JPS59136435A - 第三級ホスフインスルフイドを使用する水溶液からの銀及びパラジウム金属の抽出 - Google Patents
第三級ホスフインスルフイドを使用する水溶液からの銀及びパラジウム金属の抽出Info
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- JPS59136435A JPS59136435A JP58252276A JP25227683A JPS59136435A JP S59136435 A JPS59136435 A JP S59136435A JP 58252276 A JP58252276 A JP 58252276A JP 25227683 A JP25227683 A JP 25227683A JP S59136435 A JPS59136435 A JP S59136435A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/22—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by physical processes, e.g. by filtration, by magnetic means, or by thermal decomposition
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- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
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-
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般に湿式冶金法ｃよｌｙｄｒｏｍｅｔａｌ−
１ｕｒｇｙ）に関する。史に特定的には、本発明は水性
硫酸塩浴液（ａｑｕｅｏｕｓ ５ｕｌｆａｔｅｓｏｌ
ｕｔｉｏｎｓ）から銀及びパラジウム金属を回収する方
法及び抽出方法を使用して亜鉛及び銅を含有する水性硫
酸石数から鋏を選択的に分離する方法に関する、 第三級ホスフィンスルフィドの水に非混和性有＠浴液に
よる塩酸及び硝酸の水性ｉ″会液らの銀及びノクラソウ
ムの抽出は文献によシ知られている：たとえば、Ｈｉｔ
ｃｈｃｏｃｋ ｅｔ ａｌ、 Ａｎａｌ。
１ｕｒｇｙ）に関する。史に特定的には、本発明は水性
硫酸塩浴液（ａｑｕｅｏｕｓ ５ｕｌｆａｔｅｓｏｌ
ｕｔｉｏｎｓ）から銀及びパラジウム金属を回収する方
法及び抽出方法を使用して亜鉛及び銅を含有する水性硫
酸石数から鋏を選択的に分離する方法に関する、 第三級ホスフィンスルフィドの水に非混和性有＠浴液に
よる塩酸及び硝酸の水性ｉ″会液らの銀及びノクラソウ
ムの抽出は文献によシ知られている：たとえば、Ｈｉｔ
ｃｈｃｏｃｋ ｅｔ ａｌ、 Ａｎａｌ。
Ｏｈｅｍ、３５，２５４ （１９６３）、Ｅｌｌｉｏ
ｔｔｅｔ ａｌ、Ａｎａｌ、Ｏｈｅｍ、Ａｃｔａ
３３゜２３７−２４６ （１９６５）、Ｂｌｅａｎｏ
ｒ ｅｔ ａｌ、。
ｔｔｅｔ ａｌ、Ａｎａｌ、Ｏｈｅｍ、Ａｃｔａ
３３゜２３７−２４６ （１９６５）、Ｂｌｅａｎｏ
ｒ ｅｔ ａｌ、。
Ｂｂ、 Ｎａｕｋ Ｔｒ、 Ｋｒａｓｎｙａｎｓｋ
、 ■ｎｅｔ。
、 ■ｎｅｔ。
ＴｓｖｅｔｏＭｅｔａｌ ４． １８０−１８６
（１９７３）。
（１９７３）。
０ａｔｔｒａｌｌ ｅｔ ａｌ、 Ｊ、 ■ｎ、
ｏｒｇ、 Ｎｕｃｌ。
ｏｒｇ、 Ｎｕｃｌ。
Ｏｈｅｍ。４０，６８７−６９０ （１９７Ｂ）
及びＭｉｔｃｈｅｌｌ ａｔ ａｌ、Ｊ、Ｒａａｊ
−ｏａｎａ’ｌ。
及びＭｉｔｃｈｅｌｌ ａｔ ａｌ、Ｊ、Ｒａａｊ
−ｏａｎａ’ｌ。
Ｏｈｅｍ、４３，３７１−３８０ （１９７８）参照
。
。
水性硫酸からのこれらの金属の抽出は報告されていない
。しかしながら〜かかる抽出は高度に予測不可能である
。たとえば） ＩＪ −ｎ−オクチルホスフィンオキシ
トにより塩化物浴液から鉄を抽出すること及び硝酸塩尚
液からウラニウムを抽出することは知られているが、上
記のどの金属台硫酸塩耐液からは抽出されてい咎い、０
ＮＲＬ ６１−２−＋９．Ｆｅｂ、１９６１ 参照、
更ニ、報告サレタ分離は金属回収工業により実施される
如き鉱石浸出物（ｏｒｅ １ｅａｃｈａｔｅｓ）から
の金属の回収に関連しない。最後に、普通の希釈剤〜た
とえばケロセンを便用する場合には、錯化された金１５
３（ｃｏｍｐ：ｔａｘｅｄ ｍｅｔａｌ）の沈殿及び相
境界に」・・けるその収集が問題となる。故に、水性硫
１★塩浸出浴液（ａｑｕｅｏｕｓ ５ｕｌｆａｔｅ
１ｅａｃｈｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）からの銀又はパラジ
ウムの工業的回収のための好適な経済的方法は現在では
利用可能ではない５ 本発明は水性硫酸芯液から銀又はパラジウムを回収する
ため経済的な、工業的に適用可能な方法を提供する、本
発明に従えば金属含有什１ｉｌ酸而液（ｍｅｔａｌ−ｂ
ｅａｒｉｎｇ ５ｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄｓｏｌ
ｕｔｉｏｎ）を第三級ホスフィンスルフィドを含有して
成る水に非混和性有機浴媒抽出治液と接触せしめて普通
有機相中に打射である第三級ホスフィンスルフィド金橘
錯体を形成することにより成る方法が提供される。その
後、相を分離し、次いで金属を適当なストリッピング剤
により錯体から除去する。別法として、金属含有値ｍ？
ｒｂ液を支持されたホスフィンスルフィド抽出剤（θ
ｕｐｐｏｒ−ｔｓｃｌ ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ５ｕ
ｌｆ１ｄｅ ｅｘｔｒａｃｔ−ａｎｔ）上を通し又は
支持されたホスフィンスルフィド抽出剤中を通過させる
ことができる３次いでホスフィンスルフィド−金属錯体
を適当なストリッピング剤を使用して支持体からストリ
ッピングする。
。しかしながら〜かかる抽出は高度に予測不可能である
。たとえば） ＩＪ −ｎ−オクチルホスフィンオキシ
トにより塩化物浴液から鉄を抽出すること及び硝酸塩尚
液からウラニウムを抽出することは知られているが、上
記のどの金属台硫酸塩耐液からは抽出されてい咎い、０
ＮＲＬ ６１−２−＋９．Ｆｅｂ、１９６１ 参照、
更ニ、報告サレタ分離は金属回収工業により実施される
如き鉱石浸出物（ｏｒｅ １ｅａｃｈａｔｅｓ）から
の金属の回収に関連しない。最後に、普通の希釈剤〜た
とえばケロセンを便用する場合には、錯化された金１５
３（ｃｏｍｐ：ｔａｘｅｄ ｍｅｔａｌ）の沈殿及び相
境界に」・・けるその収集が問題となる。故に、水性硫
１★塩浸出浴液（ａｑｕｅｏｕｓ ５ｕｌｆａｔｅ
１ｅａｃｈｓｏｌｕｔｉｏｎｓ）からの銀又はパラジ
ウムの工業的回収のための好適な経済的方法は現在では
利用可能ではない５ 本発明は水性硫酸芯液から銀又はパラジウムを回収する
ため経済的な、工業的に適用可能な方法を提供する、本
発明に従えば金属含有什１ｉｌ酸而液（ｍｅｔａｌ−ｂ
ｅａｒｉｎｇ ５ｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄｓｏｌ
ｕｔｉｏｎ）を第三級ホスフィンスルフィドを含有して
成る水に非混和性有機浴媒抽出治液と接触せしめて普通
有機相中に打射である第三級ホスフィンスルフィド金橘
錯体を形成することにより成る方法が提供される。その
後、相を分離し、次いで金属を適当なストリッピング剤
により錯体から除去する。別法として、金属含有値ｍ？
