JPS59184247A - Olefin polymer mixture - Google Patents

Olefin polymer mixture

Info

Publication number
JPS59184247A
JPS59184247A JP5866783A JP5866783A JPS59184247A JP S59184247 A JPS59184247 A JP S59184247A JP 5866783 A JP5866783 A JP 5866783A JP 5866783 A JP5866783 A JP 5866783A JP S59184247 A JPS59184247 A JP S59184247A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
mixture
mica
olefin polymer
glass fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP5866783A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Minoru Takaishi
高石 稔
Yozo Nagai
永井 洋三
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Priority to JP5866783A priority Critical patent/JPS59184247A/en
Publication of JPS59184247A publication Critical patent/JPS59184247A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the titled mixture which has excellent adhesiveness and gives moldings having good rigidity and freed from the problem of warpage, by mixing a hydroxyl group-contg. compd., an org. peroxide, glass fiber and fine mica powder with an olefin polymer. CONSTITUTION:The titled mixture comprising an olefin polymer (A), an org. compd. (B) having an OH group and an unsaturated bond per molecule (e.g. 3- hydroxy-1-propene), an org. peroxide (C), glass fiber (D) and mica (E) having an average particle size of 1-100mu, wherein each of components D and E accounts for 5-40wt% of the combined quantity of component A, D and E, and component A accounts for at least 40wt% of the combined quantity of component A, D and E, and the quantity of component B is 0.1-50pts.wt. and that of component C is 0.01-20pts.wt. per 100pts.wt. of the combined quantity of components A, D and E. The mixture gives moldings having good rigidity and free from the problem of warpage, and exhibits very excellent adhesion in coating, bonding and laminating the moldings.

Description

【発明の詳細な説明】 〔D 発明の目的 本発明はオレフィン系重合体混合物に関する。[Detailed description of the invention] [D. Purpose of the invention The present invention relates to olefinic polymer mixtures.

さらにくわしくは、囚オレフィン系重合体、(B)分子
中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、かつヒドロキ
シル基を含有する有機化合物、(C)有機過酸化物、0
グラスフアイバーおよび[F]マイカ第三級アミン系化
合物からなるオレフィン系重合体混合物に関するもので
あり、その成形物の塗装物、接着物および積層物を作成
するにあたり、極めて接着性がすぐれているばかりでな
く、成形物の剛性が良好であり、かつそりが改良された
混合物を提供することを目的とするものである。
More specifically, a captive olefin polymer, (B) an organic compound having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group, (C) an organic peroxide,
This relates to an olefinic polymer mixture consisting of glass fiber and [F] mica tertiary amine compound, which has extremely excellent adhesive properties when making painted products, adhesives, and laminates of its molded products. Rather, the object is to provide a mixture that provides molded products with good rigidity and improved warpage.

(資)発明の背景 オレフィン系樹脂は周知のごとく、成形性がすぐれてい
るばかりでなく、機械的強度、耐熱性、耐溶剤性および
耐薬品のごとき特性が良好であるため、広く工業的に製
造され、汎用樹脂として多方面にわたって使用されてい
る。しかしながら、オレフィン系樹脂は分子内に極性基
を有さない(いわゆる非極性)ために化学的に極めて不
活性な高分子物質である。さらに、結晶性が高いのみな
らず、溶剤類に対する溶解性についても著しく低いため
、塗装、接着などの分野に使用する場合、塗装性および
接着性か非常に低い。
Background of the Invention As is well known, olefin resins not only have excellent moldability but also have good properties such as mechanical strength, heat resistance, solvent resistance, and chemical resistance, so they are widely used industrially. It is manufactured and used in many fields as a general-purpose resin. However, since olefin resins do not have polar groups in their molecules (so-called non-polar), they are chemically extremely inactive polymeric substances. Furthermore, it not only has high crystallinity but also extremely low solubility in solvents, so when used in fields such as painting and adhesion, its paintability and adhesiveness are extremely low.

以上の如く、オレフィン系樹脂は、成形性および前記の
ごとき特性がすぐれているにもかかわらず、良好な接着
性および塗装性が要望されている分野(たとえば、自動
車部品、家電部品)にオレフィン系樹脂を使用すること
はおのずと限定があった。
As mentioned above, although olefin resins have excellent moldability and the above-mentioned properties, olefin resins are used in fields where good adhesion and paintability are required (for example, automobile parts and home appliance parts). The use of resin naturally had its limitations.

オレフィン系樹脂の接着性および塗装性を解決するため
、可成り以前から下記のごとき種々の方法が提案されて
きた。
In order to solve the problems of adhesion and paintability of olefin resins, various methods as described below have been proposed for quite some time.

(a)  オレフィン系樹脂またはその成形物を外部か
ら表面処理し、物理的または化学的な方法によって変性
する方法(以下「変性方法」と云う)。
(a) A method in which an olefin resin or a molded product thereof is surface-treated from the outside and modified by a physical or chemical method (hereinafter referred to as "modification method").

(b)  オレフィン系樹脂に他の高分子物質または添
加剤を添加する方法。
(b) A method of adding other polymeric substances or additives to the olefin resin.

以下、これらの方法のうち、変性方法についてざらに詳
細に説明し、間頌点を記述する。
Hereinafter, among these methods, the denaturation method will be roughly explained in detail, and intermediate points will be described.

この方法としては、「火焔処理法、プラズマ処理法、オ
ゾン処理法、コロナ放電処理法および紫′1.線または
電子線を用いて照射処理する方法」〔以下「変性方法(
a)」と云う〕ならびに「クロム酸混液および濃硫酸の
ごとき鉱酸を用いて処理する方法およびオレフィン系樹
脂またはその成形物に極性基を含有する化合物などを用
いて架橋剤の存在下または不存在下でグラフト化などの
化学処理する方法」〔以下「変性方法(b)」と云う〕
があげられる。
This method includes ``flame treatment method, plasma treatment method, ozone treatment method, corona discharge treatment method, and irradiation treatment method using purple'1. rays or electron beams'' [hereinafter referred to as ``denaturation method'').
a)] and ``a method of treatment using a mixed solution of chromic acid and a mineral acid such as concentrated sulfuric acid, and a method of treating an olefin resin or its molded product with a compound containing a polar group in the presence or absence of a crosslinking agent. A method of chemical treatment such as grafting in the presence of
can be given.

これらの変性方法によってオレフィン系樹脂またはその
成形物の表面に極性基に富んだ化学的に活性なサイトを
与え、かつ物理的に表面が粗面化される。その結果、塗
装性および接着性の向上という効果が得られると考えら
れる。
These modification methods provide chemically active sites rich in polar groups to the surface of the olefin resin or its molded product, and also physically roughen the surface. As a result, it is thought that the effects of improved paintability and adhesiveness can be obtained.

しかしながら、この変性方法(a)を実施するためには
、被処理成形物の形状が著しく限定されること、さらに
処理後の放置によって処理効果が著しく経時的に低下す
るばかりでなく、処理による活性化度がかならずしも充
分でない場合が多い。その上、種々の高価な処理装置を
必要とするために経済的にも不利があるなどめ入点を有
する。
However, in order to carry out this modification method (a), the shape of the molded object to be treated is significantly limited, and furthermore, not only is the treatment effect significantly reduced over time by leaving it after the treatment, but also the In many cases, the degree of oxidation is not always sufficient. Moreover, it has the disadvantage of being economically disadvantageous because it requires various expensive processing equipment.

