JPS59153888A - 電解方法及び電解槽 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は主としてアルカリ金属ハロゲン化物水溶液、特
に塩化アルカリ塩水浴液の電解方法及び電解槽に関する
。更に詳しくは水銀電解槽から転換さｈた水平型陽イオ
ン交換膜電解槽及びそれを用いる電解方法に関する。

水銀性電解槽は比較的高濃度の水酸化すトリウム溶液が
得られるので、これ寸で広く利用されてきた。しかし乍
ら陰極に用いる水銀が環境汚染物質であるため、近い将
来休止されるべき運命にある。ところで従来広く活用さ
れてきた水銀性電解槽及び耐相装置を悉くスクラップ化
することは経済的、産業政策的見地から得策とはいえず
、一方当業界側にとっても極めて深刻な問題である。か
かる状況下において、水銀性電解槽及び耐相設備をスク
ラップ化することなく、他の安全な電解方法に転換する
ことは極めて望ましいことである。

かかる見地から、本出願人は鋭意研究を進め、水銀性電
解槽を有利に陽イオン交換脱法電解槽に転換し得る技術
を開発し、先に特許出願を行った（例えば特願昭５７−
１３１３７７号）。

Ｌかし、その後引き続いて研究する過程で、これまで一
般に使用されてき之水銀法電解槽の底板を陰極として用
い、該底板の長さ方向にｌ会嘆液を循環して電解を行う
と、下記の如き問題が存在することが判明した。即ち、
第１に、例えば陰極液入口線速度５０Ｃｍ／ＳｅＣで入
口△ｐは約Ｑ、　８　ｋｇ　／　ｃａとなり、陰極室全
体では数十上もの荷重がかかることになる。かくて底板
、ＤＳＥ、セルカバーが変形し、極間距離が拡大し摺電
圧を」二部させるのみならず、陽イオン交換膜の破損を
招く。一方、底板、ＤＳＥ、セルカバーの変形を防止せ
んとすればこれらの補強を必要とし、構造が複雑となる
ほか当然コストアップとなる。第２に、陰極液のＧ　／
　Ｌ　（単位陰ｊ′Ｍｒ＆中に含有される陰極力スの比
率）が増大し、陰極液と陰極ガスとの混相液の電気抵抗
を太きくし、長さ方向に電流分布を生じる。例えハ’ｆ
ｌＥ流密度２０　Ａ／ｄｎｔにおいて、入口部電圧と出
口部電圧の△ＣＶ（摺電圧）ｉｌ−ｉ約４０　ｒｎ　Ｖ
にも達する。第３に、混相液中で陰極ガスの微細気泡が
会合して気液分離を起こし、陰極室出口で脈流を発生さ
せる。この結果、△ｐが変動して膜を振動させ、極間距
離が短かい場合には電極と膜とが接触分剤を繰り返し、
膜の損傷をひき起こす。

本発明者らは、上記実情に鑑みこれらの問題点を解消す
べく鋭意検削の結果、本発明に到達したものである。

即ち、本発明の第１は、実質的に水平に張設された陽イ
オン交換膜により」二部の陽極室と下部の陰極室とに区
画され、前記陽極室は実質的に水平な陽極を有し、蓋体
と該陽極を囲むように周設された陽極室側壁と該陽イオ
ン交換膜の上面とにより包囲形成され、且つ陽極液の導
入口および排出日並に陽極ガス排出口とを具備してなり
、前記陰極室は水銀性電解槽の底板からなる陰極板と該
陰極板を囲むように周設された陰極室側壁と該陽イオン
交換膜の下面とにより包囲形成され、前記陰極板の長辺
の１方側から陰極液を陰極室内に導入し、陽イオン交換
膜の下面を潤しつつ、陰極ガスと陰極液との混和流を形
成せしめ、該混相液を陰極板の対向せる他の側に排出さ
せることを特徴とする電解方法を内容とし、本発明の第
２は、実質的に水平に張設された陽イオン交換膜により
」二部の陽極室と下部の陰（ｊ室とに区１典され、前記
陽極室は実質的に水平な陽極を有し、蓋体と該陽極を囲
むように周設された陽極室側壁と該陽イオン交換膜の北
面とにより包囲形成され、且つ陽極液の導入口および排
出日並に陽極ガス排出口とを具備してなり、前記陰極室
は水銀法電解槽の底板からなる陰極板と該陰極板を囲む
ように周設された陽極室側壁と該陽イオン交換膜の下面
とにより包囲形成され、前記陰極板の長辺の１方側また
はその上部の側壁に陰極液導入口を設け、対向せる他の
側またはその上部の側壁に陰極ガスと陰極液との混和液
の排出口を設けて構成される電解槽を内容とするもので
ある。

