JPS59136316A - 芳香族窒素含有ポリオ−ルより製造されるポリウレタンポリマ−ポリオ−ル及びそれを用いて得られるポリウレタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタンプラスチックの分野に関し、更に
詳しくは、ポリウレタンポリーマーポリオールを用いて
製造される・ポリウレタンプラスチツりに関する。

触媒及び必委に応じて他の成分の存在下、ポリオールと
ポリイソシアネートの反応によるポリウレタンの製ｊ告
においてポリオールのイ史用はよく知られている。軟質
ポリウレタンフォーム用の従来のポリオールは、ＩＩ升
常、多価アルコールと酸化アルキレン（通常、酸化エチ
レン及び／又は酸化プロピレン）の反応ＶＣ，ｒ、り製
造され１分子鎗２．０００〜３．０００及びそれ以上の
ものが得られる。次いで、これらのポリオールを、水又
はフッ化炭素等の他の発泡剤の存在下、ポリイソシアネ
ートに反「６せしめてポリウレタンフォームを得る。ポ
リオールけ、生成ポリウレタンの特性全改良する１ζめ
に。

神々の方法にニジ変性されてき友。

米国特許第２，９２９，８００号に工れば、例えば弾性
デリテトラメチレンエーテルボリウレタンボリマーは、
少なくとも分子量７５０を有するポリメチレンエーテル
ポリオール、有機ジイソシアネート及び活性水素含有の
鎖延長剤の混合物より製造される。グリコール紮ジイソ
シアネートに添加してブレンハリマー音形成することも
できる。

米国特許第３，２９４，７５１号は、ウレイド−ポリオ
ールと呼ばれる変性ポリオール葡経るポリウレタンの製
造に関する。これら低分子讐ウレイドーポリオールは、
炭素原子数１０未満の灰化水素基及び少なくとも１個の
イソシアネート基勿有する有機化合物並びにアルカノー
ルアミンの反応により形成される。さらに、米国特許第
４，１１８，３７６月に開示されｙｃ発明は、塗料、接
地剤及びグラウトとしての使用に好適な水硬性組成物に
関する。組成物はオキサゾリジン化合物及び遊離インシ
アネート基含有プレポリマー全台み、このゾレボリマー
は１分散相がポリヒト°ロキシル化合物から成る分数媒
中で合成されたままの特別のクイテの分散体とポリイソ
シアネートの反応に１９得られる。

他の従来技術には、ポリオールの特性のみならず生成フ
オームの特性上改良するため、スチレンもしくはアクリ
ロニトリルの工うなビニル単址体又はヒドラジン水和物
のような他の物質ケ含有した変性ポリオールについて記
載されている。しかし、これら従来技術の物質の内には
、極めて有毒であり、シ〃）も、未反旧ビニル単量体又
は水利の水の放ｈ４勿必使とするものがある。米国特許
第４．１０７，１０２号には、ヒドラジン又はその付加
物音素“有するボリオールゲ用いたポリウレタンフォー
ムの製ｊ告がｂ己載されている。

西独国特許出願第２１　１０　０５５号には、ワンーシ
ョツ）　（ｏｎｅ−ｓｈｏｔ　）法用配合組成に水酸基
含有アミンを含有する、ポリウレタン生成物の製造方法
が開示されている。すなわち、水散基含有アミンは、単
に、最初からン１セリオール及びポリイソシアネートに
含有され、ポリウレタン生成物を生じる。このような方
法において、ポリイソシアネートとの反応用としてポリ
ウレアポリマーポリオールは使用されない。本発明は、
後述する実施例及び聞ボエリ明ら刀λＶこされる通り、
西独国特許出願第２１　１０　０５５号の生成物音改良
したポリウレタンフォームｋ　Ｎ　ｍする。

米国特許第３，３２５，４２１号には、有機ポリイソシ
アネート、ジアミン及び少なくとも２個のアルコール性
水酸基會有する化合物から成る組成物における尿素の安
定な分散体全製造する方法が開示されている。

英国特許（ＧＢ−Ａ）第２，０７２，２０４号が教示す
る工うに、ポリマー変性ポリオールはポリオールの存在
下、アルカノールアミンと有機イソシアネートの重合に
エリ形成される。アルカノールアミンとポリイソシアオ
ー１４−多官能的に反応せしめて重付加生成物を得る。