また、変性方法(b)のうち、鉱酸を用いる処理方法で
は、使用する薬品が公害源となり易いのみならず、中和
工程、水洗工程および乾燥工程のごとき繁残な後処理の
工程が必要である。さらに、グラフト化なとの化学処理
方法でも、乾燥工程が必要であり、さらに単量体の塗布
、グラフト化の雰囲気などに細かい配慮を必要とするの
みならず、グラフト反応時間が比較的に長い。したがっ
て、連続生産に適さないなどの欠点を有している。
In addition, among the modification methods (b), the treatment method using mineral acids not only tends to cause the chemicals used to be a source of pollution, but also requires extensive post-treatment steps such as neutralization, water washing, and drying. It is. Furthermore, even chemical treatment methods such as grafting require a drying process, require careful consideration of monomer application, grafting atmosphere, etc., and require a relatively long grafting reaction time. . Therefore, it has drawbacks such as not being suitable for continuous production.

以上のごとく、変性方法について、塗装性および接着性
についである程度は向」ニすることができるが、いずれ
の方法でも種々の欠点を有しているために満足し得る改
良方法とは云い難い。
As mentioned above, although it is possible to improve paintability and adhesion to some extent with modification methods, it is difficult to say that these methods are satisfactory improvement methods because they have various drawbacks.

さらに、オレフィン系重合体の成形物の表面に塗装性お
よび接着性を付与させる方法として、塗料または接着性
を塗布する前に成形物の表面に塩素化ポリプロピレンま
たは無水マレイン酸をグラフト重合させたポリオレフィ
ンなどを主成分としたブライマーを塗布する方法が開発
されている。
Furthermore, as a method for imparting paintability and adhesive properties to the surface of molded products made from olefinic polymers, polyolefins are prepared by graft polymerizing chlorinated polypropylene or maleic anhydride onto the surface of the molded product before applying paint or adhesive properties. A method has been developed to apply a brimer containing as the main ingredients.

しかしながら、プライマーを塗布する方法では、塗布ま
たは接着の工程が一工程増えるためにコスト高となる。
However, the method of applying a primer increases the cost by adding one step of coating or adhesion.

前記のことも含めて、オレフィン系樹脂が有する前記の
ごとき特性および加工性をそこなわず、接着性および塗
装性の良好なオレフィン系重合体、その変性物および混
合物はいまた開発されていないQ 吋 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、塗装性および接着性の
すぐれたオレフィン系重合体およびオレフィン系重合体
混合物を製造するについて種々探索した結果、 囚 オレフィン系重合体、 (B)「分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し、
かつヒドロキシル基を含有する右機化合物(以下「ヒド
ロキシル系化合物」と云う)C)有機過酸化物、 0 グラスファイバー および (励 平均粒径が1〜100ミクロンであるマイカ からなる混合物であり、該オレフィン系重合体、グラス
ファイバーおよびマイカの合計量中に占めるグラスファ
イバーの混合割合は5〜40重量%であり、マイカの混
合割合は5〜40重量%であるか、オレフィン系重合体
の混合割合は少なくとも40市微%であり、オレフィン
系重合体、グラスファイバーおよびマイカの合計量10
0重量部に対する混合割合は、ヒドロキシル系化合物が
01〜50重量%であり、かつ有機過酸化物が0.01
〜20重量%であるオレフィン系重合体混合物が、 [1カ記の欠点を有さず、かつ塗料の種類によらず、強
固に密着することを見出し、本発明に到達した。
Including the above, olefinic polymers, modified products and mixtures thereof that do not impair the properties and processability of olefinic resins and have good adhesion and coating properties have yet to be developed. Structure of the Invention In view of the above, the present inventors have conducted various searches to produce olefin polymers and olefin polymer mixtures with excellent paintability and adhesive properties, and as a result, they have developed an olefin polymer (B). "Having at least one unsaturated bond in the molecule,
and a hydroxyl group-containing compound (hereinafter referred to as "hydroxyl compound"); C) an organic peroxide; The mixing ratio of glass fiber in the total amount of olefin polymer, glass fiber and mica is 5 to 40% by weight, and the mixing ratio of mica is 5 to 40% by weight, or the mixing ratio of olefin polymer is 5 to 40% by weight. is at least 40%, and the total amount of olefinic polymers, glass fibers and mica is 10%.
The mixing ratio of the hydroxyl compound to 0 parts by weight is 01 to 50% by weight, and the organic peroxide is 0.01% by weight.
The present invention was achieved by discovering that an olefin-based polymer mixture containing up to 20% by weight does not have the above drawbacks and adheres strongly to paints regardless of the type.

11\リ 発明の効果 本発明による混合物を使用すれば、下記のごとき効果を
発揮する。
11\li Effects of the Invention The use of the mixture according to the present invention provides the following effects.

(1)従来性なわれているような表面の前記のごとき変
性を行なわなくともすぐれた塗布物または接着物を得る
ことができる。
(1) An excellent coating or adhesive can be obtained without carrying out the above-mentioned modification of the surface as conventionally done.

(2)成形物の表面にあらかじめブライマーを塗布しな
くとも直接にインシアネート基を有する塗料が塗布でき
るため、耐油性が良好な塗布物を得ることができる。
(2) Since a paint having an incyanate group can be applied directly to the surface of a molded product without applying a brimer in advance, a coated product with good oil resistance can be obtained.

(3)高い剛性および形状安定性が必要とされている各
種部品の芯材などとして最高てあり、上記のごとき塗布
をほどこすことによって、耐油性が良好であり、かつ高
い剛性と形状安定性をあわせもつ成形物を得ることがで
きる。
(3) It is the best as a core material for various parts that require high rigidity and shape stability, and by applying the above coating, it has good oil resistance and high rigidity and shape stability. It is possible to obtain a molded product that has both the following properties.

本発明によって得られる混合物は以上のごとき効果を発
揮するために多方面にわたって使用することができる。
The mixture obtained according to the present invention can be used in a wide variety of ways to achieve the above-mentioned effects.

代表的な用途例を下記に示す。Typical usage examples are shown below.

(1)  バンパー、インストルメントパネル、アーム
レスト、ドアライナー、シートハック、ダクトカバーな
どの自動車部品 (2)  クーラー、冷蔵庫の内装および外装などの家
電部品 (3)ループパネル、断熱壁などの住宅用材料(4)食
卓、机の表面、家具パネル、台所キャビネント、アイス
ボックスなどの日用品、家具(5)冷凍トラック内装材
、冷凍庫壁なとの冷凍庫の部材 1v  発明の詳細な説明 (5)オレフィン系重合体 本発明において用いられるオレフィン系重合体としては
、エチレンの単独重合体、プロピレンのl Kx 合体
、エチレンとプロピレンとのランダムまたはブロック共
重合体ならびにエチレンおよび/またはプロピレンと炭
素数が多くとも7個の他のび一オレフィンとのランダム
またはブロック共重合体(α−オレフィンの共重合割合
は多くとも20重宿%)があげられる。これらのオレフ
ィン系重合体の分子量は一般には、2〜1.00万であ
り、2〜50万のものが好ましく、特に5〜30万のオ
レフィン系樹脂が好適である。また、低密度(0,90
0j;/’/cur)ないし高密度(0,980,17
/cr!辺エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体
、エチレンとプロピレンとのランダムまたはブロック共
重合体ならびにエチレンまたはプロピレンと他のα−オ
レフィンとのランダムまたはブロック共重合体が望まし
い。
(1) Automotive parts such as bumpers, instrument panels, armrests, door liners, seat hacks, duct covers, etc. (2) Home appliance parts such as the interior and exterior of coolers and refrigerators (3) Housing materials such as loop panels and insulation walls (4) Daily necessities, furniture such as dining tables, desk surfaces, furniture panels, kitchen cabinets, ice boxes, etc. (5) Freezer members 1v such as interior materials for refrigerated trucks and freezer walls Detailed description of the invention (5) Olefin-based heavy Olefin polymers used in the present invention include ethylene homopolymers, propylene polymers, random or block copolymers of ethylene and propylene, and ethylene and/or propylene polymers having at most 7 carbon atoms. Examples include random or block copolymers with other olefins (copolymerization ratio of α-olefin is at most 20%). The molecular weight of these olefin polymers is generally from 20,000 to 10,000, preferably from 20,000 to 500,000, and particularly preferably from 50,000 to 300,000. Also, low density (0,90
0j;/'/cur) to high density (0,980,17
/cr! Preferred are ethylene homopolymers, propylene homopolymers, random or block copolymers of ethylene and propylene, and random or block copolymers of ethylene or propylene with other α-olefins.

