JPS59215312A - ビスフエノ−ルａジグリシジルエ−テル中のエラストマ−の混和性混合物 - Google Patents
ビスフエノ−ルａジグリシジルエ−テル中のエラストマ−の混和性混合物Info
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- JPS59215312A JPS59215312A JP9474284A JP9474284A JPS59215312A JP S59215312 A JPS59215312 A JP S59215312A JP 9474284 A JP9474284 A JP 9474284A JP 9474284 A JP9474284 A JP 9474284A JP S59215312 A JPS59215312 A JP S59215312A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒスフェノールＡのジグリシジルエーテルにあ
ける特殊なエラストマーの群の混和性混合物に関するも
のである。この温合物は増加された強じん性、良好な耐
熱特性及び高いモジュラス（ｍｏｄｕｌすＳ〉を有する
無水物で硬化されたエポキシ樹脂を生成し、かくしても
ろさの少ない接着剤として有用な樹脂を生成する際に有
用である。また本発明は強化されたエポキシ樹脂の製造
方法に関するものである。
ける特殊なエラストマーの群の混和性混合物に関するも
のである。この温合物は増加された強じん性、良好な耐
熱特性及び高いモジュラス（ｍｏｄｕｌすＳ〉を有する
無水物で硬化されたエポキシ樹脂を生成し、かくしても
ろさの少ない接着剤として有用な樹脂を生成する際に有
用である。また本発明は強化されたエポキシ樹脂の製造
方法に関するものである。
樹脂の強じん性を増加させるためにエポキシ樹脂にエラ
ストマーを加えることは当該分野で公知である。例えば
ハンマー＜ｈａｍｍａｒ ＞による米国特許第４１５７
４２８号の特に実施例２１、及びクラーク（Ｃ１ａｒｋ
ｅ ）による同第３５０９２３０号を参照されたい。エ
ラストマーの特殊な群を無水物で硬化されるエポキシ樹
脂に加えるご仁ができ、そして硬化した生成物は良好な
加熱たわみ（ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）特性、増加した強
じん性及び高いモジュラスを有することが見い出された
。更に２つの相異なるエラストマー（少なくとも１つは
特殊な群からのもの）をエポキシ樹脂中で配合して用い
る場合に特性が予期されない程度に高められることが児
い出された。
ストマーを加えることは当該分野で公知である。例えば
ハンマー＜ｈａｍｍａｒ ＞による米国特許第４１５７
４２８号の特に実施例２１、及びクラーク（Ｃ１ａｒｋ
ｅ ）による同第３５０９２３０号を参照されたい。エ
ラストマーの特殊な群を無水物で硬化されるエポキシ樹
脂に加えるご仁ができ、そして硬化した生成物は良好な
加熱たわみ（ｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ）特性、増加した強
じん性及び高いモジュラスを有することが見い出された
。更に２つの相異なるエラストマー（少なくとも１つは
特殊な群からのもの）をエポキシ樹脂中で配合して用い
る場合に特性が予期されない程度に高められることが児
い出された。
本発明の方法はアミン触媒の存在下で無水物並びに１〜
４０００ｇ／１０分間のメル１−・インデックス及び式
Ｅ ／ Ｘ 、／ Ｙを有する少なくとも１つの重合体
を含むヒスフェノールＡのジグリシジルエーテルの溶液
の混合物を硬化させることからなる。［このタイプの重
合体はグリーン（Ｑ ｒｆ３８ｎ）による米国特許第３
９０４５８８号、及びホー（Ｈｏｈ）による米国特許第
４２７５１８１号に記載されている。］この溶液は１つ
以上の前述の式の重合体を含むことができるか、または
異なった重合体、即ちカルボキシルで末端化されたブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体も含むことができる
