JPS59187098A - ポリアセタ−ルカルボキシレ−ト洗浄力ビルダ−を含有する洗済組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明！ハ、ポリアセタールカルボキシレート洗浄カビ
ルダー物質を含有しかつ水性洗浄液中でｐＨ約６．０〜
約８．５ヲ与える洗剤組成物に関する。これらの組成物
は、前記ｐ）（において他の種類のポリカルボキシレー
トおよびポリホスフェート洗浄カビルダー吻質を含有す
る洗剤組成物に比較して優秀な汚れ除去性能金与える。

表面活性ｆ４１１、例えば石けんおよび合成洗剤の洗浄
力を向上させるために若干の物質によって保有される性
質および洗剤組成物内でのこのような物質の１吏用は、
既ゾ泪である。このようなりリーニング増進剤は、洗浄
力ビルダーと呼ばれ、そしてこのようなビルダーは、新
開ビルグーなしの組成物が使用される場合に可能である
クリーニング性能よりも良好なりリーニング性能全１号
させる。ビルダーがそれらの機能をはたす機構は、部分
的に理解されているだけである。アルカリ土類金属イオ
ンは洗浄法に有害であることがあるので、良好なビルダ
ーはアルカリ土類全綱イオン、特ニカルシウムイオンを
沈殿または金属イオン封鎖によって洗浄水から有効に除
去できなければならないことが周知である。保存アルカ
リ度（ｒｅｓｅｒｖｅａｌｋａｌｉｎｉｔｙ）の提供も
、洗浄力ビルダーの重要な機能であると考えられている
。しかし、どの化合物が特定の一連の条件下で洗浄カビ
ルダー注を有し、どの化合、吻が有していないかを予測
することは、困難である。これは、洗浄力の複雑な特質
および全体に結果に寄与する無数の因子による。

トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰ）は、高度に効率良
い洗浄力ビルダーであることが見い出されており、そし
てこの化合物は、洗剤処方物内で数十年間広く使用され
ている。しかし、環境上の理由で洗剤組成物からホスフ
ェ−トラ除去することの必要性について最近強調されて
おり、洗剤工業には、リンを含有せずかつ他の見地、例
えば生分解性から環境上許容できる洗浄カピルダーとし
て使用するのに好適な物質を捜している。しかし、リン
全含有していない物質から有効なりリーニング性能およ
び生分解性全同時に与えることは、困難である。ポリホ
スフェート以外の無機ビルダー、例えば炭酸塩およびケ
イ酸塩は、洗剤処方物内でビルダーとして使用するには
一般に余り満足ではない。

少なくとも１種の有＠ポリカルボキシレート、詳細には
水溶性ニトリロトリアセテ−）　（ＮＴＡ）、例えばニ
トリロトリ酢酸ナトリウムは、洗浄カビルタ゛−とじて
の有効さおよσ生分解性の見地から非常に満足であるこ
とが立証てれている。

水溶性７＋？リホスフエート、例えばトリポリリン酸ナ
トリウムおよびポリカルボキシレート、洞見ばニトリロ
トリアセテートを洗剤組成９勿内で１吏用することは、
それらの水溶液に８．５〜１１の範囲内のアルカリ性ｐ
Ｈｉ与える傾向がある。広範囲の布帛および汚れに対す
る最適の布帛洗浄力は、約９以上のｐＩ（値において得
られることが一般に認められている。′アルカリ性は本
来洗浄法において若干の価値金石することがあるが、洗
浄カビルーダ−の性ｎＬに実・政上影響金及はすことが
ある。

若干の布帛洗浄操作の場合Ｖこは、中性またはｐＩ（９
よりも低いアルカリ性の洗浄Ｍ’ｅ与える洗剤組成物の
使用は、必要であるか高度に推奨される。これは、「上
等な」布帛、例えばウールお上び絹の洗浄およびアルカ
リ性ｐＨ値で安定ではない染料−ｉたは仕上剤を有する
布帛の洗浄を包含する。活性成分が洗浄力の見地から表
面活性剤（界面活性剤）ＶＣ限定される洗剤組成物は、
このような応用において典型的には使用される。石けん
、即ち脂肪酸の水溶性塩は、一般に水溶液中でアルカリ
性ｐｉ（値を与えることが認識されるべきである。酸性
物質の添加による石けん溶液のｐＨ値の低下は、脂肪酸
の沈殿を生じ、その結果表面活性の損失を生じさせるこ
とがある。

本発明の目的は、有効な洗浄力ビルグーを含有するが約
６．０〜約８．５の洗浄液ｐｆ（値を与える洗剤組成物
を提供することＫある。

米国特許第４　、１４４　、２２６号明細書は、実験式
％式％ （式中、Ｍは陽イオン、アルキル基等であり、ｎは平均
少なくとも４であり、そしてＲ１およびＲ２は重合体を
安定化する基である） を有する洗剤ビル〃゛−とじて有用なエーテルおよびア
セタールカルホキシレー１開示している。

ｐＨ９〜ｐＨ１ｏの洗浄液が、通常であると言われてい
る。

米国特許第４，１４６．４９５号明、ｆ１１臀は、構造
−（Ｃｆ（Ｏ）　　− ＯＯＭ （式中、Ｍは陽イオンであり、そしてｎｖｉ少なくとも
４である） のホリアセタールカルポキシレートセグメントを有する
重汁体（セグメントは重合体の少なくとも５ｔＪ飲量％
金構成する）全含有する洗剤組成物全開示［７ている。

米国特許第４．２３３，４２２号明細糊：は、グリオキ
シル酸のエステルからポリアセタールカルホキシレー）
４１造する方法およびジアルキルサルフェートおよび金
属水素化物付加ｋ　Ｒｔでのアルキル末端基の付加によ
る迅速なＭ重合に対する安定化全開示している。

米国特許第４．２０４，０５２号明細書は、アセタール
カルボキシレートの重合体および洗剤組成物内でのそれ
らの使用を開示している。この髄許は、本発明の化合吻
が一般にアルカリ性媒体中で１吏用されるであろうこと
を記載している。

米国特許第Ｔ９９５，００３号明細嚇は、アセタールカ
ルボキシレート取合体、塩素碩白剤〉よび界面活性剤を
含有する洗剤組成物を開示している。

加ｌ＠特許第９４１．７６５号明、ｉ：ｔｔｌ蓬は、溶
液ｐＨ６〜８゜５を与えかつ（ａ）’？Ｍ足の非カルシ
ウム敏感性界面活性剤、（ｂ）６〜８．５のｐＨ範囲で
活性を有するタン・ぞり分解酵素および（ｃ）ポリカル
ボキシレートビルグー化陰物を含有する洗剤組成ｖＩＪ
ヲ開示している。

米国特許第３，６５８，７２７号明細悟は、タンパク分
解酵素を含有する洗剤組成物中のリン含有ビルダー（前
記組成物は溶液ｐＨ６〜８．５を与える）を開示してい
る。

米国特許第４．２８４．５２４号明細會は、ポリアセタ
ールカルボキシレートを含有する洗剤組成′吻を開示し
ている。９−１（１，９の溶液ｐｔｉ範囲が、明記され
ている。

１９７９年２月１６日出願の米閘ｌ！特許出頭第１２，
６８８号明細斗は、ビルダーとしてのポリアセタールカ
ルボキシレートとアルミノシリケートとの組み合わせを
含有する洗剤組成物を開示している。洗剤溶液のｐＨは
、通常９〜１０であることが開示されていゐ。

１９７９年６月１８日出願の米１刊・酢許第４９　、７
０４号明細書は、非イオン界面活ｉ生剤／陽イオン界面
活性剤系におけるポリアセタール等のポリカルボキシレ
ートビルグーとアルミノンリケードビルグーとの組み合
わせを開示している。組成物は、好ましくは抗ｒｌａ　
７夜中で少なくとも約７のｐＨ全愛育るように処方され
ることが開示されている。好ましい組成物は、洗浄操作
全体にわたって約８〜１１のｐＨ’ｒ維持するｈし力金
有すると言われている。

１９８２年５月２４日出願の米１同特許出ｙＸ第３８０
．９８８号明細書は、洗浄液中で初期ｐＨ６，０〜８．
５を与える脂肪酸５〜．１０チを含有する洗剤組成物を
開示している。場合によってポリアセタールポリカルボ
キシレートを使用することは、米国特許第４　、２８４
　、５３２号明細書の編入によって開示されている。

本発明は、 （ａ）　　陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、
非イオン界面活性剤、両性界面活性Ａｌｌ　、双性界面
活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択される
界面活性剤約３〜約４０車喰チ、および（ｂ）構造 −（ＣＨＯ）　− ｎ ＯＯＭ （式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、アルキル鎖
内に炭素数１〜約４全有するテトラアルキルアンモニウ
ムおよびアルカノールアミン基からなる群から選択され
、ｎは平均少なくとも４である） を有するポリアセタールカルボキシレートセグメントか
らなる安定化水溶性重合体（ポリアセタールカルボキシ
レートセグメントの総数は、全重合体の少なくとも５０
重量係を構成する）約５〜約７０重間係を含有し、２０
”Ｃで０．２暇岐係水浴液中においてｐＨ約６．０〜約
８゜５を与える洗剤組成物を包含する。