ｒｂ液を支持されたホスフィンスルフィド抽出剤（θ
ｕｐｐｏｒ−ｔｓｃｌ ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ ５ｕ
ｌｆ１ｄｅ ｅｘｔｒａｃｔ−ａｎｔ）上を通し又は
支持されたホスフィンスルフィド抽出剤中を通過させる
ことができる３次いでホスフィンスルフィド−金属錯体
を適当なストリッピング剤を使用して支持体からストリ
ッピングする。
本発明は１第三級ホスフィンスルフィド抽出剤を使用し
て同種な溶媒抽出又は支持された抽出方法を使用する、
硫酸、銀含有鉱石浸出物（θｉｌＶｅｒ−ｂｅａｒｉｎ
ｇ ｏｒｅ １ｅａｃｈａｔｅｓ）中の銅及び亜鉛
から銀を選択的に分離するための経済的な工業的に適用
可能な方法も提供する、 最後に、本発明に従えば、前記錯体をアルカリ金属又は
アンモニウムチオサルフェートの水性溶液で処理するこ
とによってホスフィンスルフィド−金属錯体をストリッ
ピングする方法が提供される。遊離金属は、次いで、ス
トリッピング方法に続いて、たとえば、電解、直接還元
、セメイテイショｙ（ｃｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ）等によ
って回収される。
て同種な溶媒抽出又は支持された抽出方法を使用する、
硫酸、銀含有鉱石浸出物（θｉｌＶｅｒ−ｂｅａｒｉｎ
ｇ ｏｒｅ １ｅａｃｈａｔｅｓ）中の銅及び亜鉛
から銀を選択的に分離するための経済的な工業的に適用
可能な方法も提供する、 最後に、本発明に従えば、前記錯体をアルカリ金属又は
アンモニウムチオサルフェートの水性溶液で処理するこ
とによってホスフィンスルフィド−金属錯体をストリッ
ピングする方法が提供される。遊離金属は、次いで、ス
トリッピング方法に続いて、たとえば、電解、直接還元
、セメイテイショｙ（ｃｅｍｅｎｔａｔｉｏｎ）等によ
って回収される。
本発す］の方法を実施するに際し、以後詳細に説明され
る抽出浴液と適合し得る抽出技術には〜ミキサー沈降タ
ンク（ｍｉｘｅｒ−ｓｅｔｔｌｅｒ）又はカラム）たと
えば往化プレート抽出カラム（ｒｅｃｉｐｒｏｃａｔｉ
ｎｇ ｐｌａｔｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｃｏｌｕ
ｍｎ）、パルスカラム（ｐｕｌｓ ｅ ｃ ｏ ｌｕ
ｍｎｓ）又は回転インペラを使用するカラムを使用する
液−液抽出を包含するが、それに限定されるものではな
く、又それに替るものとして１金属含有硫酸溶液はへ支
持体が不活性材料、たとえばケイソウ±１又は重合体ま
たとえばクローペル（Ｋｒｏｂｅｌ）等の米国特許第３
．９６０．７６２号又はマイツナ−（Ｍｅｉｔｚｎｅｒ
）等の米国特許ｆｆ、４，２２４，４１５号に更に明瞭
に記載されているスチレンーヅビニルベンゼン共重合体
である支持されたホスフィンスルフィド類の充填された
床上を通され又は該床中を通過せしめられ、或いは、エ
クンンリサーチアンドエンジニアリングカンノぐニー（
Ｅｘｘ ＯｎＲｅ５ｅａｒｃｈ ａｎｃＬ Ｆｉｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｏｏｍ−ｐａｎｙ ）のポツホ
（Ｂｏｃｈ）Ｓバリアント（Ｖａｌｉｎｔ）及びヘイウ
オース（Ｈａｙｗｏｒｔｈ）によシ記載された如き液体
膜抽出（ｌｉｑ ｕｉｄｎｎｅｍｂｒａｎｅ ｅｘｔ
ｒａｃｔｉｏｎ）及びモレキュロン・リサーチ・コーポ
レーション（ｔｈｅＭｏｌｅｃｕｌｏｎ Ｒｅ５Ｏａ
ｒｃｈ ０ｏｒｐｏｒａｔ１ｏｎ）のオペルメイヤ−
（Ｏｂｅｒｍａｙｅｒ）、ニコルス（ｌＮｉｃｈｏｌＢ
）、アレン（Ａｌｌｅｎ）及びカロ７（ａａｒｏｎ）に
よシ記載された如き選択的な支持された膜抽出１ｃ便用
することもできる１％に有用な方法は、１９８６年１月
５日に出鳳遺された本出願人の米国出願ａ ｓ ５．
ｂ ８２に記載された如きｔ網状樹脂に支持されたホス
フィンスルフィド化合物を使用することである。
る抽出浴液と適合し得る抽出技術には〜ミキサー沈降タ
ンク（ｍｉｘｅｒ−ｓｅｔｔｌｅｒ）又はカラム）たと
えば往化プレート抽出カラム（ｒｅｃｉｐｒｏｃａｔｉ
ｎｇ ｐｌａｔｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｃｏｌｕ
ｍｎ）、パルスカラム（ｐｕｌｓ ｅ ｃ ｏ ｌｕ
ｍｎｓ）又は回転インペラを使用するカラムを使用する
液−液抽出を包含するが、それに限定されるものではな
く、又それに替るものとして１金属含有硫酸溶液はへ支
持体が不活性材料、たとえばケイソウ±１又は重合体ま
たとえばクローペル（Ｋｒｏｂｅｌ）等の米国特許第３
．９６０．７６２号又はマイツナ−（Ｍｅｉｔｚｎｅｒ
）等の米国特許ｆｆ、４，２２４，４１５号に更に明瞭
に記載されているスチレンーヅビニルベンゼン共重合体
である支持されたホスフィンスルフィド類の充填された
床上を通され又は該床中を通過せしめられ、或いは、エ
クンンリサーチアンドエンジニアリングカンノぐニー（
Ｅｘｘ ＯｎＲｅ５ｅａｒｃｈ ａｎｃＬ Ｆｉｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｏｏｍ−ｐａｎｙ ）のポツホ
（Ｂｏｃｈ）Ｓバリアント（Ｖａｌｉｎｔ）及びヘイウ
オース（Ｈａｙｗｏｒｔｈ）によシ記載された如き液体
膜抽出（ｌｉｑ ｕｉｄｎｎｅｍｂｒａｎｅ ｅｘｔ
ｒａｃｔｉｏｎ）及びモレキュロン・リサーチ・コーポ
レーション（ｔｈｅＭｏｌｅｃｕｌｏｎ Ｒｅ５Ｏａ
ｒｃｈ ０ｏｒｐｏｒａｔ１ｏｎ）のオペルメイヤ−
（Ｏｂｅｒｍａｙｅｒ）、ニコルス（ｌＮｉｃｈｏｌＢ
）、アレン（Ａｌｌｅｎ）及びカロ７（ａａｒｏｎ）に
よシ記載された如き選択的な支持された膜抽出１ｃ便用
することもできる１％に有用な方法は、１９８６年１月
５日に出鳳遺された本出願人の米国出願ａ ｓ ５．
ｂ ８２に記載された如きｔ網状樹脂に支持されたホス
フィンスルフィド化合物を使用することである。
硫酸浸出浴液から銀又はパラジウム金属を除去するため
に本発明の方法に使用される活性抽出剤化合物は１第三
級ホスフィンスルフィド化合物Ｉ Ｒよ−Ｐ−Ｒ。
に本発明の方法に使用される活性抽出剤化合物は１第三
級ホスフィンスルフィド化合物Ｉ Ｒよ−Ｐ−Ｒ。
３
（式中、Ｒ，、Ｒ２及びＲ１は、独立に、２個もしくは
それより多くの炭素）ｊＪ’を子のアルキル、シクロア
ルキル、アリール、アラルキル及び置換されたアリール
及びアラルキルを表わす）である、 液−液抽出においては、純粋なホスフィンスルフィドは
、もしそれが液体であるならば単独で抽出剤として使用
することができるが、しかし力から、一般には、水に非
混和性有機浴媒中のその浴液を抽出剤として使用するこ
とが好ましい一一般にかかる溶液は第三級ホスフィンス
ルフィド化合物約α５容蓋部乃至９９容に部及び対応し
て適当な有機ｉｉ１容量部乃至９９．５容量部より成る
。
それより多くの炭素）ｊＪ’を子のアルキル、シクロア
ルキル、アリール、アラルキル及び置換されたアリール
及びアラルキルを表わす）である、 液−液抽出においては、純粋なホスフィンスルフィドは
、もしそれが液体であるならば単独で抽出剤として使用
することができるが、しかし力から、一般には、水に非
混和性有機浴媒中のその浴液を抽出剤として使用するこ
とが好ましい一一般にかかる溶液は第三級ホスフィンス
ルフィド化合物約α５容蓋部乃至９９容に部及び対応し
て適当な有機ｉｉ１容量部乃至９９．５容量部より成る
。
最も好ましくは、抽出溶液は第三級ホスフィンスルフィ
ド約２容量部乃至２５容量部及び有機浴媒７５容量部乃
至９８容量部よ）成る。