。式Ｅ 、／ Ｘ ／ Ｙを有する重合体は溶液の１〜
２０重量％の量で通常溶液中に存在する。無水物はエー
テル上の各々のエポキシ基に対して約０６６＝０．９５
の無水基を供給するに十分な量で通常混合物中に存在す
る。
４０００ｇ／１０分間のメル１−・インデックス及び式
Ｅ ／ Ｘ 、／ Ｙを有する少なくとも１つの重合体
を含むヒスフェノールＡのジグリシジルエーテルの溶液
の混合物を硬化させることからなる。［このタイプの重
合体はグリーン（Ｑ ｒｆ３８ｎ）による米国特許第３
９０４５８８号、及びホー（Ｈｏｈ）による米国特許第
４２７５１８１号に記載されている。］この溶液は１つ
以上の前述の式の重合体を含むことができるか、または
異なった重合体、即ちカルボキシルで末端化されたブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体も含むことができる
。式Ｅ 、／ Ｘ ／ Ｙを有する重合体は溶液の１〜
２０重量％の量で通常溶液中に存在する。無水物はエー
テル上の各々のエポキシ基に対して約０６６＝０．９５
の無水基を供給するに十分な量で通常混合物中に存在す
る。
この式【こめいて、Ｅは重合したエチレン単位を表わし
、Ｘはアルキル基が炭素原子１〜８個を有する重合した
アルキルアクリレート単位もしくはアルキルメタクリレ
ート単位、′アルキル基が炭素原子１〜４個を有するア
ルキルビニルエーテル単位、０１〜０１６フルカノン酸
のビニルエステル単位、アクリロニトリル単位、メタク
リロニトリル単位または重合したメタクリル酸グリシジ
ル単位を表わし、そしてＹは炭素原子３〜２０個の重合
した不飽和モノ−もしくはジカルホン酸単位または核酸
のエステル、或いは重合した８ ０２単位または重合し
たＣ○小単位表わす。この重合体には２０〜６０重世％
の間のエチレン単位、３０〜７０重量％の間のＸ単位、
及び０．５〜２０％の間（差し引き量）の重合したＹ単
位が含まれる。
、Ｘはアルキル基が炭素原子１〜８個を有する重合した
アルキルアクリレート単位もしくはアルキルメタクリレ
ート単位、′アルキル基が炭素原子１〜４個を有するア
ルキルビニルエーテル単位、０１〜０１６フルカノン酸
のビニルエステル単位、アクリロニトリル単位、メタク
リロニトリル単位または重合したメタクリル酸グリシジ
ル単位を表わし、そしてＹは炭素原子３〜２０個の重合
した不飽和モノ−もしくはジカルホン酸単位または核酸
のエステル、或いは重合した８ ０２単位または重合し
たＣ○小単位表わす。この重合体には２０〜６０重世％
の間のエチレン単位、３０〜７０重量％の間のＸ単位、
及び０．５〜２０％の間（差し引き量）の重合したＹ単
位が含まれる。
好適な重合体はマレイン酸エチル水素のＹ単位を有する
。好適な混合物において、無水物はへキサヒドロフタル
酸無水物である。
。好適な混合物において、無水物はへキサヒドロフタル
酸無水物である。
本発明の組成物（混和性混合物）は上記の方法に使用さ
れるものである。
れるものである。
ビスフェノールへのジグリシジルエーテルは弐式中、ｎ
は約０．２の平均値を有している、を右している。この
化合物を種々の化学的化合物、例えばアミン、酸、ルイ
ス酸及び無水物の作用により固体の樹脂に硬化すること
ができる。本発明はこの化合物を無水物で硬化すること
により製造される樹脂の特性を改善することに主に関係
している。適当な無水物にはへキサヒドロフタル酸無水
物、無水マレイン酸及び無水フタル酸が含まれる。この
反応は触媒の添加により促進される。適当な触媒にはク
ロムアセトアセトネートの如き金属触媒、２，４．６−
１−リス（ジメチルアミノメチル）フェノール及びジメ
チルベンジルアミンの如きアミン触媒、並ひにモノエチ
ルアミン二ＢＦ３の如きアミン−三フッ化ホウ素触媒が
含まれる。ビスフェノール△のジグリシジルエーテルか
ら満足できる硬化された生成物を得るために使用される
無水物の量及び触媒の量は本発明に先たって経験的に決
められ２１個のエポキシ基に対して約０．８５の無水物
基の比がほぼ最適であるか、約０．６〜約０．９５の範
囲で操作可能である。
