JPS59191751A - Polyacetal composition - Google Patents

Polyacetal composition

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JPS59191751A
JPS59191751A JP58064872A JP6487283A JPS59191751A JP S59191751 A JPS59191751 A JP S59191751A JP 58064872 A JP58064872 A JP 58064872A JP 6487283 A JP6487283 A JP 6487283A JP S59191751 A JPS59191751 A JP S59191751A
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elastomer
block copolymer
polyacetal
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acetal
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一彦 松崎
Minoru Hamada
稔 浜田
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Asahi Kasei Kogyo KK
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Abstract

PURPOSE:To provide a polyacetal compsn. having excellent impact properties, consisting of an elastomer, an acetal block copolymer and a polyacetal. CONSTITUTION:A compsn. consists of a polyacetal, an elastomer having a number-average MW of 10,000-500,000 and a second-order transition temp. of -120-+40 deg.C and an acetal block copolymer having a number-average MW of 10,000-500,000, composed of an acetal polymer component and an elastomer component and having a structure wherein an elastomer having a second-order transition temp. of -120-+40 deg.C is inserted into the main chain of the linear polymer. An example of the elastomer or the elastomer component are polystyrene elastomer wherein the hard segment is composed of polystyrene.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリアセタール組成物に関するもので
あり、特に従来にない優れた衝撃特性を有するポリアセ
クール組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a novel polyacetal composition, and particularly to a polyacetal composition having unprecedentedly excellent impact properties.

ポリアセクールの?#撃撃性性改良する試みは従来より
数多くなされている。例えば、特公昭4(&−/10.
23号公報においてはいわゆるアイオノマーの添加が、
特公昭ダS−コ4コ31号公報においては、エチレン−
アクリル酸共重合体の添加が、特公昭50−33093
号公報においては脂肪族ポリエーテルの添加が提案され
ている。
Of polysecure? # Many attempts have been made to improve impactability. For example, Tokko Showa 4 (&-/10.
In Publication No. 23, the addition of a so-called ionomer is
In Special Publication Shoda S-ko4ko No. 31, ethylene-
The addition of acrylic acid copolymer was published in Japanese Patent Publication No. 50-33093.
The publication proposes the addition of an aliphatic polyether.

結晶性重合体であるポリアセタールと、これらの公報に
提案されている非品性重合体とは容易に混合・溶解され
ず、両者の均一な組成物をつくることは著しく困難であ
る。このためこれらの公報において提案されている組成
物では衝撃特性の改良が十分ではなく、成形品の外観も
不良である。
Polyacetal, which is a crystalline polymer, and the non-quality polymers proposed in these publications do not easily mix or dissolve, and it is extremely difficult to create a uniform composition of the two. For this reason, the compositions proposed in these publications do not sufficiently improve impact properties, and the appearance of molded products is also poor.

不均一混合・溶解を改良するために特公昭ダクー/94
’コタ号公報においては、遊離のアミ7基含有のトリオ
キサンコポリマーとイソシアネート基含有ポリエーテル
とを反応させることが述べられている。この方法では重
合体中のニトロ基をアミノ基に還元することが必要であ
り、還元操作中に重合体は激しく分解する欠陥を有して
いる。
To improve non-uniform mixing and dissolution
Kota publication describes the reaction of a trioxane copolymer containing free amide 7 groups with an isocyanate group-containing polyether. This method requires reducing the nitro groups in the polymer to amino groups, and the polymer has the defect of violently decomposing during the reduction operation.

又、特開昭!;’I−/!;に2ダg号公報においては
、エ5− ラストマーと加工助剤であるセグメント化ポリエステル
、ポリウレタンとをポリオキシメチレンに添加すること
が提案されている。この方法を採用することによって、
衝撃値は改良されるものの、成形品の外観は依然として
不良である。これは加工助剤たるセグメント化ポリエス
テル、ポリウレタンを用いてもエラストマーとポリオキ
シメチレンとの均一混合・溶解が不十分であることに起
因するものである。又、この組成に基づく成形品は、セ
グメント化ポリエステル、ポリウレタンの添加により強
度・剛性が大きく低下している。強度・剛性の低下は後
はどの比較例で明白となる。ポリアセタールは、バラン
スのとれた物性を有することにより、エンジニアリング
プラスチックスとして重用されている。この発明の組成
物の様に、強度・剛性を犠牲にしてまでも、衝撃特性を
向上させようとする試みは必ずしも有利な方向とは言い
難い。
Also, Tokukai Akira! ;'I-/! In 2Dg publication, it is proposed to add an elastomer and a segmented polyester or polyurethane, which are processing aids, to polyoxymethylene. By adopting this method,
Although the impact value is improved, the appearance of the molded article is still poor. This is due to the fact that uniform mixing and dissolution of the elastomer and polyoxymethylene is insufficient even when segmented polyester and polyurethane are used as processing aids. Furthermore, the strength and rigidity of molded articles based on this composition are greatly reduced due to the addition of segmented polyester and polyurethane. The decrease in strength and rigidity becomes obvious in all comparative examples. Polyacetal is widely used as an engineering plastic due to its well-balanced physical properties. Attempts to improve impact properties even at the expense of strength and rigidity, such as the composition of the present invention, cannot necessarily be said to be an advantageous direction.

本発明者らは、ポリアセタールの衝撃特性を向上させる
方法について広範に検討した結果、あるA  − 特定のエラストマーと、アセタールブロック共重合体と
を添加してなるポリアセタール組成物が抜群の衝撃特性
を有することを見いだし、本発明を完成するに至った。
As a result of extensive studies on methods for improving the impact properties of polyacetal, the present inventors found that a polyacetal composition containing a certain A-specific elastomer and an acetal block copolymer has outstanding impact properties. This discovery led to the completion of the present invention.

しかもこの組成物には、高い強度・剛性が維持されてお
り、この組成物は高度にバランスのとれた組成物と呼ば
れるに似合しいものである。
Moreover, this composition maintains high strength and stiffness, and this composition can be appropriately called a highly balanced composition.

即ち本発明は、−/、20℃〜十り0℃の二次転移温度
を有し、数平均分子量が70.000〜SOθ000の
間にあるエラストマーと、線状重合体の主鎖中に、−/
10℃〜+4IO℃の二次転移温度を有するエラストマ
ーが挿入された構造を有し、数平均分子量が/4θθO
〜soo、oooの間にある、アセタールポリマー成分
とエラストマー成分とから構成されるアセタールブロッ
ク共重合体と、ポリアセタールとからなる衝撃特性に優
れたポリアセタール組成物に関するものである。
That is, the present invention provides an elastomer having a second-order transition temperature of -/20°C to 100°C and a number average molecular weight of between 70.000 and SOθ000, and a linear polymer in the main chain. −/
It has a structure in which an elastomer having a second-order transition temperature of 10°C to +4IO°C is inserted, and the number average molecular weight is /4θθO
The present invention relates to a polyacetal composition having excellent impact properties, which is composed of polyacetal and an acetal block copolymer composed of an acetal polymer component and an elastomer component, which is between soo and ooo.

本発明のポリアセタール組成物は、アイゾツト衝撃値(
ノツチ付き)r−qokg・〜偏の値を有し従来にない
優れた衝撃特性を有している。
The polyacetal composition of the present invention has an Izod impact value (
It has a value of r-qokg (with a notch) and has excellent impact properties that have never existed before.

ポリアセタールは、エンジニアリングプラスチックスと
して、近年需要がますます増大しており、ポリアセター
ルの衝撃特性の向上は大きな工業的意義を持つものであ
る。
Demand for polyacetal as an engineering plastic has been increasing in recent years, and improving the impact properties of polyacetal has great industrial significance.

次に本発明のポリアセタール組成物を詳細に説明する。Next, the polyacetal composition of the present invention will be explained in detail.

本発明において母材として用いられるポリアセタールに
は、ポリアセタール単独重合体とポリアセタール共重合
体とが含まれる。
The polyacetal used as the base material in the present invention includes polyacetal homopolymers and polyacetal copolymers.