この生成物はポリオール中で安定な分散体音構成する。

生成した変性ポリオールは、７１！リウレタｙフオーム
製造におけるポリイソシアネートとの反応用ポリオール
出発物質として殊に有用であると述べられている。

また、安定な分散体は米国ｔ−許第４，０８９，８３５
号にも開示されている。この開示中、安定分散体は、ポ
リエーテル、ポリエステル　、３？リエステルアミド及
びポリカーがネートから選択された水酸基含有物質にお
ける分散相としてポリウレア及び／又は７１″！リヒト
１ラゾージカーボンアミド刀１ら成る。

これらの分散体は、水酸基含有物質における１級及び／
も１．＜は２級アミノ基葡含有するポリアミン並びに／
又はヒドラノン並びに／又はヒドラノドと有機７］ヒリ
イソンアイ・−トの反応にエリ製造される。

水酸基含有アミン、分子量３，０００〜８，０００のポ
リエーテルポリオール及び有機ポリイソシアネートの反
応によＶ）］Ａ８！造される−」ビリウレアポリマーポ
リオールに言及した我々自身の米国特社第４，２９６，
２１．３号は密接な関係を有する。水酸基含有アミンは
分子量６０〜２００．好ましくは６０〜１５０ｒ有する
ものとして、その中にｄ己載されている。より尚分子量
、かつ芳香族基金含有する水酸基含有アミンが、改良さ
れ一７’Ｃ特性？有する軟質ウレタンフオームを与える
ポリマーポリオール勿生成するものであろうことは認識
されていなかった。

本発明は、芳香族基金含有ポリオール、ポリエーテルポ
リオール及びポリイソシアネートの反応に、ｃＯ製造さ
れるポリウレタンポリマー、プリオールに関するもので
あり、ここで、ポリエーテルポリオールに対する芳裔族
窒累含有ポリオールのモル比が０．５　：　１〜３．５
　：　１であり、イソシアネート基に対する全水酸基の
モル比が１．５　：　１〜３．０　：　］である。また
、本発明はその工うなポリウレタンポリマーＩリオール
エジ製造されたポリウレタンにも関する。

本発明のポリウレタンン」セリマーポリオールは、芳香
族屋素會有ポリオール、ポリエーテルポリオール及び有
機ポリイソシアネートの反応にエリ製造される。これら
のポリオールとけ、ポリウレタンポリマーポリオールと
して単一なものＷ＝うこともあるが実際には、その反応
生成物は、わずかに異なるポリマーポリオールの混合物
であるということはｉ己憶されなければならない。

芳香族窒素含有ポリオールは、米国特許第３．２９７，
５９７号及び同４，１３７，２６５号に記載された方法
に工！ｌｌ製造されたそのようなポリオールのいかなる
ものでもよい。一般に１手順はフェノール（式中、Ｒは
水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基會表わ＋、
、　Ｒ１は水累原子、炭素原子数１〜４のアルキル基又
は式：　−（ｅＩ−ｉａ）。−ＱＨで示される基を表わ
し、ｎは２〜５の正の整数である）で示されるアルカノ
ールアミン紮混合することに工Ｖ開始される。次いで、
ホルムアルデヒド°全添加し、ホルムアルデヒド°含有
全減少させるために混合物ケ加熱する。水分は、さらに
酸化アルキレン（好ましくは酸化エチレン、酸化プロピ
レン。

酸化ブチレン、酸化スチレン、グリシド°又はそれらの
混合物である）と反応するマンニッヒ縮合物音製造する
ために、放散される。

芳香族窒素含有ポリオールとしては、フェノール又ハノ
ニルフェノール１モルとジエタトルアミン１又は２モル
のマンニッヒ反［ｔ５生成物１モルと１１Ｎｅエチレン
又は酸化プロピレン２〜５モルの反応にエリ製造される
ものが好ましい。この工うなポリオールは、テキザコ・
ケミカル・カン、？ニー（Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　Ｌ　Ｔ９ＴＨＡＮＯＬ　ｋ
Ｌ　−３５０−Ｘ及び’ｒＨＡＮＯＬ　）Ｌ−６５０−
Ｘとして市販されている。芳香族窒素含有ポリオールの
分子量としては、３００〜８００のものが特に好ましい
。