は約０．２の平均値を有している、を右している。この
化合物を種々の化学的化合物、例えばアミン、酸、ルイ
ス酸及び無水物の作用により固体の樹脂に硬化すること
ができる。本発明はこの化合物を無水物で硬化すること
により製造される樹脂の特性を改善することに主に関係
している。適当な無水物にはへキサヒドロフタル酸無水
物、無水マレイン酸及び無水フタル酸が含まれる。この
反応は触媒の添加により促進される。適当な触媒にはク
ロムアセトアセトネートの如き金属触媒、２，４．６−
１−リス（ジメチルアミノメチル）フェノール及びジメ
チルベンジルアミンの如きアミン触媒、並ひにモノエチ
ルアミン二ＢＦ３の如きアミン−三フッ化ホウ素触媒が
含まれる。ビスフェノール△のジグリシジルエーテルか
ら満足できる硬化された生成物を得るために使用される
無水物の量及び触媒の量は本発明に先たって経験的に決
められ２１個のエポキシ基に対して約０．８５の無水物
基の比がほぼ最適であるか、約０．６〜約０．９５の範
囲で操作可能である。
用いるアミン触媒の量は通常混合物１００重量部当り約
０．２〜０．８重量部の範囲である。
０．２〜０．８重量部の範囲である。
本発明はビスフェノールＡのジグリシジルエーテル中に
弐Ｅ／ｘ／″Ｙを有する少なくとも１つの重合体を混合
し、次に生成物の強じん性を増加させる通常の方法にお
ける無水物を用いて樹脂を硬化させることにより熱安定
性を得ることの発見にベースを置くものである。弐Ｅ
／ Ｘ 、／ Ｙを有する１つ以上の重合体をビスフェ
ノールＡのエーテルに溶解させる場合に更に良好な結果
が得られ、そして式Ｅ ／ Ｘ ／ Ｙを有する１つの
重合体及びカルボキシル末端化されたアクリロニトリル
／′ブタジェン共重合体の第二の重合体を両方ともビス
フェノールＡのエーテルの同様の溶液に溶解させる場合
にも良好な結果が得られる。
弐Ｅ／ｘ／″Ｙを有する少なくとも１つの重合体を混合
し、次に生成物の強じん性を増加させる通常の方法にお
ける無水物を用いて樹脂を硬化させることにより熱安定
性を得ることの発見にベースを置くものである。弐Ｅ
／ Ｘ 、／ Ｙを有する１つ以上の重合体をビスフェ
ノールＡのエーテルに溶解させる場合に更に良好な結果
が得られ、そして式Ｅ ／ Ｘ ／ Ｙを有する１つの
重合体及びカルボキシル末端化されたアクリロニトリル
／′ブタジェン共重合体の第二の重合体を両方ともビス
フェノールＡのエーテルの同様の溶液に溶解させる場合
にも良好な結果が得られる。
弐Ｅ ／’ Ｘ ／ Ｙを有する１つ以上の重合体を用
いる場合、この重合体が存在するＹ単位の量と異なるこ
とが好ましい。Ｙ単位はビスフェノールＡのエーテル中
の重合体の溶解度に大きく関係するように見え、そして
無水物及びエーテルの反応が進行するに従って、大量の
Ｙ単位を有する重合体は７１ヘワツクス中で極めて小さ
いゴム粒子を生じる傾向がおり、そしてＹ単位を少なく
含む重合体はマトリックス中に大きいゴム粒子を生じる
傾向がある。（これらの粒子の大きさは光学的顕微鏡及
び小さい角度のＸ線散乱技術により測定することができ
る）。マトリックス中に小さい（約０．１〜０．０１μ
ｍの範囲）ゴム粒子及び大きいく約１μｍ）ゴム粒子の
混合物が存在する場合に最も望ましい特性が得られるよ
うに見える。
いる場合、この重合体が存在するＹ単位の量と異なるこ
とが好ましい。Ｙ単位はビスフェノールＡのエーテル中
の重合体の溶解度に大きく関係するように見え、そして
無水物及びエーテルの反応が進行するに従って、大量の
Ｙ単位を有する重合体は７１ヘワツクス中で極めて小さ
いゴム粒子を生じる傾向がおり、そしてＹ単位を少なく
含む重合体はマトリックス中に大きいゴム粒子を生じる
傾向がある。（これらの粒子の大きさは光学的顕微鏡及
び小さい角度のＸ線散乱技術により測定することができ
る）。マトリックス中に小さい（約０．１〜０．０１μ
ｍの範囲）ゴム粒子及び大きいく約１μｍ）ゴム粒子の
混合物が存在する場合に最も望ましい特性が得られるよ
うに見える。
同様にビスフェノールＡのエーテルに溶解させた場合に
、式Ｅ ／’ Ｘ ／ Ｙを有する重合体及びカルボキ
