JPS59186936A - 希土類金属アルコキシドの製造法 - Google Patents
希土類金属アルコキシドの製造法Info
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- JPS59186936A JPS59186936A JP6102583A JP6102583A JPS59186936A JP S59186936 A JPS59186936 A JP S59186936A JP 6102583 A JP6102583 A JP 6102583A JP 6102583 A JP6102583 A JP 6102583A JP S59186936 A JPS59186936 A JP S59186936A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、希土類金属アルコキシドの製造法に関する。
さらに詳しくは、本発明は一般式（ＩＩ）ＭｎＸ３
（ＴＩ）〔式中、Ｍは希土
類金属元素すなわちヌカンジウム（ＳＣ）、イツトリウ
ム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラ
セオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓ
ｓ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ’）
、テルビウム（Ｔｈ）、ディスプロシウム（Ｄり、ホル
ミウム（ＨＯ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔ＋
ｍ）、イッテルビウム（Ｔｈ）、ルテチウム（Ｌｕ）を
示し、又はカルボン酸残基を示し、ｎは１または２をす
、ただしｎが１を示す場合Ｘは１価のカルボン酸残基を
示し、ｎが２を示す場合又は２価のカルボン酸残基を示
す、〕で表わされる希土類金属カルボン酸塩と一般式（
ｍ）ＲＯＭ’ （■）（式中
、Ｒはアルキル基を示し、Ｍ′はアルカリ金属原子を示
す）で表わされるアルカリ金属アルコキシドを反応させ
ることを特徴とする一般式（Ｉ） Ｍ （ＯＲ）。
（ＴＩ）〔式中、Ｍは希土
類金属元素すなわちヌカンジウム（ＳＣ）、イツトリウ
ム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラ
セオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、サマリウム（Ｓ
ｓ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ’）
、テルビウム（Ｔｈ）、ディスプロシウム（Ｄり、ホル
ミウム（ＨＯ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔ＋
ｍ）、イッテルビウム（Ｔｈ）、ルテチウム（Ｌｕ）を
示し、又はカルボン酸残基を示し、ｎは１または２をす
、ただしｎが１を示す場合Ｘは１価のカルボン酸残基を
示し、ｎが２を示す場合又は２価のカルボン酸残基を示
す、〕で表わされる希土類金属カルボン酸塩と一般式（
ｍ）ＲＯＭ’ （■）（式中
、Ｒはアルキル基を示し、Ｍ′はアルカリ金属原子を示
す）で表わされるアルカリ金属アルコキシドを反応させ
ることを特徴とする一般式（Ｉ） Ｍ （ＯＲ）。
（式中、ＭおよびＲは先に定義した通りである）で表わ
される希土類金属アルコキシドを製造する方法を提供す
ることに関する。
される希土類金属アルコキシドを製造する方法を提供す
ることに関する。
近年エレクトロニクス産業の進展に伴い希土類元素が輻
広い分野で利用されてきており、ファインセラミックス
の分野においては希土類金属の酸化物が重要な役割を占
めている。特に酸化イツトリウムはジルコニア（酸化ジ
ルコニウム）に添加することによって、ジルコニアセラ
ミックス製品の相転移を制御することから大いに注目を
集めている。このような酸化イツトリウムを含む希土類