以下、本発明の実施態様を示′ｆ図面に基づいて本発明
を説明する。以下の説明において、アルカリ金属ハロゲ
ン化物の代表例として現在当業界で最も一般的に使われ
ている塩化す）　ＩＪウムを、またその電解生成物は苛
性ソーダをそれぞれ便宜」二相いるが、こノｔらによっ
て本発明を限定する意図を表わしたものではなく、他の
無機塩水溶液や水電解等にも適用できることは勿論であ
る。

第１図は本発明電解槽の一部切欠き正面図、第２図は側
面断面図である。

第１図及び第２図において、本発明電解（漕は幅に対し
長さの人なる、好ましくは数倍の長さを有する長方形の
陽極室（１）とその直下に位置する陰極室（２）とより
構成され、陽極室（１）と陰極室（２）とは実質的に水
平に張設された陽イオン交換膜（３）によって区画され
ている。ここで「実質的に水平」とは、必要に応じて若
干傾斜させた場合（例えば２／１０程度までの勾配を月
々した場合）をも包含する。

本発明に好適な陽イオン交換膜としては、例えば、陽イ
オン交換基を有するパーフルオロカーボン重合体からな
る膜を挙げることができる。

スルホン酸基を交換基とするパーフルオロカーボン重合
体よりなる膜は、米国のイー・アイ・デュポン　デ・ニ
モアス・アンド・カンノくニー（Ｆす、　　Ｌ　　Ｄｕ
、　　　Ｐａｎｔ　　ｄ、ｅ　　　Ｎｅｍｏｕｒｓ　　
　＆、　　Ｃｏｍｐａｎｙ）より商品名「ナフィオン」
として市販されており、その化学構造は次式に示す通り
である。

かかる陽イオン交換膜の好適な当量重量は１，０００乃
至２，０００、好ましくは１，１００乃至１゜５００で
あり、ここに当量重量とは、交換基当量当りの乾燥膜の
重量（ｙ）である。また、上記交換膜のスルホン酸基の
一部又は全部ヲカル７Ｉ（ン酸基に置換した陽イオン交
換膜その他慣用されている陽イオン交換膜も本発明に適
用することができる。これらの陽イオン交換膜は透水率
が著しく小さく、水力学的流れを通さずに水分子３〜４
個を有するナトリウムイオンを通すのみである。　　　
　′ 陽極室（１）ｉｌ−ｉ：蓋体（４）と、該蓋体（４）か
ら懸垂された陽極（６）を囲むように延設された陽極室
側壁（５）と、陽イオン交換膜（３）の上表面とにより
画成されており、陽極（６）は蓋体（４）に立設された
陽極懸垂装置（７）で懸垂され、各陽極（６）は陽極ブ
スバー（８）で互いに連結されている。蓋体（４）は陽
極導電棒（９）を挿通する穴（１０）を有し、該穴（１
０）はシー）Ｑｌ）ニヨリ気密にシールされている。陽
極導電棒（９）の下端には陽極板αのが数例けられてお
り、かくして陽極板αつは陽極懸垂装置（７）に連結さ
れているため、陽極懸垂装置（７）を操作することによ
り上下に昇降調節可能で、陽イオン交換膜（３）に接触
するよう配置することができる。もつとも陽極は蓋体に
立設された陽極懸垂装置から懸垂される場合に限られず
、他の方法により懸垂支持されていても差し支えない。

さらに陽極室は少なくとも１個の陽極液導入口０３を有
しており、これらは該蓋体（４）または陽極室側壁（５
）に設けることができる。一方、陽極液排出口０４）ハ
少なくとも１側設けられ、これらは該側壁（５）に設け
ることができる。また、該蓋体（４）または該側壁（５
）の適宜箇所に陽極ガス（塩素ガスフ排出「１・０句を
備えている。

」二記の陽極室（１）を構成する蓋体（４）および陽極
室側壁（５）としては、水銀性電解槽を構成する蓋体及
び陽極室側壁を転用すれば良いが、このほか塩素に耐え
る（ン質であれば特に制限はなく好適に使用することが
できる。例えばチタン及びチタン合金等の耐塩素金属あ
るいは、弗素系ポリマー、硬質ゴム等を使用することが
できる。