シル化されたアクリロニトリル／ブタジェンの混合物が
いずれかの重合体を単独で用いた場合に得られる結果よ
り優れた物理的特性を有する硬化された生成物を生じる
ことが測定された。本明細書に有用なカルホキシル化さ
れたアクリロニトリル／′ブタジェン重合体は約１０〜
２６重量％のアクリロニトリルを含み、そして１分子当
り約１゜５〜１．９個のカルボキシル基を存在させる程
度にカルボキシル基で末端を封鎖（Ｃａｐ）する。かか
る重合体は２７℃で灼１２００００〜１８００００ｍｐ
ａ−３のプルンクフィールド（３ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
）粘度を有する。かかる重合体はＨｙｃａｒ （商標）
ゴムとして（ｉｏｏｄｒｉｃｈにより市販されている。
、式Ｅ ／’ Ｘ ／ Ｙを有する重合体及びカルボキ
シル化されたアクリロニトリル／ブタジェンの混合物が
いずれかの重合体を単独で用いた場合に得られる結果よ
り優れた物理的特性を有する硬化された生成物を生じる
ことが測定された。本明細書に有用なカルホキシル化さ
れたアクリロニトリル／′ブタジェン重合体は約１０〜
２６重量％のアクリロニトリルを含み、そして１分子当
り約１゜５〜１．９個のカルボキシル基を存在させる程
度にカルボキシル基で末端を封鎖（Ｃａｐ）する。かか
る重合体は２７℃で灼１２００００〜１８００００ｍｐ
ａ−３のプルンクフィールド（３ｒｏｏｋｆｉｅｌｄ
）粘度を有する。かかる重合体はＨｙｃａｒ （商標）
ゴムとして（ｉｏｏｄｒｉｃｈにより市販されている。
弐Ｅ／Ｘ／Ｙを有する重合体のカルボキシル化されたア
クリロニトリル／ブタジェン重合体に対する比は約０．
５対１〜１．５対１で変えることができる。この重合体
は等重量ベースで加える口とが便利である。Ｙ成分が異
なった量で存在するＥ 、、／ Ｘ ／ Ｙ重合体の混
合物を上記とほぼ同じ比で用いることもできる。
クリロニトリル／ブタジェン重合体に対する比は約０．
５対１〜１．５対１で変えることができる。この重合体
は等重量ベースで加える口とが便利である。Ｙ成分が異
なった量で存在するＥ 、、／ Ｘ ／ Ｙ重合体の混
合物を上記とほぼ同じ比で用いることもできる。
ビスフェノールＡのグリシジルエーテル中の１種又は複
数の重合体の混和性混合物は重合体をエーテルに加える
ことにより簡単に得ることができるが、重合体を粘度の
より小さい溶媒、例えばアセトンに溶解させ、次にこの
溶液をエーテルに加え、続いて混合し、そして粘度の小
さい溶媒を蒸発させることにより迅速に行われる。
数の重合体の混和性混合物は重合体をエーテルに加える
ことにより簡単に得ることができるが、重合体を粘度の
より小さい溶媒、例えばアセトンに溶解させ、次にこの
溶液をエーテルに加え、続いて混合し、そして粘度の小
さい溶媒を蒸発させることにより迅速に行われる。
「混和性混合物」なる用記には重合体がビスフェノール
Ａに完全に溶解する際の溶液、並びに重合体の一部のみ
がビスフェノールＡに溶解する際の溶液が含まれる。
Ａに完全に溶解する際の溶液、並びに重合体の一部のみ
がビスフェノールＡに溶解する際の溶液が含まれる。
次の実施例において、特記せぬ限りすべての部及び％は
重量によるものである。
重量によるものである。
実施例 １〜８
約１８２〜１９２のエポキシ等価重量及び２５℃で１２
０００〜１６０００ｃｐｓの粘度を有するビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルを１５０℃、ｉｏｍｍＨｇ
で下の第１表に示す共重合体と混合した。この混合物を
９０℃に冷却し、そして無水へキサヒドロフチル酸を液
体として加えた。
０００〜１６０００ｃｐｓの粘度を有するビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルを１５０℃、ｉｏｍｍＨｇ
で下の第１表に示す共重合体と混合した。この混合物を
９０℃に冷却し、そして無水へキサヒドロフチル酸を液
体として加えた。
この混合物を９０℃、１０ｍｍＨ９で脱気した。触媒と
してジチルベンジルアミンを加え、そしてこの混合物を