ポリアセクール単独重合体とは、オキシメチレン単位+
CH2O+の繰り返しよりなる重合体であり、ホルムア
ルデヒド、トリオキサンを単独重合させることによって
得られる。
Polyacecool homopolymer is oxymethylene unit +
It is a polymer consisting of repeating CH2O+, and is obtained by homopolymerizing formaldehyde and trioxane.

ポリアセタール共重合体とは、オキシメチレン単位より
なる連鎖中に、オキシアルキレン単位n 0 (RO:水素、アルキル基、アリル基より選ばれ、各々
同一であっても異なっていても良い。m=λ〜t)がラ
ンダムに挿入された構造を有する重合体である。
A polyacetal copolymer is an oxyalkylene unit n 0 (RO: selected from hydrogen, an alkyl group, and an allyl group, each of which may be the same or different. m = λ) in a chain consisting of oxymethylene units. It is a polymer having a structure in which ~t) are randomly inserted.

ポリアセタール共重合体中のオキシアルキレン単位の挿
入率は、オキシメチレン単位100モルに対してθθt
NSOモル、より好ましくは0IN20モルである。
The insertion rate of oxyalkylene units in the polyacetal copolymer is θθt with respect to 100 moles of oxymethylene units.
NSO mole, more preferably 0IN20 mole.

オキシアルキレン単位の例としては、オキシエチレン単
位、オキシプロピレン単位、オキシトリメチレン単位、
オキシテトラメチレン単位、オキシブチレン単位、オキ
シフェニルエチレン単位等がある。
Examples of oxyalkylene units include oxyethylene units, oxypropylene units, oxytrimethylene units,
There are oxytetramethylene units, oxybutylene units, oxyphenylethylene units, etc.

これらのオキシエチレン単位の中でも、ポリアセタール
組成物の物性を向上させる観点より、オキシエチレン単
位F(CT(2/)20→ 及びオキシテトラエチレン
単位+(CH2’)a O+が特に好ましい。
Among these oxyethylene units, oxyethylene unit F (CT(2/)20→ and oxytetraethylene unit +(CH2')a O+) are particularly preferred from the viewpoint of improving the physical properties of the polyacetal composition.

ポリアセタール共重合体は、ホルムアルデヒド、トリオ
キサン、ポリオキシメチレンと、環状エーテル、環状ホ
ルマールとを共重合もしくは反応させることによって得
られる。
A polyacetal copolymer is obtained by copolymerizing or reacting formaldehyde, trioxane, polyoxymethylene with a cyclic ether or a cyclic formal.

ポリアセクール単独重合体、ポリアセタール共9− 重合体は重合・反応後、重合体末端を安定な基に変換後
、母材として添加に供される。
After polymerization and reaction, the polyacecool homopolymer and polyacetal co-9-polymer are added as a base material after the polymer terminals are converted into stable groups.

本発明では、エラストマー及びアセタール成分とエラス
トマー成分とから構成されるアセタールブロック共重合
体とが、母材のポリアセクールに添加される。又、添加
されるべきエラストマーとアセタールブロック共重合体
中のエラストマー成分とは、同一の構造を有していても
、あるいは全く異なった構造を有していても良い。
In the present invention, an elastomer and an acetal block copolymer composed of an acetal component and an elastomer component are added to the polyacecool base material. Further, the elastomer to be added and the elastomer component in the acetal block copolymer may have the same structure or may have completely different structures.

本発明で用いることのできるエラストマーもしくはエラ
ストマー成分は、−72θ℃〜十り0℃の二次転移温度
(ガラス転移温度、Tg)を有するものである。
The elastomer or elastomer component that can be used in the present invention has a second-order transition temperature (glass transition temperature, Tg) of -72[theta]C to 100[deg.]C.

ここでエラストマー・エラストマー成分とは、熱可塑性
の重合体であり、無定形であり二次転移温度の低いセグ
メント(ソフトセグメント)と熱可逆的な架橋・結合構
造をつくるセグメント(ハードセグメント)の共重合体
である。
Here, the elastomer/elastomer component is a thermoplastic polymer that is a combination of an amorphous segment with a low secondary transition temperature (soft segment) and a segment that creates a thermoreversible crosslinked/bonded structure (hard segment). It is a polymer.

エラストマーもしくはエラストマー成分の数平均分子量
は10,000ないしS OO,θoo  の間で設定
さ10− れる。数平均分子量が低すぎると、衝撃特性の改良が十
分でなく、逆に高すぎると母材であるポリアセタールと
の均一混合・溶解がむずかしくなる。
The number average molecular weight of the elastomer or elastomer component is set between 10,000 and SOO,θoo. If the number average molecular weight is too low, the impact properties will not be improved sufficiently, and if it is too high, it will be difficult to mix and dissolve uniformly with the base material polyacetal.

本発明のエラストマーもしくはエラストマー成分の第1
の例は、ポリスチレン系エラストマーであり、ポリスチ
レンをハードセグメントとするものである。ポリスチレ
ンと組み合わされるべきソフトセグメントには、ポリブ
タジェン、ポリイソプレン等のジエン系、水素添加ポリ
ブタジェン、水素添加ポリイソプレン等の水素添加ジエ
ン系がある。これらのポリスチレン系エラストマーの中
でも特にポリスチレンーポリブタジエンブロックフボリ
マー及びポリスチレン−水素添加ポリブタジェンブロッ
クコポリマーが好ましい。
The first elastomer or elastomer component of the present invention
An example of this is a polystyrene-based elastomer, in which polystyrene is used as a hard segment. Soft segments to be combined with polystyrene include diene types such as polybutadiene and polyisoprene, and hydrogenated diene types such as hydrogenated polybutadiene and hydrogenated polyisoprene. Among these polystyrene-based elastomers, polystyrene-polybutadiene block fluoromers and polystyrene-hydrogenated polybutadiene block copolymers are particularly preferred.

エラストマーもしくはエラストマー成分の第2の例は、
ポリエステル系エラストマーであり、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、変性ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン・ブチレンテレフ
タレート等のポリエステルをハードセグメントとするも
のである。ポリエステルと組み合わされるべきソフトセ
グメントには、ポリプリピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等のポリエーテルがある。こレラの
ポリエステル系エラストマーの中でも特にポリブチレン
テレ7タレートーポリテトラメチレングリコールブロツ
クコポリマー、ポリエチレン・ブチレンテレフタレート
−ポリテトラメチレングリコールブロックコポリマーが
好ましい。
A second example of an elastomer or elastomer component is
It is a polyester elastomer, and has a hard segment of polyester such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, modified polyethylene terephthalate, and polyethylene/butylene terephthalate. Soft segments to be combined with polyesters include polyethers such as polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. Among these polyester elastomers, polybutylene terephthalate-polytetramethylene glycol block copolymer and polyethylene-butylene terephthalate-polytetramethylene glycol block copolymer are particularly preferred.

エラストマーもしくはエラストマー成分の第3の例は、
ポリアミド系エラストマーであり、ナイロン6、ナイロ
ン1−−Asナイ四ンt−io等のポリアミドを八−ド
セグメントとするものである。
A third example of an elastomer or elastomer component is
It is a polyamide-based elastomer, and uses polyamides such as nylon 6, nylon 1--As, nylon t-io, etc. as 8-do segments.

ポリアミドと組み合わされるべきソフトセグメンFには
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール等のポリエーテル、ポリエチレンアジペート、ポ
リブチレンサクシネート等のポリエステルがある。これ
らのポリアミド系エラストマーの中でも特にナイロン6
−ボリプロピレングリコールブロツクフポリマー、ナイ
ロン6−ポリテトラメチレングリコールブロックコポリ
マーが好ましい。
Soft segments F to be combined with polyamides include polyethers such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, and polyesters such as polyethylene adipate and polybutylene succinate. Among these polyamide elastomers, especially nylon 6
- Polypropylene glycol block copolymers, nylon 6-polytetramethylene glycol block copolymers are preferred.