ド約２容量部乃至２５容量部及び有機浴媒７５容量部乃
至９８容量部よ）成る。
一般に、抽出溶液を製造するために使用される水に非混
和性有機浴媒は広範に変ることができる。
和性有機浴媒は広範に変ることができる。
好適な浴媒には芳香族灰化水素、たとえはトルエン及び
キシレン；シンロヘキサン、ナフサ１ケロ七ン等が包含
される。好ましい耐媒は）たとえばＫｅｒｒ−ＭＯＧｅ
ｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のにθｒｍａｃ４７０
Ｂ、ｚｘｘｏｎ Ｃｏ、、ｉのｖａｒｇｏ：ｔ Ｄ
Ｘ−３６４１、Ａｓｈｌａｎ＋ｉ、Ｏｉｌ Ｃｏ、、
製のＡｓｈｌａｎｄ３６０、又ｉＪ、Ｆｉｘｘｏｎ
Ｃｏ、、ｌの５ｏｌｖｅｓｓ。
キシレン；シンロヘキサン、ナフサ１ケロ七ン等が包含
される。好ましい耐媒は）たとえばＫｅｒｒ−ＭＯＧｅ
ｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のにθｒｍａｃ４７０
Ｂ、ｚｘｘｏｎ Ｃｏ、、ｉのｖａｒｇｏ：ｔ Ｄ
Ｘ−３６４１、Ａｓｈｌａｎ＋ｉ、Ｏｉｌ Ｃｏ、、
製のＡｓｈｌａｎｄ３６０、又ｉＪ、Ｆｉｘｘｏｎ
Ｃｏ、、ｌの５ｏｌｖｅｓｓ。
１５０として商業的に入手できる種類の用イ肪族又は芳
香族石油留出物組成物であるへ 抽出剤として本発明において有用な好適な第三級ホスフ
ィンスルフィドには下記のものが包含されるがそれに限
定されるものではないニトリエテルホスフィンスルフィ
ド、トリグロビルホスフインスルフイド、トリブチルホ
スフィンスルフィド、トリイソブチルホスフィンスルフ
ィド、トリペンチルホスフィンスルフィド、トリへキク
ルホスフインスルフィド、トリへブチルホスフィンスル
フィド〜 トリオクチルホスフィンスルフィド、トリデ
シルホスフィンスルフィド、トリドデシルホスフィンス
ルフィド、トリヘキサデシルホスフィンスルフィド、ト
リオクタデシルホスフィンスルフィド、トリエイコシル
ホスフィ／スルフィド、メチルソオクチルホスフインス
ルフイド）エチルジオクタデシルホスフィンスルフィド
、インプテルソオクテルホスフィンスルフイド、ブチル
ヅデシルホスフインスルフイドｔヘキシルツインブチル
ホスフィンスルフィド、シクロヘキシルジグチルホスフ
ィンスルフィド、ジシクロへキシルオクチルホスフィン
スルフィド〜ソシクロヘキシルメチルホスフインスルフ
イド、ソシクロオクチルエチルホスフインスルフイド、
ペンツルジシクロへキシルホスフィンスルフィド、トリ
シクロヘキシルホスフィンスルフィド、ヅオクチルフェ
ニルホスフィンスルフィド、ヅヘキシル（Ｐ −、）
ツル）ホスフィンスルフィド、エチルジフェニルホスフ
ィンスルフィド、トリフェニルホスフィンスルフィド・
トリナフチルホスフィンスルフィド、シクロヘキシル
ヅフェニルホスフィンスルフィド、ジシクロペンチル（
ｐ−）ＩＪル）ホスフィンスルフィド、トリペンツルホ
スフィンスルフィド、トリス（Ｉ）−トリル）ホスフィ
ンスルフィド、トリス（ｐ−エチルフェニル）ホスフィ
ンスルフィド１トリス（ｐ−オクチルフェニル）ホスフ
ィンスルフィド、トリス（２，３−ツメチルフェニル）
ホスフィンスルフィド、トリス（２，４−ツメテルフェ
ニル）ホスフィンスルフィド、トリス（２，５−ツメチ
ルフェニル リスＣ５，４−ジメチルフェニル）ホスフィンスルフィ
ド）ビスＣ Ｐ − トリル）−オクチルホスフィンス
ルフィドｔノヘキシル（２，４−ツメチルフェニル）ホ
スフィンスルフィド、トリス（ｐ−クロロフェニル）ホ
スフィンスルフィド、トリス（ｐ−ブロモフェニル）ホ
スフィンスルフィド、ヘキシルビス（ｐ−ブロモフェニ
ル）ホスフィンスルフィド）トリス（３，５−ツメチル
フェニル）ホスフィンスルフィド、オクチルビス（ｐ−
クロロフェニル）ホスフィンスルフィド、９−オクチル
−９−ホスファビシクロ（３．３． １）ノナン−９−
スルフィド等．一般に翫低い水浴解性を即ち一Ｒ基中に
少なくとも２個の炭素原子を有する第三級ホスフィンス
ルフィドが好適である。好ましい第三級ホスフィンスル
フィドにはトリイソブチルホスフィンスルフィド及びト
リーｎ−ブチルホスフィンスルフィドが包含される。
香族石油留出物組成物であるへ 抽出剤として本発明において有用な好適な第三級ホスフ
ィンスルフィドには下記のものが包含されるがそれに限
定されるものではないニトリエテルホスフィンスルフィ
ド、トリグロビルホスフインスルフイド、トリブチルホ
スフィンスルフィド、トリイソブチルホスフィンスルフ
ィド、トリペンチルホスフィンスルフィド、トリへキク
ルホスフインスルフィド、トリへブチルホスフィンスル
フィド〜 トリオクチルホスフィンスルフィド、トリデ
シルホスフィンスルフィド、トリドデシルホスフィンス
ルフィド、トリヘキサデシルホスフィンスルフィド、ト
リオクタデシルホスフィンスルフィド、トリエイコシル
ホスフィ／スルフィド、メチルソオクチルホスフインス
ルフイド）エチルジオクタデシルホスフィンスルフィド
、インプテルソオクテルホスフィンスルフイド、ブチル
ヅデシルホスフインスルフイドｔヘキシルツインブチル
ホスフィンスルフィド、シクロヘキシルジグチルホスフ
ィンスルフィド、ジシクロへキシルオクチルホスフィン
スルフィド〜ソシクロヘキシルメチルホスフインスルフ
イド、ソシクロオクチルエチルホスフインスルフイド、
ペンツルジシクロへキシルホスフィンスルフィド、トリ
シクロヘキシルホスフィンスルフィド、ヅオクチルフェ
ニルホスフィンスルフィド、ヅヘキシル（Ｐ −、）
ツル）ホスフィンスルフィド、エチルジフェニルホスフ
ィンスルフィド、トリフェニルホスフィンスルフィド・
トリナフチルホスフィンスルフィド、シクロヘキシル
ヅフェニルホスフィンスルフィド、ジシクロペンチル（
ｐ−）ＩＪル）ホスフィンスルフィド、トリペンツルホ
スフィンスルフィド、トリス（Ｉ）−トリル）ホスフィ
ンスルフィド、トリス（ｐ−エチルフェニル）ホスフィ
ンスルフィド１トリス（ｐ−オクチルフェニル）ホスフ
ィンスルフィド、トリス（２，３−ツメチルフェニル）
ホスフィンスルフィド、トリス（２，４−ツメテルフェ
ニル）ホスフィンスルフィド、トリス（２，５−ツメチ
ルフェニル リスＣ５，４−ジメチルフェニル）ホスフィンスルフィ
ド）ビスＣ Ｐ − トリル）−オクチルホスフィンス
ルフィドｔノヘキシル（２，４−ツメチルフェニル）ホ
スフィンスルフィド、トリス（ｐ−クロロフェニル）ホ
スフィンスルフィド、トリス（ｐ−ブロモフェニル）ホ
スフィンスルフィド、ヘキシルビス（ｐ−ブロモフェニ
ル）ホスフィンスルフィド）トリス（３，５−ツメチル
フェニル）ホスフィンスルフィド、オクチルビス（ｐ−
クロロフェニル）ホスフィンスルフィド、９−オクチル
−９−ホスファビシクロ（３．３． １）ノナン−９−
スルフィド等．一般に翫低い水浴解性を即ち一Ｒ基中に
少なくとも２個の炭素原子を有する第三級ホスフィンス
ルフィドが好適である。好ましい第三級ホスフィンスル
フィドにはトリイソブチルホスフィンスルフィド及びト
リーｎ−ブチルホスフィンスルフィドが包含される。
成る場合には、前記抽出、たとえば、４個又はそれよシ
少ない炭素原子のアルキル基を含有するホスフィンスル
フィＰによる銀の抽出において生成する〜得られる金属
−ホスフィンスルフィド錯体は抽出浴液中に完全に可溶
性ではなくそして水性／有機境界において個体として集
まることがある。これは１浴媒抽出プロセスにおいて相
当やっかいな問題である；しかしながら、大抵の場合に
、これは抽出浴液に１該抽出浴液中に錯体を可溶化する
効果を有する好適な有機リン酸化合物を加えることによ