３．２５ｍｍのスペーサーにより分離され、そして「Ｃ
」クランプで一緒に保持されたアルミニウムプレートか
ら製造された型に直ちに注いた。充てん前にこの型を１
５０℃で予熱した。
してジチルベンジルアミンを加え、そしてこの混合物を
３．２５ｍｍのスペーサーにより分離され、そして「Ｃ
」クランプで一緒に保持されたアルミニウムプレートか
ら製造された型に直ちに注いた。充てん前にこの型を１
５０℃で予熱した。
充てんされた型を７９℃で１時間、そして１５０
［℃で２時間炉中に置き、１７５ｍｍｘ１５０ｎ＋ｍｘ
３゜Ｑｍｍのスラブ（ｓｔａｂ）を生じさせた。異なっ
た反応性三重量体を有する共重合体から製造されるスラ
ブに対する特性、エチレン量及びヌル１〜フローを第１
表に示す。多くの場合にやや減少したモジュラスと共に
実質的改善された衝撃強さが観察された。
［℃で２時間炉中に置き、１７５ｍｍｘ１５０ｎ＋ｍｘ
３゜Ｑｍｍのスラブ（ｓｔａｂ）を生じさせた。異なっ
た反応性三重量体を有する共重合体から製造されるスラ
ブに対する特性、エチレン量及びヌル１〜フローを第１
表に示す。多くの場合にやや減少したモジュラスと共に
実質的改善された衝撃強さが観察された。
実施例 ９
実施例６の共重合体並びにエチレン（４０ン、メタクリ
レート（５０）及びマレイン酸エチル水素（ｅｔｌ＋ｙ
ｌ ｌ＋ｙｄｒｏｇｅｎ ｍａｌｅａｔｅ） ＜ １
０ ＞のメルト・インテックス９．５の共重合体の１対
１の混合物の全体で４重量部をアセトンに溶解させ、そ
して実施例１〜８で記載したタイプのビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル１００重量部及び無水ヘキサヒ
ドロフタル酸８０重量部に加えた。アセトンを留去し、
そしてジメチルベンジルアミン０．４重量部を加えた。
レート（５０）及びマレイン酸エチル水素（ｅｔｌ＋ｙ
ｌ ｌ＋ｙｄｒｏｇｅｎ ｍａｌｅａｔｅ） ＜ １
０ ＞のメルト・インテックス９．５の共重合体の１対
１の混合物の全体で４重量部をアセトンに溶解させ、そ
して実施例１〜８で記載したタイプのビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテル１００重量部及び無水ヘキサヒ
ドロフタル酸８０重量部に加えた。アセトンを留去し、
そしてジメチルベンジルアミン０．４重量部を加えた。
次にこの組成物を実施例１〜８に記載したように重合し
た。生成物の特性を下の表に示し、そして共重合体を加
えない同様の生成物と比較した。
た。生成物の特性を下の表に示し、そして共重合体を加
えない同様の生成物と比較した。
第 ■ 表
実 施 例 対 照
９引張弾性率（ｔｖｌＰａ ） ３０００
３０９００．９５信頼限界 ９０
１００引張強さ （ｌＶＩＰａ） ４
９ ５５０．９５信頼限界 ２４
１１破断時の伸び（％） １．９
２．１０．９５信頼限界 １，２
０．６破断までの仕事（Ｊ） １，２
１，３０．９５信頼限界 １．４
０．６熱たわみ温度（℃） １１７
１０３ノツチングされたアイゾツト 衝撃強さくＪ／Ｍ） ２０ ２６０
．９５信頼限界 ２ １０実施例
１０ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルをエチレン（
４１）、アクリル酸メチル（５５）及びマレイン酸エチ
ル水素（４）の共重合体、並ひにアクリロニトリル１８
重量％、１分子当り１．８個のカルホキシル基及び２７
℃で１５０’０’００ｍｐａ−３のブルックフィールド
粘度を含むカルボキシルで末端化されたブタジエン２／
アクリロニトリル共重合体の１対１の混合物と混合した
。エーテル、無水物及び触媒の比率は先の実施例と同様
であった。この生成物を１００℃で２時間に加えて１５
０℃で２時間硬化させた。５重量％の共重合体／カルボ
キシルで末端化されたブタジェン／アクリロニトリル共
重合体、並びに１０％及び１２％における結果はエチレ
ン（４１）、アクリル酸メチル＜５５）、マレイン酸エ
チル水素（４）及びエチレン（・４０）、アクリル酸メ
チル〈５０）、マレイン酸エチル水素（１０）の１：１