エラストマーもしくはエラストマー成分の第ダの例は、
ポリウレタンエラストマーであり、ウレタンをハードセ
グメントとするものである。
A second example of an elastomer or elastomer component is
It is a polyurethane elastomer with urethane as the hard segment.

ここでウレタンは、lI、q′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、ゲ、ダ′−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート等のジイソシアネートとエチレングリフー
ル、テトラメチレングリコール等のグリコールとを反応
させることによって得られる。
Here, the urethane is obtained by reacting a diisocyanate such as lI, q'-diphenylmethane diisocyanate, ge, da'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and a glycol such as ethylene glyfur or tetramethylene glycol.

ウレタンと組み合わされるべきソフトセグメントにはポ
リエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート等のポ
リエステルジオール、ポリプリピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール等のポリエーテルジオールが
ある。
Soft segments to be combined with urethane include polyester diols such as polyethylene adipate and polybutylene adipate, and polyether diols such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol.

これらのポリウレタン系エラストマーの中でも特にp、
lI−ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチ
レングリコール及びポリテトラメチレングリコールより
合成されたポリウレタンが好ましい。
Among these polyurethane elastomers, p,
Polyurethanes synthesized from lI-diphenylmethane diisocyanate, tetramethylene glycol and polytetramethylene glycol are preferred.

次に本発明で用いられるアセタールブロック共−/3− 重合体とは、線状重合体の主鎖中に、−72θ℃〜+l
lo℃の二次転移温度を有するエラストマーが挿入され
た重合体であり、アセタールポリマー成分(A)とエラ
ストマー成分(B)とのA−B−Aタイプのトリプリツ
ク共重合体である。
Next, the acetal block co-/3-polymer used in the present invention is a linear polymer with a concentration of -72θ°C to +l in the main chain.
It is a polymer into which an elastomer having a second-order transition temperature of lo DEG C. is inserted, and is an A-B-A type triplic copolymer of an acetal polymer component (A) and an elastomer component (B).

アセタールポリマー成分には、アセタールホモポリマー
成分とアセタールコポリマー成分とが含まれる。
The acetal polymer component includes an acetal homopolymer component and an acetal copolymer component.

アセタールホモポリマー成分とは、オキシメチレン単位
+ CH2O+の繰り返しよりなる重合体成分である。
The acetal homopolymer component is a polymer component consisting of repeating oxymethylene units + CH2O+.

アセタールコポリマー成分とは、オキシメチレン単位よ
りなる連鎖中に、オキシアルキレン単位(Ro’水素、
アルキル基、アリル基より選ばれ、各々同一であっても
異なっていても良い。mr ==−〜6)がランダムに
挿入された構造を有する重合体成分である。
The acetal copolymer component is an oxyalkylene unit (Ro' hydrogen,
They are selected from alkyl groups and allyl groups, and may be the same or different. It is a polymer component having a structure in which mr ==-~6) is randomly inserted.

−/4’− ア七タールフボリマー成分中のオキシアルキレン単位の
挿入率は、オキシメチレン単位100モルに対して、O
OS〜70モル、より好ましくは07〜30モルである
-/4'- The insertion rate of oxyalkylene units in the a7talf polymer component is O per 100 moles of oxymethylene units.
OS~70 mol, more preferably 07~30 mol.

オキシアルキレン単位の例としては、オキシエチレン単
位、オキシプロピレン単位、オキシトリメチレン単位、
オキシテトラメチレン単位、オキシブチレン巣位、オキ
シフェニルエチレン単位等がある。
Examples of oxyalkylene units include oxyethylene units, oxypropylene units, oxytrimethylene units,
There are oxytetramethylene units, oxybutylene units, oxyphenylethylene units, etc.

線状重合体の主鎖中に挿入されるべきエラストマー成分
には前述の如き重合体がある。
Elastomer components to be inserted into the backbone of the linear polymer include the polymers described above.

又、本発明のアセタールブロック共重合体は、重合体の
末端に、水酸基、了ミノ基、カルボキシル基よりなる群
から選ばれたλつの官能基を有するテレキリツク・エラ
ストマーの存在下にて、ホルムアルデヒド、トリオキサ
ンを重合させるか、ホルムアルデヒド、トリオキサンと
環状エーテル、環状ホルマールとを共重合させるか、あ
るいはポリオキシメチレンと環状エーテル、環状ホルマ
ールとを反応させることによって得られる。
Further, the acetal block copolymer of the present invention can be treated with formaldehyde, formaldehyde, It can be obtained by polymerizing trioxane, copolymerizing formaldehyde or trioxane with a cyclic ether or cyclic formal, or reacting polyoxymethylene with a cyclic ether or cyclic formal.

ここでテレキリツク・エラストマーは重合・反応時に分
子量調節剤として機能し、重合体の分子量を調節すると
同時に、ブロック性のマクpマーとして重合体中に挿入
される。
Here, the telekirik elastomer functions as a molecular weight regulator during polymerization and reaction, and at the same time controls the molecular weight of the polymer, it is also inserted into the polymer as a blocking makpmer.

アセタールブロック共重合体も、母材のポリアセタール
と同じく、重合・反応後、重合体末端を安定な基に変換
後、添加に供される。
Like the base material polyacetal, the acetal block copolymer is also added after polymerization and reaction, converting the polymer terminal into a stable group.

アセタールブロック共重合体の数平均分子量は、/Qθ
oo N5oo、oooノ間で設定される。
The number average molecular weight of the acetal block copolymer is /Qθ
Set between oo N5oo and ooo.

アセタールブロック共重合体中のエラストマー成分の含
有率はas−so重量%の間で設定される。
The content of the elastomer component in the acetal block copolymer is set between as-so weight percent.

本発明では、エラストマーはポリアセタール100重量
部に対して、θ/〜yo重量部の範囲で添加される。エ
ラストマーの添加量が低すぎる場合には、衝撃特性の向
上が十分ではなく、逆に高すぎる場合には、強度・剛性
の低下が見られる。
In the present invention, the elastomer is added in an amount of θ/ to yo parts by weight based on 100 parts by weight of polyacetal. If the amount of elastomer added is too low, the impact properties will not be improved sufficiently, and if it is too high, strength and rigidity will decrease.

又、アセタールブロック共重合体の添加量は、エラスト
マーの添加量とのバランスをとって決定されるが、通常
O/〜lIO重量部の範囲にある。
Further, the amount of the acetal block copolymer added is determined in balance with the amount of the elastomer added, but is usually in the range of 0/-1IO parts by weight.

本発明の組成物には、ポリアセタールの安定剤として従
来公知の化合物を更に添加して用いることも可能である
。公知の安定剤の第1は熱安定剤であり、アミド化合物
、ポリ了ミド、アミジン化合物、メラミン、ポリビニル
ピロリドン、カルボン酸金属塩等がある。
It is also possible to further add and use a conventionally known compound as a stabilizer for polyacetal to the composition of the present invention. The first of the known stabilizers are thermal stabilizers, such as amide compounds, polyamides, amidine compounds, melamine, polyvinylpyrrolidone, carboxylic acid metal salts, and the like.

公知の安定剤の第2は酸化防止剤であり、ヒンダードフ
ェノール化合物等がある。
A second type of known stabilizer is an antioxidant, such as a hindered phenol compound.

又、公知の安定剤の第3は光安定剤であり、ベンゾトリ
了ゾール化合物、ヒドロキシベンゾフェノン化合物等が
ある。
A third type of known stabilizer is a light stabilizer, such as a benzotriazole compound or a hydroxybenzophenone compound.

これらの安定剤は通常ポリアセタール700重量部に対
して、003〜10重量部、より好ましくはθotr〜
3重量部添加される。
These stabilizers usually contain 003 to 10 parts by weight, more preferably θotr to 700 parts by weight of polyacetal.
3 parts by weight is added.

本発明のポリアセタール組成物を製造するには、各成分
を夫々粉末又は粒状で相互に混合し、次いで押出機等の
溶融装置を用いて均質化することが必要である。
In order to produce the polyacetal composition of the present invention, it is necessary to mix each component with each other in powder or granular form and then homogenize using a melting device such as an extruder.

