JPS59205425A - 銅の選択的抽出方法 - Google Patents
銅の選択的抽出方法Info
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- JPS59205425A JPS59205425A JP59076721A JP7672184A JPS59205425A JP S59205425 A JPS59205425 A JP S59205425A JP 59076721 A JP59076721 A JP 59076721A JP 7672184 A JP7672184 A JP 7672184A JP S59205425 A JPS59205425 A JP S59205425A
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- C01G3/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
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- C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
- C07D231/22—One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D231/26—1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring
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- Y02P10/20—Recycling
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の分野）
この発明は銅の選択的抽出に関する。
さらに詳しくは、この発明は、液／液抽出法を用いる、
銅を含有する濃縮された鉱物又は半製品からの銅の選択
的抽出に関する。
銅を含有する濃縮された鉱物又は半製品からの銅の選択
的抽出に関する。
過去２０年にわたシ、濃縮することが困難であシ又は古
典的な乾式精錬法を用いるには複雑すぎる非常に品質の
低い鉱物（約１％の鍋を含有する）の品質を向上するた
めの多くのＩＦ究が行われてきた。
典的な乾式精錬法を用いるには複雑すぎる非常に品質の
低い鉱物（約１％の鍋を含有する）の品質を向上するた
めの多くのＩＦ究が行われてきた。
銅についての、高い抽出力を有する抽出剤の開発が、溶
剤抽出法の発達を可能にした。
剤抽出法の発達を可能にした。
液／液抽出によシ浸出溶液を濃縮するための数種類の有
機溶剤が提案されている。これらの内特に良く知られて
いるのはヒドロキシオキシム型のキレート剤であシ、特
に推奨されているのは一般艶出しＬＩＸとしてゼネラル
ミルス（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｉｌｌｓ）から市販されて
いるもの、ＳＭＥ５９２としてシェル（５ｈｅｌｌ ）
から市販されているもの、又はＡＣＯＲＧＡＰ ５００
０としてＩＣＩから市販されているもの、あるいはヒド
ロキシキノリン型のキレート剤、例えばアシ−ランドケ
ミカル（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）からＫＥ
ＬＥＸ １００及びＫＥＬＥＸ １２０として市販され
ているものである。
機溶剤が提案されている。これらの内特に良く知られて
いるのはヒドロキシオキシム型のキレート剤であシ、特
に推奨されているのは一般艶出しＬＩＸとしてゼネラル
ミルス（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｉｌｌｓ）から市販されて
いるもの、ＳＭＥ５９２としてシェル（５ｈｅｌｌ ）
から市販されているもの、又はＡＣＯＲＧＡＰ ５００
０としてＩＣＩから市販されているもの、あるいはヒド
ロキシキノリン型のキレート剤、例えばアシ−ランドケ
ミカル（Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）からＫＥ
ＬＥＸ １００及びＫＥＬＥＸ １２０として市販され
ているものである。
現在、銅の世界生産の約１５チ、すなわち１２０万トン
が、これらの抽出剤を用いる湿式精錬法により得られる
。そして、工業的規模での抽出は、有機稀釈剤、例えば
高引火点を有する脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばケ
ロシン、ナフサ及び同様の化合物中に溶解した抽出剤に
ょシ、鉱物の硫酸溶液から主として行われる。商業的製
品の内特にニック（ＥＳＳＯ）にょシ製造されている５
ＯＬＶＥＳＳＯ１５０及ヒＥｓｃＡＩＤ １００を々９
げることができる。
が、これらの抽出剤を用いる湿式精錬法により得られる
。そして、工業的規模での抽出は、有機稀釈剤、例えば
高引火点を有する脂肪族又は芳香族炭化水素、例えばケ
ロシン、ナフサ及び同様の化合物中に溶解した抽出剤に
ょシ、鉱物の硫酸溶液から主として行われる。商業的製
品の内特にニック（ＥＳＳＯ）にょシ製造されている５
ＯＬＶＥＳＳＯ１５０及ヒＥｓｃＡＩＤ １００を々９
げることができる。
現在使用されている抽出剤の欠点は本質上次の点にある
。
。
（１）ＬＩＸ系列の抽出剤、特にこの系列の最も開発さ
れているＬＩＸ ６４Ｎは次の欠点を有する。
れているＬＩＸ ６４Ｎは次の欠点を有する。
（ａ） Ｎｉ及びＣｏとの関連で選択性は非常に良好
であるが銅抽出力を二弱く、このため有機相と水相との
比率を高くする必要があシ又は抽出剤を非常に高濃度で
使用する必要がる９、これらいずれの場合にも抽出装置
のため又は使用する抽出剤のために通常よシも多額の投
貸を心太とし、しかもなお最終分析において結果は適当
でない。
であるが銅抽出力を二弱く、このため有機相と水相との
比率を高くする必要があシ又は抽出剤を非常に高濃度で
使用する必要がる９、これらいずれの場合にも抽出装置
のため又は使用する抽出剤のために通常よシも多額の投
貸を心太とし、しかもなお最終分析において結果は適当
でない。
（ｂ） 鉄の抽出がわずかに付随するため、抽出され
た金属を精製するための従来がらの段階である電解段階
の前に水性再抽出液を再抽出する必要がある。
た金属を精製するための従来がらの段階である電解段階
の前に水性再抽出液を再抽出する必要がある。
（ｃ） ＬＩＸ ６４Ｎは１チのＬＩＸ ６３を含有
し、とのＬＩＸ ６３は４０℃よシ高い温度において不
安定であるため４０℃より低い温度において操作する必
要がある。
し、とのＬＩＸ ６３は４０℃よシ高い温度において不
安定であるため４０℃より低い温度において操作する必
要がある。
（３）同様の構造を有する他の抽出剤、例えば商品名Ｓ
ＭＥ ５２９の製品、及びＡＣＯＲＧＡ系列の製品（前
記を参照のこと）は次の欠点を有する。
ＭＥ ５２９の製品、及びＡＣＯＲＧＡ系列の製品（前
記を参照のこと）は次の欠点を有する。
（ａ） ＬＩＸ系列の製品に比べて高い抽出係数及び
良好な抽出及び再抽出速度を有するが、さらに再抽出す
るのが非常に困難であゃ、水相中の銅残留レベルが高す
ぎる（ Ｊ、人Ｔｕｍｉｌｔｙ、 Ａｄｖａｎｃｅ １
ｎｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ＋ １
９７７ ＋ １２３頁を参照のこと）。
良好な抽出及び再抽出速度を有するが、さらに再抽出す
るのが非常に困難であゃ、水相中の銅残留レベルが高す
ぎる（ Ｊ、人Ｔｕｍｉｌｔｙ、 Ａｄｖａｎｃｅ １
ｎｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ ｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ＋ １
９７７ ＋ １２３頁を参照のこと）。
（ｂ） 従って実質的な蛍の改質剤（実際上は４−ノ
ニルフェノール）を加える必要がある。しかしながら再
抽出において抽出係数が低下する。
ニルフェノール）を加える必要がある。しかしながら再
抽出において抽出係数が低下する。
（３）銅濃度が高い（３０〜５０シｆのオーダー）の溶
液をもたらす硫化金属について使用されるＫＥＬＥＸ型
の抽出剤、特にＫＥＬＥＸ １００においては、第３相
の形成を防止するために４−ノニルフェノ硫酸媒体中の
非鉄金属、將に銅の抽出についての最近性われた研究は
、存在する方式を改良し、そしてこれらの方式の知られ
ている欠点をなんらかの方法で克服することを目的とし
た試験と関連していた。
液をもたらす硫化金属について使用されるＫＥＬＥＸ型
の抽出剤、特にＫＥＬＥＸ １００においては、第３相
の形成を防止するために４−ノニルフェノ硫酸媒体中の
非鉄金属、將に銅の抽出についての最近性われた研究は
、存在する方式を改良し、そしてこれらの方式の知られ
ている欠点をなんらかの方法で克服することを目的とし
た試験と関連していた。
との方法においては、次の点を目的として系への添加剤
が試験された。
が試験された。
（ａ） 抽出力、選択性及び抽出速度の観点から主抽
出剤の性能を改良するとと；あるいは、（ｂ） 界面
における沈澱の形成又は第３相の形成を防止すること。
出剤の性能を改良するとと；あるいは、（ｂ） 界面
における沈澱の形成又は第３相の形成を防止すること。
他方、特許ＤＤ−Ａ−１４２，０５９は、有機溶剤、例
えばジアルキルジチオ＃酸に溶解したポリデンテート型
の錯化剤、塩素化炭化水素、ＪＪｉ：ｒ肪族もしくは芳
香族炭化水素、アルコール又はケトンに溶解した４−ア
シル−ピラゾロン又はジチオカルバメートから選ばれた
抽出剤により鉛鉱物を浸出することによシ、選択性を伴
わないで、金属、さらに具体的には鉛、亜鉛及び銅を回
収するための方法を記載している。
えばジアルキルジチオ＃酸に溶解したポリデンテート型
の錯化剤、塩素化炭化水素、ＪＪｉ：ｒ肪族もしくは芳
香族炭化水素、アルコール又はケトンに溶解した４−ア
シル−ピラゾロン又はジチオカルバメートから選ばれた
抽出剤により鉛鉱物を浸出することによシ、選択性を伴
わないで、金属、さらに具体的には鉛、亜鉛及び銅を回
収するための方法を記載している。
この方法においては、鉱物は最初にアルカリ性溶液又は
酸性溶液によ多処理されない。
酸性溶液によ多処理されない。
これは液／液抽出ではなく、錯化剤の有機溶液によシ粉
砕した鉱物を攻撃し、固体残渣を分離し、そして前記有
機溶液から、稀鉱酸（２Ｎ）の溶液により金属を抽出す
る方法である。この方法にょυ非選択的抽出が行われ、
そして−緒に抽出された金属をそれぞれ純粋な形で得る
ために追加の再処理を行う必要がある。
砕した鉱物を攻撃し、固体残渣を分離し、そして前記有
機溶液から、稀鉱酸（２Ｎ）の溶液により金属を抽出す
る方法である。この方法にょυ非選択的抽出が行われ、
そして−緒に抽出された金属をそれぞれ純粋な形で得る
ために追加の再処理を行う必要がある。
この発明の目的は、銅を含有する濃縮された鉱物又は半
製品から液／液抽出法にょシ高収率で選択的に銅を抽出
することを目的とする。
製品から液／液抽出法にょシ高収率で選択的に銅を抽出
することを目的とする。
この方法において問題点は、まず濃縮された鉱物又は半
製品を水性媒体中の酸性浸出剤、好ましくはａ酸と反応
せしめ、そしてこれに続いて反応溶液から、有機溶液中
小なくとも１つの適、当な２−フェニル−４−アシル−
５−アルキル（又ハフェニル）−（３Ｈ）−ピラゾール
−３−オン（ここで、フェニルはアルキル基によシ置換
されていても良い）を用いる液／液抽出によシ銅を抽出
することを営んで成る液／液抽出法によシ解決される。
製品を水性媒体中の酸性浸出剤、好ましくはａ酸と反応
せしめ、そしてこれに続いて反応溶液から、有機溶液中
小なくとも１つの適、当な２−フェニル−４−アシル−
５−アルキル（又ハフェニル）−（３Ｈ）−ピラゾール
−３−オン（ここで、フェニルはアルキル基によシ置換
されていても良い）を用いる液／液抽出によシ銅を抽出
することを営んで成る液／液抽出法によシ解決される。
この発明方法は、予想外のことに、鉄との関連における
非常に卓越した抽出選択性及び銅の抽出収率の向上、従
来法と比較しての良好力抽出力、操作の容易さ、及び従
来必須であったノニルフェノールのごとき改質剤を使用
しないこと、又は少なくとも減少せしめることができる
点におけるコストの低減を供することができることが明
らかにされた。