配合物を５％、１０％及び１２％の同様の比率で用いた
場合に得られた結果と良好に匹敵するものであった。
９引張弾性率（ｔｖｌＰａ ） ３０００
３０９００．９５信頼限界 ９０
１００引張強さ （ｌＶＩＰａ） ４
９ ５５０．９５信頼限界 ２４
１１破断時の伸び（％） １．９
２．１０．９５信頼限界 １，２
０．６破断までの仕事（Ｊ） １，２
１，３０．９５信頼限界 １．４
０．６熱たわみ温度（℃） １１７
１０３ノツチングされたアイゾツト 衝撃強さくＪ／Ｍ） ２０ ２６０
．９５信頼限界 ２ １０実施例
１０ ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルをエチレン（
４１）、アクリル酸メチル（５５）及びマレイン酸エチ
ル水素（４）の共重合体、並ひにアクリロニトリル１８
重量％、１分子当り１．８個のカルホキシル基及び２７
℃で１５０’０’００ｍｐａ−３のブルックフィールド
粘度を含むカルボキシルで末端化されたブタジエン２／
アクリロニトリル共重合体の１対１の混合物と混合した
。エーテル、無水物及び触媒の比率は先の実施例と同様
であった。この生成物を１００℃で２時間に加えて１５
０℃で２時間硬化させた。５重量％の共重合体／カルボ
キシルで末端化されたブタジェン／アクリロニトリル共
重合体、並びに１０％及び１２％における結果はエチレ
ン（４１）、アクリル酸メチル＜５５）、マレイン酸エ
チル水素（４）及びエチレン（・４０）、アクリル酸メ
チル〈５０）、マレイン酸エチル水素（１０）の１：１
配合物を５％、１０％及び１２％の同様の比率で用いた
場合に得られた結果と良好に匹敵するものであった。
特許出願人 イー・アイ・デュポン・テ・／／ＣＣ０８
Ｆ ２１０１０２ ２２０／１０ ２２２１００ ） （Ｃ０８Ｆ ２１０１０２ ２２０／１０ ２２０／ＱＯ） ９２
Ｆ ２１０１０２ ２２０／１０ ２２２１００ ） （Ｃ０８Ｆ ２１０１０２ ２２０／１０ ２２０／ＱＯ） ９２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、＜ａ）弐Ｅ ／ Ｘ 、／ Ｙ ここにＥは重合したエチレン単位を表わし、Ｘはアルキ
ル基が１〜８個の炭素原子を有する重合したアルキルア
クリレート単位もしくはアルキルメタクリレ−ｊ〜単位
、アルキル基が１〜４個の炭素原子を有する重合したア
ルキルヒニルエーテル単位、重合したＣ１〜Ｃｌｅアル
カノン酸のビニルエステル単位、重合したアクリロニト
リル単位、重合したメタクリロニトリル単位または重合
したメタクリル酸グリシジル単位を表わし、そしてＹは
重合した炭素原子３〜２０個の不飽和モノ−もしくはジ
カルホン酸単位またはかかる酸のエステル単位或いは重
合したＳ Ｏ２単位と重合したＣＯ単位を表わす、 を有する重合体より成る群から選ばれる少なくとも１種
の重合体、但し、この重合体は２０〜６０重量％の間の
重合したエチレン単位、３０〜７０重量％の間のＸで表
わされる重合した単位、及び０．５〜２０重最％の間の
Ｙで表わされる重合した単位を含有し、且つ１．０〜４
０００ｇ／１０分間のメルト・インデックスを有する、
並びに（ｂ）ビスフェノールＡのジクリシジルエーテル
、 を含有してなる混和性混合物。 ２、弐Ｅ／Ｘ／Ｙを有する重合体が混合物の約１〜２０
重量％の量で存在する特許請求の範囲第１項記載の混和
性混合物。 ３、弐Ｅ／Ｘ／Ｙを有する２種の重合体を含んでなる特
許請求の範囲第２項記載の混和性混合物。 ４、カルボキシル末端化きれたブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体をざらに含んでなる特許請求の範囲第１
項記載の混和性混合物。 ５、式Ｅ／Ｘ／Ｙを有する重合体及びカルボキシル末端
化されたブタジェン−アクリロニトリル共重合体がほぼ
等しい重量で存在する特許請求の範囲第４項記載の混和
性混合物。 ６４無水物をざらに含有し且つ該無水物がジグリシジル
エーテルのエポキシ基１個当り約０．６〜０．９５の無
水物基を供給するに十分な量で存在する特許請求の範囲