さらに」二記金属、弗素系ポリマーまたは硬質ゴム等を
ライニングした鉄を用いることもできる。

陽極反応を行なう陽極板＠はグラフアイ１−陽極を用い
ることもできるが、チタンあるいはタンタルのような金
属に、例えば白金族金属あるいは酸化白金族金属又はそ
れらの混合物を有する被位を施した不溶性陽極が好まし
い。もちろん水銀性電解槽に用いられている陽極板を同
じ寸法、同じ形状のままで使用すると経済的である。

次いで陰極室（２）は陽イオン交換膜（３）の下表面と
水銀性電解槽の底板からなる陰極板α０と、該陰極板の
縁に沿って該陰極板を囲むように立設された陰極室側壁
０７）とにより画成される。陰極室側壁（１７）は剛性
を有する枠縁のごときもので構成することができるし、
ゴム、プラスチック等のバッキング状弾性体のもので構
成することも可能である。さらに第３図に示すように陽
極室側壁の下部フランジ部に対峙する陰極板の周縁部を
残して、陽イオン交換膜を介して該陽極と向い合う部分
を削ｐ取り、残った陰極板の周縁部を側壁として構成す
ることも可能である。第４図に示す如く、陰極板θ６）
の周縁に薄層のバッキング（２３）を設置し、該陽極板
θつを該陽極室を構成する側壁下部のフランジ面より上
方に固定し、該陽イオン交換膜（３）の可撓性（フレキ
シビリティ）を利用して該陽イオン交換膜を陽ｊｕ室側
壁内面に沿わせて張装して陰極室を形成させることもで
きる。

陰極室側壁０力の構成イｆｌ斜としては、上記した材料
の他に苛性ソーダ等の苛性アルカリに耐える材料であれ
ば特に制限１ｌ−１：なく、鉄、ステンレススチール、
ニッケル、ニッケル合金等を使用できる。また、鉄基村
上に耐アルカリ性材料をライニングした相判も好適に使
用できる。さらにまたゴム、プラスチック等の材料も使
用することができる。かかる相判としては、たとえば天
然ゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ
）などのゴム系材料、ポリ（四フッ化エチレン）、ポリ
（四フッ化エチレンー六フッ化プロピレン）、ポリ（エ
チレン−四フッ化エチレン）などのフッ素系ポリマー材
料、ポリ塩化ビニル、強化プラスチック（ＦＲＰ）など
が例示される。

本発明に使用される陰極板αＱは水銀性電解槽の底板か
らなり、実質的に平坦な表面を有する。

該陰極板の表面に水素過電圧を低下せしめるたメツニッ
ケル、銀の浴剤、ニッケル合金メッキ等を施すことは好
適な一態様である。更にまた、該陰極板」二に適宜間隔
を置いて複数の間仕切り凸部を設けることにより、混十
目液の流れをスムースにし、整流し、△ｐの変動に因る
膜の脈動を防止することができる。尚、本間仕切り凸部
は極間距離を決めるスペーサーとしても働く。

該間仕切り凸部自体のサイズや配設する間隔は電解条件
に応じ適宜選択すれば良い。

陰極液導入口αつは前記陰極板０Ｏの長辺の１方側又は
その上部の側壁α力に設けられ、一方、陰極ガスと陰極
液との混和液の排出口（イ）は陰極板Ｑ０の対向する他
の側又はその上部の側壁０７）に設けられる。これらの
導入口及び排出口は陰極室（２）内に陰極液と陰極ガス
との混和液の流れを生じせしめることが出来れば良く、
特に制限されないが、均一な流れを確保することが好ま
しく、この目的の窺めにスリット状の導入口は好捷しい
一態様である。また、第３図及び第４図に示した如く、
陰極板α０の端部に夫々導入口（１９＞、排出口（イ）
を設けることもできる。

第５図は、本発明により水銀法電解糟を陽−イオン交換
膜電解槽に転換した水平陽イオン交換膜電解槽の断面図
及び陰極液循環系統を示す概略図である。

第１図及び第５図に基づいて説明すると、陽極室（１）
　ｆｌ蓋体（４）と、該蓋体（４）から懸垂された複数
の陽＋！　（６）および陽極板θつを包囲するように立
持張設された陽イオン交換膜（３）の上表面とによシ画
成されている。陽極（６）は蓋体（４）に立設された陽
極懸垂装＠（７）で懸垂され、各陽極はブスバー（８）
で相互に連結されている。また陽極室（１）は陽極液導
入口０■、同排出口０４）および陽極ガス排出口０句が
設けられている。