金属の酸化物の製造法として、一般式（Ｉ）で表わされ
る希土類金属アルコキシドを加え加水分解するのが有用
である。そしてこの希土類金属の酸化物の中間体である
希土類金属アルコキシドの製造法としては従来、■塩化
スカンジウム無水物とメタノールを反応させる方法［ｒ
ＺｅｉＬｓｃｈｒｉｆｔ Ａｌｌｏｒｇｎｉｓｃ −ｈ
ｅ ｕｎｄ Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ ＣｈｅｍｉｅＪ第
６７〜７１頁 ３２５（１−２）（１９ｅ３）］ 、■
希土類金属塩化物の無水物とアルカリ金属アルコキシド
とを反応させる方法［ｒＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇ Ｎｕｃ
７１ＦＩＦ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｈｅ＋＊１ｃａｌ Ｓｙ＋＋ｐ
ｏｓｉｕｍＪ第１５〜１９頁（１９８４）、「Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ ＩｎｄｕｓｔｏｒｙＪ第１２０頁
（１１１Ｂ３）、「同」、第９巻 第３８２〜３８３頁
（１ｆｌ１６５）、「同」第３２巻 第１３７９頁 （
１９Ｅｔ６）、ｒ（：ｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈ
ｔｅＪ第９３巻第６５２〜６５７頁（１９６０）、ｒＩ
ｎｏｒｇａｎｉｃ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ第５（３）巻
第３４２〜３４６頁 （１９８Ｅｌ）、「米国特許第
３２７８５７１号」公報］、＠希土類金属とアルコール
とを塩化第２水銀を触媒として反応させる方法［ｒＩｎ
ｏｒｇａｎｉｃ ＧｈｅｍｉｓｔｒｙＪ第５（３）巻第
３４２〜３４６頁（１９８Ｂ）、ｒ米国特許第３２７８
５７１号」公報］が知られていた。これらを化学式によ
り要約対比すると次のとおりである。
広い分野で利用されてきており、ファインセラミックス
の分野においては希土類金属の酸化物が重要な役割を占
めている。特に酸化イツトリウムはジルコニア（酸化ジ
ルコニウム）に添加することによって、ジルコニアセラ
ミックス製品の相転移を制御することから大いに注目を
集めている。このような酸化イツトリウムを含む希土類
金属の酸化物の製造法として、一般式（Ｉ）で表わされ
る希土類金属アルコキシドを加え加水分解するのが有用
である。そしてこの希土類金属の酸化物の中間体である
希土類金属アルコキシドの製造法としては従来、■塩化
スカンジウム無水物とメタノールを反応させる方法［ｒ
ＺｅｉＬｓｃｈｒｉｆｔ Ａｌｌｏｒｇｎｉｓｃ −ｈ
ｅ ｕｎｄ Ａｌｌｇｅｍｅｉｎｅ ＣｈｅｍｉｅＪ第
６７〜７１頁 ３２５（１−２）（１９ｅ３）］ 、■
希土類金属塩化物の無水物とアルカリ金属アルコキシド
とを反応させる方法［ｒＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇ Ｎｕｃ
７１ＦＩＦ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｈｅ＋＊１ｃａｌ Ｓｙ＋＋ｐ
ｏｓｉｕｍＪ第１５〜１９頁（１９８４）、「Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ ａｎｄ ＩｎｄｕｓｔｏｒｙＪ第１２０頁
（１１１Ｂ３）、「同」、第９巻 第３８２〜３８３頁
（１ｆｌ１６５）、「同」第３２巻 第１３７９頁 （
１９Ｅｔ６）、ｒ（：ｈｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈ
ｔｅＪ第９３巻第６５２〜６５７頁（１９６０）、ｒＩ
ｎｏｒｇａｎｉｃ ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＪ第５（３）巻
第３４２〜３４６頁 （１９８Ｅｌ）、「米国特許第