以下実施例により本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using Examples.

なお、実施例中の用語の意味するところは下記の如くで
ある。
Note that the terms used in the examples have the following meanings.

−lクー MI:/q□℃、2./Akg標準荷重下での溶融指数
(ASTM D l:t3g左?T) 添加量(phr):ポリアセタール100重量部当りの
添加量 Fll (t[止剤AO−A :コ、2−メチレンビス
(グーメチル−A−t−ブチルフェノール) 酸化防止剤p、o−B:ペンタエリスリトールーテトラ
キス〔3−(3,A;−ジ−t−ブチル−t−ヒドロキ
シフェノール〕プロピオネート 〕 アイゾツト衝撃値(ノツチ付き):ポリアセタール、エ
ラストマー及びアセタールメロツク共重合体よりなる組
成物を、安定剤の添加後、押出機を用いて均一混合・溶
解した。
-l KuMI: /q□℃, 2. /Akg Melting index under standard load (ASTM D l: t3g left?T) Addition amount (phr): Addition amount Fll per 100 parts by weight of polyacetal -A-t-butylphenol) Antioxidant p,o-B: Pentaerythritol-tetrakis[3-(3,A;-di-t-butyl-t-hydroxyphenol]propionate) Izod impact value (notched): After adding a stabilizer, a composition consisting of polyacetal, elastomer, and acetal mellock copolymer was uniformly mixed and dissolved using an extruder.

次いで平板成形を行ない、この平板より試験片を切削し
、ASTM I)2&&に準じて測定、アイゾツト衝撃
値の大きいほうが衝撃特性に優れる。
Next, a flat plate is formed, and a test piece is cut from this flat plate and measured according to ASTM I) 2&&. The larger the Izot impact value, the better the impact properties.

引張強度:平板より試験片を切削し、ASTMD 63
gに準じて測定、引張強度の大きいは−/g− うが強度・剛性に優れる。
Tensile strength: Cut a test piece from a flat plate, ASTM D 63
Measured according to g, the one with higher tensile strength is -/g-.

実施例/ (])  重合体の合成 /−/  ポリアセタール 無水のホルムアルデヒドを、重合触媒としてジプチル錫
ジラウレートを含むシクロヘキサン中に導入し、jA”
cにて重合せしめた。重合体をシクロヘキサンより分離
後、重合体の末端を無水酢酸でアセチル化することによ
り、重合体を安定化せしめた。この重合体のMIは/左
コ(9710分)である。
Examples / (]) Synthesis of polymer /-/ Polyacetal anhydrous formaldehyde was introduced into cyclohexane containing diptyltin dilaurate as a polymerization catalyst, and jA''
Polymerization was carried out at c. After separating the polymer from cyclohexane, the terminals of the polymer were acetylated with acetic anhydride to stabilize the polymer. The MI of this polymer is /left (9710 minutes).

/−λ エラストマー テレフタル酸、エチレングリコール、テトラメチレング
リコール及びポリテトラメチレングリコール(Mn 1
2rO)を出発原料として合成したポリエチレン・ブチ
レンテレ7タレートーポリテトラメチレング11コール
ブロツクフポリマ−(以降PET−PTGと略記)、こ
のエラストマーの数平均分子量はλ、t X / 0’
である。
/−λ Elastomer terephthalic acid, ethylene glycol, tetramethylene glycol and polytetramethylene glycol (Mn 1
Polyethylene-butylene tele-7thalet-polytetramethylene-11 Kohlbrochoff polymer (hereinafter abbreviated as PET-PTG) was synthesized using 2rO) as a starting material, and the number average molecular weight of this elastomer was λ, tX/0'
It is.

/ −、?   アセタールブロック共重合体無水のホ
ルムアルデヒドを、テレキリツク・エラストマーとして
/−λで合成したPET−PTG。
/ -,? Acetal block copolymer PET-PTG synthesized from anhydrous formaldehyde as a telechelic elastomer at /-λ.

重合触媒としてテトラブチルアンモニウムアセテートを
含むトルエン中に吹込み75℃にて重合を行なった。ア
セチル化後の生成重合体の構造は次のとおりであり、数
平均分子量は4..2 X / 04である。
Polymerization was carried out at 75° C. by blowing into toluene containing tetrabutylammonium acetate as a polymerization catalyst. The structure of the resulting polymer after acetylation is as follows, and the number average molecular weight is 4. .. 2X/04.

(ここでXIはPET−PTGであり、以下のソフトセ
グメント及び八−ドセグメントより構成される。
(Here, XI is PET-PTG, which is composed of the following soft segments and eight-domain segments.

又、aは/〜//29を示す) 一/q− (2)組成物 /−/のポリアセタールに以下の重合体、安定剤を添加
した後、3Qf1mφ押出機にて溶融混合せしめた。
In addition, a indicates / to //29) 1/q- (2) Composition The following polymers and stabilizers were added to the polyacetal of /-/, and then melt-mixed using a 3Qf1mφ extruder.

!−一のエラストY −(PET−PTG”)   1
0.2 pbr/−3のアセタールブロック共重合体 
  、t/phrナイロン6−A          
  O左phrAOA               
   0.3phrこの組成物のMlは、/ダA(f/
/θ分)であり、以下の物性値を有している。
! -One Elasto Y-(PET-PTG") 1
0.2 pbr/-3 acetal block copolymer
, t/phr nylon 6-A
O left phrAOA
0.3 phrThe Ml of this composition is /daA(f/
/θ min) and has the following physical property values.

アイゾツト衝撃値   23.4 (’? ・cm/c
m )引張強度       6/θ(kg雇)この組
成物は優れた衝撃特性と強度・剛性とを併せ持っている
。又この組成物に基づく成形品の外観は極めて美しく、
70−マーク等は全く見られなかった。この事実はポリ
アセタール、エラストマー及びアセタールブロック共重
合体が極めて均質に混合・溶解していることを示してい
る。
Izotsu impact value 23.4 ('? ・cm/c
m) Tensile strength 6/θ (kg) This composition has both excellent impact properties and strength/rigidity. In addition, the appearance of molded products based on this composition is extremely beautiful.
No 70-mark or the like was observed at all. This fact indicates that the polyacetal, elastomer, and acetal block copolymer are mixed and dissolved extremely homogeneously.

−ユl − 一一〇一 実施例コ (3) 重合体の合成 、?−/  ポリアセタール 無水のトリオキサンqt%とエチレンオキシドコチとを
コ枚のΣ羽根を有するニーグー中で混合後、重合触媒と
しての三弗化ホウ素ジブチルエーテレートを加え重合を
開始せしめた。
- Yul - 1101 Example (3) Synthesis of polymer, ? -/Polyacetal After mixing qt% of anhydrous trioxane and ethylene oxide flathead in a Nigu with two Σ blades, boron trifluoride dibutyl etherate as a polymerization catalyst was added to initiate polymerization.

7g℃にてlS分間重合後、トリブチルアミンを加え重
合を停止せしめた。この重合体にトリエチルアミン−水
の混合物を加え、ベント付3omφ押出機に供給した。
After polymerizing for 1S minutes at 7g°C, tributylamine was added to stop the polymerization. A mixture of triethylamine and water was added to this polymer, and the mixture was fed to a 3 omφ extruder equipped with a vent.

押出機中で溶融加水分解をうけて末端の不安定部分を除
去された重合体のMIは、q、o (y/10分)であ
る。
The MI of a polymer that has undergone melt hydrolysis in an extruder to remove unstable terminal portions is q,o (y/10 min).

3−2 エラストマー ポリプロピレングリフールとアジピン酸とを反応させた
プレポリマー(Mn / 3gO)とε−力プpラクタ
ム重合体(ナイロンA 、 Mn //?0)とを重縮
合させて得られたナイロン6−ボリプロピレングリコー
ルブロツクコボリマー、このエラストマーの数平均分子
量はlt×10’である。
3-2 Elastomer Polypropylene glycol obtained by polycondensing a prepolymer (Mn/3gO) made by reacting adipic acid with an ε-prolactam polymer (nylon A, Mn //?0) Nylon 6-polypropylene glycol block copolymer, the number average molecular weight of this elastomer is lt x 10'.