って本発明の好ましい態様において克服することができ
る．この点において〜篤くべきことに− トリブチルホ
スフェイト、トリヘキシルホスフィンオキシト、トリオ
クチルホスフィンオキシト１インｒカノール、トリデカ
ノール等を包含する普通は好適な相変性剤（ｐｈａｓｅ
ｍｏｄｌ．−ｆｉｓｒｓ ）は本発明においては有
効に機能するように見えない。
少ない炭素原子のアルキル基を含有するホスフィンスル
フィＰによる銀の抽出において生成する〜得られる金属
−ホスフィンスルフィド錯体は抽出浴液中に完全に可溶
性ではなくそして水性／有機境界において個体として集
まることがある。これは１浴媒抽出プロセスにおいて相
当やっかいな問題である；しかしながら、大抵の場合に
、これは抽出浴液に１該抽出浴液中に錯体を可溶化する
効果を有する好適な有機リン酸化合物を加えることによ
って本発明の好ましい態様において克服することができ
る．この点において〜篤くべきことに− トリブチルホ
スフェイト、トリヘキシルホスフィンオキシト、トリオ
クチルホスフィンオキシト１インｒカノール、トリデカ
ノール等を包含する普通は好適な相変性剤（ｐｈａｓｅ
ｍｏｄｌ．−ｆｉｓｒｓ ）は本発明においては有
効に機能するように見えない。
好適な有機リン酸は、アルキル、シクロアルキル）アリ
ール、置換アリール及びアラルキルリン酸から選ばれる
。代表的例には、ソーｎ−ヘキシルリン酸、ジーｎ−ヘ
プチルリンｅｓ Ｊ −ｎ−オクチルリン酸、ソー２−
エチルへキシルリン酸、ソーｎ−ヘキサデシルリン敵〜
ジーｎ−オクタデシルリンば、０−ブチル−ｎ−ヘキサ
デシルリン酸、メチル−ｎ−ヘキシルリン（ｉｌｓｎ−
フチル−２−エチルへキシルリン酸、ｎ−オクタデシル
−２−ｆ−ｆルヘキシルリン酸、ジフェニルリン酸、フ
ェニル−２−エチルへキシルリン酸、ｎ−ドデシル−ｐ
−トリルリン［、ｎ−デシルナフチルリン酸〜２−エチ
ルへキシル−ｐ−オクチルフェニルリン酸、ジ−ｐ−オ
クチルフェニルリン酸１ジーぺ／ツルリン酸、ペンツル
ー２−エチルへキシルリン酸、ぺ／ジルーオクタデシル
リン酸、ソーｎ−ヘキシルリン酸、シクロヘキシル−ド
デシルリン酸１ｎ−オクチルソ水累ホスフェート（ｎ−
ｏｃｔｙｌ ａｉｈｙ４ｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈａｔ
ｅ）、フェニルソ水素ホスフェート、ペンソルジ水素ホ
スフェ−）、（ｐ−クロロフェニル）ソ水素ホスフェー
ト、ビス（２−エチルヘキシル）ソ水素ソホスフ工−ト
１オクチルトリ水累ソホスフエート等が包含される。一
般に、炭化水素鎖中に少なくとも６個の炭素原子を有し
、約６００の最大分子量を有する有様リン酸は好適であ
る。好ましい態様においては、鳴機リン酸はソアルキル
秦（Ｃ，〜Ｃｌ８）リン酸である。最も好ましい有機リ
ン酸はソー２−エチルへキシルリン酸（ＤＥＨＰ）であ
る〜有＋ＥＵ ＋）ン酸化合物が抽出溶液中に存在する
本発明のこれらの態様においては、好ましい範囲は該有
機溶媒溶液の約１容Ｍ％乃至約１５容ｈ１−％であり〜
特に好適な結果は〜約２．５容量裂乃至１０容Ｎ％の範
囲で得られる。第三級ホスフィンスルフィ１−″対有機
リン酸の割合は広い範囲にわたり変えることができるが
、好ましくは、それは約２：１乃至１：５の範囲内にあ
るであろう。
ール、置換アリール及びアラルキルリン酸から選ばれる
。代表的例には、ソーｎ−ヘキシルリン酸、ジーｎ−ヘ
プチルリンｅｓ Ｊ −ｎ−オクチルリン酸、ソー２−
エチルへキシルリン酸、ソーｎ−ヘキサデシルリン敵〜
ジーｎ−オクタデシルリンば、０−ブチル−ｎ−ヘキサ
デシルリン酸、メチル−ｎ−ヘキシルリン（ｉｌｓｎ−
フチル−２−エチルへキシルリン酸、ｎ−オクタデシル
−２−ｆ−ｆルヘキシルリン酸、ジフェニルリン酸、フ
ェニル−２−エチルへキシルリン酸、ｎ−ドデシル−ｐ
−トリルリン［、ｎ−デシルナフチルリン酸〜２−エチ
ルへキシル−ｐ−オクチルフェニルリン酸、ジ−ｐ−オ
クチルフェニルリン酸１ジーぺ／ツルリン酸、ペンツル
ー２−エチルへキシルリン酸、ぺ／ジルーオクタデシル
リン酸、ソーｎ−ヘキシルリン酸、シクロヘキシル−ド
デシルリン酸１ｎ−オクチルソ水累ホスフェート（ｎ−
ｏｃｔｙｌ ａｉｈｙ４ｒｏｇｅｎ ｐｈｏｓｐｈａｔ
ｅ）、フェニルソ水素ホスフェート、ペンソルジ水素ホ
スフェ−）、（ｐ−クロロフェニル）ソ水素ホスフェー
ト、ビス（２−エチルヘキシル）ソ水素ソホスフ工−ト
１オクチルトリ水累ソホスフエート等が包含される。一
般に、炭化水素鎖中に少なくとも６個の炭素原子を有し
、約６００の最大分子量を有する有様リン酸は好適であ
る。好ましい態様においては、鳴機リン酸はソアルキル
秦（Ｃ，〜Ｃｌ８）リン酸である。最も好ましい有機リ
ン酸はソー２−エチルへキシルリン酸（ＤＥＨＰ）であ
る〜有＋ＥＵ ＋）ン酸化合物が抽出溶液中に存在する
本発明のこれらの態様においては、好ましい範囲は該有
機溶媒溶液の約１容Ｍ％乃至約１５容ｈ１−％であり〜
特に好適な結果は〜約２．５容量裂乃至１０容Ｎ％の範
囲で得られる。第三級ホスフィンスルフィ１−″対有機
リン酸の割合は広い範囲にわたり変えることができるが
、好ましくは、それは約２：１乃至１：５の範囲内にあ
るであろう。
本発明の溶媒抽出法を実施するに当り）金属含有水性硫
酸温媒を、バッチにより、又は連続的並流もしくは連続
的向流によシ、抽出浴液と接触させる。水性相（Ａ）対
有機相（０）の割合は、所望の金属を溶液から最も有効
に除去するように遠はれるべきである。特定の分離に依
存して、約１＝２０乃至２０：１のＡ ／ ０割合が使
用可能であると考えられる。相接触は、”ミキサー沈降
タンク”（ｍｉｘｅｒ−ｓｅｔｔｌｅｒｓ）と呼ばれる
装置において普通は達成される。しかし他のタイプの装
置も入手可能であり又好適である。上記ミキサーにおい
ては、１つの相は撹拌又は成る他の形態の指押によシ他
の相内に分散せしめられる。次いで抽出分散液はセトラ
ーへ流れ、そこで相は静止状態（ｑｕｘｅｓｃｅｎｔ
ｃｏｎｄｌｔｉｏｎｓ）下に分離する。
酸温媒を、バッチにより、又は連続的並流もしくは連続
的向流によシ、抽出浴液と接触させる。水性相（Ａ）対
有機相（０）の割合は、所望の金属を溶液から最も有効
に除去するように遠はれるべきである。特定の分離に依
存して、約１＝２０乃至２０：１のＡ ／ ０割合が使
用可能であると考えられる。相接触は、”ミキサー沈降
タンク”（ｍｉｘｅｒ−ｓｅｔｔｌｅｒｓ）と呼ばれる
装置において普通は達成される。しかし他のタイプの装
置も入手可能であり又好適である。上記ミキサーにおい
ては、１つの相は撹拌又は成る他の形態の指押によシ他
の相内に分散せしめられる。次いで抽出分散液はセトラ
ーへ流れ、そこで相は静止状態（ｑｕｘｅｓｃｅｎｔ
ｃｏｎｄｌｔｉｏｎｓ）下に分離する。
一般に、抽出は約０〜８０℃、好ましくは約２０〜７０
℃で行なわれる。最大湿度は有機終媒の引火点（ｆｌａ
ｓｈ ｐｏｉｎｔ）によシ決定されるでおろう。
℃で行なわれる。最大湿度は有機終媒の引火点（ｆｌａ
ｓｈ ｐｏｉｎｔ）によシ決定されるでおろう。
抽出プロセスが、抽出剤が重合体支持体にカプセル被包
された（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ）ホスフィンスルフ
ィドであるか又はケイソウ土の如き不活性支持体上に吸
収されている、支持された抽出剤を使用して行なわれる
場合には、金属含有浴液は支持された抽出剤を通過させ
るか又は該抽出剤の上を通される。これは常法により、
たとえば、抽出剤を含有する重合体もしくは不活性物質