これらのオレフィン系重合体は遷移金属化合物と有機ア
ルミニウム化合物とから得られる触媒系(いわゆるチー
グラー触媒)、担体(たとえば、シリカ)にクロームの
化合物など(たとえば、酸化クローム)を担持させるこ
“とによって得られる触媒系(いわゆるフィリップス触
媒)またはラジカル開始剤(たとえば、有機過酸化物)
を用いてオレフィンを単独重合または共重合することに
よって得られる。
These olefin polymers are produced by using a catalyst system (so-called Ziegler catalyst) obtained from a transition metal compound and an organoaluminium compound, and by supporting a chromium compound (for example, chromium oxide) on a carrier (for example, silica). The resulting catalyst system (so-called Phillips catalyst) or radical initiator (e.g. organic peroxide)
It can be obtained by homopolymerizing or copolymerizing olefins using.

さらに、本発明においてはこれらのオレフィン系重合体
に少なくとも]個の二重結合を有する化合物(たとえば
、不飽和カルボン酸、ビニルシラン化合物)をグラフト
重合することによって得られる変性ポリオレフィンも含
まれる。
Furthermore, the present invention also includes modified polyolefins obtained by graft polymerizing a compound having at least ] double bonds (for example, an unsaturated carboxylic acid, a vinyl silane compound) to these olefin polymers.

これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレフィン
については、それらの製造方法がよく知られているもの
である。
The production methods for these olefin polymers and modified polyolefins are well known.

これらのオレフィン系重合体および変性ポリオレフィン
は、それぞれ単独で使用してもよく、二種以」二併用し
てもよい。さらに、これらのオレフィン系重合体および
変性ポリオレフィンのうち、二種以上を任意の割合で樹
脂ブレンドして用いてもよい。
These olefin polymers and modified polyolefins may be used alone or in combination of two or more. Furthermore, two or more of these olefin polymers and modified polyolefins may be used as a resin blend in any proportion.

(B)  ヒドロキシル系化合物 本発明において使われるヒドロキシル系化合物は少なく
とも一個の不飽和結合(二重結合、三重結合)を有し、
かつヒドロキシル基を含有する化合物である。この代表
的なものとしては、二重結合を有するアルコール、三重
結合を有するアルコール、−価または二価の不飽和カル
ボン酸と非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和
カルボン酸と非置換三価アルコールとのエステル、非置
換四価アルコールとのエステルおよび非置換五価以−1
ニアルコールとのエステルがあげられる。
(B) Hydroxyl compound The hydroxyl compound used in the present invention has at least one unsaturated bond (double bond, triple bond),
and is a compound containing a hydroxyl group. Typical examples include alcohols with double bonds, alcohols with triple bonds, esters of -valent or divalent unsaturated carboxylic acids and unsubstituted dihydric alcohols, and unsaturated carboxylic acids and unsubstituted trihydric alcohols. Esters with alcohols, esters with unsubstituted tetrahydric alcohols, and unsubstituted pentahydric alcohols
Examples include esters with alcohols.

のの代表例としては、その一般式が下式〔(■)式〕で
表わされるものである。
As a typical example, the general formula is represented by the following formula [(■) formula].

(I)式において、R1およびR2は同一でも異種でで
もよく、水素原子または炭素数力旬〜24個の炭化水素
基である。
In formula (I), R1 and R2 may be the same or different, and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms.

三重結合を有するアルコールのうち望ましいものの代表
例としては、その一般式が下式〔(Ll)式〕で表わさ
れるものである。
A typical example of a desirable alcohol having a triple bond is one whose general formula is represented by the following formula [Formula (Ll)].

(R3−c=c−R4+OH(II) (6)式において、R3およびには同一でも異種でもよ
く、水素原子または炭素数が1〜24個の炭化水素基で
ある。
(R3-c=c-R4+OH(II) In formula (6), R3 and may be the same or different, and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms.

また、非置換二価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換二価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
、その一般式が下式〔叫式〕で表わされるものである。
Further, the ester of an unsubstituted dihydric alcohol and an unsaturated carboxylic acid is an ester of a monovalent unsaturated carboxylic acid and an unsubstituted dihydric alcohol, and a typical example of a preferable one is the general formula shown below. It is expressed by the following formula.

(111式において、R′は炭素数が2〜24個の不飽
和炭化水素基であり1.望  は炭素数が2〜24個の
炭化水素基である。
(In formula 111, R' is an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 24 carbon atoms, and preferably a hydrocarbon group having 2 to 24 carbon atoms.

さらに、非置換三価アルコールと不飽和カルボン酸との
エステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価アルコ
ールとのエステルであり、望ましいものの代表例として
は、その一般式が下式〔■式〕で示されるものである。
Furthermore, the ester of an unsubstituted trihydric alcohol and an unsaturated carboxylic acid is an ester of a monovalent unsaturated carboxylic acid and an unsubstituted trihydric alcohol, and a typical example of a desirable one is the general formula [■ It is shown by the following formula.

(M式において、R7は炭素数が2〜24個の不飽和炭
化水素基であり、R8は炭素数が2〜24個の炭化水素
基である。
(In formula M, R7 is an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 24 carbon atoms, and R8 is a hydrocarbon group having 2 to 24 carbon atoms.

また、非置換四価アルコールと不飽和カルボン酸とのエ
ステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換四価アルコー
ルとのエステルであり、好ましいものの代表例としては
その一般式が下式〔■式〕で表わされるものである。
In addition, the ester of an unsubstituted tetrahydric alcohol and an unsaturated carboxylic acid is an ester of a monovalent unsaturated carboxylic acid and an unsubstituted tetrahydric alcohol, and a typical example of a preferable one is the general formula of the following formula [Formula ].

M式において、R9は炭素数が2〜24個の不飽和炭化
水素基であり、R” は炭素数が2〜24個の炭化水素
基である。
In formula M, R9 is an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 24 carbon atoms, and R'' is a hydrocarbon group having 2 to 24 carbon atoms.

さらに、非置換三価以上のアルコールと不飽和カルボン
酸とのエステルは一価の不飽和カルボン酸と非置換三価
以上のアルコールとのエステルであり、望ましいものの
代表例としては、その一般式が下式〔M式〕で表わされ
るものである。
Further, the ester of an unsubstituted trihydric or higher alcohol and an unsaturated carboxylic acid is an ester of a monovalent unsaturated carboxylic acid and an unsubstituted trihydric or higher alcohol, and a typical example of a desirable one is the general formula: It is expressed by the following formula [M formula].

■式において、nは4以上であり、R” は炭素数が2
〜24個の不飽和炭化水素基であり、R12は炭素数か
2〜60個の炭化水素基である。
■In the formula, n is 4 or more, and R'' has 2 carbon atoms.
~24 unsaturated hydrocarbon groups, and R12 is a hydrocarbon group having 2 to 60 carbon atoms.

