JPS59191720A - 耐熱性ポリエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、末端カルボキシル基（以下（ＣＯＯ１１）と
記す）の減少した耐熱性ポリエステルの製造法に関する
ものである。

ポリエステルの（ＣＯＯＩ＋）を減少させる方法は種々
提案されているがポリエステルとエポキシ化合物を反応
させる方法が代表的な例・とじて知られている。しかし
ながら、この方法について本発明者らが検討したところ
、エポキシ化合物の添加により（ＣＯＯＩ＋）は減少す
るが９重合度も低下するという問題があったり、エポキ
シ化合物によってはポリエステルの（ＣＯＯＨ）との反
応性が乏しく、効果が十分でないという問題があること
が判明した。

本発明者らは、この問題を解決すべく鋭意研究の結果９
次の一般式（１） （Ｒは炭化水素基で、置換基を有してもよい。）で表さ
れる三官能エポキシ化合物を反応させることが有効であ
ることを見い出し２本発明に到達したものである。

すなわち１本発明は芳香族ジカルボン酸と炭素数２〜６
のグリコール成分とからなるポリエステルに前記一般式
（１）で表される三官能エポキシ化合物０．１〜５重量
％を反応させて、　　（ＣＯＯＩ＋）を重合体１０６ｇ
当り１５ｇ当量以下とすることを特徴とする耐熱性ポリ
エステルの製造法を要旨とするものである。

本発明においてポリエステルとは芳香族ジカルボン酸と
炭素数２〜６のグリコールとの重縮合体を意味し、その
種類は特に限定されるものではない。また、ポモポリマ
ー、コポリマーのいずれでもよい。ポリエステルの重縮
合法は従来公知の方法をそのまま採用できる。

本発明における前記一般式（１）で示される三官能エポ
キシ化合物の具体例としては、　　Ｎ、Ｎ−ジグリシジ
ル−アセトアミド、　　Ｎ、Ｎ−シグリシジループロビ
オンアミド、　　Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−プチルアミド
、　　Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−吉草酸アミド、　　Ｎ、
Ｎ−ジグリシジル−カプロンアミド、　　Ｎ、Ｎ−ジグ
リシジル−へブチルアミド、　　Ｎ、Ｎ−ジグリシジル
−カプリルアミド、　　Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−ノニル
アミド、　　Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−カブリンアミド。

Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−クロトンアミド、　　Ｎ、Ｎ−
ジグリシジル−ビニルアセトアミド、　　Ｎ、Ｎ−ジグ
リシジル−アリルアセトアミド、　　Ｎ、Ｎ−ジグリシ
ジル−シクロへキシルアミド、　　Ｎ、Ｎ−ジグリシジ
ルーヘンズアミド、　　Ｎ、Ｎ〜ジグリシジル−ナフチ
ルアミド及びこれらの置換体があげられる。

これらの化合物はＮ、Ｎ−ジグリシジル基の代わりに−
Ｎ８２基が存在する化合物を出発物質として。

窒素原子上の水素原子をグリシジル基によって置換する
ことによって合成することができる。

すなわち、出発物質の−ＮＩ＋２基にエピハロヒドリン
、特にエピクロルヒドリン又はエピブロムヒドリンを反
応させてグリシジル基を直接導入するものである。この
反応は触媒として少量の第４級アンモニウム化合物１例
えば臭化テトラエチルアンモニウム等を存在させて行う
とよい。

このような三官能エポキシ化合物は１種のみ単独で使用
しても、２種以上併用してもよい。

本発明で用いる前記一般式（１）で示される化合物の添
加量はポリエステルに対して０．１〜５重量％である。

この量が少なすぎると［：Ｃ０ＯＨ］の封鎖度合が低く
なり、逆に多すぎる場合には反応は十分に進むがポリエ
ステルのゲル化によりエクストルーダー内の圧力が異常
に上昇して紡糸不能となる等好ましからざる問題が併発
する。

ポリエステルと前記一般式（１）で示される化合物との
反応は、ポリエステルが０．５０の固有粘度に到達した
以後の段階で、前記一般式（１）で示される化合物を添
加し９通常ポリエステルの溶融温度以上の温度で３分間
以上の時間を要して行われる。なお、ここで固有粘度は
フェノール／四塩化エタン（１／１重量比）混合溶媒を
使用し、　２０’Ｃで測定したものをいう。反応時に窒
素ガス等の不活性ガスで雰囲気が満たされているか、も
しくは他の方法で酸素等のポリエステルの分解を促進す
る活性ガスが遮断されていることはもちろん必要で、か
つ反応は撹拌下に行われるべきである。前記一般式（１
１で示される化合物は、ポリエステルの重縮合が完了す
る前に添加、混合してもよいが１重合完了後熔融状態の
ポリエステルに添加、混合して熔融紡糸したり、粉粒状
固体ポリエステルと混合後溶融紡糸して反応させる方法
も採用できる。反応は無触媒でも進むが、好ましい触媒
を用いてもよ５− い。