を浴叡と撹拌することｔ又は好ましくは充填されたカラ
ムを使用して溶液を支持された抽出剤を通過させること
によって達成することができる、重合体支持された抽出
剤を通る溶液の流れの速度は当業者には明らかな如く広
範に変ることができる。
された（ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｄ）ホスフィンスルフ
ィドであるか又はケイソウ土の如き不活性支持体上に吸
収されている、支持された抽出剤を使用して行なわれる
場合には、金属含有浴液は支持された抽出剤を通過させ
るか又は該抽出剤の上を通される。これは常法により、
たとえば、抽出剤を含有する重合体もしくは不活性物質
を浴叡と撹拌することｔ又は好ましくは充填されたカラ
ムを使用して溶液を支持された抽出剤を通過させること
によって達成することができる、重合体支持された抽出
剤を通る溶液の流れの速度は当業者には明らかな如く広
範に変ることができる。
次いで金属負荷された抽出剤浴液（ｍｅｔａ：Ｌ−１ｏ
ａｄｅｄ ｅｘｔｒａｃｔａｎｔ ５ｏｌｕｔｉｏ
ｎ）をストリッピングして金Ｍｅ回収する。これは公知
の便利な手段）たとえば溶液をシアン化ナトリウム又は
アンモニアの水性浴液と接触させることによシ達成する
ことができる。相接触はミキサー沈降タンクを使用して
前記した如くして達成される。。
ａｄｅｄ ｅｘｔｒａｃｔａｎｔ ５ｏｌｕｔｉｏ
ｎ）をストリッピングして金Ｍｅ回収する。これは公知
の便利な手段）たとえば溶液をシアン化ナトリウム又は
アンモニアの水性浴液と接触させることによシ達成する
ことができる。相接触はミキサー沈降タンクを使用して
前記した如くして達成される。。
しかしながら、本発明に従えば１金属負荷された抽出剤
溶液はアルカリ金属もしくはアンモニウムチオサルフェ
ート、好ましくはチオ硫ｒＲ２アンモニウムの水性溶液
との接触によって、銀又はパラジウムを容易にストリッ
ピングされることができる。これは〜抽出グロセスにお
いて得られた金属負荷された有機抽出剤浴液をチオサル
フェートの水性溶液と接触せしめることよシ成る溶媒抽
出法を使用して容易に達成される。チオサルフェートは
ホスフィンスルフィド−金属錯体から金属をストリッピ
ングし１しかる後、金属は水性相へと移ｐ （ｒｅｐｏ
ｒｔｓ ｔｏ ｔｈｅ ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈ
ａｓｅ）、それから金属が前記した方法の１つにより回
収される。支持された抽出剤を使用して抽出グロセスが
行なわれる場合には、支持体上に保持されているホスフ
ィンスルフィド−金属錯体ハチオサルフエートの酢液を
カラムを通過させることによ多金属をストリッピング遊
離される（ｓｔｒｉｐｐｅｄｆｒｅｅ）、 抽出剤ホス
フィンスルフィド化合物を含有するストリッピングされ
た金属を含まない溶媒を次いで１予備処理しそして常法
に従って入ってくる金属含有溶液の処理のための抽出回
路に再循環させることができろう 金属含有水性ス） ＩＪッｉ′ング液を慣用の電解採取
（ｅｌｅｃｔｒｏｗｉｎｎｉｎｇ）又は濃縮方法に、１
ｊｌ）処理して金属を回収することができる。
溶液はアルカリ金属もしくはアンモニウムチオサルフェ
ート、好ましくはチオ硫ｒＲ２アンモニウムの水性溶液
との接触によって、銀又はパラジウムを容易にストリッ
ピングされることができる。これは〜抽出グロセスにお
いて得られた金属負荷された有機抽出剤浴液をチオサル
フェートの水性溶液と接触せしめることよシ成る溶媒抽
出法を使用して容易に達成される。チオサルフェートは
ホスフィンスルフィド−金属錯体から金属をストリッピ
ングし１しかる後、金属は水性相へと移ｐ （ｒｅｐｏ
ｒｔｓ ｔｏ ｔｈｅ ａｑｕｅｏｕｓ ｐｈ
ａｓｅ）、それから金属が前記した方法の１つにより回
収される。支持された抽出剤を使用して抽出グロセスが
行なわれる場合には、支持体上に保持されているホスフ
ィンスルフィド−金属錯体ハチオサルフエートの酢液を
カラムを通過させることによ多金属をストリッピング遊
離される（ｓｔｒｉｐｐｅｄｆｒｅｅ）、 抽出剤ホス
フィンスルフィド化合物を含有するストリッピングされ
た金属を含まない溶媒を次いで１予備処理しそして常法
に従って入ってくる金属含有溶液の処理のための抽出回
路に再循環させることができろう 金属含有水性ス） ＩＪッｉ′ング液を慣用の電解採取
（ｅｌｅｃｔｒｏｗｉｎｎｉｎｇ）又は濃縮方法に、１
ｊｌ）処理して金属を回収することができる。
下記の非限定的実施例により更に本発明を説明する。
実施例 １
銀Ｑ、９７ｔ／ｌｓ亜鉛６．０６ｔ／ｌ及び銅１ｏ、３
ｙ／ｌ（すべて硫酸塩として）の水性溶液をＶａｒｓｏ
ｌ ＤＸ−５６４１中のトリイソブチルホスフィンス
ルフィド２５ｙ／を及びソー２−エチルへキシルリン酸
５％ｖ／ｖの重液と２４℃で２段階で連続的に向流で接
触させたｍ ７１＜性／有様割合は１でめった。水性相
からの有機相の分離に続いて、有機溶液をチオ硫酸ナト
リウムの水性浴液により２段階で連続的に向流でストリ
ッピングしたつＡ ／ ０割合は１であった。
ｙ／ｌ（すべて硫酸塩として）の水性溶液をＶａｒｓｏ
ｌ ＤＸ−５６４１中のトリイソブチルホスフィンス
ルフィド２５ｙ／を及びソー２−エチルへキシルリン酸
５％ｖ／ｖの重液と２４℃で２段階で連続的に向流で接
触させたｍ ７１＜性／有様割合は１でめった。水性相
からの有機相の分離に続いて、有機溶液をチオ硫酸ナト
リウムの水性浴液により２段階で連続的に向流でストリ
ッピングしたつＡ ／ ０割合は１であった。
ラフイネ−） （ｒａｆｆｉｎａｔｅ）は１ ｐｐｆ［
ｌより少ない銀を含有しており、これは９９チよシ大き
い銀の回収率を示す。
ｌより少ない銀を含有しており、これは９９チよシ大き
い銀の回収率を示す。
ストリッピングに続いて、ストリッざング液ハ９６９ｐ
ｐｍ Ａｔ？；、１２ｐｐｍ亜鉛及び６ｐｐｍＯｕ含有
していた。Ａ ｇ ／ Ｚ ｎに対する分離係数（ＳＦ
）はａ５Ｘ？０’ であり、そしてＡ ｇ ／ Ｏｕに
対する分離係数は１．５ Ｘ １０”であった。
ｐｍ Ａｔ？；、１２ｐｐｍ亜鉛及び６ｐｐｍＯｕ含有
していた。Ａ ｇ ／ Ｚ ｎに対する分離係数（ＳＦ
）はａ５Ｘ？０’ であり、そしてＡ ｇ ／ Ｏｕに
対する分離係数は１．５ Ｘ １０”であった。
この実施例は亜鉛及び銅から銀を選択的に分離するのに
本発明の方法の有効性を説明する。
本発明の方法の有効性を説明する。
実施例 ２
銀（Ａｇ２Ｓ０４として）１ ｆ／を及び硫龍１０ｆ／
ｌ”？−金含有る水性浴液を（ａ）Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ
−６６４１、（′ｂ）シクロヘキサン、（ｃ）Ｓｏｌｖ
ｅｓｓ。
ｌ”？−金含有る水性浴液を（ａ）Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ
−６６４１、（′ｂ）シクロヘキサン、（ｃ）Ｓｏｌｖ
ｅｓｓ。
１５０中のトリイソブチルホスフィ／スルフィド（Ｊよ
り Ｐ Ｓ ） ０．２モルの浴液と接触させた。抽出
は水性／有機（Ａ１０ ）の割合１を使用して５分間２
４℃で行左っだ。固体の銀−ホスフィンスルフィド錯体
を生成せしめ、これを相境界に集めた。更にノ（２−エ
チルヘキシル）リン酸（ＤＫＨＰＡ ）５容量−を含有
した抽出浴液を使用して抽出を繰返すとき、得られる銀
−ホスフィンスルフイド６１ル体は有機相中に溶解した
。銀に対する抽出された水性浴液の分析は銀が定量的に
それから抽出されたことを示した。
り Ｐ Ｓ ） ０．２モルの浴液と接触させた。抽出