−ココー 3−37セタ一ルブロツク共重合体 無水のホルムアルデヒドを、テレキリツク・エラストマ
ーとしてポリスチレン−水素添加ポリブタジェンブロッ
クコポリマー(水酸基末端)、重合触媒としてテトラブ
チルアンモニウムアセテートを含むトルエン中に吹込み
Aθ℃にて重合を行なった。アセチル化後の重合体の構
造は次のとおりであり、数平均分子量はダ2×10’で
ある。
- Coco 3-37 Setal Block Copolymer Anhydrous formaldehyde is blown into toluene containing a polystyrene-hydrogenated polybutadiene block copolymer (hydroxyl group terminal) as a telechelic elastomer and tetrabutylammonium acetate as a polymerization catalyst at Aθ°C. Polymerization was carried out at The structure of the polymer after acetylation is as follows, and the number average molecular weight is 2×10′.

(ここでX2はポリスチレン−水素添加ポリブタジエン
ブロックフボリマーであり、以下のソフトセグメント及
びハードセグメントより構成される。
(Here, X2 is a polystyrene-hydrogenated polybutadiene block polymer, which is composed of the following soft segments and hard segments.

ソフトセグメント  +CH2CH2CH「CT(2−
+(−CFI2− CM+ C,H5 又、bは1〜り99を示す) (4)組成物 J−/のポリアセタールに以下の重合体、安定剤を添加
した後、jfQmφ押出機にて溶融混合せしめた。
Soft segment +CH2CH2CH “CT(2-
+ (-CFI2- CM+ C, H5, and b indicates 1 to 99) (4) After adding the following polymers and stabilizers to the polyacetal of composition J-/, melt-mix using a jfQmφ extruder. I forced it.

コースのエラストマー          3.Aph
rコー3のアセタールブロック共重合体    二〇 
phrナイロンA−100,A;phr AOB                  l17.
2phrこの組成物の物性値は次のとおりであり、優れ
た衝撃特性を有している。
Coarse elastomer 3. Aph
r-co-3 acetal block copolymer 20
phr nylon A-100, A; phr AOB l17.
The physical properties of this 2 phr composition are as follows, and it has excellent impact properties.

MI             9ダ (2//θ分)
アイゾツト衝撃@    t 11? Ckq・cm/
am)引張強度    t、30(ki/cA実施例3 (5) 重合体の合成 A−−/  ポリアセタール MI lざ のポリオキシメチレンシバイドpキシド、
エチレンオキシド、テレキリツク・エラストマーとして
ポリスチレン−水素添加ポリブタジエンブロックフポリ
マー(MnユO×10’ 、水酸基末端)を含むシクロ
ヘキサン中に、重合触媒として三弗化ホウ素ジブチルエ
ーテレートを加え、り5℃にて20分反応させた。トリ
ブチルアミンを加え反応を停止した後、重合体を分離し
た。次いでこの重合体にトリエチルアミン−水の混合物
を加え、ペン)n’jO■φ押出機中で末端の不安定部
分の除去を行なった。末端安定化後の重合体のMIは、
173(2/lθ分)である。
MI 9 da (2//θ min)
Izotsu Impact @ t 11? Ckq・cm/
am) Tensile strength t, 30 (ki/cA Example 3 (5) Polymer synthesis A--/Polyoxymethylene sibide p-oxide of polyacetal MIlza,
Boron trifluoride dibutyl etherate was added as a polymerization catalyst to cyclohexane containing ethylene oxide and a polystyrene-hydrogenated polybutadiene block polymer (MnYO x 10', hydroxyl group terminated) as a telechemical elastomer, and the mixture was heated at 5°C for 20 minutes. It was allowed to react for a minute. After terminating the reaction by adding tributylamine, the polymer was separated. A triethylamine-water mixture was then added to the polymer, and the terminal unstable portions were removed in a pen)n'jO■φ extruder. The MI of the polymer after terminal stabilization is
173 (2/lθ min).

S−コ エラストマー ’l、ll−ジフェニルメタンジイソシアネート、テト
ラメチレングリコール及びポリテトラメチレングリコー
ルより合成されたポリウレタン、このエラストマーの数
平均分子量は、30×lO4である。
S-Co Elastomer' A polyurethane synthesized from l,ll-diphenylmethane diisocyanate, tetramethylene glycol and polytetramethylene glycol. The number average molecular weight of this elastomer is 30 x lO4.

左−3アセタールブロック共重合体 ホルムアルデヒド、エチレングリコールホルマール、テ
レキリツクエラストマーとしてナイロン6−ボリテトラ
メチレングリコールブロツクフボリマーを含むトルエン
に、重合触媒とし−,)J − てジプチル錫ジメトキシド1.三弗化ホウ素ジエチルエ
ーテレートを別々に添加し、共重合を開始した。32”
C,にて/&分間反応した後、重合体をトルエンより分
離し、次いで重合体の末端を了セチル化した。この重合
体の構造は次のとおりであり、数平均分子量は、gOx
104である。
Left-3 Acetal block copolymer formaldehyde, ethylene glycol formal, toluene containing nylon 6-boritetramethylene glycol block copolymer as a telechelic elastomer, and diptyltin dimethoxide as a polymerization catalyst. Boron trifluoride diethyl etherate was added separately to initiate copolymerization. 32”
After reacting for /& minutes at C.C., the polymer was separated from toluene, and then the ends of the polymer were cetylated. The structure of this polymer is as follows, and the number average molecular weight is gOx
It is 104.

(ここでX3はポリウレタンエラストマー成分である。(Here, X3 is a polyurethane elastomer component.

Cは/〜#、49. dは/〜/Aを示す。又ここで(
+CH2OV任CH2CH2CH20ψは0個のオキシ
メチレン単位よりなる連鎖中に、d個のオキシエチレン
単位がランダムに挿入されていることを示すものである
) (6)  組成物 に−/のポリアセタールに以下の重合体、安定剤を添加
した後、A、ymφ押出機にて溶融混合せしめた。
C is /~#, 49. d represents /~/A. Again here (
(6) The following weights are added to the polyacetal of -/ in the composition. After combining and adding a stabilizer, they were melt-mixed using an A, ymφ extruder.

S−2のエラストマー         jりphr左
−3のアセタールブロック共重合体 3θOphr26
一 メラミン          0!;phrAO−BO
2phr この組成物の物性値は次のとおりであり、良好な強度・
剛性を維持しつつ、衝撃特性が大きく向上している。
Elastomer of S-2 Acetal block copolymer of left-3 3θOphr26
One melamine 0! ;phrAO-BO
2phr The physical properties of this composition are as follows, with good strength and
Impact characteristics are greatly improved while maintaining rigidity.

M I            sル(9710分)ア
イゾツト衝撃値    31.3 (kg ・tm/c
m )引張強度     s t o (kq/cl)
比較例/(特開昭SダーlSSコ+r号公報の方法)実
施例コの3−/で合成したポリアセクールにエラストマ
ーとしてエチレン−酢酸ビニル共重合体、加工助剤とし
て、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、テ
トラメチレングリコール及びポリエチレングリコール(
Mn /θoo)より合成されたセグメント化ポリエス
テル、安定剤としてメラミン及びAO−Aを以下の添加
量で加え、!rO■φ押出機にて溶融混合せしめた。
M Is Le (9710 minutes) Izot impact value 31.3 (kg ・tm/c
m) Tensile strength sto (kq/cl)
Comparative Example/(Method of Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1999-1991) ethylene-vinyl acetate copolymer was added as an elastomer to the polyacecool synthesized in Example 3-/, and dimethyl terephthalate and isophthalic acid were used as processing aids. Dimethyl, tetramethylene glycol and polyethylene glycol (
Segmented polyester synthesized from Mn /θoo), melamine and AO-A are added as stabilizers in the following amounts, and! The mixture was melt-mixed using an rO■φ extruder.