３２７８５７１号」公報］、＠希土類金属とアルコール
とを塩化第２水銀を触媒として反応させる方法［ｒＩｎ
ｏｒｇａｎｉｃ ＧｈｅｍｉｓｔｒｙＪ第５（３）巻第
３４２〜３４６頁（１９８Ｂ）、ｒ米国特許第３２７８
５７１号」公報］が知られていた。これらを化学式によ
り要約対比すると次のとおりである。
１）本発明の方法
ＭｎＸ３ ＋ ３ｎＲＯＭ′ −一→ｎＭ（ＯＲ
）３希土類金属のカル アルカリ金属 希土類金
属アルポンＷ＃塩無水物 アルコキシド コキ
シド（Ｍ、Ｍ’、Ｘ、Ｒ，ｎは前記と同じ意味を有する
）２）従来技術の方法 ｉＴ） ５ｃＣ１３＋ ３ＣＨ，、ＯＨ−→５ｃ（
ＯＣＨ３）３塩化スカンジウム メタノ−“ル
スカンジウムの無水物
メトキシド［Ｚ 、 Ａｎｏｒｇ、Ａｌｌｇｅｍ、 Ｃ
ｈｅｗ記載の方法］（防 Ｍ”Ｃ１３＋ ３ＣＨ３０
Ｌｉ −−→ Ｍ ” （ＯＣＨ３） ：１希土類金属
塩 リチウムメ 希土類金属メト化物の無
水物 トキシド キシド（Ｍ″はＰｒ、
Ｎｄ、 Ｌａを示す） ゛［Ｐｒｏｃ、 ｎｕｃ
ｌ、 Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｈｅｗ、 Ｓｙｍｐ記載
の方法］Ｍ” （，９，３＋３ｎ−Ｃｏ Ｈ９０Ｎａ−
−→Ｍ”（Ｑ−ｎ−Ｃａ Ｈ９） ３島上類金属塩
ナトリウムノル 希土類金属ノル化物の無水物
マルブトキシド マルブトキシド（Ｍ″は前記と同
じ意味を有する） ［Ｃｈｅｍ、 ａｎｄ Ｉｎｄ、記載の方法］ＳｍＣｌ
３ ＋ ３Ｒ’、０Ｎａ−−→Ｓｍ（ＯＲ’
） ３塩化サマリ ナトリウムア サマリウム
アウム無水物 ルコキシド ルコキシド（Ｒ
’はメチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、セ
カンダリ−ブチル基、ターシャリ−ブチル基、ノルマル
アミル基を示す） ［同 上 ］ Ｍ”’ ＣＪＬ３ ＋ ３Ｒ：’ＯＮａ Ｍ″′（ＯＲ
”）３希土類金属塩 ナトリウムアルカリ土類金属
アルコ化物の無水物 ルコキシド キシド（
Ｍ″はＧｄ、 Ｅｒ、Ｙｂを示し、Ｒ”はメチル基、エ
チル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソ
アミル基、ターシャリ−７ミル基を示す） ［同 −に ］ ＶＣ，Ｑ３ ’ ＋ ３ＣＩ３０Ｎａ−一→Ｙ
（ＯＣＨ３） ３塩化イツトリ ナトリウムメ
イツトリウムメラムの無水物 トキシド
トキシド〔ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ記載の方法〕 ＹＣ文３ ＋ ３Ｒ”ＯＬｉ −一→ Ｙ（Ｏ
Ｒ”′） ３塩化イツＩ・リ リチウムアル
イツトリウムラムの無水物 ′ コキシド ア
ルコキシド（Ｒ″’はイソプロピル基、ターシャリ−ブ
チル基、セカンダリ−ペンチル基、セカンダリ−ヘキシ
ル基、ターシャリ−ヘプチル基を示す） イツトリウム イソプロパ イットリウムイ
ノール ソプロボキシド［Ｉｎｏｒｇ、
Ｃｈｅｍ、および米国特許第３２７８５７１号公報記載
の方法］ しかしながら、前記した従来方法では得られる希土類金
属アルコキシドの収率が低いばかりでなく、不純物を含
むという欠点を有している。その結果、これを加水分解
して得られる希土類金属の酸化物も不純物番多量に含有
し、高純度の希土類金属アルコキシドを得るために精製
操作を必要とする。その結果、希土類金属アルコキシド
の製造コストは高くなり、希土類金属の酸化物も安価に
得られない。
）３希土類金属のカル アルカリ金属 希土類金
属アルポンＷ＃塩無水物 アルコキシド コキ
シド（Ｍ、Ｍ’、Ｘ、Ｒ，ｎは前記と同じ意味を有する
）２）従来技術の方法 ｉＴ） ５ｃＣ１３＋ ３ＣＨ，、ＯＨ−→５ｃ（
ＯＣＨ３）３塩化スカンジウム メタノ−“ル
スカンジウムの無水物
メトキシド［Ｚ 、 Ａｎｏｒｇ、Ａｌｌｇｅｍ、 Ｃ
ｈｅｗ記載の方法］（防 Ｍ”Ｃ１３＋ ３ＣＨ３０
Ｌｉ −−→ Ｍ ” （ＯＣＨ３） ：１希土類金属
塩 リチウムメ 希土類金属メト化物の無
水物 トキシド キシド（Ｍ″はＰｒ、