は水性／有機（Ａ１０ ）の割合１を使用して５分間２
４℃で行左っだ。固体の銀−ホスフィンスルフィド錯体
を生成せしめ、これを相境界に集めた。更にノ（２−エ
チルヘキシル）リン酸（ＤＫＨＰＡ ）５容量−を含有
した抽出浴液を使用して抽出を繰返すとき、得られる銀
−ホスフィンスルフイド６１ル体は有機相中に溶解した
。銀に対する抽出された水性浴液の分析は銀が定量的に
それから抽出されたことを示した。
実施例 ６〜１４
ホスフィンスルフィドとして〜（ａ） ）ソーｎ−オク
チルホスフィンスルフィド（Ｔ ＯＰ Ｓ ） ５（ｂ
） ｌ’リーｎ−＊＊ブチルホスフィンスルフィド（Ｔ
ＢＰＳ）、（ｃ））リ−ｎ−へキシルホスフィンスルフ
ィド（Ｔ ＨＰ Ｓ ） ％ （ｄ） ）リネオヘキシ
ルホスフィンスルフイド（ＴＮＨＰＳ ）で置換えて実
施例２の方法を実施した。結果は表Ｉに示される。
チルホスフィンスルフィド（Ｔ ＯＰ Ｓ ） ５（ｂ
） ｌ’リーｎ−＊＊ブチルホスフィンスルフィド（Ｔ
ＢＰＳ）、（ｃ））リ−ｎ−へキシルホスフィンスルフ
ィド（Ｔ ＨＰ Ｓ ） ％ （ｄ） ）リネオヘキシ
ルホスフィンスルフイド（ＴＮＨＰＳ ）で置換えて実
施例２の方法を実施した。結果は表Ｉに示される。
表 １ 第三Ａメロホスフィンスルフィドによる（
′、Ｉ′ｔ１５＞ ｌｂ 診から３ ＴＯ’Ｊ’Ｅ
３ Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ−３６４１’ｌし４
Ｔ（ＬＰＳ Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ−５６
４１り％ ＤＥＨＩ’５ ’ｒａｐｓ
シクロヘキサン なし５６
ＴＱＰＳ シクロヘキサン ５
％ １）ＩｎＦ３ Ｔ（ＪＰＳ ５ｏｌｖ
ｅｓｓｏ ＋５０ なし８ ＴＱＰ
Ｓ ５Ｏ１ｖｅｓｓ０ １５０ ５％
Ｊ）１４；ＨＰｑ ＴＢＰＳ Ｖａｒｓｏ
ｌ ＤＸ−３６４１な【７ｔｏ ＴＢＰＳ
Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ−５６４＋ ５％
ＤＥｆ４ｆ’。
′、Ｉ′ｔ１５＞ ｌｂ 診から３ ＴＯ’Ｊ’Ｅ
３ Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ−３６４１’ｌし４
Ｔ（ＬＰＳ Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ−５６
４１り％ ＤＥＨＩ’５ ’ｒａｐｓ
シクロヘキサン なし５６
ＴＱＰＳ シクロヘキサン ５
％ １）ＩｎＦ３ Ｔ（ＪＰＳ ５ｏｌｖ
ｅｓｓｏ ＋５０ なし８ ＴＱＰ
Ｓ ５Ｏ１ｖｅｓｓ０ １５０ ５％
Ｊ）１４；ＨＰｑ ＴＢＰＳ Ｖａｒｓｏ
ｌ ＤＸ−３６４１な【７ｔｏ ＴＢＰＳ
Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ−５６４＋ ５％
ＤＥｆ４ｆ’。
１１ Ｔｈ１ｓ Ｖａｒｓｏｌ ＤＸ−
３６４＋ なし＋ ２ ＴＨＰＳ
ｖａｒｓｏ ］、 Ｊ）λ−３６４１
５％ １）ｋ）＋Ｐノ＋３ Ｔｈ）ｉｔ
ｓ トルエイ なし１４
ＴＪすＨＰＳ ）ルエン ５％
Ｄ Ｅ ＨＰ Ａ＊）釦は佃−ホスフィンスルフィド
包体により定量的に・の籟の］４１・出 な し １００’Ａ
Ｉ ０ ０７ Ａ
＋００９ Ａ
１００あ リ
（−）＊へ
な し １００
≧し リ
（−）ンにｋ な し
１０００ ００ 袖山されたか、有機抽出浴液中に可溶ではなかつ／ξう
実施例 １５〜１７ 欽１．４ ｑ ｙ／ｌ （Ａｇ、Ｓｏ、として）及び硫
酸ｔＯｙ／ｚを含有する水性浴液を調、没した。この浴
液をＶａｒｓｏｌ ＤＸ−５６４１中の神々の割合に
おけるトリイソブチルホスフィンスルフィド（ＴよりＰ
Ｓ）及びソ（２−エチルヘキシル）リン酸（ＤＢＨＰＡ
）の浴液と２４℃で５分間接触させた。水性／梅様割合
は１であった。結果は表Ｈに示されている。
３６４＋ なし＋ ２ ＴＨＰＳ
ｖａｒｓｏ ］、 Ｊ）λ−３６４１
５％ １）ｋ）＋Ｐノ＋３ Ｔｈ）ｉｔ
ｓ トルエイ なし１４
ＴＪすＨＰＳ ）ルエン ５％
Ｄ Ｅ ＨＰ Ａ＊）釦は佃−ホスフィンスルフィド
包体により定量的に・の籟の］４１・出 な し １００’Ａ
Ｉ ０ ０７ Ａ
＋００９ Ａ
１００あ リ
（−）＊へ
な し １００
≧し リ
（−）ンにｋ な し
１０００ ００ 袖山されたか、有機抽出浴液中に可溶ではなかつ／ξう
実施例 １５〜１７ 欽１．４ ｑ ｙ／ｌ （Ａｇ、Ｓｏ、として）及び硫
酸ｔＯｙ／ｚを含有する水性浴液を調、没した。この浴
液をＶａｒｓｏｌ ＤＸ−５６４１中の神々の割合に
おけるトリイソブチルホスフィンスルフィド（ＴよりＰ
Ｓ）及びソ（２−エチルヘキシル）リン酸（ＤＢＨＰＡ
）の浴液と２４℃で５分間接触させた。水性／梅様割合
は１であった。結果は表Ｈに示されている。
表■
１５ ２．５ ２．５ １００
１６ ２．５ ５
．０ １００＋７ ２．５ ＋０
．０ １００Ａ ＊ ０ ５．０ ６ ＊ 対照 データはＴよりＰＳ／ＤＥＨＰＡが銀に対する慨れた抽
出剤であシ〜ＤＥｆ（ＦＡが主微抽出剤ではないことを
示す〜 実施例 １８ トリインブチルホスフィンスルフィド（ＴよりＰＳ）１
００１を最小量の石油エーテル中に浴解しそして得られ
る浴液を約１５Ｏｆの３朔がラスビーズ上に噴勅した１
石油エーテルを蒸発させると１ＴよりＰＳでコーティン
グされたビーズが残る。
．０ １００＋７ ２．５ ＋０
．０ １００Ａ ＊ ０ ５．０ ６ ＊ 対照 データはＴよりＰＳ／ＤＥＨＰＡが銀に対する慨れた抽
出剤であシ〜ＤＥｆ（ＦＡが主微抽出剤ではないことを
示す〜 実施例 １８ トリインブチルホスフィンスルフィド（ＴよりＰＳ）１
００１を最小量の石油エーテル中に浴解しそして得られ
る浴液を約１５Ｏｆの３朔がラスビーズ上に噴勅した１
石油エーテルを蒸発させると１ＴよりＰＳでコーティン
グされたビーズが残る。
約１２５９のコーティングされたビーズをヅヨー７、ｅ
レダクタ−（Ｊｏｎｅｓ Ｒｅｄｕｃｔｏｒ）に移し
た。全床容量は１２０ゴであり１多孔度は約６２．５％
、表面積は約９０５６ｎ２であった。
レダクタ−（Ｊｏｎｅｓ Ｒｅｄｕｃｔｏｒ）に移し
た。全床容量は１２０ゴであり１多孔度は約６２．５％
、表面積は約９０５６ｎ２であった。
４４マイクログラム銀／ｍ７！及びＱｌｔ＆ ５’ ／
ｔを含有する水性溶液をカラムに１００回通過せたう
１０回目の通過の後、浴液を銀に対して分析した。
ｔを含有する水性溶液をカラムに１００回通過せたう
１０回目の通過の後、浴液を銀に対して分析した。
何も見出されず、これは銀が浴液から定量的に除去され
たことを示す。
たことを示す。
実施例 １９
カラムに、２．２５１（１ｒＪ重量％）のＴＩＢＰＳを
吸収しているＢ ｏ ／ ｔ ｏ ｏ−メツシュＯｈｅ
ｍｉｓｏｒｂ Ｗ （ケイソウ土） ２２．５９（１
００−バルク容量）を仕込んだことを除いて実施例１８
の方法を繰返しｆｃ、実施例１９の水性浴液の５０−ア
リコートの１回通過の後１鋼はその中に検出されなかっ
た。
吸収しているＢ ｏ ／ ｔ ｏ ｏ−メツシュＯｈｅ
ｍｉｓｏｒｂ Ｗ （ケイソウ土） ２２．５９（１
００−バルク容量）を仕込んだことを除いて実施例１８
の方法を繰返しｆｃ、実施例１９の水性浴液の５０−ア
リコートの１回通過の後１鋼はその中に検出されなかっ
た。
実施例 ２０
トリインブチルホスフィンスルフィド
（ＴよりＰＳ、６り）及びトリーローブチルホスフィン
スルフィド（ＴＮＢＰＳ、５り）ヲペンク／１５０ゴ中
に沼かｒした。得られる浴液をケイソウ土（Ｇａｓ−ｃ
ｈｒｎｍ ｂ ｏ／ｓ ｏ−メツシュｔＡｐｐｌｉｅ