EVA共重合体       IIOphrセグメント
化ポリエステル    4IOphrメラミン    
    0.3 phrA O−B         
      O,,2phrこの組成物の物性値は次の
とおりである。
EVA copolymer IIOphr segmented polyester 4IOphr melamine
0.3 phrA O-B
The physical properties of this composition are as follows.

M I         9.2 <9710分)アイ
ゾツト衝撃値   9A(kg・tM/備)引張強度 
  !; 、20 (kg/cr! )衝撃特性は改良
されているものの、強度・剛性が低下しており、この組
成物はバランスを欠いた物性値を有している。
M I 9.2 <9710 minutes) Izod impact value 9A (kg・tM/equipment) Tensile strength
! ; , 20 (kg/cr!) Although the impact properties have been improved, the strength and rigidity have decreased, and this composition has unbalanced physical property values.

なお、3−/のポリアセタールにメラミンθ5p)lr
 XAOB 0.2 phrを添加した組成物の物性値
は次のとおりである。
In addition, melamine θ5p)lr is added to the 3-/polyacetal.
The physical properties of the composition containing 0.2 phr of XAOB are as follows.

MI         ql(flyθ分)アイゾツト
衝撃値   j’ g (kg・cm/cm )引張強
度   A IIOCkq/ct/1)比較例コ(アセ
タールブロック共重合体を添加しない場合)実施例/の
/−/で得たポリアセクールにエラストマーとして実施
例/−2で得たエラストマー及び以下の安定剤を添加し
、j;QtEIRφ押出機にて溶融混合せしめた。
MI ql (fly θ min) Izot impact value j' g (kg・cm/cm) Tensile strength A IIOCkq/ct/1) Comparative example (when no acetal block copolymer is added) Example / of /-/ The elastomer obtained in Example/-2 and the following stabilizer were added to the polyacecool obtained as an elastomer, and the mixture was melt-mixed in a j;QtEIRφ extruder.

l−コのエラス) マー (PET−PTG )  /
 0.2 phrナイロン6−6   0!rphr AO−A              0.3phrこ
の組成物の物性値は次のとおりである。
L-Co Elas) Ma (PET-PTG) /
0.2 phr nylon 6-6 0! rphr AO-A 0.3phr The physical properties of this composition are as follows.

M I          /4<7 (9710分)
アイゾツト衝撃値     AJ (kg・tyn/c
m)引張強度     A / 0 (kg/crI)
この組成物の衝撃特性は不良である。これはポリアセタ
ールとエラストマーとが均一に混合・溶解していないこ
とに原因する。この組成物に基づく成形品の外観は不良
であり、多くの70−マークが認められる。この事実も
不均一な混合・溶解を示すものである。
M I /4<7 (9710 minutes)
Izotsu impact value AJ (kg・tyn/c
m) Tensile strength A/0 (kg/crI)
The impact properties of this composition are poor. This is caused by the polyacetal and elastomer not being uniformly mixed and dissolved. The appearance of molded articles based on this composition is poor, with many 70-marks being observed. This fact also indicates non-uniform mixing and dissolution.

なお、/−/のポリアセクールにナイロン6−A O,
!r phr、 AO−A O,3phrを添加した組
成物の物性値は次のとおりである。
In addition, nylon 6-A O,
! The physical properties of the composition containing 3 phr and AO-A O are as follows.

M ■         /j:/ (9710分)了
イゾツ)lim値     ム3 (kg・cm/cm
 )引張強度     り5o(kq/ctl)実施例
II−9 ポリアセタール単独重合体(MI/ユθf/10分)2
9− に第1表に示す如きエラストマー、アセタールブロック
共重合体及びナイロンA −/ 00!;phr。
M ■ /j:/ (9710 minutes) lim value M3 (kg・cm/cm
) Tensile strength 5o (kq/ctl) Example II-9 Polyacetal homopolymer (MI/U θf/10 min) 2
9- Elastomers, acetal block copolymers and nylon A-/00! as shown in Table 1. ;phr.

AO−A O,?phrを加え、A&■φ押出機を用い
て混合・溶解せしめた。又、これらの組成物の物性値も
第1表に併せて示した。いずれの実施例においても、衝
撃特性に優れた組成物が得られている。
AO-A O,? phr was added and mixed and dissolved using an A&■φ extruder. Further, the physical property values of these compositions are also shown in Table 1. In all Examples, compositions with excellent impact properties were obtained.

実施例70〜13 ポリアセクール共重合体(オキシテトラメチレン単位を
、オキシメチレン単位/θOモルに対して11モル含有
するMI  qO9710分の重合体)に第1表に示す
如きエラストマー、アセタールブロック共重合体、及び
ナイロン6 θ3phr、AO−BθQ phrを加え
、30■φ二軸押出機中で均一に混合−溶解せしめた。
Examples 70 to 13 Polyacecool copolymer (a polymer containing 11 moles of oxytetramethylene units per mole of oxymethylene units/θO and having an MI qO of 9710 minutes) was added with an elastomer and an acetal block copolymer as shown in Table 1. , nylon 6 θ3 phr, and AO-BθQ phr were added and uniformly mixed and dissolved in a 30 φ twin screw extruder.

得られた物性値も併せて第1表に示している。The obtained physical property values are also shown in Table 1.

いずれの実施例においても、衝撃特性に優れた組成物が
得られている。
In all Examples, compositions with excellent impact properties were obtained.

(以下余白) 30− 手続補正書(自発) 昭和58年7月25日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第64872号 2、発明の名称 ポリアセタール組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜1丁目2番6号(OO3)旭化
成工業株式会社 代表取締役社長 宮 崎  輝 4、代理人 東京都新宿区四谷3丁目7番地かつ新ビル5B6、補正
の対象 補正の内容 明細書の記載を次のとおり補正する。
(Leaving space below) 30- Procedural amendment (voluntary) July 25, 1980 Director-General of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 64872 2, Name of the invention Polyacetal composition 3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant: 1-2-6 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka (OO3) Teru Miyazaki, President and Representative Director of Asahi Kasei Industries, Ltd. 4; Agent: 3-7 Yotsuya, Shinjuku-ku, Tokyo In addition, the statement in the statement of contents of the amendment to be made for New Building 5B6 shall be amended as follows.

(1)第24頁17行のrMT 1.8JをrMll、
8(庁/10分)」 と訂正する。
(1) rMT 1.8J on page 24, line 17, rMll,
8 (Office/10 minutes)”.

(2)第24頁18〜第25頁1行の 「、テレキリツク・エラストマーとして・・・・・水酸
基末端)」を特徴する 特許出願人  旭化成工業株式会社 代理人    弁理士 星 野 透 手続補正書(自発) 昭和59年2月23日 特許庁長官若杉和夫 殿 昭和58年 特許 願第64872 号2、発明の名称
  ポリアセタール組成物3、 補正をする者 事P1との関係 特許出願人 (4’、′J′/諭  大阪府大阪市北区堂島浜1丁目
2番6号4、代理人 住 所 東京都新宿区四谷3丁目7番地かつ新ビル5B
説明の欄 8、補正の内容(別紙のとおり) 補正の内容 明細書の記載を次のとおり補正する。
(2) P. 24, page 18 to page 25, line 1, Patent applicant characterized by “as a telekirik elastomer... hydroxyl group terminal)” Procedural amendment written by Toru Hoshino, patent attorney and agent for Asahi Kasei Industries Co., Ltd. ( Voluntary) February 23, 1980 Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Japan Patent Office Patent Application No. 64872 (1981) Title of the invention Polyacetal composition 3 Relationship with the party making the amendment P1 Patent applicant (4','J'/ Satoshi 1-2-6-4 Dojimahama, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture, Agent Address: 5B Katsushin Building, 3-7 Yotsuya, Shinjuku-ku, Tokyo
Explanation Column 8, Contents of the Amendment (as attached) The description in the description of the contents of the amendment is amended as follows.

(1)特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。(1) Amend the claims as shown in the attached sheet.