その」−1その他のエステルとしては、不飽和二価カル
ボン酸と非置換多価アルコールとのエステルがあり、好
ましいものの代表例としては、その一般式が下式〔(ロ
)式〕で表わされるものがあげられる。
-1 Other esters include esters of unsaturated dihydric carboxylic acids and unsubstituted polyhydric alcohols, and a typical preferred example is one whose general formula is represented by the following formula [formula (b)]. Things can be given.

)1 1 (11式において、mは1以上であり、R1″は炭素数
が2〜50個の不飽和炭化水素基であり、R”は炭素数
が2〜100個の炭化水素基である。
)1 1 (In formula 11, m is 1 or more, R1'' is an unsaturated hydrocarbon group having 2 to 50 carbon atoms, and R'' is a hydrocarbon group having 2 to 100 carbon atoms. .

これらのヒドロキシル系化合物の代表例としては特願昭
57−36502号および同57−491、     
  065 @、cb各”A 1111 m ft 6
 U &。゛既存“1”物質パ′ドブツク“ (化学工
業日報社、昭和54年発行)通商産業省基礎産業局化学
品安全課監修、第2版、第25頁、第27頁ないし第2
8頁、第50頁ないし第55頁および第57頁ないし第
58頁に記載されている。
Representative examples of these hydroxyl compounds include Japanese Patent Application Nos. 57-36502 and 57-491;
065 @, cb each”A 1111 m ft 6
U&. ``Existing "1" Substance Document Book'' (Kagaku Kogyo Nippo, published in 1974) Supervised by the Chemical Safety Division, Basic Industries Bureau, Ministry of International Trade and Industry, 2nd edition, pages 25, 27 to 2
8, pages 50 to 55, and pages 57 to 58.

本発明において使われるヒドロキシル系化合物のうち、
好適なものの代表例としては、3−ヒドロキシ−]−プ
ロペン、4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−4−ヒド
ロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒドロキシ−2−
ブテン、3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロペン、
シス−5−ヒドロキシ−2−ペンテン、トランス−5−
ヒドロキシ−2−ペンテン、シス−1,4−ジヒドロキ
シ−2−ブテン、トランス−1,4−ジヒドロキシ−2
−ブテン、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピ
ルアクリレ−1・、3−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、2−ヒドロキシエチルクロトネート、2,3,4
,5.6−ペンタヒドロキシへキシルアクリレ−)、2
,3,4゜5.6−ペンタヒドロキシへキシルメタクリ
レート、2,3,4.5−テトラヒドロキシペンチルア
クリレートおよび2,3,4.5−テトラヒドロキシペ
ンチルメタクリレートがあげられる。
Among the hydroxyl compounds used in the present invention,
Representative examples of suitable ones include 3-hydroxy-]-propene, 4-hydroxy-1-butene, cis-4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2-butene,
butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-propene,
cis-5-hydroxy-2-pentene, trans-5-
Hydroxy-2-pentene, cis-1,4-dihydroxy-2-butene, trans-1,4-dihydroxy-2
-Butene, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate-1., 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl crotonate, 2,3,4
, 5.6-pentahydroxyhexyl acrylate), 2
, 3,4°5.6-pentahydroxyhexyl methacrylate, 2,3,4.5-tetrahydroxypentyl acrylate and 2,3,4.5-tetrahydroxypentyl methacrylate.

C)有機過酸化物 さらに、本発明において用いられる有機過酸化物は一般
にラジカル重合における開始剤および重合体の架橋剤と
して使かれているものであり、1分間の半減期が100
℃以上のものが好ましく、とりわけ130°C以上のも
のが好適である。上記の湿度が100 ’C以下のもの
では、その取り扱いが難しいばかりでなく、使用した効
果もあまり認められないから望ましくない。好ましい有
機過酸化物の代表例としては、]、]1−ビスー第三級
−ブチルパーオキシ3.3.5−トリメチルシクロヘキ
サンのごときケトンパーオキシド、ジクミルパーオキシ
ドのごときジアルキルパーオキシド、2.5−ジメチル
ヘキサン−2,5−ハイドロパーオキシドのごときハイ
ドロパーオキシド、ベンゾイルパーオキシドのごときジ
アシルパーオキシドおよび2.5−ジメチル−2,5−
ジヘンゾイルバーオキシヘキサンのごとき/ぐ−オキシ
エステルがあげられる。
C) Organic peroxide Furthermore, the organic peroxide used in the present invention is generally used as an initiator in radical polymerization and a crosslinking agent for polymers, and has a half-life of 1 minute.
The temperature is preferably 130°C or higher, particularly 130°C or higher. If the above-mentioned humidity is below 100'C, it is not only difficult to handle, but also the effect of using it is not very noticeable, so it is not desirable. Representative examples of preferred organic peroxides include ], ]1-bis-tertiary-butylperoxy3.3.5-trimethylcyclohexane and other ketone peroxides; dicumyl peroxide and other dialkyl peroxides;2. Hydroperoxides such as 5-dimethylhexane-2,5-hydroperoxide, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and 2,5-dimethyl-2,5-
Examples include dihenzoyl peroxyhexane/gu-oxy esters.

0 グラスファイバー また、本発明において使用されるグラスファイバーは、
通常単繊維径は05〜20ミクロンであり、特に0.5
〜15ミク四ンのものが好ましい。
0 Glass fiber Also, the glass fiber used in the present invention is
Usually the single fiber diameter is 05 to 20 microns, especially 0.5
Those with a diameter of 15 to 15 microliters are preferable.

単繊維径が05ミクロン未満のグラスファイバーを使用
すると、混練時および成形時に折れることもあるために
望ましくない。一方、20ミクロンを越えたものを用い
ると、得られる混合物の剛性を向上させることが難しい
ために好ましくない。
It is not desirable to use glass fibers with a single fiber diameter of less than 0.5 microns because they may break during kneading and molding. On the other hand, if the diameter exceeds 20 microns, it is difficult to improve the rigidity of the resulting mixture, which is not preferred.

また、カット長は一般には0.03〜151mであり、
とりわけ0.05〜10訓のものが望ましい。カット径
が0.03 mz未計重グラスファイバーを使って混合
物を製造するならば、得られる混合物の剛性を改良する
ことが困難なために好ましくない。一方、15mmを越
えたものを用いると、混練時および成形時に折れること
もあるために好ましくない。
In addition, the cut length is generally 0.03 to 151 m,
Particularly desirable is one with 0.05 to 10 lessons. It is undesirable to manufacture the mixture using unweighed glass fibers with a cut diameter of 0.03 mz because it is difficult to improve the stiffness of the resulting mixture. On the other hand, if the diameter exceeds 15 mm, it is not preferable because it may break during kneading and molding.

本発明において使われるグラスファイバーは通常ゴム業
界や合成樹脂の業界において充填剤または補強剤として
広く使用されているものであり、酢酸ビニル系樹脂など
と収束されたものおよびシラン糸化合物またはチタネー
ト系化合物とカップリング処理されたものも用いること
ができる。また、これらのグラスファイバーを磨砕さぜ
ることによって製造されるいわゆるミルドグラスファイ
バーも使用することができる。
The glass fiber used in the present invention is generally widely used as a filler or reinforcing agent in the rubber industry and synthetic resin industry, and it may be combined with vinyl acetate resin, silane thread compound, or titanate compound. Those subjected to coupling treatment can also be used. In addition, so-called milled glass fibers produced by grinding these glass fibers can also be used.