ｄ ５ｃｉｅｎｃｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ。
スルフィド（ＴＮＢＰＳ、５り）ヲペンク／１５０ゴ中
に沼かｒした。得られる浴液をケイソウ土（Ｇａｓ−ｃ
ｈｒｎｍ ｂ ｏ／ｓ ｏ−メツシュｔＡｐｐｌｉｅ
ｄ ５ｃｉｅｎｃｅ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ。
工ｎｃ、）３３ダでスラリー化しそして浴液を室温から
約９０℃に真空中でストリッピした。支持された液体ホ
スフィンスルフィド混合物４４．１ Ｆがイけられた、 カラム２５３Ｘｉ４．５ｍｍに上に支持されたホスフィ
ンスルフィド（約４０ｍ１床容梨）２υ１を充填した。
約９０℃に真空中でストリッピした。支持された液体ホ
スフィンスルフィド混合物４４．１ Ｆがイけられた、 カラム２５３Ｘｉ４．５ｍｍに上に支持されたホスフィ
ンスルフィド（約４０ｍ１床容梨）２υ１を充填した。
硫酸塩としてＡＩＥ＋３９ ｐｐｍ を含有する水性浴
液（ＰＨ５，５）を調製しそして５３分間に１回（速度
は約３床容分／ｈｒ）溶液をカラムに通した。Ｏ５ｐｐ
ｍのＡｇＫ感受性の）ｂ（子吸光法を使用して銀は検出
されなかった。
液（ＰＨ５，５）を調製しそして５３分間に１回（速度
は約３床容分／ｈｒ）溶液をカラムに通した。Ｏ５ｐｐ
ｍのＡｇＫ感受性の）ｂ（子吸光法を使用して銀は検出
されなかった。
銀Ｔ Ｃ１５［７ｐｐｍ を含有する第２溶液をＮ′！
Ｉ製しそして浴液４７５ゴを２床容量／ ｈ ｒの速度
で５時間に１回カラムに通した、１回通過の後、最後の
８７ ｍｌの浴液は６ ｐｐｍの９を含有していたうこ
の実施例はその成分の１つが固体である液体ホスフィン
スルフィド混合物の調製及び使用を説明する。かくして
Ｔ工ＥＰＳは５９℃で浴融し、ＴＮＢＰＳは液体である
。１５５％ＴよりＰＳ／４５％ＴＮＢＰＳの混合物は２
２℃で浴融し、そして６ｏ％ＴよりＰＳ／４０％ＴＮＢ
ＰＳの混合物は２７℃で浴融する。液体混合物はＴ工１
３ＰＳと比較して支持体への安定な物理的付着という利
点を有する。
Ｉ製しそして浴液４７５ゴを２床容量／ ｈ ｒの速度
で５時間に１回カラムに通した、１回通過の後、最後の
８７ ｍｌの浴液は６ ｐｐｍの９を含有していたうこ
の実施例はその成分の１つが固体である液体ホスフィン
スルフィド混合物の調製及び使用を説明する。かくして
Ｔ工ＥＰＳは５９℃で浴融し、ＴＮＢＰＳは液体である
。１５５％ＴよりＰＳ／４５％ＴＮＢＰＳの混合物は２
２℃で浴融し、そして６ｏ％ＴよりＰＳ／４０％ＴＮＢ
ＰＳの混合物は２７℃で浴融する。液体混合物はＴ工１
３ＰＳと比較して支持体への安定な物理的付着という利
点を有する。
実施例
Ｖａｒｓｏｌ ＤＩ−３６４１中の２．５％トリイソブ
チルホスフィンスルフィド及び５％ソ（２−エチルヘキ
シル）リン酸の浴液をＡｆ！； （Ａｇ２Ｓｏ４とし
て）０．ｑ６ｙ／ｌ及び硫酸ｔｏｙ／ｌを含有する等容
量の水性浴液と接触せしめた。、２４℃で５分間の接触
時間の後、銀は定量的（て抽出されることが見出された
。銀負荷された抽出浴液をチオ硫酸ナトリウム２４０ｆ
／、４を含有するｄ液と同じ条件下に接触させた。分析
は銀９９係が銀負荷されグヒ抽出浴液からストラツプさ
れたことを示した。
チルホスフィンスルフィド及び５％ソ（２−エチルヘキ
シル）リン酸の浴液をＡｆ！； （Ａｇ２Ｓｏ４とし
て）０．ｑ６ｙ／ｌ及び硫酸ｔｏｙ／ｌを含有する等容
量の水性浴液と接触せしめた。、２４℃で５分間の接触
時間の後、銀は定量的（て抽出されることが見出された
。銀負荷された抽出浴液をチオ硫酸ナトリウム２４０ｆ
／、４を含有するｄ液と同じ条件下に接触させた。分析
は銀９９係が銀負荷されグヒ抽出浴液からストラツプさ
れたことを示した。
実施例 ２２
硫酸パラジウム（ｏ、 ０５６６ ｔ ）を濃硫酸１１
を含有する水５０．．，７中にて１時間投件した。不溶
性物質を濾過しそしてｐ液を・ぐラジウムに対して分析
したつ浴液Ｉｉｏ、 ＢのｐＨで侃酸塩としてパラジウ
ム２５３ ｐｐｍを含有していた。
を含有する水５０．．，７中にて１時間投件した。不溶
性物質を濾過しそしてｐ液を・ぐラジウムに対して分析
したつ浴液Ｉｉｏ、 ＢのｐＨで侃酸塩としてパラジウ
ム２５３ ｐｐｍを含有していた。
上の浴液１２りを実施例２０の支持されたホスフィンス
ルフィド３２で６一時間スラリー化した。
ルフィド３２で６一時間スラリー化した。
溶液を支持体からＰ別しそしてパラジウムに対して分析
した。検出可能なパラジウムは見出されなかった（ Ｉ
Ｉ）ｐｍ より少）一 対照実数において、浴液２０１を上記の支持体として使
用されたケイソウ±２．２５ｆでスラリー化した。６一
時間撹拌の後、浴液を支持体からＰ遇しそしてパラジウ
ムに対して分析した。浴液は始めの２５３１；１９ｍパ
ラジウムを含有することが見出された。
した。検出可能なパラジウムは見出されなかった（ Ｉ
Ｉ）ｐｍ より少）一 対照実数において、浴液２０１を上記の支持体として使
用されたケイソウ±２．２５ｆでスラリー化した。６一
時間撹拌の後、浴液を支持体からＰ遇しそしてパラジウ
ムに対して分析した。浴液は始めの２５３１；１９ｍパ
ラジウムを含有することが見出された。
実施例 ２３
トリイソブチルホスフィンスルフィド２．５１をカフセ
ル被包しているスチレンーソビニルベンゼン共重合体２
５ ｆ ｆ、１カラムに仕込んだことを除いて実施例１
８の方法を繰返した。同様な結果が得られた。
ル被包しているスチレンーソビニルベンゼン共重合体２
５ ｆ ｆ、１カラムに仕込んだことを除いて実施例１
８の方法を繰返した。同様な結果が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、硫酸の水性的液から銀又はパラジウム金属有価物を
抽出する方法であって〜 （１）式 ％式％ （式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲｌｍは各々独立に嘱少なくと
も２個の炭素原子を有するアルキル）シクロアルキル）
アリール）アラルキル、置換アリール及び置換アラルキ
ルから成る群よシ選はれたものである） によシ表わされた第三級ホスフィンスルフィド化合物と
前記清液を接触させ、（２）生じる第三級ホスフィンス
ルフィド−銀又は第三級ホスフィ／スルフィド−パラジ
ウム鉛体を上記溶液から分離し〜そして（３）適当なス
トリッピング剤によって該錯体から該欽又はパラジウム
金属を回収することよシ成る方法。 ２、 該家三級ホスフィンスルフィド化合物が水に非混
和性の炭化水累浴媒中の浴液となっている特許請求の範
囲第１項記載の方法、 ３、 該炭化水素浴媒が脂肪族又は芳香族石油留出物組
成物である特許請求の範囲第２項記載の方法・ ４、該ホスフペンスルフイド化合物が該溶液の約２重量
％乃至約２５重量％よシ成る特許請求の範囲第２項記載
の方法つ ５、該浴液が更に１該浴液の約１容景φ乃至１５容に％
の蛍の有機リン酸化合物を含有して成シ、該溶液中のホ
スフィンスルフィド対有機リン酸の割合が約２：１乃至
約１：５の範囲にある特許請求の範囲第２項記載の方法
。 ＆ 該有ＦＡ’）ン酸化合物がソｃ２−エチルヘキシル
）リン酸である特許請求の範囲８４４項記載の方法。 Ｚ 該第三級ホスフィンスルフィド化合物が、トリイソ
ブチルホスフィンスルフィド、トリーローブチルホスフ
ィンスルフィド及びトリイソブチルホスフィンスルフィ
ドとトリーｎ−ブチルホスフィンスルフィドとの液体混
合物から成る群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ａ 該トリイソブチルホスフィンスルフィドが該混合物