好ましい具体例においては、洗剤組成ｉ勿は、タンノξ
り分解酵素、デノゾン分解酵素およびそれらのイ昆合物
からなる群から選択される純酵素約０．００５〜約０．
４重ψ係をよｉｊ’　Ｌ、前記ｒ１￥括は好ましくは６
．０〜８．５のｐＨ範囲において、より高いｐＨＩ直に
おけるよりも高い活刹ｔを有する。

別の好ましい具体例において１よ、洗剤組成物は、被ル
オキシ酸漂白剤、および過醒素腎白剤活性剤との組み８
−才フせのペルオキシ化８　′［’ａからなるペルオ痺
シ酸前駆吻質からなる群〃・Ｉ−）４択される過酸素標
白剤ｆｃ沈有し、ｉ％ｊｌ記ペルオキ７１饅漂白剤をよ
び前記ベルオキ／化合吻とＭｉ前記過７収素漂白ｉｌｌ
活性剤との反応により生成されるペルオキシ緻は、好壕
しくは約８．５以ドのｐＫａ　ｌｌｉをイ￥゛Ｃる。

発明の開示 本発明は、約６．０〜約８．５の洗浄液ｐＨ値金与える
洗剤組成物で使用する改良された洗浄カピルダーの使用
に関する。ビルダーは、池の洗？？）カビルグーに比較
して低いｐＨ値で優秀な粒状汚れ除去性能分与え、かつ
成る種の洗剤組成物補助剤がそれらの十分な潜在的利益
を洗浄法に与えることができる条件を与える。

本発明の洗剤組成巳吻内で必須の物質は、洗剤界面活性
剤およびポリアセタールカルボキソレート洗浄カビルダ
ー″ＩＩ／Ｊ寅である。

界面活性剤 洗剤界面活性剤は、洗剤組成物の約３〜約４０重量係、
好ましくは約５〜約３０重量％、更に好ましくは約１０
〜約加重量係である。好適な界面活性剤は、技術上一般
に既知のものである。更に詳細には、界面活性剤は、陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤、双性界面活性剤、陽イオン界面活性剤およびそれら
の相容性混合物からなる群から選択され得る。

本発明で使用するのに好適な界面活性剤は、米国特許第
３，９３６，５３７号明細刊に記載されている。

本発明で有用な陰イオン界面活性剤は、米国特許第３．
６６４，９６１号明細毎および米国特許第３．９１９，
６７８号明細書に開示されている。

有用な陰イオン界面活性剤は、例えばそれらの分子構造
内に炭素数約１０〜約加のアルキル基およびスルホン酸
エステル基または硫ｉ浚エステル４〜を有するＭ機傭駿
反応生成物の水汀性逼、特にアルカリ金＠塩、アンモニ
ウム塩およびアルキロールアンモニウム塩である（「ア
ルキル」なる用語にはアシル基のアルキル部分が包含さ
れる）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキル硫酸
ナトリウムおよびアルキル硫酸カリウム、特にタローま
たはやし油のグリセリＦを還元することによって生成さ
れたもののような尚級アルコール（Ｃ８〜０１８炭素原
子）を硫酸化することによって得られるもの：およびア
ルキル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約９〜約１
５金有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよ
びアルキルベンゼンスルホン酸カリウム、例えば米国特
許第２，２２０．０９９号明却１丼および第２，４７７
．３８３号明卸１臀に記載の種類のものである。アルキ
ル基内の平均炭素数が約１１〜１３である線状直鎖アル
キルベンぎンスルホネート（１１！６称ＣＬＡＳ）が、
！臣に１曲１直がち１１〜１３ る。

他の陰イオン界面活性剤は、アルキルグリセリルエーテ
ルスルホン酸す）　ｌ）ラム、特Ｖこタローおよびやし
油から誘導される高級アルコールのエーテル；やし油脂
肪酸モノグリセリドスルホン酸ナトリウムおよびやし油
脂肪酸モノグリセリド１流酸ナトリウム；１分子当たり
約１〜約４単位のエチレンオキシド全含有しかつアルキ
ル福が炭素数約８〜約１２ヲ有するアルキルフェノール
エチレンオキシドエーテル硫酸のナトリウム塩またはカ
リウム塩；および１分子当たり約１〜約４単位のエチレ
ンオキシＩ′−１含有しかつアルキル基が炭素数約１．
０〜約２０を有するアルキルエチレンオキンＦエーテル
硫酸のナトリウム塩またはカリウム塩である。

本発明で有用な他の陰イオン界面活性剤は、脂肪酸基内
に炭素数約６〜２０に−ｆイしかつエステル基円に炭素
数約１〜１０を付するα−スルホン化脂肪酸エステルの
水溶性＠ニアシル基内に炭素数約２〜９を有しかつアル
カン部分内に炭素数約９〜約２３（ｉ−有する２−アシ
ルオキシー−アルカン−１−スルホン酸の水溶性基；−
アルキル基円に炭素数約１０〜２０金有しかつ約１〜４
モルのエチレンオキシドに−にするアルキルエーテルサ
ルノエート；炭素数約１２〜２４全刊するオレフィンス
ルホン酸の水溶性塩：およびアルキル基円Ｖこ炭素数約
１〜３全有しかつアルカ７１８〜分内に炭素数約８〜２
０ケ刊するβ−アルキルオキシアルカンスルホネートで
ある。

高級脂肪酸の水溶性塩、即ち「石ｖ７ん」は、本発明で
阿用な陰イオン界面活性剤であり得るが、後述のように
約６〜約８．５のｐＨ範囲全体にわたって必ずしも安定
でｌ肚ない。石けんｔよ、油脂の直接ケン化により、ま
たは遊離１１［ｉＵｊ酸の中オｌＩにより生成され１与
る。石けんの例は、炭素数約８〜約討、好−ましくは炭
素敢約１２〜約１８金有する高級脂肪酸のナトリウム塩
、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルキロールアン
モニウム１篇である。やし油およびタローから誘導され
る１信肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム（盆
が、通常使用されるが、アンモニウム石けんまたｑよ１
ｉｔ４％アンモニウム石けん、例えばエタノールアミン
石けんは、本発明の洗浄液のｐＨ頃において優れた安定
性分有する。

特に好ましい陰イオン界面活性ｐ’ｌ　Ｖよ、Ｃ１１〜
１３アルキルベンゼンスルホン酸、Ｃアルキル１２〜１
８ 硫酸、約１〜約４モルのエチレンオキシドを含有するＣ
１□〜１８アルキルポリエトキシ硫酸の゛アルカリ金域
塩（特にナトリウム塩）およびそれらの混合物である。

陽イオンがマグネシウムである陰イオン界面活性剤は、
本発明の組成物内での用途を見い出ｔことができる。洗
浄力ビルダーのポリアセタールカルボキシレートセグメ
ントは、カル７ウムイオンを洗浄液から優先的に金属イ
オン封鎖するであろう。

非イオン界面活性剤は、技術上周知の各種の方法によっ
て生成され得る。後述のように、多くの非イオン界面活
１生剤、ｊ・ま、酸′または塩基触媒作用の条件下でエ
チレンオキシドｉ　−〇Ｈ含有ヒドロカルビル部分、例
えばアルコールまたはアルキルフェノールと縮汗するこ
とによって生成される。

本発明で使用する非イオン界面活性剤は、洗浄技術上周
知の典型的な非イオン表面活性剤からなる。有用な非イ
オン界面活性剤は、ｉ’ｙｏえば米国特許第４．（１７
５，１１８号明細書、米Ｉジｄ特許第４，０７９，０７
８号明細書、および米国特許第３，９６３，６４９号明
細簿にｄ己・或のものである。

本発明の洗剤組成物で有用な好適な水溶性非イオン表面
活性剤は、以下のものを包含する。

１、一般式 ％式％ 〔式中、矢印は半極性結合の通常の表示であり、Ｒ１は
炭素数合計８〜２４、好ましくは１２〜１８、最も好ま
しくは１２ｆ有する高分子直鎖または分枝鎖飽オロまた
は不飽和脂肪族炭化水素、す（、ヒｒロキシ炭化水素基
またはアルキルオキシ炭化水素基、好ましくはアルキル
基、またはドデシル基とデシル基およびテト、ラデシル
基との混合物（基の少なくとも５０％はｌ？ドデシルあ
る）を表わし：同一または異種であることができるＲ２
およびＲ３は、各々メチル基、エチル基、ヒドロキシメ
テル基およびヒドロキシエチル基を表わす〕 によって表わされる水溶性半極性非イオンｄ↓三級アミ
ンオキシＰ。それらは、一般に既知の方法に従って適当
な第三級アミンの直接酸化によって生成される。第三級
″アミンオキシドの特定列ケよ、ジメチルドデシルアミ
ンオキシドである。

２、以下に一般式 ％式％ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記のアミンオキシＰ
の場合と同一の意味を有し、そして矢印は半極性結合の
通常の表示である） によって表わされるような水溶性半極性非イオン第三級
ホスフィンオキシト。これらの化合物は、例えば仏間特
許第１，３１７，５８６号明細書に記載のようにアルキ
ルホスフィン誘導体をアルキル化し、そして前記反応生
成物−ｉ＋’ｌ化することによって生成され得る。

３、一般式 ％式％） （式中、Ｒ４は炭素数７〜２１、好ましくは１１〜１７
を有する飽和ま７ｈは不飽オｌ脂肪族炭化水素であり；
Ｒ５はメチレン基またはエチレン基を表わし：そしてｍ
は１．２または３、好ましくは１である）によって表わ
されるような水溶性アミド。前記アミドの特定例は、モ
ノエタノールココナツツ側肪酸アミｒ１　　ジェタノー
ルドデシル脂肪酸アミドおよびジメタツールオレイルア
ミドである。