■ マイカ また、本発明に使われるマイカは天然産の板状鉱物であ
り、その組成物は複雑であるが、主として白雲母、金雲
母、黒雲母と呼ばれているものである。その平均粒径は
1〜100ミクロンであり、1〜50ミクロンのものが
好ましく<1、特に2〜50ミクロンのものが好適であ
る。粒径が1ミクロン未満のマイカを使って混合物を製
造すれば、混合物の耐傷付性および剛性が低下する。一
方、100ミクロンを越えたものを用いて成形物を製造
すると、得られる成形物中のマイカの剥離が発生しやす
く、かつウェルドラインが目立ち、いずれの場合も好ま
しくない。さらに、アスペクト比は10〜]、 OOで
あり、]0〜7oのものが望ましく、とりわけ20〜7
oのものが好適である。
Mica The mica used in the present invention is a naturally occurring platy mineral, and although its composition is complex, it is mainly composed of muscovite, phlogopite, and biotite. The average particle size is between 1 and 100 microns, preferably <1 and between 1 and 50 microns, especially between 2 and 50 microns. Producing the mixture with mica having a particle size less than 1 micron reduces the scratch resistance and stiffness of the mixture. On the other hand, if a molded article is manufactured using a mica having a diameter exceeding 100 microns, the mica in the resulting molded article is likely to peel off and weld lines will be noticeable, which is undesirable in either case. Further, the aspect ratio is preferably 10~], OO, ]0~7o, particularly 20~7o.
o is preferred.

アスペクト比が10未満のマイカを使用して混合物を製
造するならば、得られる混合物の耐傷付性および剛性が
低下する。一方、1ooを越えたものを用いて成形すれ
ば、得られる成形物中のマイカの剥離が発生しゃすくz
かつウェルドラインが目立ち、いずれの場合も好ましく
ない。
If mica with an aspect ratio of less than 10 is used to produce the mixture, the resulting mixture will have reduced scratch resistance and stiffness. On the other hand, if mica exceeding 100 mm is used for molding, peeling of the mica in the resulting molded product may occur.
In addition, weld lines are noticeable, which is not preferable in either case.

(Fl  混合割合 本発明の混合物を製造するにあたり、オレフィン系重合
体、グラスファイバーおよびマイカ合計量中に占めるグ
ラスファイバーの混合割合は5〜40重量%であり、5
〜35重量%が好ましく、特に]、o〜35重量%が好
適である。オレフィン系重合体、グラスファイバーおよ
びマイカ合計量中に占めるグラスファイバーの混合割合
が5重量%未満では、得られる混合物の剛性を向上させ
ることができない。一方、40重量%を越えて混合させ
ると、成形物を製造させるさい、成形性が乏しく、たと
え成形物を製造したとしても一、h 彫物の外観がよ−
くない。
(Fl Mixing ratio In producing the mixture of the present invention, the mixing ratio of glass fiber in the total amount of olefin polymer, glass fiber and mica is 5 to 40% by weight,
-35% by weight is preferred, particularly ], o - 35% by weight. If the mixing ratio of glass fiber in the total amount of olefin polymer, glass fiber, and mica is less than 5% by weight, the stiffness of the resulting mixture cannot be improved. On the other hand, if the amount exceeds 40% by weight, the moldability will be poor when producing a molded product, and even if a molded product is produced, the appearance of the carved product will be poor.
Not.

また、オレフィン系重合体、グラスファイバーおよびマ
イカの合計量中古めるマイカの混合割合は5〜40重量
%であり、5〜35重世%が望ましく、とりわけ10〜
35重量%が好適である。
The total amount of olefin polymer, glass fiber, and mica used is 5 to 40% by weight, preferably 5 to 35% by weight, especially 10 to 35% by weight.
35% by weight is preferred.

オレフィン系重合体、グラスファイバーおよびマイカの
合計量中に占めるマイカの混合割合が5重置%未満では
、得られる混合物の剛性を向上させることかできない。
If the mixing ratio of mica in the total amount of the olefin polymer, glass fiber, and mica is less than 5%, the rigidity of the resulting mixture cannot be improved.

一方、40重量%を越えて混合させた場合では、成形物
を製造するさい、成形性が乏しく、たとえ成形物を製造
したとしても成形物の外観かよくない。
On the other hand, if the amount exceeds 40% by weight, moldability will be poor when producing a molded product, and even if a molded product is produced, the appearance of the molded product will be poor.

ざらに、オレフィン系重合体、グラスファイバーおよび
マド の合計量中に占めるオレフィン系重合体の混合割
合は少なくとも40重量%であり、45重量%以上が好
ましく、特に50重2%以上が好適である。オレフィン
系重合体、グラスファイバーおよびマイカの合計量中に
占めるオレフィン系重合体の混合割合が40重量%未満
ては、均一の混合物を製造することが困難であり、たと
え均一な混合物が得られたとしても、成形性が乏しい0 本発明の混合物を製造するにあたり、100重量部のオ
レフィン系重合体、グラスファイバーおよびマ・r力の
合計量に対するヒドロキシル系化合物の混合割合は01
〜50重量部であり、02〜30M量部が好ましく、特
に03〜20重量部が好適である。100重量部のオレ
フィン系重合体、グラスファイバーおよびマーrカのか
計量に対するヒドロキシル系化合物の混合割合が01重
量部以下では、密着性の改良効果が不十分である。一方
、50重量部以上使用したとしても、使用量に応じた密
着性の改良効果が認められず、むしろオレフィン系重合
体が有する本来の特性がそこなわれるために好ましくな
い。
In general, the mixing ratio of the olefin polymer in the total amount of the olefin polymer, glass fiber and mud is at least 40% by weight, preferably 45% by weight or more, and particularly preferably 2% by weight or more of 50% by weight. . If the mixing ratio of the olefin polymer to the total amount of the olefin polymer, glass fiber, and mica is less than 40% by weight, it is difficult to produce a homogeneous mixture, and even if a homogeneous mixture is obtained. However, when producing the mixture of the present invention, the mixing ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the total amount of the olefin polymer, glass fiber, and ma.r. force is 0.1.
~50 parts by weight, preferably 02 to 30 parts by weight, particularly preferably 03 to 20 parts by weight. If the mixing ratio of the hydroxyl compound to 100 parts by weight of the olefin polymer, glass fiber, and marker is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving adhesion is insufficient. On the other hand, even if 50 parts by weight or more is used, the effect of improving adhesion depending on the amount used is not observed, and rather the original properties of the olefin polymer are impaired, which is not preferable.

また、]、 O0重量部のオレフィン系重合体、グラス
ファイバーおよびマイカの合計量に対する有機過酸化物
の混合割合は0.01〜20重量部であり、005〜1
0重量部が望ましく、とりわけ01〜7重量部が好適で
ある。100重量部のオレフィン系重合体、グラスファ
イバーおよびマイカの合計11シに対する有機過酸化物
の混合割合が001重量部以下では、密着性の改善効果
か低いばかりでなく、混合物の密着強度の耐久性も低下
する。
In addition, the mixing ratio of the organic peroxide to the total amount of the olefin polymer, glass fiber, and mica is 0.01 to 20 parts by weight, and is 0.05 to 1.0 parts by weight.
0 parts by weight is desirable, and 01 to 7 parts by weight is especially suitable. If the mixing ratio of organic peroxide to 100 parts by weight of olefin polymer, glass fiber, and mica is less than 1,001 parts by weight, the adhesion improvement effect will not only be low but also the durability of the adhesion strength of the mixture will be reduced. also decreases.

