適であろう。本発明にあ
っては例えば上記方法で得られたＴＦＭＢＨは必ずしも
単独の化合物を精製し取出す必要はなく、例えばトリフ
ルオロメチルベンザルクロリド、トリフルオロメチルベ
ンザルクロリド、トリフルオロメチルペンザルクロロフ
ルオリト等の混合物であってもそのま〜原料として使用
出来る利点を有する。この点は工業的な見地から、本発
明で使用する原料を単独化合物に分離、精製する必要が
なくなり５、計り知れないメリットである。 本発明の最大の特徴はＴＦＭＢ　Ｈを加水分解するとき
の硫酸の使用濃度と反応条件を特定の条件に選ぶ点にあ
る。以下これらの条件について詳しく説明する。 先ず本発明に使用する硫酸の濃度は８０チ以上である必
要がある。上記以下の濃度の硫酸を使用ゴ石場合は、他
の条件の如何にかかわらず反応速度が極端に遅（なるば
かりでなく長時間反応を行っても満足のゆく収率で加水
分解反応を実施することが出来ない。一般に工業的には
濃度が８５チ以上の硫酸を用いることが好適である。 また硫酸の使用量は特に限定されないが一般には硫酸／
原料芳香族化合物（モル比）が２以上となるように選ぶ
のが好ましい。該硫酸が本発明の加水分解反応にどのよ
うな機構で関与しているのか明確ではないが、本発明者
等はジノ・ロメチル基と硫酸とが一旦反応し硫酸エステ
ルを形成し、該硫酸エステルが水と反応しアルデヒド基
が生成すると共に硫酸根は元の硫酸に変化するものと推
定している。 〜−４２以内で実施することである。該反応時間寧−（
↓ ｔ」漱Ｌ１越−え−る″乞（＝他−の条件の如何Ｋか一
４葎←ら“−ゴーー清−足のゆ一浄収一率＝二≦月−的
１トを４トゐ４；各ｊ（−出婁二杭しへ一＝躊蝿：イ餠
＝す旺弓−二凋月に１２は−１

【ご１１力ド０１６０分
以内を選ぶか又は６０分を越えるときは硫酸濃度（Ｃ重
ｆ％）と反応時間（を分）とが（但し８０≦Ｃ≦８６．
５．６０≦ｔ≦　１００である）で示される条件の間で
選ぶのが好ましい。 これらのφ件以外の範囲では、現在同理由は明確では彦
いが副 以下余白 生成物及びタール状化合物が著Ｌ−＜増加する。 この現象から８０％以上の硫酸存在下で該反応時【１１
がヂ１２問、４ｉ（／Ｊ　ｉ、−Ｔ、Ｉ：ると、一つに
は原料化合物中のシバ「］メチル基Ｊ又外のトリフルオ
ロメチル基までがｊＪ＋＋水分解をし始め、カルボキ／
ル基に変俟［ゴー化合物が生成すること及び反応機構は
不明であるが、タール状化合物が急激に生成し２始ｙ）
る為であ／）うど考えられる。 以上のよ）に本発明に於−〇は、使用する候酸の濃度お
よび反応時間が１］的物の収率の増加に決５ｐ的な役目
をはたすのでホペ）。ごのような現象は全く予ＡｙＪ外
のことであり、特にタール状物質の生成及び副生成物の
生成を、はとんど防止出来る点＋１．．！業的′ｆ、［
実施１’ｎ大ぎな寄与となる。 しかもｒｉｉｌ　Ｍ［−したように、前記反応時間と硫
Ｆｐ！濃度を選ぶ限り、ｈｙ’、料のＴ１１゛も４ＢＨ
は混合物で使用Ｕ、ても単独０）目的物、即ち、トリフ
ルＡロメチルベンズアルデヒドが９５％或いはそれ以上
の収率で得られ６ｏこの点も工業的に考えれば計り知Ｊ
１ない利点である。 本発明に於いて前記畿酸議朋（ｃｉｆｉ：％）と反応温
度（を分）が、どのような影響をｂえるかについてのれ
体側は後述する火カ荘１例でＡ（べるが、目的物も一高