４．１〜約加モルのエチレンオキシド金、炭素数８〜２
４ヲ竹しかつ少なくとも１測置反応性水素原子、好まし
くは反応性水酸基、アミン基、アミｒ基またはカルボキ
シ基を有する脂肪族またはアルキル芳香族の有機疎水性
化合物１モルと縮合させることによってけられる縮合物
。

一般例は、次の通りである。

（ａ）　　エチレンオキシドと８よりも多い炭素数を有
する脂肪族アルコールとの縮合物。アルコールは、天然
産脂肪酸から誘導されｆ尋るが、谷線の分枝鎖高級アル
コールからも誘導され得る。好ましい７／レコ一ル／エ
チレンオキシド４室合（勿のうちには、タローおよびコ
コナツツ脂肪酸から誘導されたアルコールから生成され
るものがある。アルコールは、第一級、第二級または第
三、吸であることができる。炭素数９〜約１８金何する
・ＩＩ肪肪族アルコール１ルル当り約１〜約１２モルの
エチレンオキシドの縮片物が、岐も好ましい。

（ｂ）　　エチレンオキシドとアルキルフェノールとの
縮合物。フェノールはモノアルキル化またはポ゛リアル
キル化でき、そして側鎖炭素原子の酩数は炭素数５程Ｉ
ｔ〜１８程度である。フェノール性ヒドロキシルを有す
る芳香核は、ベンゼン、ナフタレンまたはジフエニノへ
好ましくはベンゼンであることができる。特定タロば、
１モルのノニルフェノールと９〜１５モルのエチレンオ
キシドとの縮合物である。

（Ｃ）　　エチレンオキシドと脂妨「俊エステル、好ま
しくは糖アルコール、ソルビトールおよびマンニトール
のモノ脂肪酸エステルとの縮合物、余り好ましくはない
が二種類および多糖類のモノ脂肪酸エステルとの縮合物
。特定例は、加以上のエチレンオキシド単位と有するポ
リオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステル；
Ｐよび商品名ツイーン（ＴＷＥＥＮ　）　（デラウエ′
ア州つイルミングトンのＩＣＩアメリカ・インコーホレ
ーテッド）で一般に既知のへキシトール、歴水物の脂肪
酸部分エステルのポリオキシエチレン誘導体である。

（ｄ）　　、ｎリエテノキシエステルまたはエチレンオ
キシドをカルボン酸と反応させることによって生成され
るエステル。酸は、天然１．１Ｍ肪１１２または酸化パ
ラフィンロウ、または七ノーまたはポリアルキル化安息
香酸およびナフテンｒｆから生＋１Ｚされる脂肪酸であ
ることができる。炭素数１０−２０金有する脂肪族脂肪
酸およびアルキル基内に炭素数５〜１８を有する安息香
酸が、好ましいっ好ましい縮合物の特定例は、９〜１５
のエチレンオキシド単位全有するトール油−エチレンオ
キシド縮合勿およびオレイン酸−エチレンオキシド縮合
物である。

（ｅ）０７〜１７アルキルーＣｏ−ＮＨＣ２Ｔ（４０Ｈ
，Ｃ７〜、□アルキルーＣＯ−Ｎ−（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２
型の脂肪アシルアルカノールアミドとエチレンオキシＰ
との補合→勿。

１よりも多いココナツツー〇〇−Ｎ−（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）
　２とエチレンオキシドとの綱片９勿が、好ましい。１
よりも多いココナツツーＣｏ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４ＯＨと５
〜２０モルのエチレンオキシドとの縮＠物が好ましい。

１１ｉ肪（賃のポリエテノキシアルカノールアミＰの特
定例は、商品名工トミＰ（ＥＴＨＯＭＩＤ）（イリノイ
州シカゴのアルマツク・インダストリアル・ケミカルズ
）で市販されている開架的製品である。

（ｆ）　　０８〜□８アルキルアミン、０８〜Ｉ８アル
ケニルアミンおよびＣ５〜１８アルキルアリールアミン
とエチレンオキ／Ｆ′との縮片物。特定の好ましい例は
、１モルのドデ／ルアミンと９〜１２モルのエチレンオ
キシドとの、喘合→勿である。

（ｇ）　　分子量約５００〜１５，０００、好ましくは
約１、（１００〜５０（１０ｉ有しかつエチレンオキシ
ド約４０〜約９５重階チを含有するエチレンオキシＰと
ゾロピレンオキシドとの共重合体。このような共重合体
は、場汗によって、アルキレンオキシドがその上に取合
され得るとＰロキシ基またはアミン基を含有できる。ゾ
ロピレンオキシドをプロピレングリコールと細片さぜる
ことによって生成された疎水性ペースとエチレンオキシ
ｒとの右ｉｉ勿は、好ましい共改廿体である。

５、炭素数約８〜約２０を有する疎水基および約１．５
〜約１０の糖単位を有する多糖親水基を有するアルキル
多糖類。

前記非イオン界面活性剤の混合物も本発明で有用である
ことが、認識婆れるべきである。

本発明で好ましい非イオン界面活性剤は、約１〜１２モ
ルのエチレンオキシドとｃｌｏ”””２０脂肪族アルコ
ールとの縮廿によって寿られるものである。

約５〜８モルのエチレンオキシドとｃ１□〜ｃ１５脂肪
族アルコールとの稲作によって得られるものが、特に好
ましい。

特に好ましい非イオン界面活性剤は、約６〜７モルのエ
チレンオキシドとＣＩ□−Ｃ１３Ｉｉ旨肋族アルコール
との縮合によって得られる。

両性界面活性剤は、例えば脂肪族部分が直鎖または分枝
鎖であることができ、そして脂肪族置換基の１つが炭素
数約８〜１８を有しかつ少なくとも１つの脂肪族置換基
が陰イオン水溶化基金含有する脂肪族第二級および第三
級アミンの誘導体または煩累環式第二級および第三級ア
ミンの脂肪族誘導体である。

双性界面活性剤は、例えば脂肪族１β換基の１つが炭素
数約８〜１８ヲ有する脂肪族第四級アンモニウム化合物
、ホスホニウム化合物およびスルホニウム化合物の誘導
体である。

本発明の組成３勿で有用な陽イオン界面活性剤は、例え
ば式 ％式％ 〔式中　Ｒ２はアルキル鎖内に炭素数約８〜約１８を有
するアルキル基またはアルキルベンジル基であり：各Ｒ
３は−ＣＨ２ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２Ｃｆ（（ＣＨ３）−１
〜Ｃｆ（２ＣＨ（ＣＨ２０）（）−１−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
）Ｉ２−およびそれらの混合物からなる群から選択され
；各Ｒは０１〜４アルキル、Ｃ１，，４ヒドロギシアル
キル、ベンジル、はヘキソースまたは約１０００未満の
分子曖ｆＣ汀するヘキソース屯合体である）、および水
射（ｙが０でない４甘）からなる群か’）　ｙン’ｆ択
され；Ｒ５ｆｉＲ４と同一であるかＲ＋Ｒの会計炭素数
が約１８以下であるアルキル鎖であり；谷ｙは０〜約１
０であり、そしてｙ値の利は０〜約１５であり：そして
Ｘは相谷曲階イオンである〕 全何１ｇ四級アンモニウム化は吻である。

前記のうち、アルキル第四級−アンモニウム界面活性剤
、轡にＲ５がＲ４と同一の・す・からＩ４択される前記
式に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好ましい。

一般に、ジ長鎖アル千ル第四級アンモニウム界面活性ｉ
ｌｌは、米国特許第３．９３６．５３７号明細書に開示
のように切離的分離なしには陰イオン界面活性剤とイ目
容性て／ｉない。最も好ましい第四級アンモニウム界面
活性剤は、Ｃ８〜□６アルキルトリメチルアンモニウム
、Ｃアルキルシ（ヒ８〜１６ ドロキシエチル）メチルアンモニウム、Ｃ８〜１６アル
キルヒドロキシエチルジメチルーアンモニウムおよびＣ
アルキルオキシゾロピルトリメチ８〜１６ ルアンモニウムの頃化′吻、臭化°吻およびメチル硫酸
塩である。前言己のもののうち、デシルトリメチルアン
モニウムメチルザルフェート、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウム
ブロミＰおよびココナツツトリメチルアンモニウムクロ
リドおよびココナツツトリメチルアンモニウムメチルザ
ルフェートは、特に好ましい。

冷水洗浄条件ド、即ち約６５’Ｆ　（１８，３°Ｃ）未
満では、Ｃアルキルトリメチルアンモニウム８〜１０ 界面活性剤は、より長いアルキル鎖第四級アンモニウム
界面活性剤よりも低いクラフト境界、それ故より低い結
晶化温度を有するので、時に好ましい。

本発明で有用な陽イオンジ第四級アンモニウム界面活性
剤は、式 ％式％） （式中、Ｒ，ＲＸＲ，Ｒ％ｙおよびＸＩｉ￥換基は、第
四級アンモニウム界面活性剤の場合に定義された通りで
ある） ケ有する。こ′Ｉｔらの置換基も、好ましくは、好まし
い第四級アンモニウム界面活性剤に対応するり第四級ア
ンモニウム界面活性剤金与えるように選択される。０８
〜１６アルキルベンタメチルエチレンジアンモニウムの
塩化物、臭化物およびメチル硫酸塩が、時に好ましい。

