JPS5913735A - アルキル芳香族化合物の水素脱アルキル化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルキル芳香族化合物を芳香族炭化水素に接
触的に水素脱アルキル化することに関し、更に詳しくは
、本発明はトルエンのようなアルキルベンゼンを水素脱
アルキル化して、生成物としてベンゼンを得る方法に関
する。

アルキル芳香族炭化水素の水素脱アルキル化は多年にわ
たって行われている。主工程は、トルエン及び類似のア
ルキル置換ベンゼン類をベンゼンに変換することを含ん
でいる。かかる方法は、現実に触媒的にあるいは非触媒
的に行うことができる。太ていの工業的触媒法は、触媒
としてアルミナペース上に付着させたクロミア（酸化ク
ロム）又はマグネシア（酸化マグネシウム）を用いてい
る。アルキル芳香族供給原料を水素脱アルキル化スルタ
メノ触媒、例えば熱分解ガソリンからベンゼンを製造す
るための触媒は、触媒表面へのコークスの付Ｎ１１：よ
り、たぶん使用につれて不活性化する傾向を有する。そ
れ故、コークスの量及びその付滑速度を測定することは
、その触媒の不活性化を決定する手段を提供する。

更に、工業的に触媒を用い【水素脱アルキル化する方法
は、貴金属触媒類ではなくて、アルミナ担持クロミア触
媒を用いることができる。この触媒は、容易に硫黄前に
おかされるものではな（、むしろ水素脱硫触媒として作
用する。この性向は、通常アルキル芳香族化合物供給流
中に存在するチオフェンのベンゼンからの分離が困難な
ので有利である。

酸サイ）　（５ｉｔｅｓ　）は水添分解生成物又は触媒
表面上での炭化水素縮合に帰因する芳香族炭化水素類の
重合を促進するものと信じられる。その方法の条件では
、縮合した物質は脱水素化されてコークスを形成する。

これらの反応の結果、〜１−クスは脱アルキル化を促進
するサイトに強く吸収されるので、触媒の活性は低減す
る。換有すれば、このコークス又はカーボンの形成は、
活性触媒サイトを妨げ又は毒して不活性化させる。

アルミナ相持クロミア触媒は、水素脱アルキル化条件−
トでのコークス形成により徐々に不活性となるので、反
応温度は望ましい駕挾レベルを保つために徐々に増大さ
せなければならない。典型的には、変換レベルが１２０
０７（６４９℃）で約５０％以下に低下するとき触媒は
再生される。通常のサイクル９命は、熱分解ガソリンの
ような高いコーキング供給原料で４〜６ケ月であろう。

はじめの触媒活性は、触媒が実際に、低活性又はチオフ
ェン分解により、もはや使用し得なくなるまでの再生で
減少する。

従って、より高い不活性化抵抗性の触媒又は低いコーク
ス形成割合を示す触媒は、再生しなければならなくなる
までの長期間、より大きな割合でトルエンをベンゼンに
変換することにより水素脱アルキル化工程において一層
犬ぎな効果が可能であろう。更に触媒は、また受は入れ
うる選択性で、工業的に受は入れられる転換率が提供さ
れねばならない。

米国％ＦＦ第２６９２２９３号は、一般に５０が４以上
の表面積を有し、モリブデン並びにクロム酸化物を含む
Ｖｌ　ａ族金楓の如き接触的脱水素性物質約１５ルｋｌ
　％以下を含有する不活性担体及び白金−パラジウム族
の負金属から成る相持触媒を用いて、アルキル置憩芳香
族炭化水素を選択的に脱アルキル化して、より低分子鞭
の芳香族炭化水床を得る方法を記載している。触媒キャ
リア物質の不活性化は、担体に基いて約０．１〜２３Ｋ
ｔのアルカリ土類化合物又はアルカリ金属酸化物を担体
物質に導入することによりなされる。かかる不活性化は
、コークスなどを生成しようとする上記反応の生起を最
小にするといわれている。

米国特許第２７７３９１７号は、適当な担体と構成され
たクロミア又はモリブデンから成る触媒でのメチル置換
ベンゼンの脱メチル化を記載している。アルミナ上に４
〜１２：ｉｔ％のクロミアを担持した触媒が提案されて
いるが、実施例に共沈クロミア−アルミナ触媒が示され
ているにすぎない。コークスの形成が最小で最高の収率
が特定範囲内で反応条件を変えることによって達成し５
ることが述べられている。

米国％ｒ（−第２，９５１，８８６号は、ナトリウム含
有量の少ない高純度のγタイプアルミナ担体とその上の
約１０〜１５ｉ量襲の酸化クロムとから成る触媒の存在
下に、１２００７以上の温度で水素を存在させて、粗コ
ークス炉からの買出′吻又はコールタール軽質油を脱ア
ルキル化することにより、硫黄を含まないニトロ化グレ
ードのベンゼンを回収することを記載している。

米Ｎ特Ｗｆ第ａ　２７７．１９７号は、高められた多孔
性、約１５０〜２００　ｍ”／ｌの表面）＾及び１５０
人〜５５０人の平均孔径によって％留付けられた高純度
のアルミナ上、好ましくはそのη相（ｐｈａｓｅ）圧担
持された第■ｂ族の金属の酸化物又は仙化物を用いて水
素脱アルキル化する方法を記載ｌ−ている。

米国特許第３７６Ｑ０２３号は、最終の触媒の約５〜ｘ
５Ｍｔ％の量の第Ｖｌ　ｂ族の金属及びアルカリ金属類
、アルカリ土類金楠＠廉びに希土類金属類より成る群か
ら選ばれる促進剤１〜ｘｏｉｉｉ饅で構成される触媒で
、アルキル置換芳香り発炭化水素を水素脱アルキル化方
法を記載している。活性金属と促進剤は、ポー１イト（
ｂｏｅｈｍｉｔｅ　）、ペイライト（ｂａｙｅｒｉｔｅ
　）、βもしくはη結晶系又は他の系のアルミナ、シリ
カ−アルミナ、シリカ、シリカ−マグネシア、シリカ−
ジルコニア、アルミナ−マグネシア等を有する表面積の
大きなアルミナを好ましく含む不活性酸化物担体上に担
持される。

米国特許第３９０Ｑ４３０号は、特殊な方法でＨ潤製さ
れ、約２２５〜約４００ｍ”／Ｉ！の表面積を有するγ
−アルミナ上に担持された触媒量の触媒物質から成る触
媒と炭化水素油を、水素の存在下に炭化水素転換条件下
で接触させることにより所望成分に変換する方法を記載
している。触媒金属の異なるグループとして、軽炭化水
素材料を改質してガソリンｆベンゼンなどを得るための
炭化水素油を水素硫化用のもの及び担体として記載のア
ルミナを用いて炭化水素油を脱水素化するためのものが
記載されている。