非常に卓越した抽出選択性及び銅の抽出収率の向上、従
来法と比較しての良好力抽出力、操作の容易さ、及び従
来必須であったノニルフェノールのごとき改質剤を使用
しないこと、又は少なくとも減少せしめることができる
点におけるコストの低減を供することができることが明
らかにされた。
この発明に従えば、抽出剤、及び抽出剤と抽出されるべ
き銅との間に形成された錯体を４４＆釈しそして溶解す
るのに適当な有機溶剤中２−フェニル−４−アシル−５
−アルキル（又ハフェニル）−（３Ｈ）−ピラゾール−
３−オン型の少なくとも１種の抽出剤を用いて、反応す
べき濃縮鉱物又は半製品に作用する硫酸水溶液から、銅
を液／液抽出することにより上記の結果及び後に記載す
る結果が得られる。
き銅との間に形成された錯体を４４＆釈しそして溶解す
るのに適当な有機溶剤中２−フェニル−４−アシル−５
−アルキル（又ハフェニル）−（３Ｈ）−ピラゾール−
３−オン型の少なくとも１種の抽出剤を用いて、反応す
べき濃縮鉱物又は半製品に作用する硫酸水溶液から、銅
を液／液抽出することにより上記の結果及び後に記載す
る結果が得られる。
さらに詳しくは、この発明に適する上用な抽出剤は次の
式、 Ｒ１ により表わされる。このβ−ジカルデニル化合物は、次
の式、 で表わされるケト−エノール型の１つとして存在し得る
。
式、 Ｒ１ により表わされる。このβ−ジカルデニル化合物は、次
の式、 で表わされるケト−エノール型の１つとして存在し得る
。
上記の式中、Ｒ１はそれぞれが１〜１２個の炭素原子を
含有する１又は複数のアルキル基によシ置接されていて
もよいフェニル基であり： Ｒ２ｕ １〜１２個の炭素
原子を含有する分枝鎖又は直鎖アルキル基、又はそれぞ
れが１〜１２個の炭素原子を含有する１〜複数のアルキ
ル基により置換されていてもよいフェニル基であシ；ｚ
は１〜２１個の炭素原子を有する直鎖又は分枝錯の飽和
又は不飽和のアルキレン基であシ：そしてＲ６は水素、
（２−フェニル−５−アルキル−（３Ｈ）−ピラゾリル
−３−４ン）カルビニル−４’ｌｉ：（２−フェニル−
５−７エニルー（３Ｈ）−ピラゾリル−３−オン）カル
ボニル−４であり、そして次の式、で表わされるビスア
シルピラゾロンを構成する。
含有する１又は複数のアルキル基によシ置接されていて
もよいフェニル基であり： Ｒ２ｕ １〜１２個の炭素
原子を含有する分枝鎖又は直鎖アルキル基、又はそれぞ
れが１〜１２個の炭素原子を含有する１〜複数のアルキ
ル基により置換されていてもよいフェニル基であシ；ｚ
は１〜２１個の炭素原子を有する直鎖又は分枝錯の飽和
又は不飽和のアルキレン基であシ：そしてＲ６は水素、
（２−フェニル−５−アルキル−（３Ｈ）−ピラゾリル
−３−４ン）カルビニル−４’ｌｉ：（２−フェニル−
５−７エニルー（３Ｈ）−ピラゾリル−３−オン）カル
ボニル−４であり、そして次の式、で表わされるビスア
シルピラゾロンを構成する。
上記のフェニルはアルキル基によ多置換されておシ、又
は置換されていない。
は置換されていない。
この発明の好ましい態様に従えば、馬がフェニル基であ
シそしてＲ２が炭素原子数１〜５個のアルキル基、好ま
しくはメチル基でアシ；そしてこの発明の他の好ましい
態様に従えばＲ１が炭素原子数８〜１２個の１個のアル
キル基によ多置換されたフェニル基である。
シそしてＲ２が炭素原子数１〜５個のアルキル基、好ま
しくはメチル基でアシ；そしてこの発明の他の好ましい
態様に従えばＲ１が炭素原子数８〜１２個の１個のアル
キル基によ多置換されたフェニル基である。
最後に、２は好ましくは、Ｒ３が水素である場合炭素原
子数６〜１７個のアルキレン基、さらに具体的にはエチ
ル−１−被ンチレン、ウンデシレン又はヘプタデシレン
であシ、そしてＲ３が前記のピラゾリルカルボニルであ
る場合は＝（ｃＨ２）４−基である。
子数６〜１７個のアルキレン基、さらに具体的にはエチ
ル−１−被ンチレン、ウンデシレン又はヘプタデシレン
であシ、そしてＲ３が前記のピラゾリルカルボニルであ
る場合は＝（ｃＨ２）４−基である。
さらに明確にすれば、これらの生成物は４−アシル−（
３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの誘導体と名銘さね、こ
の名称は１９７２年から効力を有する正式名称と一致し
、これ以前には４−アシル−２−ピラゾリン−５−オン
と称されていた。１う１でもなく、これらは同一の生成
物である。
３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの誘導体と名銘さね、こ
の名称は１９７２年から効力を有する正式名称と一致し
、これ以前には４−アシル−２−ピラゾリン−５−オン
と称されていた。１う１でもなく、これらは同一の生成
物である。
これらの化合物の幾つかは新規である。
そして、この発明はまた、前記の式に営まれる新規生成
物をも対象とし、これらの化合物は具体的には、 （ａ）２−フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）
−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン、 （ｂ）２−フェニル−４−インノナノイル−５−メチル
−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン、（ｃ）ジー１．６
− （２−フェニル−５−メチル−４−ピラゾリル−３
−オン）−ヘキサン−１，６−ジオン、 （ｄ）２−フェニル−４−ウンデセノイル−５−メチル
−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン、（ｅ）２−フェニ
ル−４−オレオイル−５−フェニル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オン、及び（ｆ） ジー１．１０− （２
−フェニル−５−フェニル−４−ピラゾリル−３−オン
）−デカン−１，１０−ジオン、 である。
物をも対象とし、これらの化合物は具体的には、 （ａ）２−フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）
−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン、 （ｂ）２−フェニル−４−インノナノイル−５−メチル
−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン、（ｃ）ジー１．６
− （２−フェニル−５−メチル−４−ピラゾリル−３
−オン）−ヘキサン−１，６−ジオン、 （ｄ）２−フェニル−４−ウンデセノイル−５−メチル
−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン、（ｅ）２−フェニ
ル−４−オレオイル−５−フェニル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オン、及び（ｆ） ジー１．１０− （２
−フェニル−５−フェニル−４−ピラゾリル−３−オン
）−デカン−１，１０−ジオン、 である。
これらの化合物は、分類の生成物から、この分野におい
て知られている方法により、例えばＪｅｎｓｅｎによｐ
Ａｃｔａ Ｃｈｅｒｒ＋４ｃａ ５ｃａｎｄｉｎａｖ
ｉｃａ、 １３ 。
て知られている方法により、例えばＪｅｎｓｅｎによｐ
Ａｃｔａ Ｃｈｅｒｒ＋４ｃａ ５ｃａｎｄｉｎａｖ
ｉｃａ、 １３ 。
１６６８（１９５９） に記載されている方法で製造
することができ、この方法によれば酸クロリド、すなわ
ちモノピラゾロンの場合には式Ｈ−Ｚ−ＣＯＣｔの酸ク
ロリド、又はジビラゾロンの場合にはｃｔｏｃｚｃｏｃ
ｔを、水酸化カルシウムの存在下で、４位が置換されて
いない複素環化合物と反応せしめる。
することができ、この方法によれば酸クロリド、すなわ
ちモノピラゾロンの場合には式Ｈ−Ｚ−ＣＯＣｔの酸ク
ロリド、又はジビラゾロンの場合にはｃｔｏｃｚｃｏｃ
ｔを、水酸化カルシウムの存在下で、４位が置換されて
いない複素環化合物と反応せしめる。
この発明に従えば、抽出剤、及び抽出剤と銅とから形成
される錯体を稀釈しそして溶解するために有機溶剤が使
用される。この溶剤は実際上水に不溶であり、そして抽
出剤の作用を妨害したいものでなければならない。好ま
しくはこの有機溶剤は高引火点を有すべきである。
される錯体を稀釈しそして溶解するために有機溶剤が使
用される。この溶剤は実際上水に不溶であり、そして抽
出剤の作用を妨害したいものでなければならない。好ま
しくはこの有機溶剤は高引火点を有すべきである。
一般に、有機溶剤は約２０〜７５０シｒ１好ましくは約
５０〜２００ Ｖｌ、の抽出剤を溶解することができる
ことが好ましい。
５０〜２００ Ｖｌ、の抽出剤を溶解することができる
ことが好ましい。
効果的な有機溶剤は、高引火点を有する脂肪族又は芳香
族炭化水素、例えばケロシン、ナフサ、及び同様の化合
物である。
族炭化水素、例えばケロシン、ナフサ、及び同様の化合
物である。
これらの溶剤の内、５ＱＬＶＥＳＳＯの名称のもとに市
販され、エッソ（ＥＳＳＯ）によシ供給されている生成
物が非常に好ましく、特に芳香族石油溶剤である５ＯＬ
ＶＥＳＳＯ１５０の商品名に相当する製品が好ましい。
販され、エッソ（ＥＳＳＯ）によシ供給されている生成
物が非常に好ましく、特に芳香族石油溶剤である５ＯＬ
ＶＥＳＳＯ１５０の商品名に相当する製品が好ましい。
この発明の抽出方法は、抽出剤を含有する有機溶剤を、
鉱物に対する作用によシ得られた銅及びしめることによ
り実施する。２つの相、すなわ９水相と有機相とを、当
業者によシよく知られている抽出技法（連続又は非連続
抽出、ミキサーセトラー又は抽出カラムの使用等。液を
循環するために向流技法を用いるのが好ましい）にょシ
接触せしめることができる。
鉱物に対する作用によシ得られた銅及びしめることによ
り実施する。２つの相、すなわ９水相と有機相とを、当
業者によシよく知られている抽出技法（連続又は非連続
抽出、ミキサーセトラー又は抽出カラムの使用等。液を
循環するために向流技法を用いるのが好ましい）にょシ
接触せしめることができる。
水相と有機相との体積の比率は使用する装置、有機相中
の抽出剤の濃度及び処理される水相の即成に依存する。
の抽出剤の濃度及び処理される水相の即成に依存する。
ｖ＆、／ｖｏｒｇの比率を約Ｖ１〜１／３とするのが好
ましい。
ましい。
相を接触せしめ、そして分前する際の温度は鍵となる因
子ではない。これは単に使用する溶剤の引火点に関連し
、実際上は２０’Ｃ〜６０”Ｃの温度が好ましい。
子ではない。これは単に使用する溶剤の引火点に関連し
、実際上は２０’Ｃ〜６０”Ｃの温度が好ましい。
この発明によシ推奨されるある種のアシルピラゾロンを
用いて、銅と抽出剤との１１４」に形成された錯体は一
定時間の経過後に沈澱するであろう。しかしながらこの
沈澱は抽出剤の作用を阻害するこ′となく、約２〜２０
容量チ、そして好ましくは１゜容量係の４−ノニルフェ
ノール又は同等物を有機溶剤中抽出剤の溶液に加えるこ
とによシ除去するととができることが見出され、そして
このことはこの発明の前記以外の方法を構成する。
用いて、銅と抽出剤との１１４」に形成された錯体は一
定時間の経過後に沈澱するであろう。しかしながらこの
沈澱は抽出剤の作用を阻害するこ′となく、約２〜２０
容量チ、そして好ましくは１゜容量係の４−ノニルフェ
ノール又は同等物を有機溶剤中抽出剤の溶液に加えるこ
とによシ除去するととができることが見出され、そして
このことはこの発明の前記以外の方法を構成する。
この発明の方法に適する水相は２つの異るタイプに分け
ることができる。事実、鉱物又は鉱物濃縮物の性質、そ
して特に処理される銅鉱物の性質に依存して、湿式精錬
を用いる銅の抽出のための２つのタイプの硫酸溶液を次
のように区別することができる。
ることができる。事実、鉱物又は鉱物濃縮物の性質、そ
して特に処理される銅鉱物の性質に依存して、湿式精錬
を用いる銅の抽出のための２つのタイプの硫酸溶液を次
のように区別することができる。
（ａ） 種々の量の鉄、コバルト及びニッケルを含有
し、そして低濃度の銅（１〜１０１１７Ｉｂ ）を含有
する、酸化鉱物から形成される硫酸溶液で１〜３のＰＨ
を有する。
し、そして低濃度の銅（１〜１０１１７Ｉｂ ）を含有
する、酸化鉱物から形成される硫酸溶液で１〜３のＰＨ
を有する。
（ｂ）ｉ１度の鉄、ニッケル及びコバルトを宮有し、そ
して高濃度の銅（１５〜４０１／Ｉ、 ）を含有する、
硫化鉱物から形成される硫酸溶液で１〜３のｐｌ（を有