一方、陰極室（２）は水平型電解槽の底板をそのま一転
用した実質的に平坦な表面を有する陰極板ＯＱと、該陰
極板の周縁上に設置された陰極室側壁０ηと、前記陽イ
オン交換膜（３）の下表面とにより画成されている。陰
極板θＱは陰極ブスバー０８）と連結されている。陰極
室（２）は陰極液導入口θつおよび陰極液と陰極ガスと
の混和液排出口（イ）が設けられている。

飽和塩水は、陽極液導入口０３より陽極室（１）に供給
され、電気分解を受けて発生した塩素ガスは陽極ガス排
出口Ｏ均より取り出し、淡塩水は陽極液排出口から排出
され、必要であＩｒば１部循環して使用される。

陰極液は陰極液導入［１１（ＩＱより供給され、陰極室
（２）で発生する水素ガスとの混和流となって混イ゛目
液排出口（イ）より取り出され、水素ガスと陰極液とは
分離器（２１）で分離される。ガスを分離した実質的に
ガスを含まない陰極液はポンプ（２２）により該陰極液
導入口０つから陰極室（２）へ循環導入される。分離器
（２１）及びポンプ（２２）は複数の電解４■に列して
１個でもよいし各″電解槽１σに設けても良い。

電流は陽極ブスバー（８）より供給され、陰極室（２）
の底板０Ｏを通り、陰極ブスバー０８）より取り出され
る。

陽極室（１）では式、 ＣＩ−−−一→１／２Ｃｆｆｚ なる反応が起こり、陽極室（１）のすトリウムイオンは
陽イオン交換膜（３）を通って陰極室（２）に達する。

一方、陰極室（２）では式、 ト■２０−−□１．／２１（２＋　　ＯＨなる反応が生
起し、水素ガスを発生すると共に・陽極室（１）より陽
イオン交換膜（３）を通過して移動して来たす１−リウ
ムイオンを受けて苛性ソータ゛を生成丁′る。

陽イオン交換膜を使用した電解方法としては、ＦａＬ型
セルが一般的で、この場合、陰極で発生した水素ガスを
素早く陰極の背後（陽イオン交換膜と反対の方向）へ抜
くことによって陰極液抵抗を減少せしめんがため、通常
、エキスｌ＜ント゛′メタル、パンチトメタル、メタｌ
レネ゛ノド等の多孔性陰極が用いられる。

しかしながら横型セル即ち、水平型電解槽の場合、比重
の小さい水素ガスを陰極の背面、ＩＩＩＩち水平方向に
延設された陰極の下へ抜くことは不可能である。

従って、本発明の水平型電解槽番こおいては、陽イオン
交換膜（３）の下面と、実質的Ｇこ平坦な表面を有する
陰極板０Ｑ表面とを接近して配置して構成される陰極伶
内に陰極液を供給し、陰極室内を満たして貫流する陰嘆
液と陰極ガスとの混和流を形成することによって、陽イ
オン交換膜（３）の下面を原流れで充分に潤し電解反応
を円滑に進行せしめると共に、陽イオン交換膜（３）と
陰極板０Ｑとの間に生成した苛性ソーダと水素ガスとを
、生成後直ちにこの流れに巻き込んで陰極室（２）の外
へ排出する。

尚陰極室内へ供給され、その中を貫流する陰極液は水素
ガスと生成し之苛性ソーダを伴なって陰極室外へ運ばれ
、分離器（２１）によって水素ガスを分離した後、再び
陰極液導入口θつへ少なくとも一部を還流せしめる循環
液とすれば、苛性ソーダの濃度を適宜に増大することも
、また途中で水を以って稀釈し濃度を調整することもで
き有利である。

本発明の方法において、陽イオン交換膜の実質的に電解
に係わっている面を陽極に押し伺け、接触するようにし
乍ら電解することにより、△■〕の変動による膜の振動
を一層効果的に防止することができる。

陽イオン交換膜を陽極に押しつける方法としては、従来
公知の方法を用いることが出来る。

例えば陰極室に循環供給している陰極液の出口にバルブ
を設け、該バルブを絞ることにより陽イオン交換膜の陰
極側全面に圧力をかけることが出来る。また、陰極で発
生する水素ガスに圧力をかけることによっても達成する
ことが出来る。更にまた、陽極ガスの吸引圧を大きくし
、陽イオン交換膜を陽極側に引きつけることによっても
達成することが出来る。