１ソ率ぐ得て、しかもタール状′吻質の生成を防ぐため
には、次ぎの大仏）′及び（Ｂ）’で示される条イ′４
の１１７１から値酸讃瓜と反応時間を選デ・−ターの分
析を杓って決定した経験式である。 （、’＝〜−−＋７９０３ビ との関係は第１図にンＪ（す通りで、観、イ、。また第
１図中に示された各グロ、ト点ｋｌ後述−むる実施例及
び比較例の条件で０内の数字はＬ１的！１′７Ｊの収率
な示す。 一方、反応層ＩＯ−は、該カ１ｊ水ろ）解反前にプ、程
大きｆｒ、作用因子とはなり難いので必要に応じて適宜
決定−すればよい。一般に通常採用される反応温度は６
０〜１４０℃の範囲好ましくは８０〜１６０“Ｃの範囲
内である。 本発明に於ける加水分解反応は、バ・す反応方式および
連続流通反応方式のいずれも好適に用いられ、必要に応
じてこれらを組み自せて用いることもでき２）。この際
反応時間は、バッチ方式に於ては硫酸及び原料芳香族化
合物を混合後、例えばＰ′１Ｆ１１ノ温度の加熱浴槽に
接触させた時点からの時間を６１１１定して決定するの
がよく、連続流通方式に於−（は硫酸及び原料芳香族化
合物が加熱反応層部分を押し出しｔＡｒれで通過するに
要３る滞在時間を１ｌｌｌｌ宇して決めるのがＪい。＾
１■記加水分解反応もしτバ／ｆ方式の場合は反＋６液
を十分に攪拌するのが好ましい。また反応系での水分や
酸素の影響を小さくするｋめに車床ガスなどの不？、＋
１件ガスλゾ団気−トで反応をさせるのもナイましい態
様である。０１Ｊ紀両方法いずれの場合も、反応層の液
は冷水中に投下されて、加水分解反応を完結させ第１ば
よい。生成した目的化合物の分離精製法は目的生成物の
種類、反応条件、目的化合物の用途などにより異Ａ「リ
ー概には言えない。−例を皐げろと反応液を一１１水蒸
気蒸留Ｋかげた後、もＬ−＜はぞの捷ま不機浴媒（たと
えばエーテル、塩化メチレン々））で抽出シ１、必要番
し応じて坤Ｗｅ酸水素太トリウム水溶液によりアルデヒ
ド化合物のみを抽出し、統い−〔蒸留または丙結晶にて
精製す第１ばよい。 本発明は以」二説明したように特定濃度の硫酸を使用１
−１釉定の反応条件を選ぶことにより、トリフルオロメ
チル基及びジハロメチル基を有する芳香族化合物を原料
に、トリフルオロメチル基及びアルデヒド化１℃を有す
る芳香族化合物を７０φ〜９５チ或いはそれ以上の高収
率で得ることが出来る。また本発明で得られる目的物は
必要に応じて精製することにより高純度σ）ものが得ら
れ、そのま〜又は精製して、医薬、農薬、染料その他化
学品の中間原料とし″Ｃ好適に使用出来ろ。 また本発明の反応は通常Ｔ（ＦｌＨＯＩ　等の腐食性ガ
スの発生を伴うので反応器内壁の材料は反応温度下に安
定な合成樹脂例えばポリプロピレン、ポリ４弗化エチレ
ンに代表する弗素系樹脂；或いはニッケル、モネル等の
金属又は合金から適宜選べばよい。 本発明を更に置体的に示すため以下実施例及び比較例を
あげて説明するが本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。 実施例１ ０−トリフルオロメチルベンザルクロリド１０ｇと８７
チ硫酸６０ｇ（恒酸／トリフルオロメチルベンザルクロ
ＩＪ　ト（モル比）−６，＋）とを攪拌器付きの内容積
１００ｍ１のテフロン製フラスコに入れ、このフラスコ