する。
して高濃度の銅（１５〜４０１／Ｉ、 ）を含有する、
硫化鉱物から形成される硫酸溶液で１〜３のｐｌ（を有
する。
溶液は、高い−に・おいては安定性が少なく、低い−に
おいては抽出係数が低くなる。
おいては抽出係数が低くなる。
次に、実施の好ましい形態及び非限定的な適用例に言及
してこの発明をさらに具体的に説明する。
してこの発明をさらに具体的に説明する。
この発明によシ推奨される物質の抽出特性を、同じ目的
で現任工業的に使用されている物質、例えば、低銅含量
（約３９Ａ）の硫酸水溶液について、次の式で表わされ
るＬＩＸ ６４Ｎ （１％のＬＩＸ６３を含有する）、 の抽出特性と比較し：そして銅価化物鉱物からの高銅含
有硫酸水溶液について、次の式で表わされるＫＥＬＥＸ
１００、 Ｈ の抽出特性と比較した。
で現任工業的に使用されている物質、例えば、低銅含量
（約３９Ａ）の硫酸水溶液について、次の式で表わされ
るＬＩＸ ６４Ｎ （１％のＬＩＸ６３を含有する）、 の抽出特性と比較し：そして銅価化物鉱物からの高銅含
有硫酸水溶液について、次の式で表わされるＫＥＬＥＸ
１００、 Ｈ の抽出特性と比較した。
対応する比較抽出試練を、通常処理される工業的組成物
を代表する次のような合成溶液を用いて行った。
を代表する次のような合成溶液を用いて行った。
低Ｃｕ含号鉱物の代表 硫化鉱物の代表Ｈ２ＳＯ４
稀釈 Ｈ２ＳＯ４稀釈 Ｃｕ ３１ｐＡ Ｃｕ ２３
１１／ｌ１−Ｆｅ ３１／Ａ 、Ｆｅ
５シｆＮｉ １８ ｙμ Ｃｏ １ 、！＠／Ａ Ｈ２Ｓ０４の量はＰＨを１及 Ｈ２ＳＯ４の量はＰＨ
を１及びび２５にするのに十分な量。２５にするのに十
分な量。
稀釈 Ｈ２ＳＯ４稀釈 Ｃｕ ３１ｐＡ Ｃｕ ２３
１１／ｌ１−Ｆｅ ３１／Ａ 、Ｆｅ
５シｆＮｉ １８ ｙμ Ｃｏ １ 、！＠／Ａ Ｈ２Ｓ０４の量はＰＨを１及 Ｈ２ＳＯ４の量はＰＨ
を１及びび２５にするのに十分な量。２５にするのに十
分な量。
上記の定義を満足する稀釈剤についての予備的試！倹の
結果、５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０の名称で市販されている
芳香族石油溶剤が好ましかった。
結果、５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０の名称で市販されている
芳香族石油溶剤が好ましかった。
有機相中でのある程度有意な沈澱の形成（通常数時間、
例えば１２〜２４時間後に生ずる）を防止するために必
要な場合には、さらに約２〜２０答電チ、好ましくは約
１０容量チのノニルフェノールを有機抽出相に加えるこ
とが有利であった。
例えば１２〜２４時間後に生ずる）を防止するために必
要な場合には、さらに約２〜２０答電チ、好ましくは約
１０容量チのノニルフェノールを有機抽出相に加えるこ
とが有利であった。
第１図は、抽出（抽出されたＣｕＯチ、ｙ軸にそってプ
ロットしである）に対する、５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中
抽出斉１２−フェニル−４−ラウロイ／Ｉ／ −、，５
−）１チル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの濃度（
ｙ軸にそってプロットしである）、及び水相のＰ１＋の
効果を示す。
ロットしである）に対する、５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中
抽出斉１２−フェニル−４−ラウロイ／Ｉ／ −、，５
−）１チル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの濃度（
ｙ軸にそってプロットしである）、及び水相のＰ１＋の
効果を示す。
第２図は、ＰＨ２，５において硫酸水溶液タイプＡを処
理することによシ得られる抽出等温図を示す。
理することによシ得られる抽出等温図を示す。
（１）点線は、ＥＳＣＡＩＤ １．００の名称で市販さ
れている稀釈剤中１５チ濃度の市販製品ＬＩＸ６４Ｎを
用いる場合を示Ｌ ： （２） ｒｆ Ｈ曲ｍｕ、５Ｏ
ＬＶＥＳＳＯ１５０中５０１／／Ｉ、の濃度の２−フェ
ニル−４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オン＋１０ｄ７１００ｍｇのノニルフェノー
ルを用いる場合を示す。
れている稀釈剤中１５チ濃度の市販製品ＬＩＸ６４Ｎを
用いる場合を示Ｌ ： （２） ｒｆ Ｈ曲ｍｕ、５Ｏ
ＬＶＥＳＳＯ１５０中５０１／／Ｉ、の濃度の２−フェ
ニル−４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オン＋１０ｄ７１００ｍｇのノニルフェノー
ルを用いる場合を示す。
第３及び４図は、同一の硫酸水相とｔｉｉ６を含有うる
異る有機相との逐次的接触から得られる再抽出等温図を
示す。第３図においては水相は最初鋼を含有しない。
異る有機相との逐次的接触から得られる再抽出等温図を
示す。第３図においては水相は最初鋼を含有しない。
第４図の場合、水相中の銅の初期濃度は３０シｒであシ
、これは銅電気分解循環における出口の水相（ストリッ
ピング水溶液として循環する、すなわち有機相に含まれ
る銅の再抽出のために使用される）を模倣するものであ
る。銅担持有機相は第３図の例においては抽出剤２−フ
ェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル
−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン（曲線３）、ＬＩＸ
６４Ｎ（曲線１）、及び２−フェニル−４−ラウロイ
ル−５−メチル−（３Ｈ−ピラゾール−３−オン（曲線
２）を含有し、そして第４図の例においては抽出Ａｌｌ
２− フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−
５−メチル−（３Ｈ）−一うゾールー３−オン（曲線２
）、及びＬＩＸ ６４Ｎ （曲線１）を含有するＯ 上記の図に記載されている試験結果は次のようになる。
、これは銅電気分解循環における出口の水相（ストリッ
ピング水溶液として循環する、すなわち有機相に含まれ
る銅の再抽出のために使用される）を模倣するものであ
る。銅担持有機相は第３図の例においては抽出剤２−フ
ェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル
−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン（曲線３）、ＬＩＸ
６４Ｎ（曲線１）、及び２−フェニル−４−ラウロイ
ル−５−メチル−（３Ｈ−ピラゾール−３−オン（曲線
２）を含有し、そして第４図の例においては抽出Ａｌｌ
２− フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−
５−メチル−（３Ｈ）−一うゾールー３−オン（曲線２
）、及びＬＩＸ ６４Ｎ （曲線１）を含有するＯ 上記の図に記載されている試験結果は次のようになる。
（１）最大抽出を得るのに適した抽出剤濃度及び水相の
Ｐｌｌに関しては次の様である。
Ｐｌｌに関しては次の様である。
以下余白
〔低銅含量の溶液の場合〕
０ＦＪ１２，５においては、限定された数の段階によシ
水相中の銅を取り出すのに５０列よシ高い濃度を用いる
必要がない。
水相中の銅を取り出すのに５０列よシ高い濃度を用いる
必要がない。
０市販の抽出剤ＬＩＸ ６４Ｎに比べて、５ＯＬＶＥＳ
ＳＯ中に溶解した２−フェニル−４−ラウロイル−５−
メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン（濃度５０ｇ
μ）の性能は、稀釈剤ＥＳＣＡＩＤ １００中１３６１
Ｖｉ濃度のＬＩＸ６４Ｎの性能と同じである（第１表、
及び第２図の対応する曲線）。
ＳＯ中に溶解した２−フェニル−４−ラウロイル−５−
メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン（濃度５０ｇ
μ）の性能は、稀釈剤ＥＳＣＡＩＤ １００中１３６１
Ｖｉ濃度のＬＩＸ６４Ｎの性能と同じである（第１表、
及び第２図の対応する曲線）。
０２０係のノニルフェノールの添加を伴う５ＯＬＶＥＳ
ＳＯ１５０中１５容量係（すなわち１４３１／／Ｉ、）
の濃度のＫＥＬＥＸ １００と比べて、アソルピラゾロ
ンである２−フェニル−４−ラウロイル−５−メチル−
（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン及び２−フェニル−４
−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル−（３）Ｉ
）−ピラゾール−３−オンの性能は、同じ濃度、及び
やや低い濃度（すなわち１２０〜１３０ ｇ／ｉ ）に
おいてさえ、同じオーダーの強度である。〔第２表、及
び第３図曲線１ （ＬＩＸ）、曲線２（ラウロイルピラ
ゾロン）、及び曲線３（ヘキサノイルピラゾロン）を参
照のこと。〕（２）抽出剤の飽和容量を示すことができ
るようにプロットされた抽出等温図（第２図）におイテ
２−フェニルー４−２ウロイル−５−メｆｋ−（３Ｈ）
−ピラゾール−３−オン及び１．ＩＸ ６４Ｎめｌ実際
上区別され、５０ ｆｉ／／ｌ！、の濃度の「ラウロイ
ルピラゾロン」の性能と１５容量％（ｘ３６ｇμ）の濃
度のＬＩＸ６４Ｘの性能が同等であることカス確認され
る。
ＳＯ１５０中１５容量係（すなわち１４３１／／Ｉ、）
の濃度のＫＥＬＥＸ １００と比べて、アソルピラゾロ
ンである２−フェニル−４−ラウロイル−５−メチル−
（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン及び２−フェニル−４
−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル−（３）Ｉ
）−ピラゾール−３−オンの性能は、同じ濃度、及び
やや低い濃度（すなわち１２０〜１３０ ｇ／ｉ ）に
おいてさえ、同じオーダーの強度である。〔第２表、及
び第３図曲線１ （ＬＩＸ）、曲線２（ラウロイルピラ
ゾロン）、及び曲線３（ヘキサノイルピラゾロン）を参
照のこと。〕（２）抽出剤の飽和容量を示すことができ
るようにプロットされた抽出等温図（第２図）におイテ
２−フェニルー４−２ウロイル−５−メｆｋ−（３Ｈ）
−ピラゾール−３−オン及び１．ＩＸ ６４Ｎめｌ実際
上区別され、５０ ｆｉ／／ｌ！、の濃度の「ラウロイ
ルピラゾロン」の性能と１５容量％（ｘ３６ｇμ）の濃
度のＬＩＸ６４Ｘの性能が同等であることカス確認され
る。
実施された試験により次のような抽出力を算出すること
ができる。
ができる。
以下余白
４−ラウロイル−Ｐ ８０ ２．
６６４−ステアロイル−Ｐ ７０
２．３３４−（２−エチル）ヘキサノイＡ−Ｐ ９０
２．８３４−ノナノイル−Ｐ
］ ０４ ３．４６ＬＩＸ ６４Ｎ
３０ １Ｐ＝２−フェニル−５−
メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン （３）同一の硫酸水相と、抽出可能な金属成分を含有す
る異る有機相との逐次接触による比較再抽出試験につい
て得られた等温再抽出曲想は直線的であり、水相の飽和
が達成されなかったことが証明される（第３図及び第４
図）。
６６４−ステアロイル−Ｐ ７０
２．３３４−（２−エチル）ヘキサノイＡ−Ｐ ９０
２．８３４−ノナノイル−Ｐ
］ ０４ ３．４６ＬＩＸ ６４Ｎ
３０ １Ｐ＝２−フェニル−５−
メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン （３）同一の硫酸水相と、抽出可能な金属成分を含有す
る異る有機相との逐次接触による比較再抽出試験につい
て得られた等温再抽出曲想は直線的であり、水相の飽和
が達成されなかったことが証明される（第３図及び第４
図）。
２−フェニル−４−ラウロイル−５−メチル−ピラゾー
ル−３−オン及びＬＩＰタイプの製品の等温図は相互に
近似する。
ル−３−オン及びＬＩＰタイプの製品の等温図は相互に
近似する。
再ｍｔｔｌＵ、２−フェニル−４−（２−エチルヘキサ
ノイル）−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オ
ンの場合やや容易である。工業的条件の代表的な場合（
水相が最初から銅を含有する）である第４図は、２−７
エニルー４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル
−（３）Ｉ）−ピラゾール−３−オンの場合の方が、Ｌ
ＩＸ ６４Ｎの場合に比べて銅の再抽出が効率的である
ことを明白に示している。
ノイル）−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オ
ンの場合やや容易である。工業的条件の代表的な場合（
水相が最初から銅を含有する）である第４図は、２−７
エニルー４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル
−（３）Ｉ）−ピラゾール−３−オンの場合の方が、Ｌ
ＩＸ ６４Ｎの場合に比べて銅の再抽出が効率的である
ことを明白に示している。
他方、抽出選択性、すなわちＣｕと他の金属であるＦｅ
ＸＮｉ及びＣＯとの分離に関して、ラフィネート（排出
水相）及び有機相について行った定量分析の結果（第１
．２、及び４表）により、選択性はこの発明の物質の大
部分において、抽出剤として使用される市販製品ＬＩＸ
６４Ｎ又はＫＥＬＥＸ２００よシも良好であるととが
示された。
ＸＮｉ及びＣＯとの分離に関して、ラフィネート（排出
水相）及び有機相について行った定量分析の結果（第１
．２、及び４表）により、選択性はこの発明の物質の大
部分において、抽出剤として使用される市販製品ＬＩＸ
６４Ｎ又はＫＥＬＥＸ２００よシも良好であるととが
示された。
特に、第４表は、１０分間の抽出の後のＣｕ／Ｆｅ選択
性を引算した結果を含む。乙の選択性は分配係数の比に
等しい。
性を引算した結果を含む。乙の選択性は分配係数の比に
等しい。
ＫＧｕ［Ｃｕ ］ ｏｒｇ 、 ［Ｆｅ″ＪｏｒｇＫＦ
ｅ ＣＣｕ ］ ａ ｑ ＣＦｅ ］ ａ ｑ式
中、ＣＭ］ ｏｒｇは有機相中の金％Ｍの濃度管示し、
そしてＣＭ） は水相中の金属Ｍの濃度を示す。
ｅ ＣＣｕ ］ ａ ｑ ＣＦｅ ］ ａ ｑ式
中、ＣＭ］ ｏｒｇは有機相中の金％Ｍの濃度管示し、
そしてＣＭ） は水相中の金属Ｍの濃度を示す。
０
鉄及び銅の濃度が最初に同一である場合、選択性を表現
する他の方法は［Ｃｕ］ ： ［：Ｆｅ］ の比
ｏｒｇ ｏｒｇ を求める方法である。
する他の方法は［Ｃｕ］ ： ［：Ｆｅ］ の比
ｏｒｇ ｏｒｇ を求める方法である。
この選択性は、硫酸再抽出（Ｉ ＮＨ２Ｓｏ４） （第
３表）から得られた水溶液中の鉄及び銅の定量分析結果
により、そして対応する有機相中の鉄及び銅の定量分析
結果によシ確認される。
３表）から得られた水溶液中の鉄及び銅の定量分析結果
により、そして対応する有機相中の鉄及び銅の定量分析
結果によシ確認される。
実際に、アシルピラゾロンの存在下においては、ＬＩＸ
６４Ｎの存仕下における場合に比べて鉄の抽出量は１
／１０と少なく、他方抽出される銅の量は実際上向じで
ある。
６４Ｎの存仕下における場合に比べて鉄の抽出量は１
／１０と少なく、他方抽出される銅の量は実際上向じで
ある。
ニッケル及びコバルトに対する選択性はよシ良好である
。事実、これらの金属は、５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０（４
０ｇμ）に溶解した２−フェニル−４−ラウロイル−５
−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンによシ、こ
れらの金属が約３シｒの濃度で存在する硫酸水溶液から
抽出されない。
。事実、これらの金属は、５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０（４
０ｇμ）に溶解した２−フェニル−４−ラウロイル−５
−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンによシ、こ
れらの金属が約３シｒの濃度で存在する硫酸水溶液から
抽出されない。
この選択性はまた、高い銅宮有（２３シｒ）を有しさら
に６ｇ／Ｉ！／のＦａ 、 ｉ ８ Ｖ！のＮｉ、及び
ＩＶ！のＣｏを含有する硫酸溶液を、稀釈剤５ＯＬＶＥ
ＳＳＯ１５０中０．４２ モル／Ａ （Ｄ ２−７ ニ
ー ルー４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル
−（３）（）−ピラゾール−３−オンによ多処理した結
果によっても確認することができる。
に６ｇ／Ｉ！／のＦａ 、 ｉ ８ Ｖ！のＮｉ、及び
ＩＶ！のＣｏを含有する硫酸溶液を、稀釈剤５ＯＬＶＥ
ＳＳＯ１５０中０．４２ モル／Ａ （Ｄ ２−７ ニ
ー ルー４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル
−（３）（）−ピラゾール−３−オンによ多処理した結
果によっても確認することができる。
担持有機相は次の成分を含有する（例１０を参照のこと
）。
）。
Ｃｕ８ ｇμ、すなわち ３４．８％の抽出Ｎｉ
Ｏ，１５１／Ａ 、すなわち ０．８チの抽出Ｃｏ
＜０．００１ Ｉμ、すなわち＜０．１％の抽出Ｆｅ
Ｏ，０６ルｒ１すなわち〈１ φの抽出後記の例１１
は２−フェニル−４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ
）−ピラゾール−３−オンと市販製品ＫＥＬＥＫ １０
０との比較に関し、そしてこの場合も、鉄、ニッケル及
びコ／４ルトの存在下でこの発明のピラゾロンにより銅
を抽出する場合に、卓越した選択性が得られることを示
している。
Ｏ，１５１／Ａ 、すなわち ０．８チの抽出Ｃｏ
＜０．００１ Ｉμ、すなわち＜０．１％の抽出Ｆｅ
Ｏ，０６ルｒ１すなわち〈１ φの抽出後記の例１１
は２−フェニル−４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ
）−ピラゾール−３−オンと市販製品ＫＥＬＥＫ １０
０との比較に関し、そしてこの場合も、鉄、ニッケル及
びコ／４ルトの存在下でこの発明のピラゾロンにより銅
を抽出する場合に、卓越した選択性が得られることを示
している。
次に、例によりこの発明の詳細な説明する。但しこれに
よりこの発明の範囲を限定するものではない。
よりこの発明の範囲を限定するものではない。
例１． 低濃度銅溶液からの２−フェニル−４−る銅
の抽出 ２．９１／ｌの銅（Ｃｕ２＋ ）及び３．’ｌ’ｊ／ｌ
の鉄を含有するｐＨ２，５の硫酸水溶液を、５ＱＬＶＥ
ＳＳＯ１５０中１００ ｊｉ／Ｉｔの濃度の２−フェニ
ル−４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾー
ル−３−オンの溶液と、ノニルフェノール型の添加剤を
用いないで接触せしめる。
の抽出 ２．９１／ｌの銅（Ｃｕ２＋ ）及び３．’ｌ’ｊ／ｌ
の鉄を含有するｐＨ２，５の硫酸水溶液を、５ＱＬＶＥ
ＳＳＯ１５０中１００ ｊｉ／Ｉｔの濃度の２−フェニ
ル−４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾー
ル−３−オンの溶液と、ノニルフェノール型の添加剤を
用いないで接触せしめる。
水溶液の−を測定する。
デカントした後、残留水相（いわゆるラフィネート）中
の銅及び鉄を原子吸収によシ測定する。
の銅及び鉄を原子吸収によシ測定する。
有機相中の金属含量を差により計算する。
次の結果を得る。
平衡におけるｐＨ：１．４
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの９９．７チ抽出されたＦ
ｅ：もとのＦｅの約３チ 例２． 低濃度溶液からの２−フェニル−４−ラの抽
出 ２．９１／ｌの銅（Ｃｕ）及び３．２１／ｉ！の鉄を含
有スルＰｌ（］ノ硫酸水溶液を、５ＯＬＶＥＳＳＯ１５
０中１００ Ｆｌ／ｌの２−フェニル−４−ラウロイル
−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの溶液
と、容量／容量において、ノニルフェノールを添加する
ことなく接触せしめる。
ｅ：もとのＦｅの約３チ 例２． 低濃度溶液からの２−フェニル−４−ラの抽
出 ２．９１／ｌの銅（Ｃｕ）及び３．２１／ｉ！の鉄を含
有スルＰｌ（］ノ硫酸水溶液を、５ＯＬＶＥＳＳＯ１５
０中１００ Ｆｌ／ｌの２−フェニル−４−ラウロイル
−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの溶液
と、容量／容量において、ノニルフェノールを添加する
ことなく接触せしめる。
例１と同様にして抽出及び分析を行う。
次の結果を得る。
平衡におけるｐＨ：０．８
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの８５．３チ抽出されたＦ
ｅ：約Ｏチ。
ｅ：約Ｏチ。
３１／ｌの銅（Ｃｕ２＋）及び３．２ ｇｉｌの鉄ｖｔ
有するｐＨ２，５の硫酸水溶液を、容量／容量において
５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中４２ｇ／１３の２−７エニル
ー４−（２−ｃ−５−ルヘキサノイル）−５−メチル−
（３）Ｉ）−ピラゾール−３−オンの溶液と接触せしめ
る。
有するｐＨ２，５の硫酸水溶液を、容量／容量において
５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中４２ｇ／１３の２−７エニル
ー４−（２−ｃ−５−ルヘキサノイル）−５−メチル−
（３）Ｉ）−ピラゾール−３−オンの溶液と接触せしめ
る。
例１の場合と同様にして抽出及び分析を行う。
次の結果を得る。
平衡におけるＰＨ：１．５
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの８２チ
抽出されたＦｅ：約０％
２．９９／ｌの銅（Ｃｕ２＋ ）及び３．２ｇ／ｌの鉄
を含有するｐＨ２，５の硫酸水溶液を、容量／容量にお
いて、１’ＯｍＪ７１００ｍｌのノニルフェノールヲ伴
う５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中ｅｒ２ｉ／ｌの２−フェニ
ル−４−ステアロイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オンの溶液と接触せしめる。
を含有するｐＨ２，５の硫酸水溶液を、容量／容量にお
いて、１’ＯｍＪ７１００ｍｌのノニルフェノールヲ伴
う５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中ｅｒ２ｉ／ｌの２−フェニ
ル−４−ステアロイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オンの溶液と接触せしめる。
例１の場合と同様にして抽出及び分析を行う。
次の結果を得る。
平衡におけるＰＨ：１．７
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの８９．６チ抽出されたＦ
ｅ：約０チ。
ｅ：約０チ。
３．２ｆｉ／ｌの銅（Ｃｕ２＋ ）及び３．３５／Ａ’
の鉄を含有するＰＪ（２，３の硫酸水溶液を、容量／容
量におイテ、５ＱＬＶＥＳ８０１５０中５０＃／１０２
．５−ジフェニル−４−オレオイル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オンの溶液と接触せしめる。
の鉄を含有するＰＪ（２，３の硫酸水溶液を、容量／容
量におイテ、５ＱＬＶＥＳ８０１５０中５０＃／１０２
．５−ジフェニル−４−オレオイル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オンの溶液と接触せしめる。
例１と同様にして抽出を行う。水相及び有機相中鋼及び
鉄の含量を原子吸収によシ測定することにより定量分析
を行う。
鉄の含量を原子吸収によシ測定することにより定量分析
を行う。
平衡におけるｐＨ：１．４
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの６８チ
抽出されたＦｅ：もとのＦａの０．３チ（３Ｈ）−ピラ
ゾール−３−オンによる銅の抽出 ３．１３ｇ／ｌの銅（Ｃｕ）及び３．２１１／ｌの鉄を
含有するｐＨ２，３の硫酸水溶液を、容量／容量におい
て、１０容量チのノニルフェノールを伴う５ＯＬＶＥＳ
ＳＯ１５０中５０１／／１１の２−７ エ、＝ｆｉｖ
−４−ウンデセノイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オンの溶液と接触せしめる。
ゾール−３−オンによる銅の抽出 ３．１３ｇ／ｌの銅（Ｃｕ）及び３．２１１／ｌの鉄を