(2)第8頁下から2行目 「アリル基」を[アリール基−1と訂正する。(2) 2nd line from the bottom of page 8 "Allyl group" is corrected as [aryl group-1.

(3)  第9頁12行目 「オキシエチレン単位」を 「オキシアルキレン単位」と訂正する。(3) Page 9, line 12 "oxyethylene unit" Correct it to "oxyalkylene unit."

(4)  第9頁14〜15行目 「オキシテトラエチレン単位」を 「オキシテトラメチレン単位」と訂正する。(4) Page 9, lines 14-15 "Oxytetraethylene unit" Correct it to "oxytetramethylene unit."

(5)  第13頁16行目 r 4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート」を r4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート」と訂
正する。
(5) Page 13, line 16, "r4,4-diphenylmethane diisocyanate" is corrected to "r4,4'-diphenylmethane diisocyanate."

(6)  第14頁下から4行目 「アリル基」を「アリール基」と訂正する。(6) Page 14, 4th line from the bottom Correct "allyl group" to "aryl group".

(7)  第24頁1行目 「2−1のポリアセタール」を [3−1のポリアセタール−1と訂正する。(7) Page 24, line 1 "2-1 polyacetal" [Corrected to 3-1 polyacetal-1.

(8)  第24頁5行目 「2−2のエラストマー」を 「3−2のエラストマー」と訂正する。(8) Page 24, line 5 "2-2 elastomer" Correct to "3-2 elastomer."

(9)  第24頁6行目 「2−3の」を「3−3の」と訂正する。(9) Page 24, line 6 Correct "2-3 no" to "3-3 no".

01  第24頁17行〜18行目 「ポリオキシメチレンジハイドロキシド」を「ポリオキ
シメチレンジハイドロオキシド」と訂正する。
01 Page 24, lines 17 to 18, "polyoxymethylene dihydroxide" is corrected to "polyoxymethylene dihydroxide."

01)  第25頁11行目 「4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート」を r、i、4’−ジフェニルメタンジイソシアネート」と
訂正する。
01) On page 25, line 11, "4,4-diphenylmethane diisocyanate" is corrected to "r,i,4'-diphenylmethane diisocyanate."

02  第26頁10行目 r−+−+GHz O++CH2C1(2CH20−リ
ー」をr 十+CH2O大4 CH2CH20ザ」と訂
正する。
02 Page 26, line 10, correct "r-+-+GHz O++CH2C1 (2CH20-Lee") to "r+CH2O large 4 CH2CH20za".

(13)第31頁第1表実施例7のアセタールブロック
共重合体エラストマー成分の項目 「ポリプチレンテレフタレートーポリテトラブチレング
リコールブロックコボリマー」を「ポリプチレンテレフ
タレートーポリテトラメチレングリコールブロックコボ
リマー」と訂正する。
(13) The item "Polybutylene terephthalate-polytetrabutylene glycol block copolymer" in the acetal block copolymer elastomer component of Example 7 in Table 1 on page 31 was changed to "Polybutylene terephthalate-polytetramethylene glycol block copolymer". correct.

C4)第31頁第1表実施例9のエラストマーの項及び
アセタールブロック共重合体エラストマー成分の項 r 4,4− ジフェニルメタンジイソシアネート」を 「4,4′−ジフェニルメタンジインシアネート」と訂
正する。
C4) "4,4-diphenylmethane diisocyanate" in the elastomer section and the acetal block copolymer elastomer component section of Example 9 in Table 1 on page 31 is corrected to "4,4'-diphenylmethane diincyanate."

特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星  野    透 −2、 特許請求の範囲 (1)  −120℃〜+40℃の二次転移温度を有し
、数平均分子量が10 、000〜500 、000の
間にあるエラストマーと、線状重合体の主鎖中に、−1
20℃〜+40℃の二次転移温度を有するエラストマー
が挿入された構造を有し、数平均分子量が10 、00
0〜soo 、 oooの間にある、アセタールポリマ
ー成分とエラストマー成分とから構成されるアセタール
ブロック共重合体と、ポリアセタールとからなる衝撃特
性に優れたポリアセタール組成物。
Patent Applicant: Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. Representative Patent Attorney Toru Hoshino-2, Scope of Claims (1) Having a secondary transition temperature of -120°C to +40°C, and a number average molecular weight of 10,000 to 500,000 -1 between the elastomer and the main chain of the linear polymer.
It has a structure in which an elastomer with a secondary transition temperature of 20°C to +40°C is inserted, and the number average molecular weight is 10.00
A polyacetal composition having excellent impact properties comprising polyacetal and an acetal block copolymer composed of an acetal polymer component and an elastomer component, which ranges between 0 to soo to ooo.

(2)  エラストマーもしくはアセタールブロック共
重合体中のエラストマー成分がポリスチレン系エラスト
マーである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(2) The composition according to claim 1, wherein the elastomer component in the elastomer or acetal block copolymer is a polystyrene elastomer.

(3)  ポリスチレン系エラストマーがボリスチレン
ーポリブタジエンブロックコボリマーもしくはポリスチ
レン−水素添加ポリプタジェンブロックコボリマーであ
る特許請求の範囲第1項又は第2項記載の組成物。
(3) The composition according to claim 1 or 2, wherein the polystyrene elastomer is a polystyrene-polybutadiene block copolymer or a polystyrene-hydrogenated polyptadiene block copolymer.

(4)  エラストマーもしくはアセタールブロック 
3− 共重合体中のエラストマー成分がポリエステル系エラス
トマーである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(4) Elastomer or acetal block
3- The composition according to claim 1, wherein the elastomer component in the copolymer is a polyester elastomer.

(5)  ポリエステル系エラストマーが、ポリブチレ
ンテレフタレートーポリテトラメチレングリコールブロ
ックコボリマーもしくはポリエチレン・ブチレンテレフ
タレート−ポリテトラメチレングリコールブロックコポ
リマーである特許請求の範囲第1項又は第4項記載の組
成物。
(5) The composition according to claim 1 or 4, wherein the polyester elastomer is a polybutylene terephthalate-polytetramethylene glycol block copolymer or a polyethylene-butylene terephthalate-polytetramethylene glycol block copolymer.

(6)  −I−ラストマーもしくはアセタールブロッ
ク共重合体中のエラストマー成分が、ポリアミド系エラ
ストマーである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(6) The composition according to claim 1, wherein the elastomer component in the -I-lastomer or acetal block copolymer is a polyamide elastomer.

(7)  ポリアミド系エラストマーが、ナイロン6−
ボリプロピレングリコールブロツクコボリマーもしくは
ナイロン6−ポリテトラメチレングリコールブロックコ
ポリマーである特許請求の範囲第1項又は第6項記載の
組成物。
(7) Polyamide elastomer is nylon 6-
7. The composition according to claim 1 or 6, which is a polypropylene glycol block copolymer or a nylon 6-polytetramethylene glycol block copolymer.

(8)エラストマーもしくはアセタールブロック共重合
体中のニジストマー成分がポリウレタン系ニジストマー
である特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(8) The composition according to claim 1, wherein the didistomer component in the elastomer or acetal block copolymer is a polyurethane didistomer.

(9)  ポリウレタン系ニジストマーが、4.4’−
ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチレング
リコール及びポリテトラメチレングリコールより合成さ
れたポリウレタンである特許請求の範囲第1項又は第8
項記載の組成物。
(9) The polyurethane-based nidistomer is 4.4'-
Claim 1 or 8 is a polyurethane synthesized from diphenylmethane diisocyanate, tetramethylene glycol, and polytetramethylene glycol.
Compositions as described in Section.

α0 ポリアセタール1(10重量部に対するエラスト
マーの添加量が0.1〜40重量部の範囲である特許請
求の範囲第1項記載の組成物。
The composition according to claim 1, wherein the amount of the elastomer added to 10 parts by weight of α0 polyacetal 1 is in the range of 0.1 to 40 parts by weight.