米国特許第３．９９２４６８号は、１７０　ｍ”／１１
の比表面積と０．６　Ｃ，Ｏ／１１　　の孔容積を有す
るアルミナに付着した７、５％の酸化クロムを含有する
通常の水累脱アルキル化触媒を用いて水素脱アルキル化
する方法を示しているが、これは比較例ＩＢで対比させ
た。

アルキル芳香族炭化水素類を水素脱アルキル化して芳香
族炭化水素を得るのに用いる触媒が見出された。アルキ
ル芳香族炭化水素供給流は、約８〜１２賞景チの酸化ク
ロム（ｃｒ、　ｏ、　）と約０２〜０．７ｉ１ｉ（−ｗ
Ｌ％の酸化ナトリウム（Ｎａ、　Ｏ）で含浸されたγ−
アルミナ担体より成る触媒の存在下に、水素脱アルキル
化変換粂件で水素と接触される。

その含浸触媒は１７５〜２７５ｍ”／Ｊｉ’の表面積と
０、５〜１．２　ｃｃ／ｊ！　　の孔容積をもつもので
ある。一般に、水累脱アルキル化工程は、５００〜７０
０℃の温度、３０〜７０　ａｔｍの圧力及び２：１〜１
５：１の水累：炭化水累モル比で行われる。

本発明の触媒は、その低いコーキング傾向のために、対
比される実用されている商業的触媒に比べて顕著に低減
された不活性化割合を廟する。その触媒は比較しうる変
換割合及び選択性を保ちながら、商業的触媒よりも単位
容積又は却位衣面積基準で実質的に少いコークスがもた
らされる。

本発明の他の７１体例では、チオフェンや他の含硫有機
物質を含んだ炭化水７ｉガス流を、５００〜７００℃の
温度、３０〜７０　ａｔｍの圧力及び２：１〜１５：１
の水素：炭化水素モル比のような水素脱硫榮件で、本発
明の触媒の存在下洗水素と接触させることにより水素脱
硫化する方法が提供される。

触媒は、良好な水素脱硫能を示し、炭化水素の工業的ガ
ス流中のチオフェンを約１　ｐｐｍあるいはそれ以下の
水準まで除去することができる。

低い不活性化割合に加えて、水素脱アルキル化に貢献す
る触媒は、次のような付加的特徴を有する： トルエンを脱メチル化して得られるベンゼン生成物の純
度は、商業的実用触媒のそれに比較し５るものである。

触媒は固定床触媒操作を好適になし５るように、約２．
．７〜ｌ　Ｏｌｂ／＋＋ｎの圧壊強度を有する。

触媒は不活性化後の再生を、実質的に少くとも１サイク
ルの間の活性又は選択性のロスなしで行うことができる
。

アルキル芳香族炭化水素を芳香族層化水素に、例えばト
ルエンをベンゼンに水素脱アルキル化し、良好な変換率
（転換率）と選択率水準を保ちながら、不活性化に対し
てより大きな耐性を示す触媒が見出された。触媒はキャ
リア又は担体として約２５０〜３５０ｍ２／ｊｉｆ）界
面積を有する低密度γ−アルミナを用いている。この高
表面積、低密度γ−アルミナは、８〜１２重ｉｊ％のＣ
ｒ、０．と０２〜０．７　重量％のＮａ、　Ｏで含浸さ
れる。クロミアの水準範囲は８．５〜１０が好ましく、
特に約９重量％が好ましい。酸化ナトリウムの好ましい
担持蓋は０．３〜α６重景の範囲であり、理想的には約
０．４東ｔ％である。最終的触媒は０．５〜１．２　Ｃ
Ｃ／Ｉ、好ましくは０，６〜αｇ　ｃｃ／　ｇ　　の範
囲の孔容積及び１７５〜２７５が７ｇの範囲の表面積を
有する。

水累脱アルキル化方法は、本発明のクロミア及び酸化ナ
トリウム含浸γ−アルミナ触媒の存在下に、アルキル芳
香族炭化水素ガス流を水素と、２：１〜１５：１、好ま
しくは３：１〜６：ｌの水素：炭化水素モル比範囲と約
０．３　ｈｒ””　〜ｌ、　５　ｈｒ−’の液体毎時空
間速度で、典型的水素脱アルキル条件下で、所望の脱ア
ルキル化芳香族炭化水素生成物を形成させるのに充分な
時間接触させることにより遂行される。

好適な工程温度は約５００〜７００℃の範囲であり、好
適な圧力は約３０〜７　Ｑ　ａｔｍ、望ましくは５０〜
６０　ａｔｍの範囲である。

クロミアの相持量は、触媒の安定性又は耐不活性化性に
対して臨界的である。酸化ナトリウム量は脱アルキル化
された芳香族炭化水素選択性、例えばトルエンからベン
ゼンの選択性にｉｆｆである。

酸化す）　ＩＪウムの増量はトルエンＫｍ率を低下させ
るが、ベンゼンの選択率を増大させるようである。

機能又は効果を考慮すれば、本発明における酸化ナトリ
ウムは、例えばＬｉ２Ｏ，６０１Ｍｇ０１ＣａＯ等の如
き他のアルカリ又はアルカリ土類全極酸化物と等価゛で
あり、単体に基づいて約０．１〜２、０−＝量チの量で
用いられる。７ 本発明の実施に用いられる水素脱アルキル化触媒は同様
な触媒系の調製技術分野で知られた手法で製造すること
ができる。

本発明の触媒を調製する好適な方法は、次の工程を含ん
でいる。２５０〜３５０　ｍ”／ｇｆＪ）表面Ｍを有す
るγ−アルミナ単体物質をＭｅｔｈｏｃｅｌ　Ｆ４Ｍセ
ルロースエーテルのような孔形成剤と共Ｋ又はなしで水
と混合し、約２５０下（１２１℃）で押し出し、乾燥す
る。乾燥さ７℃押し出されたペレットは次いで約１０５
０”Ｆ（５６６°Ｃ）で空気乾燥処理される。

クロイア及び酸化ナトリウムの含浸は、′過剰溶液”技
術によるバッチ工程で行われる。この技−術はクロム酸
（Ｃｒｙ、　）及び水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の適
当な濃度の溶液をいれた答器にペレットを完全に沈める
ことを包含する。このクロム酸−及び水酸化ナトリウム
−含有溶液は、最終の触媒中のクロミア及び水酸化ナト
リウムの量を決定するので、各成分の実際の濃度は中間
のアルミナ押し出し物を評価した後にのみ決定される。

浸した抜、過剰溶液は分離され、触媒は空気加熱炉にお
いて約２５０　’Ｆ　（１２１℃）で乾燥される。最後
に乾燥ベレットは次の乾燥空気中で約１０００下（５３
８°Ｃ）で焼成される。