本発明で有用な陽イオンアミン界面活性剤は、式 ％式％ （式中、ＲＸＲＸＲ，Ｒおよびｙｔ置換基は、第四級ア
ンモニウム界面活性剤の場合に定義された通りである） 金石する。Ｃアルキルジメチルアミンが、１２〜１６ 時に好ましい。

本発明で有用な陽イオンジアミン界面活性剤は、式 ％式％）］ （式中、ＲＸＲ，ＲＸＲおよびｙ＃置換基、前記の通り
である） を有する。Ｃ１□〜１６アルキルトリメチルエチレンジ
アミンが、好ましい。１９８２年５月Ｍ日出１頭の米国
特許出願第３８０，９８８号明細書は、これらの界面活
性剤およびその組成物を開示している。

本発明の一具体１９１」においては、洗剤界面活性剤は
、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性＊１ｊ１およ
びそれらの１１昆合（勿、律芋に１９７８年６月２６日
出願の米国特許出願第９１９，３４１号明細書、１９７
８年６月２６日出願の米国特許出願第９１９，１８１号
明細書、１９７８年１１月２２日出鎖の米国特許用１幀
第９６２．８２２号明細書および１９７９年１月５日出
願の米国特許出願第００３　、５６７号明細升に記載の
ものからなる群から選択される。

本発明の好ましい具体例においては、界面活性剤は、全
界面活性剤の少なくとも約３０重量係の陰イオン界面活
性剤からなり、そしてどの陽イオン界面活性剤も１より
も多いＣ１□〜１８アルキル基金有する化合物全構成し
ない。

ポリアセタールカルボキシレート 本発明の洗剤組成物は、構造 ０００Ｍ （式中、Ｍはアルカリ金属、゛アンモニウム、アルキル
・鎖およびアルカノール鎖内に炭素数１〜約４全有する
テトラアルギル′アンモニウムおよびアルカノールアミ
ン基からなる群から、ｌへ択され、ｎは平均少なくとも
４である） を有するポリアセタールカルボキシレートセグメントか
らなる安定化水浴注暇合体（ポリアセタールカルボキシ
レートセグメントの祷数は全爪合体の少なくとも５０重
曖％を４１゛４成する）約５〜約ｉ０車斌チ、好ましく
は約１０〜約５０屯歌係金言有する。

本発明で１吏用するポリアセタールカルボキシレートは
、米国・持ＷＦ第４，１４６，４９５号明細６に詳述さ
れている。

これらのポリアセタールカルボキンレートは、次のよう
にして生成され得る。グリオキシル酸工ステルおよび重
合開始剤は、−緒に重合東件下に置かｊ゛１．る。次い
で、得られるポリアセタールカルボン酸エステルｔま、
化学的に安定な末４４に結合されてポリアセタール力ル
ポギシレーＩｆアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対
して安定化させ、対応の塩に転化され、そして界面活性
剤にＢ’＋５加される。

本発明の目的では、「アルカリ性溶液中での迅速な軒坂
片」なる用語は、ｆリアセタール力ルボキシＶ−ト用ｇ
／ｌをき有する０、５モル水酸化ナトリウムの水溶液中
において、ポリアセタールカルボキシレートの平均頃長
が２０℃で１時１ｉ４ｊ後に陽子磁気共鳴によって測定
して５０条よりも多く減少されるであろうことを意味す
る。

如何なるグリオキンル酸エステルも、本発明のポリアセ
タールカルボキシレートｉ生成するのに使用され得る。

このようなエステルは、次のようにして生成され得る。

炭素数１〜４を有するアルコールは、当業者に既知の条
件下でグリオキシル酸水４０物と反応される。その後、
エステルへミアセタールは、当業者に既知の如何なる技
術、例えばエステルへミアセタールと五酸化リンとの反
応により対応のアルデヒドエステルに転化され得る。

次いで、前記反応生成物は、当だト者に既知の技術によ
り開始剤を使用して以Ｆの一般式 ％式％ に従って重付される。

次いで、得られるポリアセタールカルボン（浚エステル
は、その末端において、化学的に安定な末端基を生ずる
試薬と反応されてポリアセタールカルボキシレートに迅
速な解重合に対して安スぜ化させる。仄いで、安定化ポ
リアセタールカルボキンレートは、塩基、ｆ＋ｌＪえば
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化アンモニウム、水酸化アルカノールアンモニウム
等と反応されてビルグーおよび金属イオン封鎖剤として
使用するのに好適なポリアセタールカルボン酸塩を生成
する。

グリオキシル酸（よ、ｔＩＯ何なるアルコールばメター
ル、エタノール、プロパツール、イソプロ／ξノール等
との反応によってエステルに転化され得る。エステル基
が後の取合を妨害しないことだけが、必要である。メタ
ノールが、好ましい。

如何なる開始剤も、重合用に使用され得る。非イオン開
始剤またはイオン開始剤が、満足な結果を与える。好適
な開始剤は、例えば２−ヒト°ロキシピリ、ジンーＨ２
ｏ４Ｍ＝体、トリエチルアミン、エチルビニルニーテル
トリフルオロ酢酸等である。

痕＃喰のヒドロキシイオン咬たはＣＮイオンさえ、非水
性条件下で框合金ひき起こすであ４）つ。ジエチルソジ
オマロネートまたはソジオメチルマロネートエステルの
ような化合′４′／ＩＪは、使用されると良好な結果を
与える。

如何なる化学的に反応性のノ，すも、ポリアセタール力
ルポキシシ／ート末端に何カｆ１ｇれてポリアセタール
カルボキシレートを迅速な）９’ｌｌ！合に対して安定
化できる。化学的に反応性の基の特定の性状は、その所
期用途におけるポリアセタールカルボキシレートの特有
な機能において重要で番・ｉない。例として、好適な化
学的に安定な末端基は、以下の安定な化合−吻から誘導
される安定な．べ換橘部分である：例えば、アルカン、
１列え（・まデカン、Ｆデカン、オクタデカン等；アル
ケン、１ンＩ」えばエチレン、プロピレン、ブチレン、
デセン、ビデセン等；飽オ日および不飽第１」分枝鎖炭
化水素、例えば２−メチルブタン、２−メチルブテン、
４−ブチル−２．３−ツメチルオクタン等；芳香族炭化
水素、例えば４ンゼン、トルエン、キシレン等ニジクロ
アルカンおよびブタロアルケン、レリえは／クロヘキザ
ンｌ：，−よびシクロヘキセン等：ハロアルカン、？’
Ｊ　；（　Ｉｔｉクロロブタン、ジクロロペンタン号；
アルコール、例えばメタノール、エタノール、２−プロ
ノミノール、シクロヘキサノール等；多１曲アルコール
、例、７ばｌ，２−エタンジオール、１，４−ベンゼン
ジオール寺：メルカゾクン、例えばメタンチオール、１
，２−エタン２チオール号：エーテル、１列エハメトキ
ンエタンメチルエーデル、エチルエーテル、エトキ／ゾ
ロノξンおよび環式エーテル、例エバエチレンオキシド
、エビクロロヒドリン、テトラメチレンオキシ１等；ア
ルデヒドおよびケトン、１列えばエタナール、アセトン
、プロノミナール、メチルエチルケトン等；およびカル
ボキシレート含有化合物、例えばカルボン酸のアルカリ
金属塩、カルボン酸のエステルおよび無水°吻。、ｉ？
　ＩＪアセタールカルボキシレートに迅速な解重合に対
して安定化させる化学的に安定な末端基はニトリロ々（
およびハライド、例えばクロリド、プロミド等を包含す
るので、前記のものは例示であって限定されない。特に
好適な末端基は、例えば酸素（Ｉｌ−含有するアルキル
基および環式アルキル基、例えばメトキシ、エトキシ等
のようなオキシアルキル基；カルボン酸、例えば−ＣＩ
（２ＣＯＯＭ　。

エーテルおよび他の敵素含有アルキル基、例えは−０Ｃ
ＨＣＨ３０Ｃ２Ｈ５、−（−ＯＣＲ２Ｃ）Ｉ２０−）−
４，ＯＨ。

＋０ＣＨ２Ｃ１（、，０）−１−４Ｈ。

の前記例Ｖこおいて、Ｍはアルカリ釜属、アンモニウム
、アルカノールアミン、ｔＡ素認１〜４を有するアルキ
ル基、アルキル鎖内Ｖこ炭素数１〜約４を・汀するテト
ラアルキルアンモニウム基およびアルシカノールアミン
革でめり、そしてＲは水素゛まｌｊは炭素数１〜８のア
ルキル基である。本開示に徴して当業者に思いつかれる
ようＶこ、ポリアセタールカルボキシレート末端におけ
る化学的に安定な末端基は、同様または異種であること
ができる。