を温度１００℃の油浴に浸すと同時に攪拌を開始した。 ２〜３分経過した時点で塩化水素ガスが檄しく発生し始
めた。反応時ｉ１】が約２５分を経過した時フラスコを
油浴から引と上げ、フラスコ内の液を約２００ｔ／の氷
水の中に投入し、反応を終結させた。 次に反応液を塩化メチレン１００ｄで３回抽出し、硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧蒸留にて〇−トリフルオロ
メチルベンズアルデヒド７．４ｇ（収率９７％）を得た
。 実施例２ １−　）　Ｕフルオロメチル−２−クロルフルオロメチ
ルベンゼン１０ｇと９１チ硫酸２５ｇ（Ｗｆｌ　酸／　
）リフルオロメチルクロルフルオロ）ｆルベンゼン（モ
ル比）＝４．９）とを用い、実施例１と同様の方法によ
り１００″Ｃで１５分間加水分解反応を実施し、実施例
１と同様の後処理を行なった。この結果０−）リフルオ
ロメチルベンズアルデヒドｓ、ｏｙ（収率９８％）を得
た。 実施例６ ０−トリフルオロメチルベンザルクロリド１０ｇと９７
チ硫酸６０ｇ（依［酸／トリフルオロメチルベンザルク
ロリド（モル比）　＝　５．８）とを用い、実施例１と
同様の方法により　２０℃で２０分間加水分解反応を実
施し、実施例１と同様の後処理を行なった。この結果０
−トリフルオロメチルベンズアルデヒドｓ、７ｙ（収率
９８チ）を祷た。 実施例４ ０−トリクロルメチルペンザルクロリドヲ弗化水素で弗
素化して得られたＯ−）リフルオロメチルベンザルクロ
リド、１−トリフルオロメチル−２〜クロルフルオロメ
チルベンゼンおよび０−トリフルオロメチルベンザルク
ロリドをモル比４０：１５：４５の割合で含む原料混合
物の液１ｏｇと９４チ硫酸６０ｇ（硫酸／原料混合物（
モル比）＝６．１）とを用い、実施例１と同様の方法に
より１２０°Ｃで１５分間加水分解反応を実施し、実施
例１と同様の後処理を行なった。この結果０−トリフル
オロメチルベンズアルデヒドａ、ｏｙ（収率９７チ）を
得た。 実施例５ Ｐ−）リフルオロメチルベンザルクロリド１０ｇと８５
チ硫酸１５ｇ（硫酸／トリフルオロメチルベンザルクロ
リド（モル比）−３，−Ｕトを用い、実施例１と同様の
方法により１００°Ｃで５５分間加水分解反応を実施し
、実施例１と同様の後処理を行なった。この結果、Ｐ−
トリフルオロメチルベンズアルデヒドｙ、２ＩＣ収率９
５チ）を得た。 比較例１ 実施例４で用いたのと全く同じ原料混合物の液１０ｇと
９５チ硫酸６０ｙ（硫酸／原料（モル比）＝６．１）と
を用い、反応温度１００℃、反応時間３時間とした以外
は実施例１と同様の方法により加水分解反応を実施した
。反応後の液はかなり粘稠で、氷水２００ｍ１中に投入
すると、タール状化合物の生成しているのが確認された
。この液を一旦塩化メチレン１００ｍ７で６回抽出後、
溶媒の塩化メチレンを留去し、残存液を１０チ亜硫酸水
素ナトリウム水溶液５０＋＋＋／で３回抽出した。抽出
液に５すい苛性ソーダ水溶液を徐々に加え、弱アルカリ
とした後、再びＹｍ化）チレン１００ｍ／で６回抽出を
行ない、硫酸マグネシウムで乾燥し、最後に減圧蒸留に
て０−）リフルＡ［７メチルベ／ズアルデヒド１．１ｇ
（収率１３係）を得た。 比較例２ 実施例４で用いたのと全く同じ原料混合物σ）液１０９
と８７チ硫酸６２ｙ（硫酸／原料（モル比）、−６，０
）とを用い、反応温度１００℃、反応時間２時間とし、