浸漬による含浸に加えて、ベレットもまたクロノ・酸−
水酸化す）　ＩＪウム溶液でスプレーして含浸させるこ
とができる。

上記の水素脱アルキル化触媒を調製するのに好適なγ−
アルミナ担体物質は、例えばＫａｉｓｅｒＣｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｃｏｒｎｐａｎｙから市販されているＫａ　ｌ　
！１　＠ｉ　ｒＣｈｅｍｉｃａｌ　５ｕｂｓｔｒａｔｅ
　Ａｌｕｍｉｎａ　（ＫＣ８Ａ　）担持物質のような低
密度α−アルミナ−水化物（ｂｏｅｈｍｌｔｅ　）であ
る。

次の実施例は、本発明を説明するためのもので、これら
に限定されない。

各種触媒を評価するのく用いられる方法は次のとおりで
ある。

（１）新鮮な触媒は、トルエンの水素脱アルキル活性、
チオフェンの水素説伏活性及び実施例に示すような供給
物質組成と操作条件を用いるベンゼン選択性がテストさ
れた。

（２）第２のテストユニットでは、新鮮な触媒は、意図
された供給物質組成と操作条件を用いて、約８０時間、
供給物質の調整を行う促進コーキングテストにかけられ
た。

（３）次いで、コーキングテストされた触媒は、新鮮な
触媒のテストと同じ方法で、トルエンの水累脱アルキル
化活性、チオフェン水素脱偵Ｃ活性及びベンゼン選択性
をテストした。

（４）　　コーキングテストした触媒は、次いで第２の
テストユニットにおいて再生された。

（５）次に、再生された触媒は、トルエンの水累脱アル
キル化活性、チオフェンの水系脱硫活性及びベンゼン選
択性について、新鮮な触媒と同様な方法でテストされた
。

各触媒（新鮮、カーボン付着及び再生）のトルエン脱ア
ルキル化活性、チオフェン脱硫活性及びベンゼン選択性
の梳能を固定床の下降戎鯰妊テストユニットにおいて測
定した。各テストでは、触媒３５ｃｃを光てんした３Ａ
インブー・スケジュール４０ステンレススチール管を反
応器に用いた。

促進コーキングテスト 促進コーキングテストを触媒活性テストユニット又は春
用触媒パイロットユニツ）（ＳＣＳユニット）で行った
。そのＳＣＳユニットは、４つの別々の１ｌＩＩＩ！＃
を同時にカーボン付着させるように４つの分離した反応
器系から成っている。各反応器は、それぞれの供給、ガ
スメーター及び液体生成物収集系をもっている。しかし
て、流出ガス流はすべての４つの反応器の圧力を決める
１個の圧力調幣器に連結されている。そのユニットは、
その位置で触媒再生するための酸素及び窒素供給系を備
えている。

各反応器は、下半分に１又は３個の側部に温度針受は孔
を有する長さ３２インチの３／４インチ・スケジュール
８０ステンレススチール管テアル。

反応器は反応器加熱ブロックの４つの垂［１孔に挿入さ
れる。該ブロックは］１ＪｊＷ１５、中央部及び底部に
３つのゾーン加熱環線を備えている。７５ｃｃの触媒を
３５ｃｃの管状アルミナ（α−Ａｌｔ　Ｏｎ　）の上部
の反応器に元てんした。反応器の残余空間（１１０ｃｃ
　）　Ｋは、また管状アルミナを光てんした。このセク
ションは反応剤予備加熱器として役に立つ。

通常の工業的操芋φ件下で、工業的クロミア相持アルミ
ナ触媒は、４〜６ケ月で、触媒表面のコークスが約２Ｏ
Ｎ（１％に増大して、その水累脱アルキル活性の１／２
を失うであろう。コーキングテストはこのコーキング過
程ににせようとするものである。テストの持続期間は所
定の供給物質組成と運転条件を用いて約８０時間に設定
された。

触媒の再生 ＳＣＳユニットはコークス付着触媒の再生にも使用され
た。各反応器にはコークス付着触媒３５Ｃｅをつめた。

２つの反応器の触媒は次のようにして互い違いの手段で
同時に再生した。

１．８００７（４２７℃）で、１．４７容量チの酸累含
有窒素ガスを、ガス毎時空間速度（ＧＨ８Ｖ）１７，０
００ｈｒ’で触媒床に導入した。

Ｚ２反反応度を同じガス流速比に保って１０００ア（５
３８℃）に上昇させた。

３　コークスの焼去割合が低下するとき、排出ガスのガ
スクロマトグラフ分析により決定されろようＫ、温度を
１１００下（５９３℃）Ｋ上昇させた。

４、焼去割合が１１００下（５９３℃）で低すると、供
給ガスの酸素含有率を２．４７容を壬に増加し、Ｇ　Ｈ
Ｓ　Ｖを９０００　ｈｒ−’に低下させた。

実施例１ この実施例は、本発明の水素脱アルキル化触媒の調製を
示す。６．８　ｋ！？の低密度α−アルミナ（ｂｏｅｈ
ｍｉｔｅ　）を９９．５　、！ｉ’のＭｅｔｈｏｃｅｌ
　ｌｉ’４Ｍセルロースチーチルと共に高剪断ミキサー
に投入した。

混合物を５分間ドライ混合し、次いで脱イオン水５．４
ｔと共に、更に３０分間混合した。混合物を次Ｋｌ／８
”の複数の穴をもったダイプレートを用いて押し出した
。押出し物を２５０下（１２１℃）で約２時間乾燥した
。乾燥ペレットを、次いで乾燥空気気流中で１０５０下
（５６６℃）に約２時間加熱した。

含浸は焼成基質Ｏ，５ｔを用いて行った。基質を４３．
３Ｉのクロム酸と２１ｇの水酸ナトリウムベレットを含
有する溶液α５ｔＫ浸した。基質全部をクロム酸／水酸
化ナトリウム溶液に室温で約３０分間鏝漬し、その稜ペ
レット液な約１５分間流出させ、次いで２５０７（１２
１°Ｃ）で乾燥させた。ベレットを乾燥させた含浸物質
は、続いて流れている乾燥空気中で１０００下（５３８
℃）で第２の焼成を２時間行った。水素脱アルキル化触
媒１は２０８１１で第１表に示す物理的性質を有する。

触媒２〜９はアルミナ相基質を変えて、同様な一般的手
順、焼成条件及びクロム酸と水酸化ナトリウムの含授溶
液＠度を用いて調製した。触媒２に用いたγ−アルミナ
担体は（：：ｏｎｏｃｏから（：ａｔａｐａｌＳＢアル
ミナ基質として販売されている高密度γ−アルミナであ
る。触媒３〜９のアルミナ担体はβ−アルミナ３水和物
から調製されたマーアルミナである。第１表に触媒１〜
９の物性チーターを示した。