Ｎｄ、 Ｌａを示す） ゛［Ｐｒｏｃ、 ｎｕｃ
ｌ、 Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ｃｈｅｗ、 Ｓｙｍｐ記載
の方法］Ｍ” （，９，３＋３ｎ−Ｃｏ Ｈ９０Ｎａ−
−→Ｍ”（Ｑ−ｎ−Ｃａ Ｈ９） ３島上類金属塩
ナトリウムノル 希土類金属ノル化物の無水物
マルブトキシド マルブトキシド（Ｍ″は前記と同
じ意味を有する） ［Ｃｈｅｍ、 ａｎｄ Ｉｎｄ、記載の方法］ＳｍＣｌ
３ ＋ ３Ｒ’、０Ｎａ−−→Ｓｍ（ＯＲ’
） ３塩化サマリ ナトリウムア サマリウム
アウム無水物 ルコキシド ルコキシド（Ｒ
’はメチル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、セ
カンダリ−ブチル基、ターシャリ−ブチル基、ノルマル
アミル基を示す） ［同 上 ］ Ｍ”’ ＣＪＬ３ ＋ ３Ｒ：’ＯＮａ Ｍ″′（ＯＲ
”）３希土類金属塩 ナトリウムアルカリ土類金属
アルコ化物の無水物 ルコキシド キシド（
Ｍ″はＧｄ、 Ｅｒ、Ｙｂを示し、Ｒ”はメチル基、エ
チル基、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、イソ
アミル基、ターシャリ−７ミル基を示す） ［同 −に ］ ＶＣ，Ｑ３ ’ ＋ ３ＣＩ３０Ｎａ−一→Ｙ
（ＯＣＨ３） ３塩化イツトリ ナトリウムメ
イツトリウムメラムの無水物 トキシド
トキシド〔ｃｈｅｍ、 Ｂｅｒ記載の方法〕 ＹＣ文３ ＋ ３Ｒ”ＯＬｉ −一→ Ｙ（Ｏ
Ｒ”′） ３塩化イツＩ・リ リチウムアル
イツトリウムラムの無水物 ′ コキシド ア
ルコキシド（Ｒ″’はイソプロピル基、ターシャリ−ブ
チル基、セカンダリ−ペンチル基、セカンダリ−ヘキシ
ル基、ターシャリ−ヘプチル基を示す） イツトリウム イソプロパ イットリウムイ
ノール ソプロボキシド［Ｉｎｏｒｇ、
Ｃｈｅｍ、および米国特許第３２７８５７１号公報記載
の方法］ しかしながら、前記した従来方法では得られる希土類金
属アルコキシドの収率が低いばかりでなく、不純物を含
むという欠点を有している。その結果、これを加水分解
して得られる希土類金属の酸化物も不純物番多量に含有
し、高純度の希土類金属アルコキシドを得るために精製
操作を必要とする。その結果、希土類金属アルコキシド
の製造コストは高くなり、希土類金属の酸化物も安価に
得られない。
さらに、前記従来方法のうち、■については出発原料で
ある希土類金属塩化物の無水物は、一般に非常に吸湿性
が高ｌ、Ｔ業的に大量に取り扱うことは極めて困難であ
り、また・刀については出発原料である希土類金属が一
般に非常に高価であり、かつ反応を完結させる為には長
時間の加熱還流を必要とし、同じくＴ業的に大量に製造
する方法としては不適当である。
ある希土類金属塩化物の無水物は、一般に非常に吸湿性
が高ｌ、Ｔ業的に大量に取り扱うことは極めて困難であ
り、また・刀については出発原料である希土類金属が一
般に非常に高価であり、かつ反応を完結させる為には長
時間の加熱還流を必要とし、同じくＴ業的に大量に製造
する方法としては不適当である。
本発明者等は、これらの事情に鑑み、希土類金属アルコ
キシドの製造法について鋭意検討を重ねた。その結果、
前記従来技術に対して、希土類金属塩化物の無水物のか
わりに希土類金属のカルボン酸塩無水物を出発原料とし
て使用し、これとアルカリ金属アルコキシドとを反応さ
せることにより、希土類金属アルコキシドが高収率且つ
高純度で得られることを見出し、本発明を完成させるに
いたった。
キシドの製造法について鋭意検討を重ねた。その結果、
前記従来技術に対して、希土類金属塩化物の無水物のか
わりに希土類金属のカルボン酸塩無水物を出発原料とし
て使用し、これとアルカリ金属アルコキシドとを反応さ
せることにより、希土類金属アルコキシドが高収率且つ
高純度で得られることを見出し、本発明を完成させるに
いたった。
本発明によれば、希土類金属アルコキシドが高純度モし