末端基が異なることができる本発明のポリアセタールカ
ルボキシレートの更に他の例として、１つの末端基は、
重合体、時に本発明のボ゛リアセタールカルボキシレー
ト１以上ヲ噌合体に付加させる陰イオン電荷を有する重
合体であることができ、または他方、本発明のポリアセ
タールカルホキシレーＨａｔ、１２リアセタール力ルポ
キシレート末端の各々において重合体鎖を有するブロッ
ク共暇に体の一部分であることができる。陰イオンであ
るか陰イオン電荷せることができる好ましい重汀体は、
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セ
ルロースの重合体、ポリ酢酸ビニノペ　ポリビニルアル
コール等である。陰イオン１℃合体の場合には、重合体
が遁合を開始するの（て使用されて、重合体が化学的に
安定な末端基の１つとして末端に付加してポリアセター
ルカルボキンレート前記末端ｒ迅速な解重合に対して安
定化させたポリアセタールカルポキシレートヲ生成でき
、そしてその後ポリアセタールカルボキシレートの他端
は、前記のようにエチレンオキシド等のような化付物で
安定化され得る。

本発明の一具体例においては、ジェチルソ、ジオマロネ
ートまたはノジオメチルマロネートが、重合体を生成す
るのに開始剤として１史用さＪする。これらの化合物は
、■合を開始するのに役立つだけではなく、エステルは
化学的に安定な末端基の１つとして末端に付加してポリ
アセタールカルボキシレートの前記末端全アルカリ性溶
液中での迅速な加水分解（（対して安定化させる。これ
らの化合物は、当業者に既知の技術により溶媒、例えば
テトロヒドロ７ラン中で水素化ナトリウムヲ１吏用して
対応のエステルから生成され得る。

従って、本発明の一典体例においては、ビルダー（昆汗
４勿：は、　構造 （式中、Ｍはアルカリ金４、アンモニウム、アルキル鎖
内に炭素数１〜約４を有するテトラアルキルアンモニウ
ム基およびアルカノールアミン基からなる群から選択さ
れ；ｎＩ、ま平均少なくとも４で必り；そしてＲおよび
Ｒ２はそれぞれポリアセタ一ルカルボギ７レー）を迅速
な解重合シて対して安定化する化学的に安定な基−ｑあ
る） を有する水溶性ポリアセクール力ルポキシレートヲ作有
することがわかる。

洗浄力ヒルダーとしてのポリアセタールカルボン酸塩の
有効さは、鎖長によって影響されるので、ポリアセター
ルカルボキシレート内の反復単位の数、即ちｎの値は、
重要である。４程度の反復単位（即ち、ｎは平均４であ
る）しかない場ばでさえ、ポリアセタールカルボン酸塩
は、金属イオン封鎖剤、キレート化剤およびビルダーと
しての若干の有効さ全示す。反復単位の所望数の上限は
ないが（４００程度またはそれよりも多いことつ；でき
る）、約２００よりも多い反復単位を有することは有利
ではないらしい。反復学位の数が約１００ヲ超えると、
金属イオン封鎖、キレート化分よびヒルグー性も・こお
ける者しい向上９゛よ、凪祭されない。このように、ポ
リアセタールカルボキシＶ−）が約１０〜約２００１位
を含有することが好ましく、そしてポリアセタールカル
ボキシレートが約５０〜約２００の反復単位を含有する
ことが更に好−ましい。

鎖長全制御すると信じられる最も重要な因子は、例えば
（１）開始剤濃度、（２）重台温度、（３）出発桐料の
純化、および（４）溶媒の存在およびそれらの敗である
。当業者に思いつかれるように、開始剤の濃度、溶媒お
よびそれらの量および重合反応温度は、すべて相互に関
係し、そして所望の鎖長け、これらの変数全制御するこ
とによる単純な実験によって容易に制御され得る。一般
に、重合開始時の温度が低ければ低いほど、鎖長は長い
。例えば、重合が一７０℃の温蜆において１モル％２−
ヒドロキシピリジン−Ｈ２０複合体で開始された場合、
得られるボＩＪ　７セタールカルポキシレートは、陽子
４に気共鳴（ＰＭＲ）により測定して６０の反復単位金
含有していた。１１０方、１モル％２−ヒドロキノピリ
ジン−Ｈ２０複合体が約２０′Ｃで同相された場合にぐ
よ、得られたポリアセタールカルボキシレートは、わず
か約加の反復単位ケ有し−Ｃいた。

ポリアセクールカルボキシレートは、他の重合体部分も
含有でき、従って小せ体は脚状単独用合体または共重合
体であることができ、または分枝であることができる。

共重合体を生成するために、ポリアセタールカルボキシ
レートセグメントは、尚業者に既知のη０何なる連鎖延
長剤でも重合される。連鎖延長剤がポリアセタールカル
ホキフレート分解重合させず、または水に不溶性になら
せないことだけが必要である。脂肪族連鎖延長剤、芳香
疾連鎖延長剤のいずれも使用できるが、ＪＪｔ■肪族連
鎖延長剤が重合体を環境上更に許容可能にさせるのに好
ましく、そして炭素数１〜４を有する脂肪族連鎖延長剤
、例えばエチレンオキ７ドまたはプロピレンオキシドが
、特に好−ましい。

共重合体は、少なくとも４の反復単位（即ち、ｎが平均
少なくとも４）のアセタールカルホキシレートラ浮石し
て、共重合体がカルシウムイオンおよびマグネシウムイ
オンを有効に金属イオン封鎖しかつビルダー性を与える
ことを保証することが重要である。共重合体は、前記の
理由で、少なくとも１０の反復単位のアセタールカルボ
キシレートまたはそれよりも多い反復単位、例えばヌ）
または１００の反復単位を含有することが好ましい。本
開示に徴して当業者に思いつかれるように、ブロックま
たはグラフト重合技術によって生成される共重合体に少
なくとも４のアセタールカルボキシレート単位を有する
ことは問題全提示しないはずであるが、アセタールカル
ボン酸エステルが連鎖延長剤で共重合される場合には、
アセタールカルボキシレートの量は、重合体の全重量に
対して少なくとも約５０重鍍チであって、重合体がカル
シウムイオンおよびマグネシウムイオン全有効に金属イ
オン封鎖しかつそのビルダー性を保持することを保証す
べきである。アセタールカルボキシレートの曖は、＠合
体の全重量に対しＣ８０重敞チ以上でめることが好まし
い。

当栗イに思いつかれるように、如何なる連鎖延長剤も、
本発明のポリアセタールカルボキシレートと共重合され
得る。連鎖延長剤が、少なくとも２個の反応点を与える
ことだけが必要である。好適な連鎖延長剤は、例えば多
価アルコール、例えばエチレングリコール、ゾロピレン
グリコール等：エポキシ化合吻、例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、エビハロヒドリン、エポキシ
スクシネート等；アルデヒド、例えばホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド等である。連鎖延長剤が置換基カル
ボキシ基を含有する場合に特に有益である。

このようＶて、本発明の一具体例においては、ビルグー
混合物が、一般式 ％式％） （式中、Ｙは少７ダくとも１つの連鎖姑艮剤、好ましく
は炭素ａ１〜４を有するアルキルまたはオキシアルキル
であり、ｐは平均少なくとも４であり、ｑは少なくとも
ｌであり、そしてＭはアルカリ金属、アンモニウム、ア
ルキル鎖内Ｖこ炭系数１〜約４を有するテトラアルキル
アンモニウム基およびアルカノールアミン基からなる群
からパく択される）を有するポリアセタールカルホキプ
レートセグメントかｌ−）なる安ボ化水溶性１＝台体を
よ・Ｉｊ　ｆることかわかる。四に、連鎖延長、１１１
ケ刊するポリアセタール力ルボキシレートは、１禮記の
よっな好適な試薬または重ａ１本ケ訣用して前ｉ己で１
更用されたのと同一の技術により安定化され１尋る。

ポリアセタールカルボン酸エステルは、通常のケン化技
術によって対応のアルカリ金綱塩、アンモニウム塩、テ
トラアルキルアンモニウムｌ？ｔｔたはアルカノールア
ミン塩に転化されイ４）る。一般に、アルカリ金属塩、
将にナトリウム塩の使用が、好ましい。しかし、より高
いビルグー溶解１痰が必髪とされる若干の処方物におい
ては、アンモニウム塩またはアルカノールアンモニウム
塩の１吏用が、望ましいことがある。

本発明の洗剤組成物は、２０Ｃで０．２東耽チ水溶液中
においてｐｌ（約６〜約８．５、好ましくは杓６．５〜
約８、最も好まし７くは約７を与えろ。この時性は、好
適な手段、例えば酸性物質のぢ５加または非中和酸形態
の嘆イオン界面粘件剤の使用（（よって与えることがで
きる。本発明の洗剤組成１勿は、一般に洗剤組成１勿０
．０５〜約１市量％を含有する水性洗浄液で使用される
。洗濯洗剤組成物としての用途は、好ましい具体・列で
ちるが、組成物は硬質表向クリーニング、例えば皿洗い
寸たはインテリア−家具表面用にも使用できる。

前記のように、酵素は、本発明の組成′１勿で付則であ
る。

純酵素成分は、約０゜００５係〜約０．２係、好ましく
は約０．０２％〜約０．０９％の量で配合され得る。

配合される場合、タンパク分解酵素成分は、組成物に洗
浄液１１当たり少なくとも約０．００３アンノン単位（
Ａｎｓｏｎ　ＩＪｎｉｌ）、好ましくは洗浄液１１当た
り約０．００３〜約０．１２５アンソン単位、最も好ま
しく（ハ洗浄ｅ、ＩＩＪ尚ｆｃｔ’）約０．０１６〜約
ｏ、ｏ６３−ｙンソン単位の夕／・ξり分解活性會与え
るべきである。洗子液１１当たり約０．１７ンノｙ単位
以上の追加のタン・ぞり分解酵素は、性能の増大がほと
んどない。他の酵素、例えばデンプン分解）酵素または
アミラーゼ、例えばラビダーゼ（Ｒａｐｉｄａ３ｅ　。