１２ アルミナ相　　　　　　　　　　　　　　γ　　　　γ
Ｃｒｙ　ｏｊ　（、＊、４１％）　　　　　　　　　　
　９２　　　１９．０Ｎａ２０（重限％）　　　　　　
　　　　　０．２７　　０．４４密度（、Ｐ／ｒｄ）　
　　　　　　　　０．４６　　−圧壊強度（ｌ　ｂ／ｍ
Ｎ）　　　　　　　　　　５．１８　　−−表面請（’
ｍ）’１）　　　　　　　　　　　　　　２５５　　　
９９孔容積（ＣＣ／、！７）　　　　　　　　　　　　
０・８８−一孔径分布（チ） 〈７０人　　　　　　　　　　　　　　　１α７　　−
一７０−５８０人　　　　　　　　　　　　７２．０　
　−−〉５８０人　　　　　　　　　　　　　　　　１
７．３　　　−−子容器の孔径（Ａ）　　　　　　　　
　　　〜１２５　　−−焼成東件 ア　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００　　　１４００時間　　　　　　　２４ 雰囲気　　　　　　　　　　　　　　ａ　　　　　ｂａ
　乾燥空気 ｂ　　２０チスチーム　８０％空気 第　　１　　表 触媒 η　η　η　η　η　η　η １８．８５１０．８４５，７８５．７８５，７８５．７
８１８．１０．４３０，２６０，３２０，３２０，３２
０，３２０．５３−−　　−−　−−　　−−　１．０
６−−　　　　　　−−−−−−−−−−４，７４２５
６３２９３４３２５３１７６１１０８８０，２９０，３
３０，３５０，３５０，３８０，４００，２６３８，０
４６，５５１，４４８，８３６，０２４，７１８，６２
３，４１３，６１６，４２３，３３５，０４６，６６１
８３８，６３９，９３２，２２７，９２９，０２８，７
１９，６１０００１０００１０００１２００１４００１
４００１４００２２２２２８４ ａ　　　　　　　ａ　　　　　　　ａ　　　　　　　ａ
　　　　　　　ａ　　　　　　　ｂ　　　　　　　ｂ実
施例２ トルエン木菟脱アルキル、ベンゼン苛択性及てチオフェ
ン水素脱硫の初値は、次の組成を有するガス流を用い、
次の操作粂件で触媒１〜９をしらべたっ ベンゼン　　　０．５　　　温度（下）　　１１００ト
ルエン　　９９４ｏ　　圧力（ｐ農１ｇ）　　　ｓｏ。

チオフェン　　０．５　　　Ｈｔ／炭化水素（モル）５
．０ＬＨ８Ｖ（ｈｒ−１）０．７６ 第２表は、新鮮な触媒のトルエン水嵩アルキル活性、ベ
ンゼン選択率及びチオフェン水素脱硫活性を示す。

次に、下記ガス成分を含有する戻化水素ガス流を用いて
、所定の条件下に、触媒を修正促進されたコーキングテ
ストにかけた。

促進コーキングテスト シクロヘキセン　　　　　　　　　　　　１．５　　　
　１．０シクロヘキサン　　　　　　　　　　　　６．
３　　　　　６．８ｎ−へブタン　　　　　　　　　　
　　　　６．０　　　　　６．０ベンゼン　　　　　　
　　　　　　　　３３，０　　　　３０．０トルエン　
　　　　　　　　　　　　　３０，０　　　　３５．０
ギシレン　　　　　　　　　　　　　　　６０８５エチ
ルベンゼン　　　　　　　　　　　　　５．０　’　　
　　　７．０スチレン　　　　　　　　　　　　　　　
３．０　　　　　１，０クメン　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．５　　　　　３５インデン　　　　　
　　　　　　　　　　　１５　　　　１゜ピリジン　　
　　　　　　　　　　　　　　０．２　　　　　０．２
操作灸件 温度（ア）　　　　　　　　　　１１５０　　１１００
圧力（ｐｓｉｇ　）　　　　　　　　　８００　　　８
００ＨＳ／炭化水累（モル）　　　　　　　　　　　２
−０　　　　　２．０ＬＨ８Ｖ（ｈｒ”−’　）　　　
　　　　　　　１．４７　　　１．４７次ニ、コークス
付着触媒１〜９の活性を測定し、２ｇ２表に示した。

触媒９は商業的に用いられる水素脱アルキル化触である
から、比較をするための標準品として用いることができ
る。触媒９はη−アルミナ担体上に１８．１１ｉｔｔ％
（７）Ｃｒ、Ｏｎと０．５３Ｘｔ％（’）　Ｎａ＊　０
を含鳴し、表面オ★８８ｍ２／Ｊｉ’と孔容積α２６ｅ
ｅ／７を有する。

商業的触媒９は、２つの別個のコーキング促進テス）Ｂ
実験での水素脱アルキル活性に２２．３チ及ヒ２７．３
％の減損を示した。本発明の範囲内の触媒である触媒１
は２つのテス）Ｂ実験で備か＆５％及び８．６％の水素
脱アルキル活性減損を示した。これは商業的触媒のそれ
の約１／３の水素脱アルキル活性の減損に相幽する九す
ぎない。触媒１の初めのトルエン転換活性及びベンゼン
選択率を商業的触媒９のそれと比較した。

特定の理論に固執しないで、商業的触媒９に比べた触媒
１の不活性化割合の低下は、次の説明の一方又は両方に
帰することができる。第１は、マからγへのアルミナ相
の変更。Ｔは酸性が弱く、酸部分（ａｃｉｄ　５ｉｔｅ
ｓ　）は水添分解生成物又は芳香族炭化水素類の１合を
促進して、触媒表ｍ１上で炭化水素を濃縮する。これら
の漉縮物は、脱水され又コークスを形成する。このコー
クス形成の結果は、コークスが脱アルキル化をも促進す
る部分に強く吸着するので、活性を低減させる。

第２は、触Ｗ、１の増大した多孔性と表面積の結果とし
て、ｃｒ、ｏ、のより大ぎな分散が期待される。

このより犬ぎな分散は、予定されたコークスの量が付着
形成されてＣｒｌ　Ｏｓ部分の不活性化をより少（なく
するであろう。続いて、触媒１の全体にわたる活性は、
より低い多孔性の触媒９のそれより小さな割合で低下す
る。

９９ｍ”／ｆ１表面積をもった高密度γ−アルミナ上に
１９．Ｏ亀ｉｔ％のＣｒ、Ｑ、とｏ、４４ｉｈｔ％のＮ
ａ、　０を有する触媒２は、更にきびしいコーキング促
進テス）Ａで８７％のトルエン転換活性を失った。同様
なコーキングテス）Ａのあとでは、触媒２の活性７１％
を失った商業的触媒９はより低い安定性であった。