陰極室の陰極液出口近傍の陽イオン交換膜の陰極側にが
かる正圧、すなわち膜面での陽極側と陰極側との圧力差
は、陽イオン交換膜に刀）かる圧変動より大きいことが
必要である。通常の電解条件、即ち５Ａ／ｄｎｆ〜８０
　Ａ／ｄ２ノｉの電流密度、陰極室の液循環方向の長さ
が１ｍ〜１５ｒｒｌにおいて、発生する圧変動は約５闘
ないし約ｌ。

Ｑ　Ｑ　Ｑ　ｙＨｍ　丁Ｔ２ｏである。したがって、陽
イオン交換膜に負荷するために必要な圧力差は、少なく
とも約５ｍ１Ｈ２０以」二で、約Ｉ　Ｑ　ｍ　Ｈ２Ｏ（
７）範囲で、好ましくは１０問〜２１ＴＩ　ｌ−Ｉ２０
である。約１０ｍＨ２Ｏを越える圧力差を負荷すること
は、必要以上に強い力で膜を陽極に押しつけることにな
り、陽極による膜の損傷の惧れが生じる。

更にまた、陰極室内の陰］Ｍ液人１０附近で、陰極ガス
を全く含まないか、仮に含んだとしても僅かな状態での
陰（訴液の線速度（以下、これを「初期線速度」と言う
）を約ｇ　ｃｒｎ　／秒以」−にすると、陰極ガスを陽
イオン交換膜下面及び陰］ｊ面上にほとんど滞留させな
いで陰極液と共に排出させ得、陰極ガス気泡の膜下面及
び電極表面へのイ」着が実質的になくなり、それ以」二
初期線速度を増しても陰極ガスの気泡のイ」着による電
圧の変化はなくなり、電槽電圧は概々平衡に保つことが
できる。

以下、本発明を実施例、比較例を挙げて詳細に説明する
。

実施例１ 陽イオン交換膜として［ナフィオン９０１（１）ｕ　Ｐ
ｏｎＩＪ社製〕」を、長さ１１ｍＸ幅１．８ｍのτ］法
を有する水銀法電解槽の底板の表面にＮ　５−溶射した
実質的に平坦な陰極板」二に略水平に張設した。」二紀
陰］ｊ板は幅方向に高さ２．５　ｍｍ　、幅７間の軟質
ゴムからなる間仕切り凸部を３　Ｑ　ｃｍピッチで備え
、該凸部の表面が膜と接するように１１４成した。

陽（ｊとしてチクン製エギスパンデツドメタル表＋Ｔｏ
　ニＪ−＋υ０２、Ｔｊ−０２をコーティングした水銀
電解槽用ＤＳＥを用い、陽極板の表面が膜と接するよう
に配置した。組み立てられた電解槽及び′電解システム
は概ね第１図及び第５（２）の如き構成であった（但し
、第１図において陰極板上に間仕切り凸部が設けられて
いる）。

陽ｎ室は淡塩水を一部循環し、抜き出し淡塩水濃度を３
．５　Ｎとし、陰極室は初期線速度を５０ｃｍ　／　Ｓ
ｅｅとし、苛性濃度が３２％になるように陰１？ｊｉ　
ｉ＆を循環し、８５°Ｃで電解を行った。

電流密度３　Ｑ　Ａ／ｄ７Ｊ２’で電圧は安定して３．
１２Ｖを示し、△ＣＶは零、電流効率は９６％、苛性中
の食塩含有量は３５　ｐｐｎｌ　／　５０％Ｎａ０ＩＩ
　Ｔあった。この際の陰極液供給口の△ｐは０．０５　
ｋＱ／　Ｃａて、３ケ月間電解を続けたが１能には全く
変化がなく、運転停止後膜を点検したが、何ら異常は認
められなかった。

比較例１ 蓋体、陰極板、ＤＳＥを補強した電解槽を用い、陰極液
を電解槽の長手方向に初期線速度１．２ｍ　／　ＳｅＣ
で循環させた他は、実施例１と同様にして電解を行った
。