前記一般式（１）で示される化合物の添加によりポリエ
ステルの（ＣＯＯ［Ｉ）が効果的に減少するとともに前
記一般式（１）で示される化合物は三官能であるのでこ
の化合物の添加によりポリマーの重合度低下は少なく、
むしろポリエステル分子鎖が連結されて重合度が上昇す
るという好ましい結果をもたらす。

このように、ポリエステルに前記一般式（１）で示され
る化合物０．１〜５重量％を反応させて（Ｃ００ＩＩ）
を重合体１０６ｇ当り１５ｇ当量以下とすることにより
、耐熱性の向上が達成されるのである。

なお２本発明のポリエステルを得るうえで、ポリエステ
ル中に他の目的で他の添加剤を添加することももちろん
可能である。

本発明におけるポリエステルの最終形状は繊維。

フィルム、その他の成形物等いずれでもよい。

本発明の方法で得られる（ＣＯＯＩ＋）が減少したポリ
エステルは、熱安定性、すなわち高温での加水分解やア
ミン分解に対する抵抗性が極めて改良さ６− れたちのとなり、従来用途での性能アップ、プロセスの
合理化、従来適用できなかった分野への新たな適用が可
能等、その実用価値の向上は飛躍的なものである。

以下、実施例にて本発明を具体的に説明する。

実施例及び比較例 テレフタル酸とエチレングリコールとから常法によって
得られた固有粘度が０．７３．　　（ＣＯＯ１１）が重
合体１０６ｇ当り２４ｇ当量のポリエチレンテレフタレ
ートチップに対して表１に示したエポキシ化合物を表１
に示した添加量でブレンドし、直径０．５ｍｍの紡糸孔
を１９２孔有する紡糸口金を用いて紡糸した。紡糸条件
は温度３００°Ｃ３滞留時間３〜１２分間、吐出Ｍ３０
０　ｇ／分１巻取り速度３］７　ｍ７分であり、得られ
た糸条は８５２０ｄ／　１９２ｆであった。得られた未
延伸糸を第１段において９０°Ｃで３．８倍に延伸し、
第２段において２００℃で１．５倍に延伸し。

次いで２２０°Ｃで緊張下熱処理をし、最終的に１５０
０ｄ／１９２ｆの延伸糸を得た。得られた延伸糸につい
て、まず４０Ｔ／　１０ｃｍのＺｔＳす２次いで２本を
合わせた後４０Ｔ／　１０ｃｍの３１ｉり加工を行い、
　　１５００（］　ｘ２の生コードを得た。この生コー
ドを一浴型接着液（Ｐｅｘｕｌ　（ＩＣ１社製品）−Ｒ
ＦＩｊ＆）に浸漬し。

コード当り　１．０ｋｇの張力をかけた後、２４０°Ｃ
で３分間熱処理を行い、処理コードとした。次いで処理
コードの耐熱性をみるため１７０℃、　１００　ｋｇ／
　ｃｌ　。

６０分間の加硫条件で作成したサンプルについて耐熱強
力を測定した。次いで処理コードの接着力をＨ−テスト
で評価した。まず、テストピースを１５０°Ｃ、１００
ｋｇ／　ｃｔ　、　３０分間の加硫接着により作成し、
接着力を測定した。延伸糸及び処理コードの特性値を表
１に示した。

実施例１〜４のエポキシ化合物は、ベンズアミド、アセ
トアミド、ｎ−ブチルアミド、シクロへキシアミドとエ
ピクロルヒドリンとを少量の臭化テトラエチルアンモニ
ウムを触媒として反応させて合成した。

比較例５のブナコールＥＸ−２２１はジブロモネオペン
チルグリコールジグリシジルエーテルの商品名（長瀬産
業社）である。

表１ ９− １３３ 表１から１本発明の要件を満足する実施例１〜４によれ
ば、エポキシ化合物の添加により。

（Ｃ００ＩＩ）が減少し５固有粘度が増大し、耐熱強力
及び耐熱強力保持率が改善され、接着力も良好になるこ
とが判る。

また、エポキシ化合物の添加量が少なすぎる場合（比較
例２）には効果が不十分であり、多すぎる場合（比較例
３）にはポリエステルがゲル化しエクストル−グー内の
圧力が異常に上昇し、紡糸不可能であった。

比較例４．５は公知例を示し、比較例４は単官能エポキ
シ化合物、比較例５は三官能エポキシ化合物を用いた例
であるが、いずれもエポキシ化合物の添加により、固有
粘度が低下しており、比較例５ではエポキシ化合物とポ
リエステルのｃｃｏｏｕ）との反応性が乏しく　、　　
（ＣＯＯＨ）の減少効果は認められなかった。

特許出願人　　ユ＝亭力株式会社 １０− １３４−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１１芳香族ジカルボン酸と炭素数２〜６のグリコール
   成分とからなるポリエステルに、一般式（Ｒは炭化水素
   基で、置換基を有してもよい。）で表される三官能エポ
   キシ化合物０．１〜５重量％を反応させて末端カルボキ
   シル基量を重合体１０６ｇ当り１５ｇ当量以下とするこ
   とを特徴とする耐熱性ポリエステルの製造法。