ギスト・ブロカーズＮＶ）およびテルムアミル（Ｔｅｒ
ｍａｍｙｌ、　　ノボ・インダストリＡｓ）が、配合さ
れ得る。デ／シン分解酵素によって許与されるクリーニ
ング上の利点は、本発明の組成物によって与えられる低
い溶ｒｌＩｐＨＩ直によって特に増大される。

好ましくは、酵素成分は、等電点約６〜約９、最も好ま
しくは約６．５〜約８゜５によって特徴づけられる。好
ましい酵素は、６．０〜８．５のｐＨ値において、より
高いｐＨ頃におけるよりも高い活性を有する。

好適なタンパク分解酵素の列は、洗剤組成物で使用する
のに適合していることが既知でありかつ事実洗剤組成物
で使用されている多くの種類のものである。酵素源は、
開業的酵素製剤、例えばノボ・インダストリーズによっ
て販売されている［アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）
Ｊおよびオランダのギスト・ブロカーズ・デルフトによ
って販売されている「マキザターゼ（Ｍａｘａｔａｓｅ
）ｊである。これらは、純酵素約１０ｑｂ〜約２０係金
よ有する。他の酵素組成物ぐよ、デンマークのコインバ
ーゲンのノボ・インダストリーズＡＳによって製造販売
されている商品名、５ｐ−７２Ｃ［ニス啄ラーゼ（Ｅｓ
ｐｅｒａｓｅ）　Ｊ）およびオランダのギスト・ブロカ
ーズ・デルフトによって製造販売されている［Ａｚ−プ
ロテアーゼ（ＡＺ−Ｐｒｏ　ｔ　ｅａ　ｓｅ月で商業上
入手可能なものである。

好適な酵素の更に完全な開示は、米国！Ｆイ許第４．１
０１，４５７号明細書に見い［３される。

本発明の実施で有用な過酸素漂白剤は、ペルオキシ酸漂
白剤、および過酸素峨白剤活性剤との組み合わせのペル
オキシ化合物かｌ−）なるペルオキシ酸前駆物質からな
る群から選択され、前記ペルオキシ酸漂白剤、ｋよび前
記ペルオキシ化合物と前記過酸素漂白剤活性剤との反応
によって生成されるペルオキシ酸は、約８．５以下のｐ
Ｋａ値ケ有する。好丑しいペルオキシ）浚漂白剤は、ｐ
Ｋａ１直７．５３　ｉ有するメタクロロペルオキ７安息
香酸である。他の好適なペルオキシ酸漂白剤は、過ラウ
リン酸およびジペルオキシドデカンジオン酸である。

本発明の組成物は、必須のポリアセタールカルホキプレ
ートに加えて洗汚（カビルダー吻）貫をλ刊できる。

場汗によって配＠される水溶性洗浄カピルダーは、各種
の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アン
モニウムのリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸１霊、
ポリホスホン酸塩、炭Ｉ俊塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポ
リヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、カルボン酸塩
およびポリカメシボン唆噸から選択され得る。アルカリ
金ＴＡ塩、ノ持にす）　ＩＪウム塩は、製品安尼哩およ
び溶！ｐＨの考慮がそれらの使用を許すならば経済性の
ために好ましい。

無機ホスフェートビルダーの１ケボクリは、ナノトリウ
ムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ビロリン酸塩、
ｒＫ台装約６〜２１ｆ−刊する一１分子メタリン酸１益
およびオルトリン酸塩でめる。ポリホスホネートビルグ
ーの汐りは、エチレンノホスホン酸のナトリウム塩およ
びカリウムエ、・舷　　エタンｌ−上ｔ’。

キシ−１，１−ジホスホン酸のす）　ＩＪウム頃および
カリウム塩、およびエタ７−１１１１２−トリホスホン
帖のナトリウム塩およびカリウム塩である。池のリンビ
ルダー化合物は、米国髄、許第３．１５９，５８１号明
Ｉｉ′ｌＨ升、第３，２１３．．０３０号明細潜、第３
　、４２２　、０２１号明細書、第３，４２２，１３７
号明細畦、第３．４００，１７６号明ｆＩＩ＋泗６、お
よび第３．４００，１４８号明細藷に開示されている。

無リン無機ビルグーの例は、ナトリウムおよびカリウム
の炭酸塩、重炭酸塩、セスギ炭酸塩、四ホウ酸塩ｌＯ水
（ａ　＝＋ｍおよびＳ　ｔ　Ｏ２対アルカリ金属酸化物
の屯量比約０．５〜約４．０、好ましくは約１．０〜約
２．４Ｔｈ！するケイ酸塩でゐる。

本発明で４丁用な水溶性無リン有機ビルダーに、例えば
各種のアルカリ金属、アンモニウムおよびＩｆｔ換アン
モニウムの、］？り酢酸”＋’ｉｋ、カルボン酸塩、ポ
リカルボン酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸１益で
ある。；１？リアセテートビルダーおよびポリカルボキ
シレートビルダーの例は、エチレンジアミンテトう酢酸
、ニトリロトリ酢淑、オキシジコハク酸、メリト酸、ベ
ンゼンポリカルボン酸、およびクエンｍのナトリウム塩
、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩および１直
換アンモニウム塩である。

高分子、Ｉ？リカルポキシレートビルダーは、米国！待
ＪＩ′−第３．３０８，０６７号明刊１貞に記載されて
いる。

このような物質は、脂肪族カルボン酸、例えばマレイン
酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸
、シトラコン酸およびメチレンマロン酸の即独重合体お
よび共重合体の水溶性塩である。

本発明で■用な他のビルダーは、ナトリウムおよびカリ
ウムのカルボキシメチルオキツマロン酸塩、カルボキン
メチルオキ／コノ−り酸４　　ｅｌＢ−シクロヘキサン
ヘキサカルボン、＆塩、Ｃｌ５−シクロペンクンテトラ
カルボン酸塩、クロログルシノールトリスルホン酸塩お
よび無水マレイン酸とビニルメチルニーデルまたはエチ
レンとの共ｆｆ１４４体の塩である。

本発明でＡ、４用な退卯の抗洋カビルダーは、水不溶性
結晶性または非晶質アルミノケイ酸塩イオン交換物質で
ある。本発明で市川な結晶性防貝は、式 ％式％ （式中、２およびｙは少なくとも約６であり、２対ｙの
モル比は約１．０〜約０．５であり、そしてＸは約ＩＯ
〜約２６４である） を有する。本発明で有用な非晶質水和アルミノケイ酸塩
物質は、実験式 ％式％） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまた
は置換アンモニウムであり、２は約０゜５〜約２であり
、そしてｙは１である） ケ有し、前記物質はマグネシウムイオン交換谷量少なく
とも約５０ｍｇ当量Ｃａ　ＣＯ３硬度／無水アルミノケ
イ酸塩１ｇを有する。

アルミノケイ酸ｒ話イオン交換ビルダー物質ハ、水和形
態であり、そして結晶性ならば水約ｌＯ〜約２８車址チ
を含有し、そして非晶質ならば７Ｍ在的に更に多重の水
を含４了する。非富に好ましい結晶性アルミノケイ酸塩
イオン交換・勿貢は、そｎらの結晶マトリックス内に水
約１）（％〜約約２２金金言有る。

結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、粒径約０．
１ミクロン−約１（）ミクロンによって更に特徴づけら
れる。非晶質、＃質は、しばしばより小さく、例えば約
（１，０１ミクロンよりも小さい。好ましいイオン交換
′物質は、粒径約００２ミフロン〜約４ミクロン金有す
る。本明細傅で「粒径」なる用語は、通常の分析技術、
１ｔｌｌえは走査重子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法に
よって測定されるような所定のイオン交換物質の平均粒
径を表わす。結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換り質は
、Ｊ由常少なくとも約２ｏｏｍｇ当量ＣａＣＯ３水硬）
現／アルミノケイ酸塩Ｉｇ（無水基準で計算）、一般に
約５０ｍｇ当量ｇ〜約３５２ｍｇ当ｉｔ／ｇの範囲内で
あるカルシウムイオン交換谷敞によって東に特徴づけら
れる。

アルミノケイ酸基イオン交換１辺員は、少なくとも約２
グレノ／ガロン／分／ｇ／ガロンのアルミノケイ酸塩（
無水基準）、一般に約２〜６グレン／ガロン／分／　ｇ
　／ガロン（カルシウムイオン梗度基準）の範囲内であ
るカルシウムイオン交換速度によってなお更にｔｈ徴つ
けらｒしる。ビルダー目的用の最適のアルミノケイ酸塩
は、少なくとも約４グレン／ガロン／　分／　ｇ　／　
ｉｆロンツカルア’７Ａ（オン交換速蜆金示す。

非晶質アルミノケイ酸１鼠イオン交換゛吻・質は、通常
少なくとも約５０ｍｇ当量Ｃａ　ｃｏ３／　ｇ　（１２
ｍｇ　Ｍｇ”／ｇ）のＭｇ＋＋交換容量および少なくと
も約１グレン／ガロン／分／　ｇ　／ガロンのＭｇ　　
交換速度を有する。非晶質−物質ば、Ｃｕ放射線（１，
５４Ａ単位）によって調べた場合Ｖこ観察可能な回折図
を示さない。