ＣＶは陰極液導入口８．　ｌ　２　Ｖに対して排出口で
は３．１８Ｖと上荷、した。電流効率は９６％、苛性中
の食塩含有量は３５ｐｐｍ１５０％ＮａＯＨであった。

また陰極液供給口の△ｐは０゜８　ｋＱ　／　ｃａで、
２ケ月電解を続けた後膜を点検したところ小さなりラッ
クの発生が認められた。

蒸上の通り、本発明によれば水銀法電解槽を容易に陽イ
オン交換膜性電解槽に転換でき、電解槽のみならずブス
バー、整流器、淡塩水処理設備、塩水系設備等殆ど全て
の現存設備をスクラップ化することなく転用でき、更に
△ｐやＧ／’Ｌを減少させ陰極液の脈流を防止し、蓋体
、陰極板及びＤ　Ｓ　Ｂの補強を必要とくず、摺電圧を
低く且つ一定に保ち、膜の損傷を防止する等数多くの利
点を有する電解槽及び電解方法を提供することができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明電解槽の実施態様を示す夫々
一部切欠き正面図、側面断面向、第３図及び第４図は夫
々他の実施態様を示す側面断面（２）、第５図は第２図
に示した電解（１ｖを用いて電解を行う場合の陰極液循
環系統を示す概略図である。 １・・　陽極室　　　　２・・陰極室 ３・・・陽イオン交換膜　　４・・・蓋体５・・・陰極
室側壁　　６・・・陽極 ７−・　陽極懸垂装置　　　８・・・陽極ブスバー９・
・・陽極導電棒　　　１０・・・穴Ｊ１・・・シート　
　　１２・・・陽極板１３・・・陽極液導入口　　１４
・・・陽極液排出１コ１５・・・陽極ガス排出口　１６
・・・陰極板１７・・・陰極室側壁　　　１８　　・・
陰（ｊブスバー１９・・・陰極液導入口　　２０・　・
陰極混和液排出１コ２１・・分離器　　　２２・・・ボ
ンフ。 ２３・・・バッキング 特許出願人 鐘淵化学工業株式会社 第２図 第３図 第　４　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　実質的に水平に張設された陽イオン交換膜により
   上部の陽極室と下部の陰極室とに区画され、前記陽］蚕
   室は実質的に水平な陽極を有し、蓋体と該陽極を囲むよ
   うに周設された陽極室側壁と該陽イオン交換膜の上面と
   により包囲形成され、且つ陽極液の導入口および排出日
   並に陽極ガス排出口とを具備してなり、前記陰極室は水
   銀性電解槽の底板からなる陰極板と該陰極板を囲むよう
   に周設された陰揃室側壁と該陽イオン交換膜の下面とに
   より包囲形成され、前記陰極板の長辺の１方側から陰］
   ７液を陰極室内に導入し、陽イオン交換膜の下面を潤し
   つつ、陰極ガスと陰極液との混Ｊｌｚ目流を形成せしめ
   、該混和流を該陰極板の対向する他の側に排出させるこ
   とを特徴とする電解方法。 ２　陽イオン交換膜を陽極室側に押圧し、陽極と接触さ
   せ乍ら電解する特許請求の範囲第１項記載の電解方法。 ３、陰極室へ供給される電解液の該陰極室内での初期線
   速度を８ｃｍ　７秒以上にコントロールする特許請求の
   範囲第１項記載の電解方法。 ４、陰Ｗ液もしくは混相液の流れを整流する特許請求の
   範囲第１項記載の電解方法。 ５、排出した混相液を気液分離後、少なくとも１部を陰
   極液として循環させる特許請求の範囲第１項記載の電解
   方法。 ６、　実質的に水平に張設された陽イオン交換膜により
   上部の陽極室と下部の陰極室とに区画され、前記陽極室
   は実質的に水平な陽極を有し、蓋体と該陽極を囲むよう
   に周設された陽極室側壁と該陽イオン交換膜の上面とに
   より包囲形成され、且つ陽極液の導入口および排出日並
   に陽極ガス排出口とを具備してなり、前記陰極室は水銀
   性電解槽の底板からなる陰極板と該陰極板を囲むように
   周設された陰イ草室側壁と該陽イオン交換膜の下面とに
   より包囲形成され、前記陰極板の長辺の１方側またはそ
   の」二部の側壁に陰極液導入口を設け、対向せる他の側
   またハその上部の側壁に陰極ガスと陰極液との混和液の
   排出口を設けて構成される電解槽。 ７、　排出された混相液を気液分離する手段及び陰極ガ
   スを分離した陰極液を陰極液導入口へ循環させる手段を
   備えた特許請求の範囲第６項記載の電解槽。 ８、　陰極室側壁がバッキング状弾注体カニらなる特許
   請求の範囲第６項記載の電解槽。 ９、　水銀性電解槽から陽イオン交換脱法電解槽に転換
   した特許請求の範囲第６項記載の電解槽。