触媒３〜７のトルエン転換活性は商菜的触媒９のそれよ
り優れているが、それらのベンゼン選択性は著しく劣っ
ていた。

触媒４は本発明の触媒に要求される範囲内のｃｒ２ｏｓ
及びＮａ、ｏの水準を含んでいる。しかし、η−アルミ
ナ触媒の表面積は、本発明の触媒に規定された範囲より
太き（、また孔容積はより小さいものである。触媒４の
初めの活性はより高かったが、トルエン転換活性の減損
は触媒９に比較しうるものであった。Ｖ−アルミナ触媒
３はＮｅｔ　Ｏと表面積は範囲内であったが、Ｃｒ２Ｏ
２と孔容積は範囲外であり、触ｆｉ９より低い不活性化
速度を示したが、触媒１より５０％大きかった。触媒３
と９はη−アルミナ上に比較しうるＣｒｔＯｍ　とＮａ
、。

を担持しているが、触媒３は、はぼ３倍の界面積をもっ
ていた。

触媒８は触媒１と９と比較しうるトルエン転換活性とベ
ンゼン選択率を有するが、顕著な不活性化、すなわちト
ルエン転換率で３８％の減損を示したっη−アルミナ担
体をもっている触媒８は、またＣｒ、Ｏ，、表面積及び
孔容積が要求される範囲実施例３ この実施例においては、触媒活性が再生で失われないこ
とを確かめるための実験を行ったものである。触媒ｌ及
び商業的触媒９を実験の項に記軟したようにして再生し
た。結果は第２表に示されている。再生された商業的触
媒９のトルエン転換活性は５１．２％であり、初めの活
性より５９チ低下した。再生された触媒１の活性は５５
７％で、初めの活性より２．７％高かった。２つの再生
触媒のベンゼン選択率はそれらの初めの価と比肩し５る
ものである。水素脱硫活性もまた同程度であり、生成物
のチオフェン含量は１　ｐｐｍ以下である。

触媒１と９の物理的性歯を、新鮮なもの及び再生じたも
のの両方について第３表にまとめた。本発明の触媒１の
より低い不活性化速度に寄与しているこれら触媒間の大
きな差異は次のとおりである。

（１）触媒ｌの担体は低密度γ−アルミナであり、触媒
９はη−アルミナ担体が用いられている。

（２）触媒１に担持されたＣｒ２０ｍは触媒９のそれの
１／２で、１８．１　！債チに対し９．２　！　ｉｌ−
％である。

しかし、触媒活性は等容量の触媒を用いて得られ、また
触媒ｌの密度は商業的触媒の密度の半分より小さいので
、触媒容量を基準とした酸化クロム含量は、実際に商業
的触媒のそれの１／４より少量である。

（３）　　ｌ’ｌｉ！　Ｋ１の孔容積は触ｔＪＬ９のそ
れより３倍以上大きく、０．２６　Ｋ対し０．８８であ
る。

（４）触ｔＩ＃１０表面積は、触媒９のそれより約３倍
大きく、８８ｍ’／１！罠対し、２５５　ｍ”／ｉであ
る。

第３表 同−性　　　　　　　　　　　　触媒１　　　　触媒９
アルミナ相　　　　　　　　　　　　γ　　　　　　　
　ηＣ”ｔ　Ｏｓ　（１’、ｔチ）　　　　　　　！Ｊ
、２　　　　　　　　［ＩＮａ、０（１１ｔ％　）０．
２７　　　　　　０．５０イ度＜１１ｍ１ｍ１　）　　
　　　　０．４６　　　　１．０６圧壊強度（ｌｂｓ／
ｘｉ）　　　　　　５，１８　　　　　　４．７４表面
積（ｍ”／７ｍ） 新鮮　　　　　２５５　　　８Ｐｔ 再生　　　　　１９９　　　９１ 孔容積（＋１７１ｍ＞ 新鮮　　　　　０．８８　　　０．２６再生　　　　　
０．８４　　　０．２９孔径分布（％） 新鮮 〈７０人　　　　　　　　　　１０，７　　　　　　１
８．６７０−５８０大　　　　　　　　７２−０　　　
　　　６１．８〉５８０人　　　　　　　　　１７．３
　　　　　　１９．６再生 〈７０人　　　　　ＩＱ、５　　　３７．７７０−５８
０人　　　　　　　　　７７．７　　　　　　　３５．
６〉５８０人　　　　　　　　　１１，８　　　　　　
２６．７半容量での孔径（ん 新鮮　　　　　〜１２５　　〜１０９ 再生　　　　　〜１６１　　〜９４ 記　述　　　　　　　　　　１／８１抑出物　　１／８
°押出物実施例４ 他の一連の触媒１０〜１５を実施例１０手順と類似の方
法で低密度γ−アルミナを用いて調製１−だ。触媒１６
は浸漬法ではなく、クロム酸／水酸化ナトリウム溶液で
γ−アルミナ用体にスプレーして調製された。触媒１２
と１３はＭｅｔｈｏｃｅｌＦ４Ｍ　セルロースエーテル
なしで調製された。触媒１０〜１６は本発明の一般的範
囲内のものである。

第４表は、触媒１．９のトルエン転換活性とベンゼン選
択率と同様に触媒１０〜１６の物理的性質を示し、それ
らは実施例２に記載の如き供給流を用いて測定された。

第　　４ 触媒　　　　　　　　１　　９　１０　１１Ｃｒｙ　Ｏ
ｓ　（ｉ５ｒｔ％）　　　　９２　１８．１　９，９　
１０．３Ｎａ、０（１Ｊｉ％）　　　　０．２７　０５
３　０．２６　０３７弐面Ｎ　（ｍ２／、９ｍ）　　　
　　　　　　　　２５５　　　８８　　　２５８　　２
５４孔容ｆｊｔ　（ＣＯ／、９ｍ）　　　　　　　　　
　　　ｏ、ｓｓ　　　Ｏ，２６０，７７０，７７トルエ
ン転換率（係）６５，８　　　６４，９　　　６２，５
　　　６７．９ベンゼン選択性（モルＬｇｂ）　　　　
　　　　９０，０　　　９２．６　　　９０．０　　　
９３５＊　スプレー法で調製 １２　　　１３　　　１４　　　１５　　　１６＊９２
　　　　１１．９　　　１２．２　　　１２２　　　８
．９０．１９　　　　０，３７　　　　０，２２　　　
　０．４１　　　　０３２２３７　　　　２２７　　　
　２４３　　　　２３４　　　　２２４０．８９　　　
　０，９１　　　　１，００　　　　０．８６　　　　
０．８９６８４　　　　６７．９　　　　７１．１　　
　　７０，８　　　　６４，３８７．７　　　　９′２
Ｊ３９１．６　　　　９λ３　　　９５２ま１こ、第４
衣に見られるように、触媒ｌは触媒９のそれより低いベ
ンゼン選択率を示し、それぞれ９０．０モルチ対９２．
６モルチであった。これは酸化す）　ＩＪウム含曖がそ
れぞれ０．２７対０．５３重級チと低い結果によるもの
と考えられる。従って、触媒１０は触媒ｌに対比しうる
触媒の第２バツチとしＣ１５Ｍされ、触媒１１はより高
い酸化ナトリウム含量で調製された。第４表に示された
結果は、高い酸化ナトリウム担持量がベンゼン選択率を
より高く増進させることを明らかに示しており、０．２
６重着係の酸化ナトリウムをもった触媒１００９０．０
モル％に対しｏ、３７！ｔ％の触媒１１では９３．５モ
ル係であった。更に、約０．２重音チの低い酸化ナトリ
ウム含量であることのほかは触媒１と類似した触媒１２
は、８７．７％／ｌ／％の世いベンゼン選択性を示した
。触媒１２〜１５は、またより高い酸化ナトリウムがベ
ンゼン選択率を示した。