の約５０重量％乃至６０重重量上シ成る特許請求の範囲
第７項記載の方法。 ？、 銅及び亜鉛金属を含有する刀く性慌酸浴液から銀
を選択的に分離する方法であって、（リ 該浴液を１式 ％式％： （式中 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々独立に、少なくとも
２個の炭素原子を有するアルキル１シクロアルキル１ア
リール〜アラルキル、置換アリール及び置換アラルキル
から成る群よシ選ばれたものである） によシ表わされる第三級ホスフィンスルフィド化合物の
水に非混和性炭化水累浴媒浴液と接触させ１（２）ホス
フィンスルフィド−銀錯体を含有する有機浴液を前記水
浴液から分離しそして（３）該有様溶液を適当なストリ
ッピング剤と接触させることによって１欽金ｊＪ４’を
該鉛体から回収することよシ成る方法。 １ａ 該炭化水素浴媒が脂肪族又は芳香族石油留出物組
成物であり）該ホスフィンスルフィド化合物が該温液の
約２重量％乃至約２５重量％より成る特許請求の範囲第
９項記載の方法っ巳 該浴液が更に、該浴液のＪ會す饅
乃至１５容量条の量の有機リン酸化合物を含有して成り
１該浴液中のホスフィンスルフィド対有機リン酸の割合
が約２：１乃至約１：５の範囲にある特許請求の範囲第
１０項記載の方法。 １２、該有機リン酸がソ（２−エチルヘキシル）リン酸
である特許請求の範囲第１１項記載の方法、１６、該第
三級ホスフィンスルフィド化合物がトリイソブチルホン
フィンスルフィドである特許請求の範囲第１１項記載の
方法。 １４、該第三級ホスフィンスルフィド化合物が固体の不
活性支持材料中にカブセル被包されている％許’ａ１’
に求の範囲第１項記載の方法。 １５、該固体不活性支持体材料がステレンーソビニルベ
ンゼン共重合体である特許請求の範囲第１４項記載の方
法。 １６、該適当なストリッピング剤がアルカリ金り又はア
ンモニウムチオサルフェートの水性浴液である時許揃求
の範囲第１項又は９項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US455682 | 1983-01-05 | ||
| US455680 | 1983-01-05 | ||
| US06/455,680 US4623522A (en) | 1983-01-05 | 1983-01-05 | Extraction of silver and palladium metals from aqueous solutions using tertiary phosphine sulfides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59136435A true JPS59136435A (ja) | 1984-08-06 |
Family
ID=23809828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58252276A Pending JPS59136435A (ja) | 1983-01-05 | 1983-12-30 | 第三級ホスフインスルフイドを使用する水溶液からの銀及びパラジウム金属の抽出 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4623522A (ja) |
| JP (1) | JPS59136435A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63286528A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-24 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Ｐｄを含む水溶液からのＰｄの回収方法 |
| JPS63286529A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-24 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Ｐｄを含む水溶液からのＰｄの回収方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5885535A (en) * | 1997-05-27 | 1999-03-23 | Sumitomo Metal Mining Company, Limited | Process for extracting and recovering silver |
| EP1922422A4 (en) * | 2005-04-13 | 2009-05-27 | Metals Recovery Technology Inc | METHOD FOR OBTAINING PLATING GROUT METALS, RHENIUM AND GOLD |
| ES2676174T3 (es) | 2011-02-28 | 2018-07-17 | Cadena Bio, Inc. | Polímeros que contienen un grupo ácido y su uso como catalizador |
| US9238845B2 (en) | 2012-08-24 | 2016-01-19 | Midori Usa, Inc. | Methods of producing sugars from biomass feedstocks |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS535879B2 (ja) * | 1973-08-14 | 1978-03-02 | ||
| US4278640A (en) * | 1979-03-19 | 1981-07-14 | International Minerals & Chemical Corporation | Method for solvent extraction of metallic mineral values from acidic solutions |
-
1983
- 1983-01-05 US US06/455,680 patent/US4623522A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-30 JP JP58252276A patent/JPS59136435A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63286528A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-24 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Ｐｄを含む水溶液からのＰｄの回収方法 |
| JPS63286529A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-24 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Ｐｄを含む水溶液からのＰｄの回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4623522A (en) | 1986-11-18 |
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