本発明の実施で何月なアルミノケイ酸囁イオン交換物質
は、商業上入手できろ。本発明で性用なアルミノケイ酸
塩は、溝造が結晶性または非晶質であることができ、セ
して天然産アルミノケイ酸塩であることができ、または
８成的に誘導され碍る。°アルミノケイ酸４イオン父侠
ｉ勿買の製造法は、米国狩許第３，９８５，６６９号明
細計に記載されている。本発明で有用な好ましい侍成稍
晶性アルミノケイｍ４イオン交換−ｍ質は、ゼオライト
Ａ１ゼオライトＢおよびゼオライトＸで入手でき６゜時
に好ましい具体例にｋいては、結晶性アルミソケイ酸塩
イオン交俣吻實は、式 ％式％ （式中、Ｘは約加〜約加、符Ｖこ約２７である）を有す
る。

液体洗剤組成物で１史用するのに特に好適な好ましい具
体Ｉ＋ｌｌにおいては、炭素数約１２〜約（８ケ有する
脂肪酸は、洗浄力ビルダーとし７て利用さｉする。

このような脂肪酸Ｖよ、洗浄液ｐ）（を所望の範囲内に
制ｎ叩するのに有用であり、そして非希釈形態で布帛に
適用された場合に脂肪汚れ溶媒として作用する。

場合によって配合される他の成分 洗剤組成物内に通常１吏用される池の成分は、本発明の
洗剤組成物に記載さＩ″１４る。こ社らの成分は、例え
ば他の洗浄力ビルダー、帯亀防止削および布帛柔軟剤、
カラースペックル（ｃｏｌｏｒｓｐｅｃｋｌｅｓ）、泡
立て増進剤または抑泡剤、耐食剤および腐食抑制剤、汚
７″Ｌ懸濁剤、汚れ１す「脱剤、染料、充填削、光学増
白剤、段Ａ剤、ヒドロトロープ、昏料、および場合によ
って）記載さｎる他の洗剤化８物である。

不明、前掛で与えら７するすべての％、部および比率は
、′時Ｌ・こことわら、ｔい限り夷散である。

以ドの非限定ρす１よ、本発明の詳細な説明する。

例■ 以下の組成を有する液体洗剤が、調製されたモノエタノ
ールアミン　　　　　　　　２．１エタノール　　　　
　　　　　　　　　９．０水および微量成分　　　　　
　　　　残部前記成分に、以下の洗浄力ビルダーが水の
代わりに無水基準で添加された。

（Ｎ　ビルダーなし くＢ）　　ニトロトリ酢酸ナトリウム２３．９％（１）
（Ｃ）　　一般式 ％式％ （式中、Ｘは取喰葵準で平均分子計約５０００〜６００
０ｉ与える値の分与である） を有する高分子アセタールカルボキシレート１９．５％
（１） （１）：カル７ウム金属イオン封鎖の理論的当量を与え
る敞 洗剤組成物Ａ、ＢおよびＣは、次の通り試験された。

同一の粘土で汚れたポリエステル／綿見本は、前記洗剤
組成物９２０ｐｐｍを６解した水浴酸中で洗浄された。

洗浄ｏ、ｐＨは、必沙に応じてＮａＯＨまたはＨＣｌの
添加によって調・修された。見本は、グレンＣａ　Ｃ０
３当曖／ガロンの歌の人工水ｇｌｌｊ　ｖ（Ｃａ＋＋２
モル対Ｍｇ＋＋１モル当敞）を含有する小型洗濯機内で
１０分曲洗（治された。見本は、洗浄ｆ夜の約４屯喰チ
であった。洗浄後、見本は、ス・ξン乾燥され、そして
洗＃に使用された水の硬度と同一の水ｂｅｉｖｉする１
００下（約３７．８’Ｃ）の水屯気乾燥機内で乾燥さｎ
た。ノ・ンター反射計（Ｈｕｎｔｅｒ　Ｒｅｆｌｅｃｔ
ｏｍｅｔｅｒ　）が、洗濯された見本の各々に対する反
射の読み（）・フタ−白色１ｆ単位）金雨るのに１吏用
された。より商い反射の読みは、より大きいクリーニン
グ有効さ全下す。結果は、次の１由りであった。

１ｏ、ｏｏ　　　　　３３．４　　５２，０　　４９．
１９、（１３４，４４８，３４７，７ ８，０３６，８４３，４４６，３ ７，０３７，９４１，４４６，５ ６，０３７，０４０，３４５，１ 高分子アセタール力ルポキシレー）ｅｌｎｊる組成物Ｃ
は、ニトリロトリアセテート金言■ｒる組ｌＪｋ吻Ｂに
比較して９以上のｐＨ値においてクリーニング上の利点
をゼする。

例■ 以Ｆの組成金石する酸体洗剤が１．、Ｉ・６製ひ７した
。

シタ・−ジメチ・レアンモ＝ウム　　　　３．６％クロ
リド シト（７）湘看曾ψ匁 エタノール　　　　　　　　　　　　　７．０水および
微量成分　　　　　　　　　残部前記成分に、以ドの洗
浄力ビルダーが水の代わりに無水基準で添加された。

（Ａ）　　ビルダーなし くＢ）　　ニトロトリ酢酸ナトリウム１４　、０’％”
）（Ｃ）　　例Ｉで使用された鳥分子アセタールカルポ
キシレーロ１．１％（１） （１）：カルシラムク０（１イオン吋鎖の理論的当量を
与える搦 製品使用量が１７７０　ｐｐｍである以外、ｆ！／ＩＪ
　Ｉの試験法が＝す返された。以下の結果が得らζした
。

１０．０　　　　３３．３　　５６．４　　５２．０９
．０　　　　３５．５　　５０．５　　４９．４８．０
　　　　３６．５　　４３．０　　４３．２７．０　　
　　３６．４　　３９．２　　４３．３６．０　　　　
３５．４　　３３．４　　４０．４高分子アセタールカ
ルボキンレート分含有する組成物Ｃは、ニトリロトリア
セテートを含有する組成物Ｂに比較して９以Ｆのｐ■（
値においてクリーニング上の利点を有する。

例■ 以下の成分を含有する洗浄を夜が、調製された。

炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　８゜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　７汚れた布帛は、白
色デニム綿および２棟の天然しみ、即ち紅茶およびブド
ウ酒を使用して調製された。

しみ除去評価は、例１に記載の洗浄法およびｐＨ稠整を
使用して実施された。茜分子アセタールカルボキシレー
ト（例１［おけるようなもの）、トリポリリン酸ナトリ
ウムおよびメタクロロペルオキ７安息香酸漂白剤の添加
量は、以下に表示される。しみ除去率は、次の通り計算
される。

１組の汚れた布帛、４枚の清浄なテリー布タオルおよび
人工体汚れと真空クリーナー汚れとの混合物１．５ｇで
汚れた１枚のテリー布タオルからなる洗濯ロード（ｔｏ
ａｄ）が、例Ｉに記載の小型洗濯機に入れられた。

乾燥後、汚れた布帛の各々は、その未洗浄対応！１勿と
比１咬することによって目イ児等級化された。等級スケ
ール０〜５がｌ吏ｌｌ：ｌさ＋ｔ、（Ｈｌしみ除去なし
全示し、そして５はしみ除去１００乃を示す。各布帛は
、３人の等扱者によって等級化され、そして各布帛の平
均等級が計ｎさ汎た。次いで、この平均は、０〜１００
のスケールにされ、１００はしみ除去１００％である。

また、前記組の布帛の平均が、計算された。

洗浄液ｐＨＬみ除去チ 紅茶ブドウ酒 （４）高分子アセタールカルボキシ （有効酸素　１０ｐｐｍ） （５）高分子アセタールカルボキシ （有効酸素５ｐｐｍ） （６）高分子アセタールカルボキシ （・可動酸素　１０ｐｐｍ） 浸れた漂白性能が、ｐＨ７，５ｆ７こおいて１婦られた
。

例■ （ａ）　　以−Ｆの組成を有する粒状洗剤組成物が、調
製される。

Ｃアルキルベンゼンスルホネート３５％２ 二Ｆ・リロトリ酢酸ナトリウム　　　　　３０％　　　
　　　４、硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　２
５％水および微量成分　　　　　　　　　　残部組成物
は、無水塩ケ水オロするのに十分な水での乾燥成分のア
グロメレーノヨンによって調製される。

（ｂ）　　以Ｆの組成金刊する粒状洗剤が、調製される
。

Ｃ１□アルキルペ／ゼンスルホネー）　　　３５％硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　３０裂水および微
量成分　　　　　　　　　　残部（１）：ニトリロトリ
酢酸ナトリウム３０係にカルシウム金属イオン封鎖の理
崗的当喰を与える量組成吻は、無水塩を中和するのに十
分な水での乾燥物質のアグロメレーションによって調製
される。

組成、吻Ｃａ）および（ｂ）を０．２重喰チの量で含有
する水溶液が、調製され、そしてＨ２ＳＯ４の添加によ
ってｐＨ７に調整される。２種の溶液の洗浄力は、例１
の方法に従って比較される。高分子アセタールカルボキ
シレートを討有する組成物（ｂ）は、洗浄液ｐＨ７にお
いてニトリロトリ酢酸ナトリウムを含有する組成物（ａ
）以上の洗浄力上の利点を有する。