含有するｐＨ２，３の硫酸水溶液を、容量／容量におい
て、１０容量チのノニルフェノールを伴う５ＯＬＶＥＳ
ＳＯ１５０中５０１／／１１の２−７ エ、＝ｆｉｖ
−４−ウンデセノイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オンの溶液と接触せしめる。
例５と同様にして抽出及び分析を行い、次の結果を得る
。
。
平衡におけるｐｌ’ｉ ：１．４
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの６８チ
抽出されたＦｅ：もとのＦｅの１．４チ３．１３１１／
ｉｔの銅（Ｃｕ２＋ ）及び３．２１１１／ｌの鉄を含
有する声２．３の硫酸水溶液を、１０容量チＯ／＝ル７
工／−／Ｉ／を伴うＳＯＩ、ＶＥＳＳＯ中５０１７Ｉｔ
の２−フェニル−４−ラウロイル−５−（ｎ−ゾロピル
） −（３ｆ（）−ピラゾール−３−オンの溶液と接触
せしめる。
ｉｔの銅（Ｃｕ２＋ ）及び３．２１１１／ｌの鉄を含
有する声２．３の硫酸水溶液を、１０容量チＯ／＝ル７
工／−／Ｉ／を伴うＳＯＩ、ＶＥＳＳＯ中５０１７Ｉｔ
の２−フェニル−４−ラウロイル−５−（ｎ−ゾロピル
） −（３ｆ（）−ピラゾール−３−オンの溶液と接触
せしめる。
例５と同様にして抽出及び分析を行う。
平衡における声 ：１．４５
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの６６％
抽出されたＦＣ：もとのＦｅの０．６％。
３１／／ｌの銅（ｃｕ２＋ ）及び３１１／ｌの鉄を含
有する−２．５の硫酸水溶液を０．５時間、容量／容量
で、ｘｏ容ｔ％のノニルフェノールヲ伴つ５ＯＬＶＥＳ
ＳＯ１５０中０．１４Ｍ（５０，６１／ｌ ）ノ２．５
−ジフェニル−４−ラウロイル−（３Ｈ）−ピラゾール
−３−オンの溶液と接触せしめる。
有する−２．５の硫酸水溶液を０．５時間、容量／容量
で、ｘｏ容ｔ％のノニルフェノールヲ伴つ５ＯＬＶＥＳ
ＳＯ１５０中０．１４Ｍ（５０，６１／ｌ ）ノ２．５
−ジフェニル−４−ラウロイル−（３Ｈ）−ピラゾール
−３−オンの溶液と接触せしめる。
例５と同様にして抽出及び分析を行う。
平衡におけるｐＨ：１．４
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの７６チ
抽出されたＦｅ：もとのＦｅの０．７チ例９． ｐ
Ｈ２，３の中濃度溶液からの２−フェニル６．１６１１
／ｌの銅（Ｃｕ２＋ ）及び１，２４．９／ノの鉄を含
有する−２．３の硫酸水溶液を０，５時間、容量／容量
で、２容量チのノニルフェノールを伴う５ＯＬＶＥＳＳ
Ｏ１５０中１００１！／１（Ｄ２−７エ＝に−４−（２
−エチルヘキサノイル）−５’−ノー１−ルー（３Ｈ）
−ピラゾール−３−オンの溶液と接触せしめる。
Ｈ２，３の中濃度溶液からの２−フェニル６．１６１１
／ｌの銅（Ｃｕ２＋ ）及び１，２４．９／ノの鉄を含
有する−２．３の硫酸水溶液を０，５時間、容量／容量
で、２容量チのノニルフェノールを伴う５ＯＬＶＥＳＳ
Ｏ１５０中１００１！／１（Ｄ２−７エ＝に−４−（２
−エチルヘキサノイル）−５’−ノー１−ルー（３Ｈ）
−ピラゾール−３−オンの溶液と接触せしめる。
例５と同様にして抽出及び分析を行う。
平衡におけるｐＨ：１．４
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの７６％
抽出されたＦｅ：もとのＦｅの１．２％。
２３１１／ｌの銅、６１１／ｉｔの鉄、１８１／ｌ！の
ニッケル及び１９／ｌのコバルトを含有する硫酸水溶液
を、５ＯＬＶＥＳＳＯ］ ５０中１２６Ｆ／Ａ？の２−
フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチ
ル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの溶液と接触せし
める。
ニッケル及び１９／ｌのコバルトを含有する硫酸水溶液
を、５ＯＬＶＥＳＳＯ］ ５０中１２６Ｆ／Ａ？の２−
フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチ
ル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの溶液と接触せし
める。
分液漏斗中で０．５時間、機械的振とうによシ抽出を行
う。残留水相（ラフィネート）中、又は測定感度を上げ
るため再抽出水相（ＩＮＨ２Ｓ０４）中で原子吸収によ
り元素を分析する。
う。残留水相（ラフィネート）中、又は測定感度を上げ
るため再抽出水相（ＩＮＨ２Ｓ０４）中で原子吸収によ
り元素を分析する。
結果は次の通シである。
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの３４．８％抽出されたＮ
ｉ：もとのＮｉの０．８％抽出されたＦｅ：もとのＦｅ
の１％ 抽出されたＣｏ：もとのＣｏの０．１％。
ｉ：もとのＮｉの０．８％抽出されたＦｅ：もとのＦｅ
の１％ 抽出されたＣｏ：もとのＣｏの０．１％。
２２．６Ｉｉ／７の銅、６Ａｉ／ｉｔの鉄、１９．２１
／ｌのニッケル及び０．８１１７１１のコバルトを含有
するｐＨ２の硫酸水溶液を、容量／容量で、２０℃にオ
イテ５ＯＬｖＥＳＳＯ１５０中１．５０ｆｊ／ＩＩの２
−７エニルー４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ）−
一うゾールー３−オンの溶液と接触せしめる。
／ｌのニッケル及び０．８１１７１１のコバルトを含有
するｐＨ２の硫酸水溶液を、容量／容量で、２０℃にオ
イテ５ＯＬｖＥＳＳＯ１５０中１．５０ｆｊ／ＩＩの２
−７エニルー４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ）−
一うゾールー３−オンの溶液と接触せしめる。
分液漏斗中で０．５時間振とうして抽出を行う。
残留水相（ラフィネート）中の元素を原子吸光によシ分
析し、そして抽出速度を差にょシ算出する。
析し、そして抽出速度を差にょシ算出する。
次の結果を得る。
平衡における最終ｐＨ：０．９
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの５４．９チ抽出され九Ｆ
ｅ：もとのＦｅの２．１チ抽出されたＮ１：もとのＮｉ
の１．６’％抽出されたＣＯ：もとのＣＯの２．５％。
ｅ：もとのＦｅの２．１チ抽出されたＮ１：もとのＮｉ
の１．６’％抽出されたＣＯ：もとのＣＯの２．５％。
同じ酸溶液を８０ＬＶＥＳＳＯ１５０（２０ｄ／１００
−のノニルフェノールを伴う）中１．４１９／ＡのＫＥ
ＬＥＸ １’ ００の溶液により比較抽出することによ
シ次の結果を得る。
−のノニルフェノールを伴う）中１．４１９／ＡのＫＥ
ＬＥＸ １’ ００の溶液により比較抽出することによ
シ次の結果を得る。
平衡の最終ｐＨ：ｔ、１
抽出されたＣｕ：もとのＣｕの４５．３％抽出されたＦ
ｅ：もとのＦｅの４．８チ抽出されたＮＩ：もとのＮｉ
の２．７チ抽出されたｃｏ：もとのＣｏの３．７俤。
ｅ：もとのＦｅの４．８チ抽出されたＮＩ：もとのＮｉ
の２．７チ抽出されたｃｏ：もとのＣｏの３．７俤。
出力
次の条件下で、同一の有機相と新しい水相とを逐次接触
せしめることにょシ抽出等温図を得る。
せしめることにょシ抽出等温図を得る。
水相：３１／ｌｌの銅及び３１１／７３の鉄を含有する
ＰＨ２，５の硫酸溶液。
ＰＨ２，５の硫酸溶液。
最初の有機相は、１０ｒｎｌ／１００ｆｎＩ！のノニル
フェノールを伴う５ＯＬＶＥＳ８０１５０に溶解しり５
゜ｊｊ／１３のアシルピラゾロンから成る〔但シ、２−
フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチ
ル＝（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの場合はノニルフ
ェノールヲ加えない〕。
フェノールを伴う５ＯＬＶＥＳ８０１５０に溶解しり５
゜ｊｊ／１３のアシルピラゾロンから成る〔但シ、２−
フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチ
ル＝（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの場合はノニルフ
ェノールヲ加えない〕。
抽出は、分液漏斗中２０℃にて、容量／容量において、
０．５時間振とうして相互に接触せしめることによシ行
う。残留水相（ラフィネート）中の銅を原子吸収にょシ
分析し、そして有機相中の銅濃度を差により求める。
０．５時間振とうして相互に接触せしめることによシ行
う。残留水相（ラフィネート）中の銅を原子吸収にょシ
分析し、そして有機相中の銅濃度を差により求める。
飽和における抽出剤の抽出力を、等温図から決定された
最大金属濃度（ｇ金属／ｌ）を純粋であると仮定した抽
出剤の濃度Ｃ１／／１３）で除すことによシ、抽出等温
図から計算する。
最大金属濃度（ｇ金属／ｌ）を純粋であると仮定した抽
出剤の濃度Ｃ１／／１３）で除すことによシ、抽出等温
図から計算する。
２−フェニル−４−５ウロイルー５−７’チル−（３Ｈ
）−ピラゾール−３−オン： ８０ ｍｆ Ｃｕ／７７
抽出剤； ２−フェニル−４−ステアロイル−５−メチル−（３Ｈ
）−ピラゾール−３−オン： ７０ｍ９Ｃｕ／９抽出剤
； ２−フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−
メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン：９０ｍ９Ｃ
ｕ／ｌ／抽出剤： ２−フェニル−４−イソノナノイル−５−メチル−（３
Ｈ）−ピラゾール−３−オフ：１０４ｍ９Ｃｕ／ｌＩ０ 比較ノタメ、ＥＳＣＡＩＤ １００中１３６＆／ｌ濃度
のＬＩＸ６４Ｎの抽出力は３０＃１９Ｃｕ／ｇ抽出剤で
ある。
）−ピラゾール−３−オン： ８０ ｍｆ Ｃｕ／７７
抽出剤； ２−フェニル−４−ステアロイル−５−メチル−（３Ｈ
）−ピラゾール−３−オン： ７０ｍ９Ｃｕ／９抽出剤
； ２−フェニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−
メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン：９０ｍ９Ｃ
ｕ／ｌ／抽出剤： ２−フェニル−４−イソノナノイル−５−メチル−（３
Ｈ）−ピラゾール−３−オフ：１０４ｍ９Ｃｕ／ｌＩ０ 比較ノタメ、ＥＳＣＡＩＤ １００中１３６＆／ｌ濃度
のＬＩＸ６４Ｎの抽出力は３０＃１９Ｃｕ／ｇ抽出剤で
ある。
の場合の再抽出
次の条件下で再抽出を行った。同一の水性Ｈ２ＳＯ４相
（ＩＮ）と、１０１１１４／１００−の７ニルフエノー
ル及び４７／ｌ（Ｄ銅を含有する８０ＬＶＥＳＳＯ１５
０中５０ ？／ｌの２−フェニル−４−ラウロイル−５
−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンを含有する
新しい有機相と逐次接触せしめることにより再抽出等温
図を得た。第１接触によシ得られる有機相を新しい水相
によ）抽出することによシ、最低濃度に対応する平衡を
得る。
（ＩＮ）と、１０１１１４／１００−の７ニルフエノー
ル及び４７／ｌ（Ｄ銅を含有する８０ＬＶＥＳＳＯ１５
０中５０ ？／ｌの２−フェニル−４−ラウロイル−５
−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンを含有する
新しい有機相と逐次接触せしめることにより再抽出等温
図を得た。第１接触によシ得られる有機相を新しい水相
によ）抽出することによシ、最低濃度に対応する平衡を
得る。
接触は分液漏斗中２０℃にて０．５時間行う。水相及び
有機相中の濃度を原子吸収によシ同時に（後者の場合は
エタノールに稀釈した後）測定する。抽出等温図を第３
図中に集めて示す。第３図中、曲線１はＥＳＣＡＩＤ
１００中ｔ３６？／ノの濃度におけるＬＩＸ ６４ Ｎ
に関し、そして曲線２は２−フェニル−４−５ウロイル
ー５−メーｆ−ルー（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンに
関する。
有機相中の濃度を原子吸収によシ同時に（後者の場合は
エタノールに稀釈した後）測定する。抽出等温図を第３
図中に集めて示す。第３図中、曲線１はＥＳＣＡＩＤ
１００中ｔ３６？／ノの濃度におけるＬＩＸ ６４ Ｎ
に関し、そして曲線２は２−フェニル−４−５ウロイル