更に、これらの結果は、触媒の調製においてＭｅｔｈｏ
ｃｅｌ　Ｆ４Ｍ孔形成剤の任意使用が触媒の活性や選択
性に悪い彰ｗを与えないことを示唆している。

第　　５　　表 新鮮な触媒 トルエン転換率（％）　　　　　６４，９　　６４，９
　　６７．９　　７０．８ベンゼン選択率（モル％）　
　　９２，６　　９２，６　　９２，８　　９２．３コ
一クス付着触媒 トルエン転−１１Ｉ率（ヂ）　　　　　　５１．９　　
５４２　　５９．０　　５９．７ベンゼン選択率（モル
係）　　　９２，９　　９２，８　　９３，０　　９３
．８Δ係トルエン転換率　　　　　−２０，０−１６，
５−１３，１−１５，６チオフエン（ｐｐｍ）　　　　
　　＜１　　　＜１　　　＜１　　　＜１触媒９．１３
及び１５は、実施例２のコーキング促進テス）Ｂに約８
０時間かけた。第５表に示された結果は商業的触媒９の
約１７〜２０％の活性ロスを示している。本発明の触媒
（１３と１５）は、商業的触媒の約３／４の約１３〜１
６％の活性ロスを示した。第２表に記載された触媒１に
比べて、触媒１３と１５のこの高い不活性化速度は、触
媒１０９．２重敵％に対して約１２重ｆチより高いクロ
ミア担持ｉＫよるものである。より高いクロミアの担持
量は高い初期活性と高い不活性化速度の一因となつ“Ｃ
いる。クロミア担持量＆９重量％をもった触媒１６は６
４．３％の初期活性を有する（第４表）。これはクロミ
ア担持量９．２銅量チの触媒１０６５．８％の値に比較
しうるものである。

初期活性値６４．３％よりも高い第５表に示された触媒
１３と１５が用いられるとき、活性の減損は７〜８％で
、触媒１のそれに比較し５るものである。

従って、クロミア担持量は触媒安定性に関して臨界的因
子である。実験データに基けば、８〜１２ｉ１ｉ％のク
ロミア担持水準は適切であるが、γ−アル定す上へのク
ロミアの更に好ましい範囲は、８．５〜１０１ｔ％であ
り、理想的には約９１ｔ％である。クロミア１２１ｔ％
を超えると、触媒の不活性化速度は高く、クロミア８重
量％未満では初期活性の太ぎな減損がある。

実施例５ この実施例においては、本発明の範＋１１１］内の他の
触媒工８が、マーアルミナ担体上にクロミアを含有する
他の商業的触媒１７と比較された。触媒は実施例１に記
載されたと同様の方法によって調製された。第６表は２
触媒の性雀を示す。

アルミナ相　　　　　　　　　η　　　　　γＣｒｘＯ
ｓ（１に！％）　　　　　ｌ＆４４　　９．６ＯＮａ、
　Ｏ（ｉｔ　ｔ％）　　　　　０．５２　　　０．４５
表面積（ｍ”／ｉ　）　　　　　　９３．４　　　２６
２孔容槓（ＣＣ／１！　）　　　　　　　α３１　　　
０．７４力サ密度１’／ｃｃ）　　　　　　１．０１０
　　０．５６６押出径（インチ）１／８１／８ 促進不活性化（コーキング）は、第７表に列記された条
件で各触媒について行われた。不活性化実験のほかに、
各触媒についての測定をも第７表に記載された桑件下で
標準活性テストを用いて行った。活性テストは新鮮な触
媒、不活性化後のコークス付着触媒及びそれを再生後、
不活性となった触媒についてなされた。不活性化促進テ
ストの間のチオフェン破壊貴は、流した時間の関数とし
て第８表に示されている。

第　７　表 温度（支））　　　　　１１７５　　１１５０圧力（ｐ
８１ｇ）　　　　　　ｓｏｏ　　　　　　８ｏ。

Ｈ２／フィード（モル）　　　　　２．０　　　　　　
　５．０ＬＨ８Ｖ（ｈｒ−’）　　　　　　１，４８　
　　　　０．７４予備加熱“　　　　室温　　室温 供給物組成（重ｔ％） シクロヘキサン　　　　　　６．２８ シクロヘキセン　　　　　　１．５１　　　　　　−−
ｎ−へブタン　　　　　　　６．００　　　　　　−−
ベンゼン　　　　　　　　　３１．９０トルエン　　　
　　　　　　２　ｃ１８０　　　　　９９．５エチルベ
ンゼン　　　　　　６．６１　　　　　　−−キシレン
　　　　　　　　　４６３ スチレン　　　　　　　　　３．０６　　　　　　−−
クメン　　　　　　　　　　＆１８　　　　　　−−イ
ンデン　　　　　　　　　１．０８　　　　　　−−チ
オ７：ｒ−ン６４００　ｐｐｍ　　　５０００　ｐｐｍ
ピリジン　　　　　　　　　１８００　ｐｐｍ　　　−
一未確認物　　　　　　　　　α１３−−１　予備加熱
温度はこの試みのために室／ＭＫ保たれた。

１０００７では、予備加熱系は２〜３時流しただけでコ
ークスでよごれる。

４８表 ４　　　　　　　　　　　　（１＜１ １２　　　　　　　　　　　〈　１　　　　〈　１３６
　　　　　　　　　　　　　　２＜１６０　　　　　　
　　　　　　１４０　　　　　＜１６４　　　　　２２
８　　　＜１ ６８　　　　　　　　　　　　　　　２８０　　　　　
　　２７２　　　　　　　　　　　　　　４４０　　　
　　　　３７６　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４８４　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　６９２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０１０４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０１１２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９５１２０　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
３１２８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１９０第　　９　　表 新鮮な触媒　　　　　　　　　　　　触媒１７　　　触
＃１８トルエン転換率（重量膚）　　　　　　　６７．
７２　　　　６９．６２ベンゼン選択性（モル％）　　
　　　　　９２．９４　　　　９５．６４チオフエン、
３時間（ｐｐｍ）　　　　　＜１　　　　　　＜１トル
エン転換率（＊−ｆ％）　　　　　　　２ａ７１　　　
　１９．７７ベンゼン選択性（モル％）　　　　　　　
９ａｓ６　　１０６．８”チオフェン、３時間（ｐｐｍ
）　　　　　　１　　　　　１４再生触媒 トルエン転換率（重量％）　　　　　　　　６　＆３　
　　　　６　ＬＯベンゼン選択性（モル％）　　　　　
　　９２．７　　　　　９６５チオフエン、３時間（ｐ
ｐｍ）　　　　　（ｉ　　　　　＜　１”　触媒１７−
不活性化促進７４時間−１９９１帽チコークス；コーキ
ング割合＝α２７ｇコークス／　ｈ　ｒ／ｃｃの触媒。