例■ 、カルシウムイオン金金属イオン封鎖する洗浄力ビルダ
ーのｎし力ｔま、洗剤組成物内での７か性的有効さの尺
度である。

カルシウムイオン′電極が、洗浄カビルダー吻實のカル
シウムイオン封！’を側型するために１史用された。カ
ルシウム濃度標準液が、、）！Ｉｎされ、セして時定の
カルシウムイオン上極を使用して所定範囲のカルシウム
イオン濃閲に対応するｍＶ値のプロット金確立するのに
使用された。

前記方法は、カルボキシレート宮瞳に対する理論的当量
金属イオン封鎖着（モル基準）での３棟の洗浄力ビルダ
ー物質のＣａ＋＋減少の程度を測定するのに使用された
。

５．０×１０−３　高分子アセ　　ニトリロ　　ポリマ
レ＋＋ ｃ　ａ　　溶（（１，：３０　　タールカルボ　トリ酢
１夜す　イン酸（ポｍｌに務加さ　キンレート　　トリ
ウ全　　リサイエンれたビルダー　（例Ｉに２け　〔遊
離ｃａ＋＋３ス・ロットのｌＸｌ０−”モるようなもの
）　　Ｘ１０３＋、３−０８２３）ｐＨ９，５ ０，０５，０５，０５，０ １゜２　　　　　　　４．５　　　　　４．２　　　４
．９２．４　　　　　　　４．０　　　　　　：３．４
　　　４．６３．５　　　　　　　３．６　　　　　３
．１　　　４．４４．６　　　　　　　３．１　　　　
　　２．７　　　４．１５．９　　　　　　　２．６　
　　　　２．４　　　３．７７．０　　　　　　２．３
　　　　　２．１　　　３．５８．２　　　　　　　２
．１　　　　　１・７　　３・３９．４　　　　　　　
１．７　　　　　．１．５　　　３・０３ ５ＸｌＯ高分子アセ　　ニトリロ　　ポリマレＣａ＋１
溶液刃　　タールカルボ　トリ酢酸す　イン酸（ポｍｌ
に添加さ　キシレート　　トリウム　　リサイエンｐｌ
（７，５ ０，０５，０５，０５，０ １，２４，７４，８４，８ ２，４４，３４，５４，６ ３，３４，２− ３，５３，８４，３ ４，４３，９− ４，６３，５４，０ ５，５３，５− ５，８３，３３，７ ６，６３，３− ７，０３，０３，４ ７，８３，１− ８，２２，７−３，２ ８，９２，８ ９，３２，４−２，９ ９，６２，７− 結論：　ニトリロトリ酢酸ナトリウムは、理論的金属イ
オン封鎖当量（カルボキシレートモル基準）で比較した
場会ｐＨ９，５においては高分子アセタールカルボキシ
レート以上の金属イオン封鎖上の利点を有する。高分子
アセタールカルボキシレートは、ｐＨ７，５において利
点を有する。ポリマレイン酸ｔよ、両方のｐＨ値におい
て、より貧弱である。

例■ Ｗｉ　状Ｃ１０，１アルキルベンゼンスルホイ・−ト（
Ｃ，、、、ＬＡＳ　）ｉ含有する洗剤組成物内での３種
の洗浄力ビルダー物質の相対的有効さの計画が、実施例 ビルダー： （ａ）高分子アセタールカルホキ／レート（例Ｉにおけ
るようなもの） （ｂ）　　ニトリロトリ酢酸ナトリウム（Ｃ）　　ボ１
）−ｑレイン酸（ポリサイエンス・ロット−＄３−０８
２３＋ 不敏洗濯液が、１００′Ｆ（約３７．８℃）の水２ガロ
ン中にＣ１□、ｔ　ＬＡＳ　　２２５　ｐｐｍおよび洗
浄カビルダ−（活性基準）　２．８ｇを含有するように
された。

水硬健および溶液ｐＨは、以丁のように調整された。ク
リーニング有効さは、前記のような人工的に汚れた布帛
を使用して比較されンｔＱ洗浄され、すすがれかつ乾燥
された布帛のラウントロピン対比較等級化が、実施され
）ｔｏ・ξネリスＨよ、差なしく０）、若干の差（１）
、中位の差（２）、犬さい差（３）または非常に大きい
差（４）、即ち９点スケールを指摘し・た。平均等級は
、次の通りでめった。

ｐＩ（７，５ 水硬１糺＝６グレン／ガロン（ＣａＣＯ３当せ）人工体
汚れ／真 空りリーナー汚れ （ＡＢＳ／ＶＣ８）　　　粘　土　　　グラス（Ｇｒａ
ｓｓ）（ａ）／（ｂ）　　２．０　　　（ａ）／（ｂ）
　　２．０　　　（ａ）／（ｂ）　　２．８３（ａ）／
（ｂ）　　２．６７　　（ａ）／（ｃ）　　２．８８　
　（ａ）／（ｃ）　　３−１７（ｂ）／（ｃ）　　２．
０　　　（ｂ）／（ｃ）　　１．８８　　（ｂ）／（ｃ
）、　　３．１７ｐＨ９，５ 水硬度＝６グレノ／ガロン（ＣａＣＯ３当量）ＡＢＳ／
ＶＣ８粘　土クラス （ａ）／（ｂ）　　１．３　　（ａ）／（ｂ）　　０．
６６　　（ａ）／（ｂ）　　１．６７（ａ）／（ｃ）　
　２．０　　（Ａ）／（Ｃ）　　１．７７　　（ａ）／
（ｃ）　　１．６７（ｂ）／（ｃ）　　２．０　　（ｂ
）／（ｃ）　　１．６７　　（ａ）／（ｃ）　　１．８
３ｐＨ７，５ 水硬変＝　９．５グレン／ガロン（ＣａＣＯ３当量）（
ａ）／（ｂ）　　２．６７　　（ａ）／（ｂ）　　２．
１１　　（ａ）／（ｂ）　　２．５（ａ）／（ｃ）　　
３．０　　（ａ）／（Ｃ）　　２．２２　　（ａ）／（
ｃ）　　ａ、。

（ｂ）／（ｃ）　　２．０　　（ｂ）／（ｃ）　　１．
４４　　（ｈ＋、／（ｃ）　　２．５ｐ）Ｉ９．５ 水硬度＝９．５グレン／ガロン（ＣａＣＯ３当敗）（ａ
）／（ｂ）　　２．０　　（ａ）／（ｂ）　　１．６７
　　（ａ）／（ｂ）　　２．０（ａ）／（ｃ）　　３．
０　　（ａ）／（ｃ）　　２．８９　　（ａ）／（ｃ）
　　２．５（ｂ）／（ｃ）　　２．３３　　（ｂ）／（
ｃ）　　１．５５　　（ｂ）／（ｃ）　３．３３結嗣：
　等しい活性化合物重量基準で、鍋分子アセタールカル
ボキシレートは、ニトリロトリアセテートおよびポリマ
レエートビルダー物質以−ヒのクリーニング上の利点ｋ
ｍする。相対的利点は、ｐＨ９，５におけるよりもｐＨ
７，５において大きい。

出願人代理人　　猪　　股　　　清

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　（ａ）陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤
   、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性
   剤およびそれらの混＠物からなる群から選択される界面
   活性剤、約３〜約４０重量％、および （ｂ）構造 −（Ｃ）ＬＯ）ｎ− ＯＯＭ 〔式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、アルキル鎖
   内に炭素数１〜約４を有するテトラアルキルアンモニウ
   ムおよびアルカノールアミン基からなる群から選択され
   、ｎは平均少なくとも４である〕 を有するポリアセタールカルボキシレートセグメントか
   らなる安定化水溶性重合体（ポリアセタールカルボキシ
   レートセグメントの総数は、全重合体の少なくとも５０
   　ｆｆｉ　！％を構成する）約５〜約７０屯＋に％ からなり、加℃で０．２重量係水溶ｌ夜中においてｐｉ
   （約６．０〜約８．５ヲ与えることを特徴とする洗剤組
   成物。 ２、前記洗剤組成物が、加℃で０．２重量％水溶液中に
   おいてｐＨ約６．５〜約８．０ヲ与える特許請求の範囲
   第１項に記載の組成物。 ３　タンパク分解酵素、デンゾン分解酵素およびそれら
   の混会物からなる群から選択される純酵素約ｏ　、　ｏ
   ｏｓ〜約帆４重量％金さらに含有し、前記酵素が、ｐＨ
   値６．０〜８．５において、より高いｐＨ値における活
   性よりも高い活性含有する特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。 ４、ペルオキシ酸漂白剤、および過酸素漂白剤との組み
   曾わせのペルオキシ化合物からなるペルオキシ酸前駆吻
   質からなる群から選択される過酸素漂白剤をさらに含有
   する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５、前記組成物が、粒状である特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 ６、前記組成物が、液体である特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。 ７、前記組成物力秋前記安定化された水溶性重合体約１
   ０％〜約４０％を含有する特許請求の範囲第２項に記載
   の組成物。 ８、前記組成物が、陰イオン界面活性剤を含有する特許
   請求の範囲第７項に記載の組成＋ＩＩＪ。 ９、前記陰イオン界面活性剤が、アルキルサルフェート
   、アルキルエトキシエーテルサルフェート、アルキルベ
   ンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、ノミラ
   フインスルホネートおよびそれらの混合物からなる群か
   ら選択される特許請求の範囲第８項に記載の組成物。