ー５−メーｆ−ルー（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンに
関する。
ゾール−３−オンの場合の再抽出
例１３と同じ方法を実施した。同一の水相（Ｉ Ｎ
Ｈ２ＳＯ４）と、ノニルフェノールを伴わなイ５ＯＬＶ
ＥＳＳＯｉ ５０中０．１４モに／ｌすなわち４２ｉＰ
／ｉｔの濃度の抽出剤及び３．３１−／ｌ濃度の銅を含
有する新しい有機相とを逐次接触せしめた（容量／容量
）結果から再抽出等温図を得た。
Ｈ２ＳＯ４）と、ノニルフェノールを伴わなイ５ＯＬＶ
ＥＳＳＯｉ ５０中０．１４モに／ｌすなわち４２ｉＰ
／ｉｔの濃度の抽出剤及び３．３１−／ｌ濃度の銅を含
有する新しい有機相とを逐次接触せしめた（容量／容量
）結果から再抽出等温図を得た。
接触は、分液漏斗中周囲温度にて０．５時間振とうする
ことによシ行った。再抽出水層中の銅及び鉄を原子吸収
によシ分析した。
ことによシ行った。再抽出水層中の銅及び鉄を原子吸収
によシ分析した。
グロットされた等温図は直線であシ、そしてＬＩＸ −
６４Ｎ及び２−フェニル−４−ラウロイル−５−メチル
−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンのそれよシやや高い
値を示した（第３図、曲線３）０グ水溶液による再抽出
。２−フェニルーンの場合 次の条件下で再抽出を行りた。同一の水相（３Ｎ Ｈ
２ＳＯ４，３０！Ｐ／ｌのＣｕ ）と、１０−／１００
−のノニルフェノール及び３．５ｙ／ｌのＣＵを含有す
る５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中５ｏｙ／ｌの２−フェニル
−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル−（３
Ｈ）−ピラゾール−３−オンを含有する新しい有機相と
逐次的に接触せしめる◇接触は、分液漏斗中２０℃にて
０．５時間行う。
６４Ｎ及び２−フェニル−４−ラウロイル−５−メチル
−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンのそれよシやや高い
値を示した（第３図、曲線３）０グ水溶液による再抽出
。２−フェニルーンの場合 次の条件下で再抽出を行りた。同一の水相（３Ｎ Ｈ
２ＳＯ４，３０！Ｐ／ｌのＣｕ ）と、１０−／１００
−のノニルフェノール及び３．５ｙ／ｌのＣＵを含有す
る５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中５ｏｙ／ｌの２−フェニル
−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル−（３
Ｈ）−ピラゾール−３−オンを含有する新しい有機相と
逐次的に接触せしめる◇接触は、分液漏斗中２０℃にて
０．５時間行う。
水相及び有機相中の濃度を原子吸収により（後者につい
てはエタノールに稀釈した後）測定する。
てはエタノールに稀釈した後）測定する。
抽出等温図を第４図中に集めて示す。第４図中曲＠Ｘは
ＬＩＸ ６４ Ｎ （ＥＳＣＡＩＤ １００中１５ａＩ
）濃度）に関し、そして曲線２は２−フェニル−４−（
２−エチルヘキサノイル）−５−メチル−（３Ｈ）−ビ
ラゾールー３−オンに関する。
ＬＩＸ ６４ Ｎ （ＥＳＣＡＩＤ １００中１５ａＩ
）濃度）に関し、そして曲線２は２−フェニル−４−（
２−エチルヘキサノイル）−５−メチル−（３Ｈ）−ビ
ラゾールー３−オンに関する。
銅／鉄選択性を、例、１３に記載した方法により得られ
た１ＮＨ２Ｓ０４再抽出溶液中の鉄を分析することによ
シ検討した（最初の水溶液は３ ｔ／１の銅及び３７／
ｌの鉄、ＰＨ２，５の低銅濃度を有する）。
た１ＮＨ２Ｓ０４再抽出溶液中の鉄を分析することによ
シ検討した（最初の水溶液は３ ｔ／１の銅及び３７／
ｌの鉄、ＰＨ２，５の低銅濃度を有する）。
銅が最も濃縮された最終溶液について次の結果が得られ
た。
た。
２−フェニル−４−ラウロイル−５−、、’ｆルー（３
Ｈ）−ピラゾール−３−オン： Ｃｕ ： １１．９？
／ｌ 、 Ｆｅ ： ０．０３２？／ Ａ！０２−フェ
ニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル−
（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン；Ｃｕ ： １１．５
Ｊ’／ ｌ 、Ｆｅ ： ＜ｏ、ｏ １ｊＰ／１０ＬＩ
Ｘ６４Ｎ ； Ｃｕ ： １３．８？／ノ、 Ｆｅ ：
０．３１０１”／ｌ。
Ｈ）−ピラゾール−３−オン： Ｃｕ ： １１．９？
／ｌ 、 Ｆｅ ： ０．０３２？／ Ａ！０２−フェ
ニル−４−（２−エチルヘキサノイル）−５−メチル−
（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン；Ｃｕ ： １１．５
Ｊ’／ ｌ 、Ｆｅ ： ＜ｏ、ｏ １ｊＰ／１０ＬＩ
Ｘ６４Ｎ ； Ｃｕ ： １３．８？／ノ、 Ｆｅ ：
０．３１０１”／ｌ。
竪
すべての４−アシル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン
を同一の方法によシ試験した。
を同一の方法によシ試験した。
３ｆｉＰ／ｌの銅（Ｃｕ２＋）を含む硫酸銅及び３？／
ｌの鉄を含む硫酸鉄の水溶液を、電位差計による制御の
もとにＨ２ＳＯ４を加えることによ、９ ｐｆｌ ２．
５に調整する。
ｌの鉄を含む硫酸鉄の水溶液を、電位差計による制御の
もとにＨ２ＳＯ４を加えることによ、９ ｐｆｌ ２．
５に調整する。
この溶液５０１１１１を、２０℃に制御されそしてマグ
ネチックスターラーを有するセルに注入する。
ネチックスターラーを有するセルに注入する。
５０−の有機相〔場合によって１０容量チのノニルフェ
ノールを伴う又は伴わない５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中０
．１４モルの４−アシル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−
オン〕を、上記の溶液に、攪拌しないでゆっくシ加える
。
ノールを伴う又は伴わない５ＯＬＶＥＳＳＯ１５０中０
．１４モルの４−アシル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−
オン〕を、上記の溶液に、攪拌しないでゆっくシ加える
。
最後にマグネチックスターラーを７５ Ｏｒｐｍにセッ
トし、そして開始する。３．１０及び６０分目に水相及
び有機相中の中間試料を採取し、抽出された鉄及び銅の
量を原子吸光により ＩＩ＋定する。
トし、そして開始する。３．１０及び６０分目に水相及
び有機相中の中間試料を採取し、抽出された鉄及び銅の
量を原子吸光により ＩＩ＋定する。
結果を、水溶液中に最初に存在する量に対する抽出チと
して第４表にまとめる。
して第４表にまとめる。
４Ｉ！のジオキサン中１０４４ｔ（６モル）の２−フェ
ニル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの
混合物を６０℃にしてピラゾロンを完全に溶解せしめる
。次に、８８８．Ｐ（１２モル）の水酸化カルシウムＣ
ａ（０１（）２を加え、次に４５分間８７６ ？ （５
，４モル）の２−エチルヘキサノイルクロリドを加える
。混合物の温度が９５℃に達し、混合物を攪拌しながら
２時間この温度に保持する。
ニル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの
混合物を６０℃にしてピラゾロンを完全に溶解せしめる
。次に、８８８．Ｐ（１２モル）の水酸化カルシウムＣ
ａ（０１（）２を加え、次に４５分間８７６ ？ （５
，４モル）の２−エチルヘキサノイルクロリドを加える
。混合物の温度が９５℃に達し、混合物を攪拌しながら
２時間この温度に保持する。
冷却後、反応混合物を８１！のＨｃｔ （２Ｎ ）に注
入する。有機相を分離し、そして２１のトルエンを加え
てデカントを促進する。有機相を硫酸マグネシウムで乾
燥し、そして減圧下で溶剤を除去する。
入する。有機相を分離し、そして２１のトルエンを加え
てデカントを促進する。有機相を硫酸マグネシウムで乾
燥し、そして減圧下で溶剤を除去する。
収率７７％で得られた油状残渣を真空蒸留装置中で精留
し、そして薄膜法を使用する。生成物は０．１Ｐａにて
１６２℃で蒸発する。
し、そして薄膜法を使用する。生成物は０．１Ｐａにて
１６２℃で蒸発する。
純生成物の収率は６１ｑ６である。
次の方法で同定を行った。
（１） ＮＭＲ（プロトン）
溶剤としてのＣＤＣ１、及びリフェレンスとしてＴＭＳ
中ＮＭＲスペクトルは次のピークを示す。
中ＮＭＲスペクトルは次のピークを示す。
０ ２．５ｐｐｍ：ピラゾ０ンｍの５倍のＣＨ２に対応
するシングレット。
するシングレット。
０ ０．７−３．１ ｐｐｍ ：アルキル残基に対応す
るマルチプレットＯ ｏ ７．２２−８ｐｐ：芳香族環のマルチプレットＯ
ｏ １４ ｐｐｍ ：エノールプロトンに対応するシ
ングレット。
るマルチプレットＯ ｏ ７．２２−８ｐｐ：芳香族環のマルチプレットＯ
ｏ １４ ｐｐｍ ：エノールプロトンに対応するシ
ングレット。
（２）元素分析
ＣＨＮ
実験値（チ） ７１．９７ ８．３９ ９．３
２理論値（％） ７１．９３ ８，００ ９．
４６゜（３）屈折率 ｎ ａ ＝１−５５６０゜（４）
２０℃における密度 ｔ、０６７８０以下余白 例１９．２−７ ニル−−゛ ノイル−５オン 例１８の方法に従って、但し２−エチルへキサ／ イ／
ｌ／ りｏリドの代シに同じ比率のインノナノイルクロ
リドを用いて、２−フェニル−４−インノナノイル−５
−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンを７５％の
収率で得た。この化合物は０．１Ｐａにおいて１６５℃
にて蒸発する。す７エレンスとしてＴＭＳを用いるＣＤ
Ｃｌ３中で記録したＮＭＲは次のピークを生ずる。
２理論値（％） ７１．９３ ８，００ ９．
４６゜（３）屈折率 ｎ ａ ＝１−５５６０゜（４）
２０℃における密度 ｔ、０６７８０以下余白 例１９．２−７ ニル−−゛ ノイル−５オン 例１８の方法に従って、但し２−エチルへキサ／ イ／
ｌ／ りｏリドの代シに同じ比率のインノナノイルクロ
リドを用いて、２−フェニル−４−インノナノイル−５
−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンを７５％の
収率で得た。この化合物は０．１Ｐａにおいて１６５℃
にて蒸発する。す７エレンスとしてＴＭＳを用いるＣＤ
Ｃｌ３中で記録したＮＭＲは次のピークを生ずる。
０．９−１．４ ｐｐｍ （ｍ ）、２．５ ｐｐｍ
（ｇ ）、２．６−２．８ｐｐｍ（ｍ）、７．２−８．
１ ｐｐｍ （ｍ ）、１３・５ ｐｐｍ （ｓ ）。
（ｇ ）、２．６−２．８ｐｐｍ（ｍ）、７．２−８．
１ ｐｐｍ （ｍ ）、１３・５ ｐｐｍ （ｓ ）。
０．２２５モル（３９，１５ｆＦ）の２−フェニル−５
−メチル−ピラゾール−３−オンを２５０ ｃｍ３ の
ジオキサンに溶解する。０．４モル（２９，６ＰｌのＣ
ａ（ＯＨ）２を加え、そして次に手早く０．１モル（１
８，３％）（７）７ジポイルクロリトＣＪ℃０（ＣＨ２
）ａｃＯｃｔを加える。混合物を４５分間還流する。
−メチル−ピラゾール−３−オンを２５０ ｃｍ３ の
ジオキサンに溶解する。０．４モル（２９，６ＰｌのＣ
ａ（ＯＨ）２を加え、そして次に手早く０．１モル（１
８，３％）（７）７ジポイルクロリトＣＪ℃０（ＣＨ２
）ａｃＯｃｔを加える。混合物を４５分間還流する。
晩澱した反応混合物を分離し、そして塩化メチレンに溶
解する。有機溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして
蒸発せしめる。融点２０３℃の固体生成物を得る。この
物質のマススペクトルはピーク（Ｍ＋１）＝４５９を示
す。
解する。有機溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、そして
蒸発せしめる。融点２０３℃の固体生成物を得る。この
物質のマススペクトルはピーク（Ｍ＋１）＝４５９を示
す。
乙
０．２モル、すなわち４７．２７の２−フェニル−５−
フェニル−ピラゾール−３−オンを６０℃にて６００ｃ
ｒ／１３のジオキサンに溶解する。０．４モル（２９，
６ｆＰ）の石灰を加え、そして次に３０分間にわたって
０．２モルのオレオイルクロリドを加える。反応混合物
の温度を９５℃に上昇せしめ、そして攪拌しながら２時