トルエン転換減損比＝０．８４Δ％／　ｈ　ｒ０触１１
＃ｉｓ−不活性化促進１２８時間−４１，９川淋チコー
クス；コーキング割合＝０．１９１ｉ’コークス／ｈｙ
／ｃｃの触媒。トルエン転換減損比＝０．５６Δ％／ｈ
ｒ０“＊　選択性値は不正確な物質バランスの結果とし
て許容しうる最高値を超えている。

表より本発明の触媒１８は触媒１７より低い不活性化速
度と、同時に起るコークス形成速度を示している。更に
重要なことＫは水素脱硫活性に関して、不活性化促進実
験は触媒１８ではチオフェン１１）ｐｍ以下を示したが
、商業的触媒１７は６０時間流した後、１４０　ｐｐｍ
のチオフェンが通過することを示している。触媒１７と
１８のチオフェンの通過を７８時間流した時点で比べれ
ばその数個はそれぞれ４４０と３　ｐｐｍであった。デ
ータは触媒１８が商業的触媒１７の約２倍の優れた水素
脱硫活性寿命を有することを示している。

第９表のデータは不活性化促進テスト（コーキング）の
後では、低いトルエン転換活性を有することを示してい
るように見える。この明らかな下位は触媒１８が促進さ
れたコーキングテストの１２８時間後にテストされたの
に対し、触媒１７は促進コーキングテストをわずか７４
時間行った後にテストされているので錯覚させるもので
ある。

その結果、触媒１７のコークス形成速度は０．２７Ｊｉ
’　／　ｈ　ｒ　／ｃｃ触媒であったが触媒１８では、
わずか０、１９　Ｉ　／　ｈｒ　／ｃｃ触媒であった。

また、活性データは触媒１８が極めて長時間の不活性化
期間の後では触媒！７と同様に再生後、初めの活性を回
復出来ないことを示している。

次の実施例は不活性化促進（コーキング）テストを７４
時間行った後の同様な商業的触媒１７と本発明の範囲内
の他の触媒とを比較している。

実施例６ 商業的触媒１７と本発明の範囲内の触媒１９を比較実験
した。活性化テストを新鮮な触媒、不活性化抜のコーク
ス付着触媒及び次いで再生したのち不活性化した触媒に
ついて行った。車要なことは、これらの触媒を促進コー
キングテストに同様に７４時間かけたことである。第１
０表は触媒の物理的性質と活性データを与えている。

′４１０表 アルミナ相　　　　　　　　　　　　　　１　　　　　
　γＣｒｔ　Ｕｓ　（８８％）　　　　　　　　　　１
＆４４　　　　８．８８Ｈａ、Ｏ（ｍ１％）　　　　　
　　　　α５２　　　　０．４２表面積（ｍシ’、Ｆ　
）　　　　　　　　　　　　９３４　　　　　２７４孔
容積（渭ｔ７ｇ）　　　　　　　　　　　α３１　　　
　　０．６９力サ比重（ｙ／ｃｃ）　　　　　　　　　
　　１．ｏ　１　　　　　０．５７押出し径（インチ）
　　　　　　　　　　１／８　　　　１／８ベンゼン選
択率（モルチ’）　　　　　　９７．１９　　　　１０
′２．．０８ベンゼン選択率（モル％）　　　　　　１
０４．７３　　　９６．９０ベンゼン選択率（モル％）
　　　　　　９８．０５　　　　９７．１３新鮮な触媒
対コークス付着触媒 △チトルエン転換率　　　　　　　　−１９，９−５，
５新鮮触媒対再生触媒 Δチトルエン転換率　　　　　　　　−３，８−４７１
）報告された価は連続４時間の平均である。

２）７４時間の促進コーキング 促進コーキ／グチストア４時１ｉＪＪ後の商業的触媒は
、トルエン転換活性をわずか５．５％失った触媒１９に
比べて、１９．９％低下していることが認められる。コ
ークスが付着した触媒を再生した彼の商業的触媒１７は
、触媒１９がトルエン転換活性の４，７チの低下を示す
のに対し、３，８チの低下を示している。この実施例は
本発明の触媒の優れた耐不活性化性を示している。

実施例７ 簡略化した方法のこの実施例は、基本的な場合のよ５１
１Ｃ商業的触媒９を用いる４つの触媒について行った比
較を提供している。問題の４つの性質は第１１表に記載
されている。第１２表は新鮮な触媒及びコークス付着触
媒のトルエン転換及びベンゼン選択率を示している。第
１２界はまた、促進コーキングテスト結果に関するデー
タを示している。第１３費は別の比較のための不活性化
促進テストの条件を示している。

第１１表 アルミナ相　　　　　　　　　　γ　　　γ　　　η　
　　γＣ”ｖＯｓ　　（重量％）　　　　　　９．２　
　　１９．０　　１８．１　　９．７１Ｎａ、０　　　
（ｉ量％）　　　　　　０．２７　　０，４４　　０．
５３　　０．４２密度（＃／ｃｃ）　　　　　　Ｑ、４
６１　０．８４　１．０６　０．５７表面積（ｍ／、Ｐ
）　　　　　　　　２５５　　９９　　８８　　２５９
孔容積（ｃｃ／ｐ　）　　　　　　　　０．８８　　０
，５０　　０．２６　　０．６９孔径分布（％） （７０ｉ　　　　　　　１０．７　２．８■　１＆６　
７．９７０−５８０人　　　　　　　　７凹　　８３．
２　　６１．８　　８λ５＞　　５８Ｍ　　　　　　　
　１７．３　　１４，０　　１９．６　　９．６半容量
の孔径（人）　　　　　〜１２５〜１０５　〜１０９　
〜１２０■　最終の触媒ではなく、基質自体の測定孔第
１３表 テストＡ　　テストＢ　　テストＣ ９１、給物貿組成（重量％ン シクロヘギセン　　　　　　　　１．５　　　　１．５
　　　　１．０シクロ・＼キザン　　　　　　　　６．
３　　　　６．３　　　　６．８ｎ−ヘゲタン　　　　
　　　　　６．０　　　　６．０　　　　６．０ベンゼ
ン　　　　　　　　　　３２．７　　　３３．０　　　
３０．０トルエン　　　　　　　　　　２９，８　　　
３０，０　　　３５．０キシレン　　　　　　　　　　
　６．０　　　　６．０　　　　　＆５エチルベンゼン
　　　　　　　　　５．０　　　　５．０　　　　７．
０スチレン　　　　　　　　　　　３．０　　　　３．
０　　　　１．０クメン　　　　　　　　　　　　７．
５　　　　７．５　　　　３．５インデン　　　　　　
　　　　　　１．５　　　　１．５　　　　１．０ピリ
ジン　　　　　　　　　　　　０．２　　　　０．２　
　　　　α２チオフエン　　　　　　　　　　０．５運
転争件 温度（ト）　　　　１１７５　１１５０　１１００圧力
（ｐｇｉｇ）　　　　　　ｓｏｏ　　　ｓｏｏ　　　８
ｏ。