て高収率で得られ、希土類金属アルコキシドの精製操作
を必要とすることなしに希土類金属アルコキシドを低コ
ストで製造できる。すなわち、本発明の製造法では希土
類金属アルコキシドをほとんど不純物を含有せずしかも
９０％以−ヒという高収率で得ることができる。したが
って、本発明は、従来技術が不純物を多量に含み、低収
率で目的物が得られなかったのに比べると、収率、純度
、操作性、および経済性の諸点で格段に改良されている
。
て高収率で得られ、希土類金属アルコキシドの精製操作
を必要とすることなしに希土類金属アルコキシドを低コ
ストで製造できる。すなわち、本発明の製造法では希土
類金属アルコキシドをほとんど不純物を含有せずしかも
９０％以−ヒという高収率で得ることができる。したが
って、本発明は、従来技術が不純物を多量に含み、低収
率で目的物が得られなかったのに比べると、収率、純度
、操作性、および経済性の諸点で格段に改良されている
。
本発明の希土類金属アルコキシドの製造法をより詳しく
説明すると次のとおりである。まず希土類金属のカルボ
ンｍ塩無水物と有機溶媒との混合液にアルカリ金属アル
コキシ１を加えて室温から溶媒の還流温度範囲内で１〜
３時間攪拌する。その後１反応液をろ過かしてアルカリ
金属のカルボン酸塩を除くと均一透明な希土類金属アル
コキシドの有機溶媒溶液が得られる。必要によりこのろ
液を蒸発乾固した後、その残渣に溶解用有機溶媒を加え
て希土類金属アルコキシドを溶解し、さらに不溶物があ
ればろ過して均一透明な希土類金属アルコキシド溶解溶
液を得る。反応に際して出発原料である希土類金属のカ
ルボン酸塩無水物は１価または２価のカルボン酸ｆａｌ
ｌ水物が使用されるが、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩の使用が好ましい。また、希」二類金属のカルボン酸
塩無水物１モルに対して、アルカリ金属アルコキシド３
〜３．３モルそして有機溶媒は０．８５〜５文の範囲が
経済的にも好ましい、また、使用される反応溶媒として
は不活性な有機溶媒であればよく、特に溶解性、操作性
などの点からベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素またはメタノール、エタノール、ヘキればよ
〈、特にベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素が好ましく、その使用量は希土類金属のカルボン
酸塩無水物１モルに対して０．５〜５文の量で十分生成
した希土類金属アルコキシドを溶解する。
説明すると次のとおりである。まず希土類金属のカルボ
ンｍ塩無水物と有機溶媒との混合液にアルカリ金属アル
コキシ１を加えて室温から溶媒の還流温度範囲内で１〜
３時間攪拌する。その後１反応液をろ過かしてアルカリ
金属のカルボン酸塩を除くと均一透明な希土類金属アル
コキシドの有機溶媒溶液が得られる。必要によりこのろ
液を蒸発乾固した後、その残渣に溶解用有機溶媒を加え
て希土類金属アルコキシドを溶解し、さらに不溶物があ
ればろ過して均一透明な希土類金属アルコキシド溶解溶
液を得る。反応に際して出発原料である希土類金属のカ
ルボン酸塩無水物は１価または２価のカルボン酸ｆａｌ
ｌ水物が使用されるが、蟻酸塩、酢酸塩、プロピオン酸
塩の使用が好ましい。また、希」二類金属のカルボン酸
塩無水物１モルに対して、アルカリ金属アルコキシド３
〜３．３モルそして有機溶媒は０．８５〜５文の範囲が
経済的にも好ましい、また、使用される反応溶媒として
は不活性な有機溶媒であればよく、特に溶解性、操作性
などの点からベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素またはメタノール、エタノール、ヘキればよ
〈、特にベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素が好ましく、その使用量は希土類金属のカルボン
酸塩無水物１モルに対して０．５〜５文の量で十分生成
した希土類金属アルコキシドを溶解する。