一方、20屯111部以上では、該重合体が有する本来
のすくれた機械的特性か低下するため、いずれの場合で
も望ましくない。
On the other hand, if the amount exceeds 20 tons to 111 parts, the inherent mechanical properties of the polymer deteriorate, which is not desirable in any case.

(G)  混合物および成形物の製造 本発明の混合物を製造するには、オレフィン系重合体、
ヒドロキシル系化合物、有機過酸化物、グラスファイバ
ーおよびマイカを前記の混合割合の範囲内になるように
均一に混合すればよい。この混合物を製造するにあたり
、混合成分の一部をあらかじめ混合していわゆるマスタ
ーバンチを製M L/、このマスターバッチと残りの混
合成分とを製造して前記の配合成分になるように混合物
を製造してもよい。
(G) Production of mixture and molded product To produce the mixture of the present invention, an olefinic polymer,
The hydroxyl compound, organic peroxide, glass fiber, and mica may be uniformly mixed within the above mixing ratio range. In producing this mixture, a part of the mixed components is mixed in advance to produce a so-called master bunch, and this masterbatch and the remaining mixed components are produced to produce a mixture having the above-mentioned blended components. You may.

また、該混合物はオレフィン系重合体、ヒドロキシ系化
合物、有機過酸化物、グラスファイバーおよびマイカか
らなるものでもよいが、混合物の使用目的に応してこれ
らの混合成分にさらに、酸素、熱および紫外線に対する
安定剤、金属劣化防止剤、難燃化剤、着色剤、電気的特
性改良剤、充填剤、帯電防止剤、滑材、加工性改良剤お
よび粘着性改良剤のごとき添加剤を本発明の混合物がイ
fする特性をそこなわない範囲であるならば混合しても
よい。
Further, the mixture may be composed of an olefin polymer, a hydroxy compound, an organic peroxide, glass fiber, and mica, but depending on the purpose of use of the mixture, these mixed components may be further supplemented with oxygen, heat, and ultraviolet rays. Additives such as stabilizers, metal deterioration inhibitors, flame retardants, colorants, electrical property improvers, fillers, antistatic agents, lubricants, processability improvers, and tack improvers can be added to the present invention. They may be mixed as long as the desired properties of the mixture are not impaired.

この混合物を製造するには、オレフィン系重合体の業界
において一般に使われているヘンシェルミキサーのごと
き混合機を使ってトライブレンドしてもよく、バンバリ
ーミキサ−、ニーグー、ロールミルおよびスクリュ一式
押出機のごとき混合機を用いて溶融混練することによっ
て製造することもできる。このさい、あらかしめトライ
ブレンドし、得られる混合物をさらに溶融混線すること
によって一層均一な混合物を得ることができる。
This mixture may be prepared by triblending using mixers commonly used in the olefinic polymer industry such as Henschel mixers, Banbury mixers, Niegoos, roll mills, and screw extruders. It can also be produced by melt-kneading using a mixer. At this time, a more homogeneous mixture can be obtained by roughly triblending and further melting and mixing the resulting mixture.

以上の溶融混練りの場合、高い温度で実施すると、オレ
フィン系重合体が劣化することがある。しかし、使用さ
れるオレフィン系重合体とヒドロキシ系化合物とがグラ
フト重合するために用いられる有機過酸化物が分解する
温度で実施しなければならない。以上のことから、使わ
れる有機過酸化物の種類によって異なるが、この溶融混
練りは一般には1.60〜300℃において実施される
In the case of the above melt-kneading, if carried out at a high temperature, the olefin polymer may deteriorate. However, it must be carried out at a temperature at which the organic peroxide used to graft polymerize the olefin polymer and hydroxy compound is decomposed. From the above, this melt-kneading is generally carried out at a temperature of 1.60 to 300°C, although it varies depending on the type of organic peroxide used.

このようにして製造された組成物をオレフィン系重合体
の分野において通常行なわれている押出成形法、射出成
形法およびプレス成形法のごとき加工方法によって種々
の成形物を製造すればよい。
Various molded products may be produced from the composition thus produced by processing methods commonly used in the field of olefin polymers, such as extrusion molding, injection molding, and press molding.

このさい、前記のよう1・こして得られた組成物(グラ
フト物)が溶融する温度以上で実施する必要がある。し
かし、呵成り高い温度で行なった場合、オレフィン系重
合体が劣化することがあるために分解を生しない湿度以
下で実施しなければならないことは当然である。
At this time, it is necessary to carry out the process at a temperature higher than the temperature at which the composition (graft material) obtained in step 1 above melts. However, if the temperature is too high, the olefin polymer may deteriorate, so it goes without saying that the process must be carried out at a humidity below which does not cause decomposition.

0手 塗布榔總鋸謹慕方法 以上のようにして得られた成形物の表面にインシアネー
ト基を有する塗料を厚みか1〜500ミクロン(乾燥時
において)になるように均一に塗布させることによって
本発明の目的を達成することができる。塗布方法は特殊
な方法Cはなく、金属や合成樹脂の成形物の表面に一般
に行なわれている方法を適用すればよく、その代表的な
方法としては、スプレーガンを用いて塗布する方法、刷
毛塗による方法、ロールコータ−などを用いて塗布する
方法があげられる。
0-handed Coating method: By uniformly applying a paint having an incyanate group to the surface of the molded product obtained as described above to a thickness of 1 to 500 microns (when dry). The purpose of the present invention can be achieved. There is no special method C for application; any method commonly used on the surface of metal or synthetic resin moldings can be applied. Typical methods include application with a spray gun, application with a brush, etc. Examples include a coating method and a method of applying using a roll coater.

本発明によれば、たとえばウレタン塗装の場合など、密
着性がすぐれ、塗布面の光沢が良好であるばかりでなく
、耐候性および耐ガソリン性がすぐれた成形物を得るこ
とができるから自動車用部品なとへの応用が可能である
According to the present invention, it is possible to obtain a molded article that not only has excellent adhesion and gloss on the coated surface, but also has excellent weather resistance and gasoline resistance, such as in the case of urethane coating, so it is possible to obtain automotive parts. It can be applied to nato.

また、塗布されたインシアネート基を有する塗膜を利用
してさらにその上へのメタライジング、異種材料の積層
などにも好適である。
It is also suitable for metallizing, laminating different materials, etc. on the applied coating film having incyanate groups.

なお、以上のごとき塗布を行なうにあたり、従来性なわ
れていた方法では、その前段の工程において成形物の表
面の洗浄あるいは脱脂が行なわれる場合がある。これは
主として油脂などによる表面の汚れを除き、密着のばら
つきをなくし、さらには密着力の上昇を目的とするもの
である。具体例としては、イソプロピルアルコール、ト
ルエン、トリクレンなどの有機溶媒を使用してふきとる
方法、あるいは大型成形物においてはこのような有機溶
媒中に加湿下で浸漬したり、加熱蒸気によって処理する
方法があげられる。本発明によって得られる成形物では
、これらの脱脂および洗浄の工程は同様に適用すること
ができる。さらに、なんら形管を受けず、従来と同様な
効果を期待することかできる。
Incidentally, in performing the above-mentioned coating, in the conventional method, the surface of the molded article may be cleaned or degreased in the previous step. The main purpose of this is to remove surface stains caused by oils and fats, eliminate variations in adhesion, and further improve adhesion. Specific examples include wiping off using an organic solvent such as isopropyl alcohol, toluene, or trichlene; or, for large molded products, immersing the product in a humidified organic solvent or treating it with heated steam. It will be done. These degreasing and cleaning steps can be similarly applied to the molded product obtained according to the present invention. Furthermore, it does not require any form of tube, and the same effects as conventional ones can be expected.