Ｈ３／炭化水素（モル比）　　　　　　ｚｏ　　　　　
ｚｏ　　　　　ｚ。

ＬＨＳ　Ｖ、　ｈ　ｒ　−’　　　　　　　１，４７　
　　１．４７　　　１４７衣から０２７％の水酸化ナト
リウム低水準をもった触媒１は、水酸化ナトｌ）ラム０
．５３チを有する商業的触ａ９に比べてより低いベンゼ
ン選択性をもつことが理解できる。触媒２と１８はｒ−
アルミナ基儀上に晶い水酸化ナトｌ）ラム担持量を有し
、商業的触媒に比べて高いベンゼン選択率を有する。

クロミアと水酸化ナトリウムをＫＣ８Ａγ−アルミナ基
質（触媒１及び１８）に含浸させた本発明の画触媒は、
η−アルミナ神体からなる商業的触媒９の約１／２のコ
ーキング割合を有する。他方、９９ｍ”／７０表面檀を
もった（−：　ａ　ｔ　ａ　ｐ　ａ　ｌγ−アルミナ基
質物化で牌製された触媒には商業的触媒９の約１．５倍
のコーキング速度を有する。

第１２表及び１３表表示示れるようにコーキング促進テ
ストの操作条件は異って℃・る。しかし、第１２衣の衣
示結来として触媒９のコークス形成速度はコーキングテ
ストＡとＢとで比較することができる。触媒２　（Ｃａ
ｔａｐａｌ基質）のコーキング速度は触媒１　ｓ　（Ｋ
Ｃ８Ａ基質）のそれの２１倍以上であるから、ＫＣ８Ａ
γ−アルミナの物理的性質は触媒性能を決めるのに１要
であることを推定することができる。更に、他のγ〜ア
ルミナ基質物質は高い異面積、低い密度のＫＣ８ＡＴ−
アルミナと同様な水素脱アルキル化効力ではないと結論
することができよう。

１時訂出願人　　エアー、プロダクツ、アンド、ケミカ
ルス、インコーポレーテッド

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルキル芳香族炭化水素供給流を、水素脱アルキル
   化条件で、約８〜１２重ｔ％の酸化クロム及び０．２〜
   ０．７重１％の酸化ナトリウムをγ−アルミナに含浸さ
   せて成る１７５〜２７５ｍ″／ｇの表面積及び０．５〜
   １．２　ＣＣ，、Ｑ　　の孔容積を有する触媒の存在下
   に、水素と接触させることを特徴とするアルキル芳香族
   炭化水素を芳香族炭化水素に水軍脱アルキル化方法っ λ酸化クロムが＆５〜１０賞量チである特許請求の範囲
   ＠１項記載の方法。 ３、酸化す）　ＩＪウムが０．３〜α６電量チである特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ↓孔容積が０．６〜０．９　ｃｃ／ｌ／　である特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ５、酸化クロム及び酸化す）　ＩＪウムで含浸する前の
   γ−アルミナ担体が２５０〜３５０　ｍ２７Ｉ１０表面
   積を有する特許請求の範囲第１功記献の方法。 ６　アルキル芳香族炭化水素がトルエンで、芳香族炭化
   水素がベンゼンである特許請求の範囲第１功記載の方法
   。 ７、水素脱アルキル化変換φ件が５００〜７００℃の温
   度、３０〜７０　ａｔｍの圧力及び２：１〜１５：１の
   水素：炭化水素モル比がら成る特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ８、トルエン含有供給流を、約８５〜１０重廿チのクロ
   ミアと０３〜へ６声’ｆｌｉ％の酸化ナトリウムをγ−
   アルミナ和体に含浸させて成る１７５〜２７５　ｍ”／
   １及び０．６〜０．９　ＣＣ−／ｆ！　の孔容積を有す
   る触媒の存在下に、５７０〜６５０　’Ｃの温度、５０
   〜（ｉ　Ｑ　ａｔｍの圧力及び３：１〜６：１の水素：
   炭化水素モル比で水素と接触させることがら成るトルエ
   ンをベンゼンに水素膜メチル化方法。 ９、チオフェンあるいは他の含硫有轡物ηを含有した炭
   化水素を触媒の存在下に、水素を含んだガス流と接触さ
   せることにより水素脱硫する方法において、約８〜１２
   ｉＪｉｌｔ％の酸化クロムと約へ２〜α７皇ｔ％の酸化
   ナトリウムをγ−アルミナに含浸させて成る１７５〜２
   ７５　ｍ”／Ｆ！の表面積及び０．５〜］、　２　ＣＣ
   ／１１　　の孔容積を有する触媒を用いて５（）０〜７
   　ｏ　ｏ　℃の温度、３０〜７　Ｑ　ａｔｍの圧力及び
   ２：１〜１５：１の水素：炭化水素モル比で行う上記方
   法。 １０、約８〜１２重ｉ＃％の酸化クロム及び０．２〜０
   ．７軍ｔ％の酸化ナトリウムで含浸されたγ−アルミナ
   担体から成り、１７５〜２７５　ｍ”７ｇの表面積及び
   ０．５〜１．２　ＣＣｌ２　　の孔容積を有する触媒。 １１、酸化クロムが＆５！量チないし１０重−１ｔ％未
   満である特＃′Ｆ請求の範囲第１０項記載の触媒。 １２、酸化ナトリウムが０．３〜０．６　ｉ　輔：　％
   である特許請求の範囲第１０項記載の触媒。 １３孔容１％　ｌｒ”　０．６〜０．９　ＣＱ／　Ｉ／
   　　”Ｃ”ある特許請求の範囲第１０項記載の触媒。 １４　　酸化クロム及び酸化す）　ＩＪウムで含浸する
   前のγ−アルミナ担体が２５０〜３５０　ｍ”／１１０
   表面積を有するものである特許請求の範囲第１０項