た以外は実施例１と同様の方法により加水分解を実託し
たところ、比較例１と同様にタール状化合物の生成が確
認された。 反応液な比較例１と同様に処理し、０−）ＩＪフルオロ
メブルペンズアルデヒド３．ｏ、９（ＩＩＭ率３６％）
を得た。 実施例６ 実施例４で用いたのと全く同じ原料混合物の液１０９を
用い、第１表に示す種々の条件下に加水分解反応を実施
し、比較例１と同様の後処理を行なった。その結果は第
１衣に併せて記載した（部門、収率は０−トリフルオロ
メチルベンズアルデヒドについて示したものである。）
。 実施例７ 第２ｉＫ示す芳香族化合物１０１！を原料に用い、第３
表に示す反応条件下に加水分解反応を実施し、比較例１
と同様の後処理を行なった。 その結果は最終生成物を第２表に、その他の結果を第３
衣にそれぞれ併せて記載した。 以Ｆ余白 第２表

【図面の簡単な説明】

第１甲は．４！！実施門の結果をグラフにプロン１・し
たものでｉる。プ．ロット点の上の「実」は実「比」□
は比較例を、そあ後の数値は比較側御を示す。董た各プ
ロ，ト□点の下の数字は収率（チ）を示す。 手　　続　　補　　正　　書 昭和５７年９月・′Ｌ日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、　事件の表示　　特願昭５７１３１３１３号２、発
明の名称　　芳香族化合物の製造方法五　補正をする者 事件との関係　特　許　出　艙　人 任　所　　山口県徳山市御影町１番１号名　称　（３１
Ｂ）　　徳山曹達株式会社代表者尾上康治 ４、補正命令の日付　　自　発 ５、補正により増加する発明の数　　な　し＆　補正の
対象 明細書の１−特許請求の範囲」及び［発明の詳細な説明
Ｊの欄 Ｚ　補正の内容 （１）　　％許請求の範囲の欄 別紙の通り訂正する。 （ｌＩ）　　発明の詳細な説明の欄 ・・・・を・・・・及びｒ　（Ｂ）　Ｊ　；・中と訂正
する。 （２）同第５頁第４〜５行目、アナリティヵル「ケ」ミ
カアをアカリティヵル「シ」ミヵアと訂正する。 （５）同第５頁第５行目、ｃｈＶｅＪｍｉｃａをｃｈ「
ｉ」ｍ１ｃａと訂正する。 （４）同第７頁第９行目、及び「ジハロメチル」基を、
及び「他の水素原子の少なくとも１つがジハロメチル」
基と訂正する。 （５）同第８頁第９行目、山・及びｉ”　Ｂ　、ｉ　：
　、、、。 を・・・・及びｆ　（Ｈ）　Ｊ　；・・・・とｄ］止す
る。 （６）同第１５ａｉｓ行目、「ｎ、ｊ、＊及びｔけ１〜
５の整数、」を「ｎは１へ−５の正の整数、Ｊ、ｋ及び
ｔは０〜５の整数、」と訂正する。 （７）同第１５頁第７〜９行目、「で示されるトリフル
オロメチルベンザルハロリド　ｌｔ下ＴＦＭＩＩＨ：［
と略記する場合もある）である。」を削除する。 （８）同第１５頁第１２行目、「ＴＦＭＢ）（」を「ト
リフルオロメチルベンザルノ・ロリド（以下’ｌ’ＦＭ
ＢＨと略記する場合もある）ｊと訂正する。 （９）同第１８頁第３行目、・・・・及び「Ｂ」；・・
・を・・・・及びｒ（Ｂ）Ｊ：・・・・と訂正する。 （１０）同第１９頁第１４行目、「寄与」を「寄与」と
訂正する。 （ｎ）同第２５頁第１９行目、１８５Ｘｌをｒ８６Ｘ、
ｆｆと訂正する。 （］２）同第２８頁第１表、颯５の収量（Ｓ”）［５，
２Ｊをｒ　５．８　Ｊ　と訂正する。 （１３）同第２８頁第１表、墓６の硫酸／原料（モル比