〜p 実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
-p Examples and Comparative Examples The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例および比較例において、メルト・インデッ
クス(以下「M、1.Jと云う)はJISK −676
0にしたがい、温度が190°Cおよび荷重が2.1’
6kgの条件で測定した。また、メルト・フロー・イン
デックス(以下JMFIjと云う)はJ I S  K
 −6758にしたがい、温度が230℃および荷重が
2.1 ’6 k17の条件で測定した。また、塗膜剥
離強度テストは試片より幅が10mmの短冊上の試片を
切り出し、その試片の一端から一部分の塗膜を強引に剥
した後、プラスチックの引張試験などで使用されている
引張試験機を用いて引張速度が501m/分、剥離角度
が180度および温度が20℃の条件のもとて塗膜を剥
離してその時の塗膜剥離強度(、j9/ ]、 Omm
 )とした。さらに、耐ガソリン性は、塗膜面にNTカ
ッターで角度が30度でクロスカットを入れ、常温(約
20°C)において24時間ガソリン中にそれぞれの試
験片を浸漬した後、塗膜面の変化を観察した。また、耐
水性についても耐ガソリン性の試験片と同様にクロスカ
ットを入れ、それぞれの試験片を40′Cの微温水中に
、240時間浸漬した後、塗膜面の変化を観察した。さ
らに、そりについては、厚さが2.3 mmおよび径が
125mmの円板を径が1+++mのセンターゲートで
成形し、最大の変形量を測定して評価した。
In addition, in the examples and comparative examples, the melt index (hereinafter referred to as "M, 1.J") is JISK-676.
According to 0, the temperature is 190°C and the load is 2.1'
Measurement was carried out under the condition of 6 kg. In addition, the Melt Flow Index (hereinafter referred to as JMFIj) is
-6758, at a temperature of 230°C and a load of 2.1'6 k17. In addition, for the paint film peeling strength test, a strip of 10 mm in width is cut out from the test piece, and a portion of the paint film is forcibly peeled off from one end of the test piece, which is used in tensile tests of plastics, etc. The coating film was peeled off using a tensile tester under the conditions of a tensile speed of 501 m/min, a peeling angle of 180 degrees, and a temperature of 20°C.
). Furthermore, gasoline resistance was determined by making a cross cut on the coating surface with an NT cutter at an angle of 30 degrees, and immersing each test piece in gasoline at room temperature (approximately 20°C) for 24 hours. Observed changes. For water resistance, cross-cuts were made in the same manner as the gasoline resistance test pieces, and after each test piece was immersed in 40'C water for 240 hours, changes in the coating surface were observed. Further, warpage was evaluated by forming a disk having a thickness of 2.3 mm and a diameter of 125 mm with a center gate having a diameter of 1+++ m, and measuring the maximum amount of deformation.

なお、実施例および比較例において、配合成分であるオ
レフィン系重合体、グラスファイバー、ヒドロキシ系化
合物、有機過酸化物およびマイカなどは下記に示すもの
を用いた。
In the Examples and Comparative Examples, the following ingredients were used, such as an olefin polymer, glass fiber, hydroxy compound, organic peroxide, and mica.

〔プロピレン単独重合体〕[Propylene homopolymer]

オレフィン系重合体として密度が0900g/dであり
、かつIVjFIが4.(1/10分であるプロピレン
単独重合体〔以下「PP(1)jと云う〕を使用した。
The olefin polymer has a density of 0,900 g/d and an IVjFI of 4. (1/10 min.

〔ブロックプロピレン共重合体) また、オレフィン系重合体としてエチレンの含有量が1
20重舒%であり、かつMFIが2.0,9710分で
あり、密度がo、9oog/craであるプロピレン−
エチレンブロック共重合体〔以下[PP(2)Jと云う
〕を使った。
[Block propylene copolymer] Also, as an olefin polymer, the ethylene content is 1
Propylene with a weight of 20%, an MFI of 2.0,9710 minutes, and a density of 90g/cra.
An ethylene block copolymer (hereinafter referred to as PP(2)J) was used.

〔高密度エチレン単独重合体〕[High-density ethylene homopolymer]

1 さらに、オレフィン系重合体として密度が09Ag/c
rrtであり、かツM、1.が1.Qg/10分である
高密度エチレン単独重合体(以下[−HDPEJと云う
)を用いた。
1 Furthermore, as an olefin polymer, the density is 09Ag/c
rrt, KatsuM, 1. is 1. A high-density ethylene homopolymer (hereinafter referred to as [-HDPEJ) with Qg/10 minutes was used.

〔ヒドロキシル糸化合物〕[Hydroxyl thread compound]

ヒドロキシル糸化合物として、2−ヒドロキシエチルア
クリレート〔以下「化合物囚と云う〕、2−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート〔以下[化合物(B)]と云う
〕および3,6−シメチルー4−オクチン−3,6−ジ
オール〔以下「化合物(QJと云う〕を用いた。
As hydroxyl thread compounds, 2-hydroxyethyl acrylate [hereinafter referred to as "compound prisoner"], 2-hydroxypropyl methacrylate [hereinafter referred to as [compound (B)]], and 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol [Hereinafter, "compound (referred to as QJ")] was used.

〔有機過酸化物〕[Organic peroxide]

i有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイド〔以
下JBPCJと云う〕およびジクミルパーオキサイド〔
以下[DCPJと云う〕を使用した。
i As organic peroxides, benzoyl peroxide [hereinafter referred to as JBPCJ] and dicumyl peroxide [
Hereinafter, [referred to as DCPJ] was used.

〔グラスファイバー〕[Glass fiber]

グラスファイバーとして、単繊維径が11ミクロンであ
り、カット長が3mmのグラスファイバー(以下[GF
Jと云う)を使った。
The glass fiber has a single fiber diameter of 11 microns and a cut length of 3 mm (hereinafter referred to as [GF
J) was used.

〔マイカ〕[Mica]

マイカとして、平均粒径が7ミクロンであり、アスペク
ト比が30のマイカを用いた。
As mica, mica having an average particle size of 7 microns and an aspect ratio of 30 was used.

実施例 1〜9、比較例 1〜9 第1表に配合量が示される配合成分をそれぞれあらかじ
めスーパーミキサーを使って10分間混合した。得られ
た各混合物をベント付押出機(径50mm)を用いて混
練しながらペレットを製造した。得られたそれぞれのペ
レットを5オンス射出成形機を使って230℃の温度に
おいて射出成形し、平板状の試片(120X150.m
+m、厚さ2in )を作成した。
Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 9 The ingredients whose amounts are shown in Table 1 were mixed in advance for 10 minutes using a super mixer. Pellets were manufactured by kneading each of the obtained mixtures using a vented extruder (diameter 50 mm). Each pellet obtained was injection molded using a 5 oz injection molding machine at a temperature of 230°C to form a flat specimen (120 x 150.m
+ m, thickness 2 inches).

このようにして得られた各試片の片面に二液性ウレタン
塗料(日本ピーケミカル社製、商品名R−257)を塗
膜剥離テスト用として35〜40ミクロンになるように
スプレーガンを用いて吹付けた。ついで、90′Cの温
度において30分間加熱乾燥を行なった。室温にして1
昼夜放置した後、各試料の塗膜の剥離強度テストならび
に曲げ弾性率およびそりの測定を行なった。それらの結
果を第2表に示す。さらに、それぞれの耐ガソリン性お
よび耐水性のテストを行なった。それらの結果を第2表
に示す。なお、これらの、テストにおいて、塗膜の変化
の状態を下記のように示す。
A two-component urethane paint (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., trade name R-257) was applied to one side of each specimen thus obtained using a spray gun to a thickness of 35 to 40 microns for a paint film peeling test. I sprayed it. Then, it was heated and dried at a temperature of 90'C for 30 minutes. 1 at room temperature
After being left for day and night, the coating film of each sample was tested for peel strength and measured for flexural modulus and warpage. The results are shown in Table 2. Furthermore, each was tested for gasoline resistance and water resistance. The results are shown in Table 2. In addition, in these tests, the state of change in the coating film is shown below.