間保持する。
フェニル−ピラゾール−３−オンを６０℃にて６００ｃ
ｒ／１３のジオキサンに溶解する。０．４モル（２９，
６ｆＰ）の石灰を加え、そして次に３０分間にわたって
０．２モルのオレオイルクロリドを加える。反応混合物
の温度を９５℃に上昇せしめ、そして攪拌しながら２時
間保持する。
冷却した混合物を１１の塩酸（２Ｎ）に注入する。油状
物が分離し、これを塩化メチレンにより再溶解する。こ
の有機相を乾燥し、そして溶剤を真空除去する。
物が分離し、これを塩化メチレンにより再溶解する。こ
の有機相を乾燥し、そして溶剤を真空除去する。
８４．５％の収率で油状生成物を得る。オレオイルピラ
ゾロンのコバルト錯体を分離することによシ精製を行っ
た＠ ５０１、すなわち０．１モルの不純誘導体を１００♂の
メタノール中で０．０５５モル、すなわち９．７３１の
無水の酢酸コバルトと混合する。混合物を３０分間還流
する。
ゾロンのコバルト錯体を分離することによシ精製を行っ
た＠ ５０１、すなわち０．１モルの不純誘導体を１００♂の
メタノール中で０．０５５モル、すなわち９．７３１の
無水の酢酸コバルトと混合する。混合物を３０分間還流
する。
オレオイルピラゾロンのコバルト塩をメタノール中で沈
澱せしめる。これを濾過し、そして水中で洗浄する。
澱せしめる。これを濾過し、そして水中で洗浄する。
塩を塩化メチレンに入れ、攪拌しながら硫酸（３Ｎ）を
加えてコバルト錯体を破壊し、そしてオレオイルピラゾ
ロンを遊離せしめ、そして塩化メチレンに溶解する。
加えてコバルト錯体を破壊し、そしてオレオイルピラゾ
ロンを遊離せしめ、そして塩化メチレンに溶解する。
この有機相を分離し、水で洗浄し、乾燥し、ぞして減圧
下で溶剤を除去する。
下で溶剤を除去する。
得られた油状物は純オレオイルビッグロンに対応し、Ｎ
ＭＲ（５，２−５，５ｐｐｍのエチレンプロトンのトリ
プレット）にょシ同定する〇 オンの製造 例１８の方法に従って、但し２−エチルへキサ）イルク
ロリドの代シに同じ比率でウンデセノイルクロリドを用
いて、固体誘導体を得る。この物質はヘキサンから再結
晶化した後、融点４０℃である。
ＭＲ（５，２−５，５ｐｐｍのエチレンプロトンのトリ
プレット）にょシ同定する〇 オンの製造 例１８の方法に従って、但し２−エチルへキサ）イルク
ロリドの代シに同じ比率でウンデセノイルクロリドを用
いて、固体誘導体を得る。この物質はヘキサンから再結
晶化した後、融点４０℃である。
溶剤としてＣＤＣｌ３を用い、そしてレフェンスとして
ＴＭＳを用いるＮＭＲスペクトルにおいて次のピークが
同定される。
ＴＭＳを用いるＮＭＲスペクトルにおいて次のピークが
同定される。
Ｑ ２．５ ｐｐｍ、 １シンダレット：ピッゾロン環
の５位におけるメチルに対応する。
の５位におけるメチルに対応する。
ｏ ２．６−２．９ ｐｐｍ、 １ ）リゾレット二
カルビニル基のα位におけるメチレンプロトンに対応す
る。
カルビニル基のα位におけるメチレンプロトンに対応す
る。
ｏ １．９−２．１ ｐｐｍ、 １ダブレット二二重結
合のα位におけるメチレンプロトンに対応する。
合のα位におけるメチレンプロトンに対応する。
ｏ Ｏ，９−２，４ｐｐｆｆ１％ マルチプレット：ア
ルキル基の残シのプロトンに対応する。
ルキル基の残シのプロトンに対応する。
０４．８−６．１ ｐｐｍ、マルチゾレット二二重結合
のプロトンに対応する。
のプロトンに対応する。
ｏ芳香族プロトンの７．１−８ ｐｐｍマルチプレット
。
。
’ １４．５ ｐｐｍ、シンダレット：エノールプロト
ンから生ずる。
ンから生ずる。
０．２モル、すなわち４７．２７の２−フェニル−５−
フェニル−ピラゾール−３−オンを６０℃にテロ００ｃ
ＩｒＬ３のジオキサンに溶解する。０．４モル（２９，
６７）の石灰を加え、そして次に３０分間Ｋｂたって０
．０９モル（２１，５７）のセバコイルクロリドを加え
る。混合物の温度を９５℃とし、そしてこの温度を２時
間保持する。
フェニル−ピラゾール−３−オンを６０℃にテロ００ｃ
ＩｒＬ３のジオキサンに溶解する。０．４モル（２９，
６７）の石灰を加え、そして次に３０分間Ｋｂたって０
．０９モル（２１，５７）のセバコイルクロリドを加え
る。混合物の温度を９５℃とし、そしてこの温度を２時
間保持する。
冷却後、反応混合物を１ノの塩酸（２Ｎ）に注加する。
沈澱した固体を２ｏｏｃＩＩ１３の塩化メチレンに再溶
解する。
解する。
有機溶液″ｆ：、２００ｃｍのＨ２ＳＯ４（３Ｎ ）で
２回洗浄し、そして次に蒸留水で洗浄する。次にこれを
乾燥し、そして減圧下で溶剤を除去する。
２回洗浄し、そして次に蒸留水で洗浄する。次にこれを
乾燥し、そして減圧下で溶剤を除去する。
４９．３％の収率で固体生成物を得る。融点１６８℃。
Ｎ７１１１Ｒスペクトルは目的化合物に一致する。
乙
例１８の方法に従って、但し同じ比率で２−フェニル−
５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの代りに
２−７エニルー５−フェニル−（３Ｈ）−ピラゾール−
３−オン（Ｆ＃＝１３６．３ ：ｍｐ＝１３６℃）ｆ、
用い、そして２−エチルヘキサノイルクロリドをラウロ
イルクロリドに代えて、ヘキサンから再結晶化すること
によシ標記の固体生成物を得る。融点６９℃。
５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの代りに
２−７エニルー５−フェニル−（３Ｈ）−ピラゾール−
３−オン（Ｆ＃＝１３６．３ ：ｍｐ＝１３６℃）ｆ、
用い、そして２−エチルヘキサノイルクロリドをラウロ
イルクロリドに代えて、ヘキサンから再結晶化すること
によシ標記の固体生成物を得る。融点６９℃。
生成物をＮＭＲによシ同定する・
元素分析によ勺純度を点検する。
以下余白
ＣＨＮ
理論値 ７７．５１ ８．１３ ６．７測
定値 ？６．４ ８．２ ６．７５−オ
ンの製造 例１８の方法に従って、但し同じ比率によ勺、２−フェ
ニル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンに
代えて２−７エニルー５−ゾロビル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−：ｔ ン（ＭＶＪ：＝２０２ ：ｍｐ＝１１
４℃）を使用し、２−エチルヘキサノイルクロリドに代
えてラウロイルクロリドを使用し、ヘキサンから再結晶
化することによシ固体生成物を得る。融点６１℃。
定値 ？６．４ ８．２ ６．７５−オ
ンの製造 例１８の方法に従って、但し同じ比率によ勺、２−フェ
ニル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンに
代えて２−７エニルー５−ゾロビル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−：ｔ ン（ＭＶＪ：＝２０２ ：ｍｐ＝１１
４℃）を使用し、２−エチルヘキサノイルクロリドに代
えてラウロイルクロリドを使用し、ヘキサンから再結晶
化することによシ固体生成物を得る。融点６１℃。
リフェレンスとしてＴＭＳを用いＣＤＣｌ３中で記録さ
れた薦スペクトルは、２−フェニル−４−ラウロイル−
５−ゾロビル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの特異
的ピークを示す。
れた薦スペクトルは、２−フェニル−４−ラウロイル−
５−ゾロビル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンの特異
的ピークを示す。
ｏ Ｏ，７−２，８ｐｐｍ： ＣＨ３及びｃＨ２基ノマ
ルチルット。
ルチルット。
０７．２−８．１ ｐｐｍ、：芳香族プロトンのマルチ
プレット。
プレット。
ｏ １４．５ ｐｐｍ ：芳香族プロトンのシングレッ
ト。
ト。
すべての４−アシル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オン
を同じ方法により試験した。
を同じ方法により試験した。
７、５ ｙ−／ｌのＦＪ＋＠含有する硫酸鉄Ｆ（１２（
８０４）３の水溶液を、所望によシミ位差針による制御
のもとで、Ｈ２ＳＯ４を加えることによりμ２に調整す
る。
８０４）３の水溶液を、所望によシミ位差針による制御
のもとで、Ｈ２ＳＯ４を加えることによりμ２に調整す
る。
この水溶液を、４−アシル−（３Ｈ）−ピラゾール−３
−オン（ノニルフェノール添加剤を伴ワなイｓｏＬｖｇ
ｓｓｏ １５０中０．２Ｍ）と、分液漏戸中で攪拌し寿
から１５分間抽出する。抽出は容量／容量で周囲温度に
おいて行う。
−オン（ノニルフェノール添加剤を伴ワなイｓｏＬｖｇ
ｓｓｏ １５０中０．２Ｍ）と、分液漏戸中で攪拌し寿
から１５分間抽出する。抽出は容量／容量で周囲温度に
おいて行う。
水相及び有機相中の鉄含有を原子吸収によ多測定するこ
とにより分析を行う。
とにより分析を行う。
結果を第５表に集める。４−アシル−（３Ｈ）−ピラゾ
ール−３−オンは、Ｒ１が脂肪族鎖である場合又はＺＲ
３が芳香族である場合有意な親和性を有することが見出
された。従って対応する４−アシルピラゾロンは鉄に対
する銅の選択的抽出を可能にしない。
ール−３−オンは、Ｒ１が脂肪族鎖である場合又はＺＲ
３が芳香族である場合有意な親和性を有することが見出
された。従って対応する４−アシルピラゾロンは鉄に対
する銅の選択的抽出を可能にしない。
抽出
例１７と同様にして抽出を行う。ノニルフェノールを伴
わなイ５ＯＬＶＥＳＳＯ中２−７エー＝に−４−セフイ
ル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンのＯ
，１４Ｍ溶液溶液３９−／ｌのＣａ 及び３ Ｐ／１
１の鉄を含有する硫酸水溶液（ｐＨ２，５）と接触せし
める。
わなイ５ＯＬＶＥＳＳＯ中２−７エー＝に−４−セフイ
ル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンのＯ
，１４Ｍ溶液溶液３９−／ｌのＣａ 及び３ Ｐ／１
１の鉄を含有する硫酸水溶液（ｐＨ２，５）と接触せし
める。
３分間抽出し両相中の銅及び鉄を分析し、次の結果を得
る。
る。
抽出されたＣｕニア１％
抽出されたＦｅ ニア、９％
［Ｃｕ〕’□ｒｇ ： ＣＦｅＥｏｒｇ”９ 、すなわ
ち鉄に対する選択性は不良である。
ち鉄に対する選択性は不良である。
例２８ ２−（ｎ−ラウリル）−４−ラウロイル例１７
と同様にして抽出を行う。添加剤としてのノニルフェノ
ールを伴わない５ＱＬＶＥＳＳＯ１５０中２−（ｎ−ラ
ウリル）−４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピ
ラセール−３−オンの０．１４Ｍ溶液を３１１７ｔのＣ
ｕ２＋及び３９／ｌの鉄を含有する硫酸水相（ｐＨ２，
５）と接触せしめる。
と同様にして抽出を行う。添加剤としてのノニルフェノ
ールを伴わない５ＱＬＶＥＳＳＯ１５０中２−（ｎ−ラ
ウリル）−４−ラウロイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピ
ラセール−３−オンの０．１４Ｍ溶液を３１１７ｔのＣ
ｕ２＋及び３９／ｌの鉄を含有する硫酸水相（ｐＨ２，
５）と接触せしめる。
６０分間後に両相中の銅及び鉄を原子吸光によシ分析す
ることによ）次の結果を得る。
ることによ）次の結果を得る。
抽出されたＣｕ：４８．８チ
抽出されたＦｅ ： ６．９％
［Ｃｏ３ ： ［Ｆｅｌｏｒｇ−７、すなわち鉄に
対す。ｒｇ る選択性は不良である。
対す。ｒｇ る選択性は不良である。
１０％のノニルフェノールを伴う５ＯＬＶＥＳＳＯ１５
０中０．１４Ｍの２−フェニル−４−ベンゾイル−５−
メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンを含有する有
機相を、分液漏斗中で、容量／容量で、３ｔ７ｔの銅Ｃ
ｕ２＋及び３１１／ｌの鉄を含有するＰＨ２，５の硫酸
水相と共に振とぅする。振とりは周囲温度にて０．５時
間行う。
０中０．１４Ｍの２−フェニル−４−ベンゾイル−５−
メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オンを含有する有
機相を、分液漏斗中で、容量／容量で、３ｔ７ｔの銅Ｃ
ｕ２＋及び３１１／ｌの鉄を含有するＰＨ２，５の硫酸
水相と共に振とぅする。振とりは周囲温度にて０．５時
間行う。
すぐに銅との錯体が生ずる。
原子吸収によシ水相の分析を行い、次の結果を得る。
抽出されたＣｕ：９７％