01)ポリアセタール100重量部に対するアセタール
ブロック共重合体の添加量が0.1〜40重量部の範囲
である特許請求の範囲第1項記載の組成物。
01) The composition according to claim 1, wherein the amount of the acetal block copolymer added to 100 parts by weight of the polyacetal is in the range of 0.1 to 40 parts by weight.

(121ポリアセタールがオキシメチレン単位+即、0
+の繰り返しよりなるポリアセタール単独重合体である
特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(121 polyacetal is oxymethylene unit + immediately, 0
The composition according to claim 1, which is a polyacetal homopolymer consisting of repeating + characters.

03)ポリアセタールがオキシエチレン単位の繰り返し
よりなる重合体中に、オキシアルキレン単位 (RO:水素、アルキル基、アリニル基より選ばれ、各
々同一であっても異なっていても良い。m = 2〜6
)が挿入された構造を有するポリアセタール共重合体で
ある特許請求の範囲第1項記載の組成物。
03) In a polymer in which the polyacetal is composed of repeating oxyethylene units, oxyalkylene units (RO: selected from hydrogen, alkyl groups, and allinyl groups, each of which may be the same or different. m = 2 to 6)
) is inserted into the polyacetal copolymer.

Q4)  オキシアルキレン単位が、オキシエチレン単
位((CHx )t O’)である特許請求の範囲第1
項又は第13項記載の組成物。
Q4) Claim 1 in which the oxyalkylene unit is an oxyethylene unit ((CHx)tO')
The composition according to item 1 or item 13.

051  オキシアルキレン単位が、オキシテトラメチ
レン単位上(CH2)40−1−である特許請求の範囲
第1項又は第13項記載の組成物。
051. The composition according to claim 1 or 13, wherein the oxyalkylene unit is (CH2)40-1- on the oxytetramethylene unit.

特許出願人 旭化成工業株式会社 代理人弁理士 星  野    透 −31:Patent applicant: Asahi Kasei Industries, Ltd. Representative Patent Attorney Toru Hoshino -31:

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)、  −/ 20℃〜十ダO℃の二次転移温度を
有し、数平均分子量が10,000−A;θ00θOの
間にあるエラストマーと、線状重合体の主鎖中に、−/
10℃〜+QO℃の二次転移温度を有するエラストマー
が挿入された構造を有し、数平均分子量が/Qθ00〜
soo、oooの間にある、アセタールポリマー成分と
エラストマー成分とから構成されるアセタールブロック
共重合体と、ポリアセタールとからなる衝撃特性に優れ
たポリアセタール組成物。
(1) -/ An elastomer having a second-order transition temperature of 20°C to 100°C and a number average molecular weight between 10,000-A; θ00θO, and a main chain of a linear polymer, −/
It has a structure in which an elastomer having a second-order transition temperature of 10°C to +QO°C is inserted, and the number average molecular weight is /Qθ00 to
A polyacetal composition with excellent impact properties consisting of polyacetal and an acetal block copolymer composed of an acetal polymer component and an elastomer component, which is between soo and ooo.
(2)、  エラストマーもしくはアセタールブロック
共重合体中のエラストマー成分がポリスチレン系エラス
トマーである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(2) The composition according to claim 1, wherein the elastomer component in the elastomer or acetal block copolymer is a polystyrene elastomer.
(3)、ポリスチレン系エラストマーがポリスチレン−
ポリブタジェンブロックコポリマーもしくはポリスチレ
ン−水素添加ポリブタジェンブロックコポリマーである
特許請求の範囲第1項又は第2項記載の組成物。
(3) The polystyrene elastomer is polystyrene-
3. The composition according to claim 1 or 2, which is a polybutadiene block copolymer or a polystyrene-hydrogenated polybutadiene block copolymer.
(4)、  エラストマーもしくはアセタールブロック
共重合体中のエラストマー成分がポリエステル系エラス
トマーである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(4) The composition according to claim 1, wherein the elastomer component in the elastomer or acetal block copolymer is a polyester elastomer.
(5)、ポリエステル系エラストマーが、ポリブチレン
テレフタレート−ポリテトラメチレングリコールブロッ
クコポリマーもしくはポリエチレン・プチレンテレフタ
レートーポリテトラメチレングリコールブロックフポリ
マーである特許請求の範囲第1項又は第ダ項記載の組成
物。
(5) The composition according to claim 1 or d, wherein the polyester elastomer is a polybutylene terephthalate-polytetramethylene glycol block copolymer or a polyethylene butylene terephthalate-polytetramethylene glycol block copolymer. .
(6)、エラストマーもしくはアセタールブロック共重
合体中のエラストマー成分が、ポリアミド系エラストマ
ーである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(6) The composition according to claim 1, wherein the elastomer component in the elastomer or acetal block copolymer is a polyamide elastomer.
(7)、ポリアミド系エラストマーが、ナイロン6−ボ
リプロピレングリコールプpツクコポリマーもしくはナ
イロン6−ポリテトラメチレングリコールブロックコポ
リマーである特許請求の範囲第7項又は第6項記載の組
成物。
(7) The composition according to claim 7 or 6, wherein the polyamide elastomer is a nylon 6-polypropylene glycol block copolymer or a nylon 6-polytetramethylene glycol block copolymer.
(8)、エラストマーもしくはアセタールブロック共重
合体中のエラストマー成分がポリウレタン系エラストマ
ーである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
(8) The composition according to claim 1, wherein the elastomer component in the elastomer or acetal block copolymer is a polyurethane elastomer.
(9)、ポリウレタン系エラストマーが、り、タージフ
ェニルメタンジイソシアネート、テトラメチレングリコ
ール及びポリテトラメチレングリコールより合成された
ポリウレタンである特許請求の範囲第1項又は13g項
記載の組成物。 Oi、ポリアセタール100重量部に対するエラストマ
ーの添加量がθ/−110重量部の範囲である特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 Ol)、ポリアセタール100重量部に対するアセター
ルブロック共重合体の添加量が07〜グ0重量部の範囲
である特許請求の範囲第1項記載の組成物。 (ロ)、ポリアセタールがオキシメチレン単位+cHt
O+の繰り返しよりなるポリアセタール単独重合体であ
る特許請求の範囲第7項記載の組成物。 (ロ)、ポリアセタールがオキシメチレン単位の繰り返
しよりなる重合体中に、オキシアルキレン単に0 (Ro:水素、アルキル基、アリル基より選ばれ、各々
同一であっても異なっていても良い。m = 、2〜A
)が挿入された構造を有するポリアセタール共重合体で
ある特許請求の範囲第1項記載の組成物。 0→、オキシアルキレン単位が、オキシエチレン単位モ
(C’H2)20 +である特許請求の範囲第1項又は
第73項記載の組成物。 (ロ)、オキシアルキレン単位が、オキシテトラメチレ
ン単位f (cT(2)40+である特許請求の範囲第
1項又は第73項記載の組成物。
(9) The composition according to claim 1 or 13g, wherein the polyurethane elastomer is a polyurethane synthesized from tadiphenylmethane diisocyanate, tetramethylene glycol, and polytetramethylene glycol. 2. The composition according to claim 1, wherein the amount of the elastomer added is in the range θ/-110 parts by weight based on 100 parts by weight of Oi and polyacetal. 2. The composition according to claim 1, wherein the amount of the acetal block copolymer added to 100 parts by weight of the polyacetal is in the range of 0.7 to 0.0 parts by weight. (b) Polyacetal is oxymethylene unit + cHt
The composition according to claim 7, which is a polyacetal homopolymer consisting of repeating O+ atoms. (B) In a polymer in which the polyacetal is composed of repeating oxymethylene units, oxyalkylene is simply 0 (Ro: selected from hydrogen, an alkyl group, and an allyl group, each of which may be the same or different. m = , 2~A
) is inserted into the polyacetal copolymer. 74. The composition according to claim 1 or 73, wherein the oxyalkylene unit is an oxyethylene unit mo(C'H2)20+. (b) The composition according to claim 1 or 73, wherein the oxyalkylene unit is an oxytetramethylene unit f (cT(2)40+).
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