○ 全く変化なし、  △ 一部剥離、× 全面剥離、 第2表(その1) 第 2 表 (そ の 2) なお、比較例7ないし9によって得られた各混合物を実
施例1と同様に成形物の製造を試みたが、いず瓦も成形
物を製造するととができなかった。
○ No change at all, △ Partial peeling, × Fully peeling Table 2 (Part 1) Table 2 (Part 2) Each of the mixtures obtained in Comparative Examples 7 to 9 was molded in the same manner as in Example 1. Izu Kawara tried to manufacture molded objects, but was unable to do so.

比較例 10 60重量部のPP(1,)、20重量部のOFおよび2
0重量部のマイカからなる組成物を前記と同様に射出成
形し、平板状の試片を製造した。この試片の片面にあら
かじめ熱硬化性ポリプロピレン用プライマー(日本ピー
ケミカル社製、商品名 RB−291、■プライマー)
を膜厚が13〜15ミクロンになるように均一にスプレ
ーガンを使って吹付けた後、90°Cの温度において3
0分間加熱乾燥を行なった。ついで、このプライマー塗
布面に前記と同様に二液性ウレタン塗料を塗布し、90
°Cの温度において30分間加熱乾燥を行なった。この
塗膜の剥離強度は170.!9/1Z711であった。
Comparative Example 10 60 parts by weight of PP(1,), 20 parts by weight of OF and 2
A composition containing 0 parts by weight of mica was injection molded in the same manner as described above to produce a flat specimen. A thermosetting polypropylene primer (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., trade name RB-291, ■Primer) was applied to one side of this specimen in advance.
was sprayed uniformly using a spray gun to a film thickness of 13 to 15 microns, and then heated to a temperature of 90°C for 3
Heat drying was performed for 0 minutes. Next, a two-component urethane paint was applied to this primer-coated surface in the same manner as above, and 90%
Heat drying was performed for 30 minutes at a temperature of °C. The peel strength of this coating was 170. ! It was 9/1 Z711.

耐水性のテストを行なったが、塗膜に変化を認めること
ができなかった。しかし、耐ガソリン性のテス) fc
行なったところ、塗膜が全面剥離した。
A water resistance test was conducted, but no change was observed in the paint film. However, gasoline resistance test) fc
When this was done, the paint film completely peeled off.

毛許出願人  昭和電工株式会社 代理人 弁理士菊地精−Applicant: Showa Denko Co., Ltd. Agent: Patent attorney Sei Kikuchi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 囚 オレフィン系重合体、“ (B)  分子中に少なくとも一個の不飽和結合を有し
、かつヒドロキシル基を含有する有機化合物、C)有機
過酸化物 CD)  グラスファイバー および (ト)平均粒径が1〜100ミクロンであるマイカから
なる混合物であり、該オレフィン系重合体、グラスファ
イバーおよびマイカの合計量中に占めるグラスファイバ
ーの混合割合は5〜40重量%であり、マイカの混合割
合は5〜40重量%であるが、オレフィン系重合体の混
合割合は少なくとも40重量%であり、オレフィン系重
合体、グラスファイバーおよびマイカの合@IH1oo
重量部に対する混合割合は、ヒドロキシル基を含有する
有機化合物が01〜50重量部であり、かつ有機過酸化
物が0.01〜20重量部であるオレフィン系重合体混
合物。
[Scope of Claims] Olefinic polymers, (B) organic compounds having at least one unsaturated bond in the molecule and containing a hydroxyl group, C) organic peroxides CD) glass fibers and ( g) It is a mixture consisting of mica having an average particle size of 1 to 100 microns, and the mixing ratio of glass fiber to the total amount of the olefin polymer, glass fiber and mica is 5 to 40% by weight; The mixing ratio of olefinic polymer is 5 to 40% by weight, but the mixing ratio of olefinic polymer is at least 40% by weight, and the mixture of olefinic polymer, glass fiber and mica @IH1oo
The olefin polymer mixture has a mixing ratio of 0.1 to 50 parts by weight of the organic compound containing a hydroxyl group and 0.01 to 20 parts by weight of the organic peroxide.
JP5866783A 1983-04-05 1983-04-05 Olefin polymer mixture Pending JPS59184247A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5866783A JPS59184247A (en) 1983-04-05 1983-04-05 Olefin polymer mixture

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5866783A JPS59184247A (en) 1983-04-05 1983-04-05 Olefin polymer mixture

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS59184247A true JPS59184247A (en) 1984-10-19

Family

ID=13090934

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5866783A Pending JPS59184247A (en) 1983-04-05 1983-04-05 Olefin polymer mixture

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS59184247A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6049045A (en) * 1983-08-26 1985-03-18 Showa Denko Kk Olefin polymer composition
JPS62209150A (en) * 1986-03-11 1987-09-14 Showa Denko Kk Propylene polymer composition
JPH02103245A (en) * 1988-10-12 1990-04-16 Mitsuboshi Belting Ltd Glass fiber-reinforced polypropylene resin composition

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4974230A (en) * 1972-11-17 1974-07-17
JPS5398351A (en) * 1977-02-10 1978-08-28 Asahi Chem Ind Co Ltd Wood-like synthetic resin composition and its rpoduction

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4974230A (en) * 1972-11-17 1974-07-17
JPS5398351A (en) * 1977-02-10 1978-08-28 Asahi Chem Ind Co Ltd Wood-like synthetic resin composition and its rpoduction

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6049045A (en) * 1983-08-26 1985-03-18 Showa Denko Kk Olefin polymer composition
JPS62209150A (en) * 1986-03-11 1987-09-14 Showa Denko Kk Propylene polymer composition
JPH02103245A (en) * 1988-10-12 1990-04-16 Mitsuboshi Belting Ltd Glass fiber-reinforced polypropylene resin composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS58191706A (en) Olefinic polymer mixture
JPS59184247A (en) Olefin polymer mixture
JPS6049045A (en) Olefin polymer composition
JPH0552335B2 (en)
JPS6055012A (en) Propylene polymer composition
JPS6058410A (en) Olefin polymer composition
JPS6049046A (en) Olefin polymer composition
JPS58154732A (en) Coating of molding of olefin polymer composition
JPH0329104B2 (en)
JPS59184245A (en) Olefin polymer mixture
JPS59193941A (en) Bonded product from formed product made of olefin polymer mixture
JPS59184246A (en) Olefin polymer mixture
JPH0347298B2 (en)
JPS59204642A (en) Olefinic polymer blend
JPS6055014A (en) Olefin polymer composition
JPS6013828A (en) Olefinic polymer mixture
JPS6011349A (en) Laminate as molded shape of polyurethane foam and olefin group polymer mixture
JPS58173135A (en) Coating of molding of olefin polymer composition
JPS59194834A (en) Laminate consisting of polyurethane foam and shape of olefingroup polymer mixture
JPH0549707B2 (en)
JPS59204643A (en) Olefinic polymer mixture
JPS6011540A (en) Olefin polymer mixture
JPH0340701B2 (en)
JPH0564660B2 (en)
JPH0639558B2 (en) Propylene polymer composition