希土類金属アルコキシドは微量の水分でも容易に加水分
解されるために、通常は溶液のまま次の用途に用いられ
るが、必要に応じて溶媒を留去し、湿気を遮断して慎重
に扱えば単離することも可能である。
解されるために、通常は溶液のまま次の用途に用いられ
るが、必要に応じて溶媒を留去し、湿気を遮断して慎重
に扱えば単離することも可能である。
本発明の製造法において、希土類金属のカルボン酸塩無
水物とアルカリ金属アルコキシドとを反応させる方法と
しては、以下の（１）に示したように、粘土類金属のカ
ルボン酸塩無水物に直接アルカリ金属アルコキシドを反
応させてもよいが、（２）に示したように希土類金属の
カルボン酸塩無水物のアルコール溶液中にアルカリ金属
を加えてアルカリ金属アルコキシドを生成せしめ、これ
と希土類金属のカルボン酸塩無水物とを反応させてもよ
い、以下にその（Ｍ、Ｍ’、Ｒ，Ｘおよびｎは前記と同
じ意味を有する）希土類金属のカルボン酸塩無水物の有
機溶媒溶液に、アルカリ金属アルコキシドをそのままか
あるいは有機溶媒に溶解したものを加える。ここでｓｏ
ｌマ１およびｓｏｌマ２はそれぞれ独立にベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素またはメタノー
ル、エタノール、ブタノール、オクタツールなどの脂肪
族アルコールであるかまたは同一であってもよい。
水物とアルカリ金属アルコキシドとを反応させる方法と
しては、以下の（１）に示したように、粘土類金属のカ
ルボン酸塩無水物に直接アルカリ金属アルコキシドを反
応させてもよいが、（２）に示したように希土類金属の
カルボン酸塩無水物のアルコール溶液中にアルカリ金属
を加えてアルカリ金属アルコキシドを生成せしめ、これ
と希土類金属のカルボン酸塩無水物とを反応させてもよ
い、以下にその（Ｍ、Ｍ’、Ｒ，Ｘおよびｎは前記と同
じ意味を有する）希土類金属のカルボン酸塩無水物の有
機溶媒溶液に、アルカリ金属アルコキシドをそのままか
あるいは有機溶媒に溶解したものを加える。ここでｓｏ
ｌマ１およびｓｏｌマ２はそれぞれ独立にベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素またはメタノー
ル、エタノール、ブタノール、オクタツールなどの脂肪
族アルコールであるかまたは同一であってもよい。
（，２） ＭｎＸ ３ ／５ｏｌｖ （アルコール）＋
アルカリ金属＋ｎＭ（ＯＲ）３（Ｍ、Ｒ，Ｘおよびｎは
前記と同じ意味を有する）希土類金属のカルボン酸塩無
水物のアルコール溶液にアルカリ金属を加える。ここで
ｓｏｌマは、メタノール、エタ０ ソール、ブタノール、オクタツールなどの脂肪族アルコ
ールまたはこれら脂肪族アルコールとベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素との混合溶媒が使用
できる。次に本発明の実施例を示す。
アルカリ金属＋ｎＭ（ＯＲ）３（Ｍ、Ｒ，Ｘおよびｎは
前記と同じ意味を有する）希土類金属のカルボン酸塩無
水物のアルコール溶液にアルカリ金属を加える。ここで
ｓｏｌマは、メタノール、エタ０ ソール、ブタノール、オクタツールなどの脂肪族アルコ
ールまたはこれら脂肪族アルコールとベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素との混合溶媒が使用
できる。次に本発明の実施例を示す。
実施例 ｌ イツトリウムメトキシドの製造〔反応法（
１）の方法〕 拌しながらナトリウムメトキシドのメタノール溶液（Ｃ
）（３ＯＮａとして２８％０．０９モル）を滴下し、滴
下後マントルヒーターで加温して２時間選流する０反応
液を室温に冷却し、析出した結晶をろ別した後、ろ液を
蒸発乾固し、残留物にベンゼン３０ｍＪｌ加えて残留物
を溶解してろ別すると均一透明なベンゼン溶液が得られ
る。このベンゼン溶液を蒸発乾固してイツトリウムメト
キシド５．３ｇ（収率９６．６％）を得た。
１）の方法〕 拌しながらナトリウムメトキシドのメタノール溶液（Ｃ