第１項記載の混和性混合物。 ７、無水物がヘキサヒドロフタル酸無水物である特許請
求の範囲第１項記載の混和性混合物。 ８、 Ｙが重合した水素マレイン駁エヂル単位である特
許請求の範囲第１項記載の混和性混合物。 ９、ブタジェン−アクリロニトリル重合体が約１０〜２
６重積％のアクリロニトリルを含有する特許請求の範囲
第４項記載の混和性重合体。 １０、重合触媒を、さらに含有する特許請求の範囲第１
項記載の混和性な°重合体。 １１、特許請求の範囲第６項記載の混和性混合物にアミ
ン触媒を加えることを特徴とする強化されたエポキシ樹
脂の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US49503283A | 1983-05-16 | 1983-05-16 | |
| US495032 | 1983-05-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59215312A true JPS59215312A (ja) | 1984-12-05 |
Family
ID=23966974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9474284A Pending JPS59215312A (ja) | 1983-05-16 | 1984-05-14 | ビスフエノ−ルａジグリシジルエ−テル中のエラストマ−の混和性混合物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0126616A2 (ja) |
| JP (1) | JPS59215312A (ja) |
| AU (1) | AU2799284A (ja) |
| BR (1) | BR8402280A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013213220A (ja) * | 2013-06-24 | 2013-10-17 | Dic Corp | エポキシ樹脂組成物、その硬化物、光半導体封止用樹脂組成物、及び光半導体装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2895368B1 (fr) | 2005-12-27 | 2009-07-03 | Eurocopter France | Atterrisseur de giravion a patins et giravion comportant un tel atterrisseur |
| CN114989397B (zh) * | 2022-05-31 | 2023-07-04 | 浙江正大新材料科技股份有限公司 | 一种耐热改性甲基四氢苯酐的方法 |
-
1984
- 1984-05-14 JP JP9474284A patent/JPS59215312A/ja active Pending
- 1984-05-14 AU AU27992/84A patent/AU2799284A/en not_active Abandoned
- 1984-05-14 BR BR8402280A patent/BR8402280A/pt unknown
- 1984-05-15 EP EP19840303288 patent/EP0126616A2/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013213220A (ja) * | 2013-06-24 | 2013-10-17 | Dic Corp | エポキシ樹脂組成物、その硬化物、光半導体封止用樹脂組成物、及び光半導体装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2799284A (en) | 1984-11-22 |
| EP0126616A2 (en) | 1984-11-28 |
| BR8402280A (pt) | 1984-12-26 |
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