抽出されたＦｅ：４０％
［”）。ｒｇ ’ ［Ｆｅｌｏｒｇ ”” ２．５ 、
すなわち鉄に対する選択性は実質上無い。
すなわち鉄に対する選択性は実質上無い。
以下余白
第１図は銅の抽出に対する抽出剤の濃度の影響を示すグ
ラフであシ、第２図は銅の抽出についての抽出等温図を
、この元明の抽出剤全使用した場合と従来技術の抽出前
を使用し／と場合について示すものであｐ１第３図及び
第４図は硫酸水相と有機相を逐次的に接触せしめること
によシ得た抽出等温図である。 特許出願人 ソシエテ ナシオナル デプードル エ エクスゾロシフ 特許出願代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 西 舘 和 之 弁理士 福 １本 積 弁理士 山 口 昭 之 弁理士 西 山 雅 也 ケ３ （Ｃｕ）ｏｒｇ、ｇｅｌ
ラフであシ、第２図は銅の抽出についての抽出等温図を
、この元明の抽出剤全使用した場合と従来技術の抽出前
を使用し／と場合について示すものであｐ１第３図及び
第４図は硫酸水相と有機相を逐次的に接触せしめること
によシ得た抽出等温図である。 特許出願人 ソシエテ ナシオナル デプードル エ エクスゾロシフ 特許出願代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 西 舘 和 之 弁理士 福 １本 積 弁理士 山 口 昭 之 弁理士 西 山 雅 也 ケ３ （Ｃｕ）ｏｒｇ、ｇｅｌ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、鉱物に作用する硫酸水溶液又は濃縮半製品溶液から
の銅の液／深型選択的抽出方法であって、抽出剤と銅と
の間に形成される錯体を好ましくは溶解する有機溶剤中
の溶液として４−アシル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−
オンタイプの少なくとも１種の抽出剤を使用することを
特徴とする方法。 ２、抽出剤が、次の式（Ｎ又はその対応するケト−エノ
ール型、 〔式中、Ｒ１はそれぞれが１〜１２個の炭素原子を含有
する１又は複数のアルキル基によシ置換されていても良
いフェニル基であり；Ｒ２は１〜１２個の炭素原子を含
有する分枝鎖又は直鎖のアルキル基、又はそれぞれが１
〜１２個の炭素原子を含有する１もしくは複数のアルキ
ル基により置換されていてもよいフェニル基であり；２
は１〜２′１個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖の
飽和の又は不飽和のアルキレン基であり；そしてＲ３は
Ｈｌ（２−フェニル−５−アルキル−（３Ｈ）−ピラゾ
リル−３−オン）カルボニル−４又１１−１１：（２−
フェニル−５−フェニル−（３Ｈ）−ヒラソリルー３−
オン）カルボニル−４（ビスアシルピラゾロに対応する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、抽出剤の錯体形成を妨害せずそして高い引火点を有
し、水に実質上不溶である有機溶剤を使用する特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ４、有機溶剤を、高引火点を有する脂肪族又は芳香族の
炭化水素、特にケロシン、ナフサ及び類似の化合物から
選択することを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の
方法。 ５、抽出剤が、溶剤中で２０〜７５０ ｇ／Ｚ、好１し
くは５０〜２００１１／Ｊ！、の濃度を有することを特
徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項の臂ずれか１項
に記載の方法。 ６ 抽出溶液がさらに２〜約２０１ｎ１７１００ｙｄ、
好ましくは約１０ｍ／１００−のノニルフェノールを含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第５項
のいずれか１項に記載の方法。 ７、次の一般式囚、 で表わされる２−フェニル−４−（２−エチルヘキサノ
イル）−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オフ
、２−フェニル−４−インノナノイル−５−メチル−（
３Ｈ）−ピラゾール−３−オン、１．６−ジ（２−フェ
ニル−５−メチル−４−ビラソリルー３−、ｄ−ン）−
ヘキサン−１，６−ジオン、２−フェニル−４−ウンデ
セノイル−５−メチル−（３Ｈ）−ピラゾール−３−オ
ン、２−フェニル−４−オレオイル−５−フェニル−（
３Ｈ）−ピラゾール−３−オン、及び１，１１−ジ（２
−７エニルー５−７エニルー４−ピラゾリル−３−オン
）−デカンー１，１０−ノオン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8306393A FR2544745B1 (fr) | 1983-04-19 | 1983-04-19 | Procede d'extraction selective du cuivre utilisant des 4-acyl(3h)pyrazol-3-ones |
| FR8306393 | 1983-04-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59205425A true JPS59205425A (ja) | 1984-11-21 |
Family
ID=9288000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59076721A Pending JPS59205425A (ja) | 1983-04-19 | 1984-04-18 | 銅の選択的抽出方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4666513A (ja) |
| EP (1) | EP0129448B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59205425A (ja) |
| AU (2) | AU565817B2 (ja) |
| CA (1) | CA1226581A (ja) |
| DE (1) | DE3469296D1 (ja) |
| FR (1) | FR2544745B1 (ja) |
| ZM (1) | ZM1884A1 (ja) |
| ZW (1) | ZW5084A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0525125A4 (en) * | 1990-04-18 | 1993-10-20 | The Curators Of The University Of Missouri Of Columbia | Method for stripping metals in solvent extraction |
| US5110354A (en) * | 1991-04-19 | 1992-05-05 | Hull Harold L | Closed loop copper cell extraction process |
| US5820653A (en) * | 1993-04-19 | 1998-10-13 | Electrocopper Products Limited | Process for making shaped copper articles |
| GB0130448D0 (en) * | 2001-12-20 | 2002-02-06 | Avecia Ltd | Composition and process for the extraction of metals |
| GB2402388A (en) * | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Avecia Ltd | Composition for extraction of metals comprising a sulphonic acid and a 2-aryl-4-[alpha branched]alkanoyl-5-(aryl/alkyl)-(3H)-pyrazol-3-one derivative |
| CN103451427B (zh) * | 2013-09-24 | 2014-11-26 | 兰州大学 | 一种重稀土与轻稀土金属的分离方法及分离萃取剂 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU452178A1 (ru) * | 1970-08-20 | 1978-05-30 | Предприятие П/Я А-7815 | Способ выделени меди из раствора |
| CH605796A5 (en) * | 1973-03-09 | 1978-10-13 | Sandoz Ag | Carboxy pyrazole compounds |
| US4065455A (en) * | 1974-03-04 | 1977-12-27 | General Mills Chemicals, Inc. | 5-Halogen-substituted 7 alkyl and 7-alkenyl 8-hydroxyquinolines |
| GB1474282A (en) * | 1974-07-03 | 1977-05-18 | Sandoz Ltd | Pyrazole derivatives and their use as stabilizers for organic materials |
| FR2277826A2 (fr) * | 1974-07-09 | 1976-02-06 | Sandoz Sa | Stabilisation de matieres organiques au moyen de derives de pyrazole |
| JPS6059011B2 (ja) * | 1977-03-01 | 1985-12-23 | ユニチカ株式会社 | 吸着処理方法 |
| US4255395A (en) * | 1979-08-30 | 1981-03-10 | King Industries, Inc. | Solvent-extraction process for recovery and separation of metal values |
| DE3728278A1 (de) * | 1986-12-17 | 1988-06-23 | Bayer Ag | Herbizide und fungizide mittel auf basis von substituierten pyrazolin-5-on derivaten |
-
1983
- 1983-04-19 FR FR8306393A patent/FR2544745B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-03-27 US US06/593,863 patent/US4666513A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-03-29 ZW ZW50/84A patent/ZW5084A1/xx unknown
- 1984-04-03 ZM ZM18/84A patent/ZM1884A1/xx unknown
- 1984-04-10 DE DE8484400700T patent/DE3469296D1/de not_active Expired
- 1984-04-10 EP EP84400700A patent/EP0129448B1/fr not_active Expired
- 1984-04-18 CA CA000452337A patent/CA1226581A/en not_active Expired
- 1984-04-18 JP JP59076721A patent/JPS59205425A/ja active Pending
- 1984-04-19 AU AU27143/84A patent/AU565817B2/en not_active Ceased
-
1986
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1987
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