）（３ＯＮａとして２８％０．０９モル）を滴下し、滴
下後マントルヒーターで加温して２時間選流する０反応
液を室温に冷却し、析出した結晶をろ別した後、ろ液を
蒸発乾固し、残留物にベンゼン３０ｍＪｌ加えて残留物
を溶解してろ別すると均一透明なベンゼン溶液が得られ
る。このベンゼン溶液を蒸発乾固してイツトリウムメト
キシド５．３ｇ（収率９６．６％）を得た。
元素分析値 Ｃ１９，６％ （理論値 １９．８％）Ｈ
５，１％ （ｔｔ ５．０％）０ ２６．１％
（／／２６．４％） １ 次に、実施例１に準じた本発明の反応法（１）による実
施例を第１表に示す。
５，１％ （ｔｔ ５．０％）０ ２６．１％
（／／２６．４％） １ 次に、実施例１に準じた本発明の反応法（１）による実
施例を第１表に示す。
２
待ｍ口Ｈ５９−１８６９３６（６）
実施例２３ スカンジウムエトキシドの製造［反応法（
ｉｉ）の方法］１００ｍＪｌ容量の丸底フラスコにプロ
ピオン酸スカンジウム（０，０３モル）、ベンゼン５０
ｍＪＬおよびエタノール１０ｍＪＬを入れ攪拌しながら
金属リチウム０．６ｇ（０，０９モル）を徐々に添加し
た。添加終了後マントルヒータで加温して１時間還流し
たのち、実施例１に準じて操作を行ないスカンジウムエ
トキシド６．４ｇ ［収率９５．６％］を得た。
ｉｉ）の方法］１００ｍＪｌ容量の丸底フラスコにプロ
ピオン酸スカンジウム（０，０３モル）、ベンゼン５０
ｍＪＬおよびエタノール１０ｍＪＬを入れ攪拌しながら
金属リチウム０．６ｇ（０，０９モル）を徐々に添加し
た。添加終了後マントルヒータで加温して１時間還流し
たのち、実施例１に準じて操作を行ないスカンジウムエ
トキシド６．４ｇ ［収率９５．６％］を得た。
原素分析値 ＣＨＯ
理論値 ３２．２ ６．７ ２１．４分析値 ３１
．８ ６．７ ２１．１次に、実施例２３に準じた
本発明の反応法（ｉｉ）の実施例を第２表に示す。
．８ ６．７ ２１．１次に、実施例２３に準じた
本発明の反応法（ｉｉ）の実施例を第２表に示す。
５
３２３−
特開昭５９−１８６９３６（１０）
比較例 １ （ｒｌｎｏｒｇ、ｃｈｅｍ、 Ｊ記載例）
３００ｍＭ容緻の丸底フラスコにリチウムインプロポキ
シド２４．３ｇ （０，３７モル）およびイソプロピル
アルコール１５０ｍＪＪを入れ、攪拌しながらテトラヒ
ドロフラン２５ｍ１に溶解したイツトリウムトリクロラ
イド２３．４ｇ（０，１２モル）を滴下する０滴下終了
後、マントルヒーターで４５℃に加温して３時間攪拌し
た後反応液を蒸発乾固する。残留物にベンゼン！５０ｍ
Ｍを加え、不溶物をろ別し、ベンゼンを留去するとイツ
トリウムイソプロポキシド１６．８ｇ（収率５２．６％
）を得た。
３００ｍＭ容緻の丸底フラスコにリチウムインプロポキ
シド２４．３ｇ （０，３７モル）およびイソプロピル
アルコール１５０ｍＪＪを入れ、攪拌しながらテトラヒ
ドロフラン２５ｍ１に溶解したイツトリウムトリクロラ
イド２３．４ｇ（０，１２モル）を滴下する０滴下終了
後、マントルヒーターで４５℃に加温して３時間攪拌し
た後反応液を蒸発乾固する。残留物にベンゼン！５０ｍ
Ｍを加え、不溶物をろ別し、ベンゼンを留去するとイツ
トリウムイソプロポキシド１６．８ｇ（収率５２．６％
）を得た。
次に、比較例１に準じた比較例を第３表に示す。
比較例 １７ （ｒＺ、 Ａｎｏｒｇ、ＡＩｌ、Ｃｈｅ
＋ｗｉｃ、 Ｊ記載例）３００ｍ文容量の丸底フラスコ
にメタノール１５０ｍＭおよびスカンジウムクロライド
無水物６．１ｇ（０，０４モル）入れ加温して還流させ
る。この中へ０．１２モルの乾燥アンモニアガスを導入
し１時間加熱還流後、嵩だかの結晶をろ過した後、この
結晶を熱メタノールで十分に洗い複製した塩化アンモニ
ウムを完全に除去するた白色結晶としてスカンジウムメ
トキシドが得られた。収量は３．１ｇで収率は５６．３
％であった。
＋ｗｉｃ、 Ｊ記載例）３００ｍ文容量の丸底フラスコ
にメタノール１５０ｍＭおよびスカンジウムクロライド
無水物６．１ｇ（０，０４モル）入れ加温して還流させ
る。この中へ０．１２モルの乾燥アンモニアガスを導入
