JPS59185784A - 金属の変色防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金属の変色防止剤に関する。さらに詳しくは、
とくに銀、および銀合金のＨ２Ｓガスによる変色を防止
する変色防止剤に関する。

金属とくに銀および銀合金は大気中などのＨ２Ｓガスに
より容易に変色し２本来のもつ美しい銀光沢を失い、商
品価値を損ねることはよく知られている。

従来、この変色を防止する薬剤として、特開昭５０−３
９０６５や特開昭５２−１１１４３０などにみられるよ
うにアルキルメルカプタン類や有機スズ化合物などとの
併用が提案されている。

しかし、これらの従来の変色防止剤には次のような問題
があシ満足すべきものが得られていないのが現状である
。すなわち。

＋１１　　Ｈ２ＳガスとＮＨ３ガスの共存下における変
色防止効果が十分でない。

（２）気相変色防止効果と接触変色防止効果の両者を満
足するものはなく、とくに気相変色防止効果の持続性が
ない。

（３）　　メルカプト化合物特有の臭気がある。

ここで気相変色防止効果とは、金属と変色防止剤あるい
は変色防止剤を含有するシート類とは実質的に非接触で
あるが変色防止剤の蒸気により変色が防止される効果を
いい、接触変色防止効果とは、金属表面に薬剤が塗付さ
れるか、変色防止剤を含有するシート類で包装されるこ
とによシ得られる変色防止効果のことをいう。

本発明者らは変色防止剤について種々検討した結果、メ
ルカプト基を含有する有機ケイ素化合物が非常に変色防
止効果が高いことを見い出し本発明に至った。すなわち
２本発明は。

／ 「（１）　　メルカプト基を含有する有機ケイ素化合物
が配合されてなる金属の変色防止剤。

（２）金属が銀である特許請求範囲（１）の変色防止剤
。］ である。

本発明においてメルカプト基を含有する有機ケイ素化合
物は次式で示される基を有するものである。

玉５ｉ−Ｒ−８Ｈ［１） （ここでＲはアルキレン基） 本発明のメルカプト基を有する有機ケイ素化合物は次の
ような反応で得ることができる。

ヨ５ｉ−Ｒ−Ｘ　十Ｈ２Ｓ→ ＝Ｓｉ　−Ｒ−ＳＨ＋　ＨＸ　ｆ２） Ｅ　Ｓｉ　−Ｒ−Ｘ　＋Ｎａ５Ｈ４ Ｅ　Ｓｉ　−Ｒ−ＢＨ−）−ＮａＸ　　ｆ３）ヨＳｉ　
−Ｒ−Ｘ＋　＜Ｈ２Ｎ）２０　＝　Ｓ　＋　ＮＨ５→ヨ
ｓｉ−Ｒ＋、　ＳＨ＋（Ｈ２Ｎ）、、Ｃ＝　ＮＨ４Ｉ　
　（４）”Ｅ　Ｓｉ　−Ｒ−Ｘ　＋　ＯＨ，Ｃ！Ｏ８Ｈ
→三Ｓｉ　−Ｒ−８Ｈ＋０Ｈ３００Ｘ　　（５）（ここ
でＸは）ｈロゲン） これらの反応により得られる本発明のメルカプト基を有
する有機ケイ素化合物は構造に限定されるものではない
が、シラン化合物としては。

Ｈ８−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）、（６）ジ
シロキサン化合物としては。

ポリシロキサン化合物としては、上記シラン類から得ら
れる重合体・共重合体−が代表的である。

本発明において１重合度が高く蒸気圧の低いポリシロキ
サン類は気相変色防止効果はほとんどないので、蒸気圧
の比較的高いシラン類と併用するか、気相変色防止効果
が不要な用途に用いることができる。

采発明による金属の変色防止効果はＨ２Ｓガスによシ変
色する金属に対して有効であるが、とくに銀および銀合
金に対して有効である。

本発明の変色防止剤は、希釈して金属に塗付するほか２
紙や編織物、不縁布などのシート類に付与したものとし
て好適に使用することができる。

シート類に対して変色防止剤の含有量は０．１〜４０％
、好ましくは０．５〜２Ωチである。含有量が低い場合
には変色防止効果が少なく、含有量が４０％以上の場合
は薬剤がブリードするなどの問題が生じ好ましくない。

本発明の変色防止剤は変色防止効果にすぐれるほか。

（１）気相変色防止効果の持続性が高い。

（２）　　アルキルメルカプタン類にくらべ臭気が少な
い。

（３）布、不織布などへ付与した場合、風合の変化が小
さく、染色堅ろう度などの低下が少ない。

などの利点を有する。

以下実施例にて本発明を例示する。

実施例において、変色防止効果は次のように評価した。

（１）　　気相変色防止効果 ３０　Ｑ　ｃｃの三角フラスコ内に、変色防止剤を含有
するシー）３×３ｃｒｎと、研磨した銀板１．５’　ａ
ｎ　ｘ２可を接触しないように糸で−吊し栓をして６時
間放置する。放置後、５％硫化アンモニウム水溶液を５
０ｃｃ入れる。経時による変色を観察し、所定時間後、
試料を取シ出し、変色度を判定する。

（２）接触変色防止効果 研磨した銀板１．５　ａｎ　Ｘ　２■を、変色防止剤を
含有スるシー）　４　ａｎ　Ｘ　３　ｃｎで包装する。

これを硫化゛アンモニウム５％ｉ’５０ｃｃが入った三
角フラスコ内に吊し栓をして室温で放置、所定時間後、
取シ出し、変色度を判定する。

（３）変色度 肉眼で次の基準により仮判定した。

５級・・・研磨品と同様の光沢であシ変色のないもの４
級・・・部分的にわずかに変色が認められる６級・・・
黄褐色に変色する ２級・・・変色は大きいが光沢は少しある１級・・・変
色が大きく光沢がほとんどない実施例１ 常法によシ褐色に染色されたレーヨンの起毛織物（目付
：　’ｌ　８’　Ｏｇ／ｍ２）を、（６）式のγ−メル
カプトプロピルトリメトキシシランのトリクレン溶液に
浸漬後、風乾して、メルカプトシラン１０％含有する織
物を得だ。この織物を、気相・接触変色試験を行なった
ところ、いずれも２４時間後５級と良好であった。さら
にこの布を１週間外気にさらしたのち同様の試験を行な
った。気相・接触の両者とも２４時間後５級と変色防止
効果は非常に良好であった。

比較例 実施例１と同じ織物を用い、変色防止剤としてｎ−ドデ
シルメルカプタンを用いて同量の付着量とした。加工直
後は、気相・接触とも２４時間後６級であったが、１週
間外気にさらした織物は気相２４時間後１級、接触２４
時間後１級と大幅に効果が低下し効果の持続性がなかっ
た。

実施例２ スェード調人工皮革（東し■製″エクセーヌ″）を用い
て、（７）式で示されるシラン化合物のトリクレン溶液
に浸漬、５０℃で乾燥し、シラン化合物８％を含有する
変色防止用不織布を得だ。これを１週間外気に放置後、
気相・接触の変色防止効果は２４時間後いずれも５級と
良好であり、風合。

染色堅堅牢度の低下もほとんどなかった。

特許出願人　　東　し　株　式　会　社今

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　メルカプト基を含有する有機ケイ素化合物が
   配合されてなる金属の変色防止剤。
2. （２）　　金属が銀である特許請求の範囲第（１）項に
   記載の金属の変色防止剤。