）　［５，２Ｊをｒ　５．４　」と訂正する。 以上 Ｘ・口へ ２、特許請求の範囲 （１）芳香族化合物の基本骨格に結合している水素原子
の少くとも１つがトリフルオロメチルＭ、（−〇Ｆ３　
）で且つ他の水素原子の少くとも１つが、一般式、−Ｃ
＋（ｘｙ　（但しＸ及びＹけ同種又は異種のハロゲン原
子である）で示されるジ・・ロメチル基でそれぞれ置換
された芳香族化合物を、１度が８０％以上の硫酸の存在
下に１１つ反応時間が６０分以内で又は硫酸濃度（Ｃ重
ｔｉｔ！Ｘ）と反応時間（を分）とが式、（但し８（〕
≦Ｃ≦８６．５．６０≦ｔ≦１００である）で示される
条件の間で、加水分解することを特徴とするトリフルオ
ロメチル基とアルデヒド基を有する芳り族化合物の製造
方法。 （２）硫酸の使用量が硫酸／原料芳香族化合物（モル比
）で２以上である特許請求の範囲（１）記載の方法。 （３）反応温度が６０〜１４０℃の範囲の温度である特
許請求の範囲（１）記載の方法。 （４）原料芳香族化合物が、一般式 子又は−・ロゲン原子で、２種以上の・・ロゲンＶｉＯ
〜４の整数でｎ＋ｊ十に＋ｔ＋ｍ＝６．５≧ｊ＋に＋ｔ
≧１である）で示される含弗素芳香族化合物である特許
請求の範囲（１）記載の方法。 （５）硫酸が８５Ｘ以上の濃度の硫酸である特許請求の
範囲（１）記載の方法。 （６）硫酸濃度（Ｃ重量Ｘ）と反応時間（を分）とが下
記（Ａ）′及び（Ｂ）′の式で示される条件の間で選ば
れる特許請求の範囲（１）記載の方法。 （但し、８０≦Ｃ≦１００．０＜ｔ≦１００である）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１芳香族化合物の基本骨格に結合している水素原子
   の少くとも１つがトリフルオロメチル基（−ＣＦ、）で
   且つ他の水素原子の少くとも１つが、一般式、−ＣＨＸ
   Ｙ　（但しＸ及びＹは同櫨又−は異積の）・ロゲン原子
   である）で示されるジノ・ロメチル基でそれぞれ置換さ
   れた芳香族化合物を、濃度が８０％以上の硫酸の存在下
   に且つ反応時間が６０分以内で又は硫酸濃度（Ｃ京葉％
   ）と反応時間（を分）と力に式、（但し８０≦Ｃ≦８６
   ．５．６０≦ｔ≦１００である）で示される条件の間で
   、カロ水分解することを特徴とするトリフルオロメチル
   基とアルデヒド基を有する芳香族化合物の製造方法０ （２）　　硫酸の使用付が硫酸／原料芳香族化合物（モ
   ル比）で２以上である特許請求の範囲ｉｌ＋記載の方法
   。 （３１反応温度が６０〜１４０℃の範囲の温度である特
   許請求の範囲ｉ１１記載の方法。 （４）　　原料芳香族化合物が、一般式又はハロゲン原
   子で、２種以上のハロゲン原子が結合していてもよく、
   ｎｓ　　ｊ％におよびｔは１〜５の正の整数、ｍは０〜
   ４の整数でｎ　十ｊ　十ｋ　＋　Ｌ　＋　ｍ　＝　６．
   ５≧ｊ＋に＋ｔ≧１である）で示される含弗素芳香族化
   合物である特許請求の範囲（１１記載の方法。 （５１硫酸が８５％以上の濃度の硫酸である特許請求の
   範囲（１１記載の方法。 （６）　　硫酸濃度（Ｃ重量多）と反応時間（を分）と
   が下記（Ａｆ及び０３ｆの式で示される条件の間で選ば
   れる＃、￥蔚請求の範囲（１）Δ１：載の方法。 ｔ （但し、８ｏ≦Ｃ≦１００．　（１（ｊ≦１００である
   ）