し１時間加熱還流後、嵩だかの結晶をろ過した後、この
結晶を熱メタノールで十分に洗い複製した塩化アンモニ
ウムを完全に除去するた白色結晶としてスカンジウムメ
トキシドが得られた。収量は３．１ｇで収率は５６．３
％であった。
１
３２８−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ％式％ （式中、Ｍは希土類金属元素を示し、Ｘはカルボン酸残
基を示し、ｎは１または２を示す。ただし、ｎが１を示
す場合Ｘは１価のカルボン酸残基を示し、ｎが２を示す
場合Ｘは２価のカルボン酸液基を示す。）で表わされる
希土類金属カルボン酸塩と一般式 （式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｍ′はアルカリ金属原
子を示す）で表わされるアルカリ金属アルコキシドを反
応させることを特徴とする一般式 ％式％） （式中、ＭおよびＲは先に定義した通りである）で表わ
される希七類金属アルコキシドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6102583A JPS59186936A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | 希土類金属アルコキシドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6102583A JPS59186936A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | 希土類金属アルコキシドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59186936A true JPS59186936A (ja) | 1984-10-23 |
| JPS626694B2 JPS626694B2 (ja) | 1987-02-13 |
Family
ID=13159348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6102583A Granted JPS59186936A (ja) | 1983-04-08 | 1983-04-08 | 希土類金属アルコキシドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59186936A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS597126A (ja) * | 1982-07-06 | 1984-01-14 | Hokko Chem Ind Co Ltd | イツトリウムアルコキシドの製造法 |
| JPS59186935A (ja) * | 1983-04-07 | 1984-10-23 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 希土類金属アルコキシドの製造法 |
-
1983
- 1983-04-08 JP JP6102583A patent/JPS59186936A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS597126A (ja) * | 1982-07-06 | 1984-01-14 | Hokko Chem Ind Co Ltd | イツトリウムアルコキシドの製造法 |
| JPS59186935A (ja) * | 1983-04-07 | 1984-10-23 | Hokko Chem Ind Co Ltd | 希土類金属アルコキシドの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS626694B2 (ja) | 1987-02-13 |
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