ポリエーテル承りオールは、水酸価２０〜６０を有する
ものを使用するのが好ましい。一般に。

ポリオールは官能価２〜４の多価アルコール（好ましく
は３価アルコールである）の酸化アルキレン付加物であ
る。酸化アルキレンとしては、酸化エチレン、酸化プロ
ピレン、酸化１．２−ブチレン又はこれらの１種もしく
は２種以上の混合物が好ましい。ポリオールは分子量２
０００〜１００００が好ましく、ａｏｏｏ〜８０００が
さらに好ましい、。

酸化アルキレンとしては、酸化プロピレン又は酸化プロ
ピレンもしくは酸化エチレンの混合物が好ましい。この
定義は芳香族又はアミノ基を含むポリエーテルポリオー
ルは含まない。

ポリエーテルポリオールに対する窒素含有アミンのモル
比は、　０．５　：　１〜３．５　：　１、好ましくは
０．７　：　１〜２．８　：　１である。

ここで使用されるポリイソシアネートはいて≧なる芳香
族又は脂肪族ポリインシアネートであっても工い。芳香
族ポリイソシアネートとしては、通常１ｍ−フエニレン
ジイソシアネ−）、ｐ−フェニレンジイソシアネート１
、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、２，
４−トルエンジイソシアネート、２．６−）ルエンジイ
ソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、ビトリ
レンジインシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシ
アネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、千
シリレンー１．３−ジインシアネート。

ビス（４−インシアネートフェニル）−メタン５ビス（
３−メチル−４−イソシアネートフェニル）メタン、　
４　、４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート及び
それらの混合物が挙げられる。

本発明の実施例に使用される非常に好ましい芳香族ポリ
イソシアネートとしては、官能価２〜４會有する２、４
−及び２，６−トルエンジイソシアネート並びにメチレ
ン−架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物が挙げ
られる。一般に、これらの後者のインシアネート化合物
は対応するメチレン−架橋ポリフェニル、ｔ５リアミン
のホスゲン（ｌυ 化によＶ製造され、このポリフェニルポリアミンは、従
来、塩酸及び／又は他の酸性触媒の存在下、ホルムアル
デヒド及びアニリンの工９な１　級芳香族アミンの反応
にエフ製造される。それに↓９得られたポリアミン及び
対応するメチレン−架橋ポリフェニルポリイソシアネー
ト全製造する公知の方法は文献及び多数の特許に記載さ
れている。例えば、米国特許第２，６８３，７３０号、
同２，９５０，２６３号、同３，０１２，００８号、同
３，３４４，１６２号及び同３．３６２，９７９号が挙
けられる。

ここで使用される最も好ましいメチレン−架橋ポリスエ
ニルポリイソシアネート混合物は、メチレンジフェニル
ジイソシアネート異性体２０〜１ｏ。

重量％であり、残部が高官能価及び高分子量を有するポ
リメチレンポリフェニルポリイソシアネートであるもの
が挙げられる。これらの代表例としテハ、メチレンジフ
ェニルジインシアネート異性体２０〜１００重量係含有
ポリフェニルポリイソシアネート混合物（その円の２０
〜９５重鎗チが４．４′−異性体である）であり、残部
として高分゛ｕ４ ゛子音及び平均官能価２：１〜３．５のｌリメチレンポ
リイソシアネートであるものが挙げられる。これらのイ
ンシアネート混合物は公知η）つ入手可能な物質であＶ
％米国特許第３，３６２，９７９号に記載された方法に
より製造できる。

ポリウレタンポリマーポリオールは定義＝９遊離水酸基
會有するものであるため、ポリウレタンポリマーポリオ
ールの形成に使用されるポリイソシアネートの量は、ポ
リエーテルポリオールの水酸基、水酸基含有アミン及び
活性アミン水素の活性水素を満足するに要する理論量未
満である。それ故、イソシアネート基１モルに対する水
酸基（ポリエーテルポリオール及び窒素含有ポリオール
の両者から）のモル比は１．５〜３．０でなければなら
ない。これらポリウレタンポリマーポリオールの水醒価
として好ましくは、４０〜７５でなければならない。本
発明に使用されるポリマーポリオールは、米国特許第３
，２９７，５９７号及び同４，１３７，２６５号に記載
されている硬質フオーム用材料より製造された凝−デレ
ボリマーと全く異なる。これらの特許によれば、凝−デ
レ？リマーは１本発明に使用されるイソシアネートに対
する過剰ポリオールと対照的に、ポリオールに対する大
過剰量のイソシアネートの反応にニジ形成される。

ポリエーテルポリオール、芳香族窒素含有ポリオール及
びポリイソシアネートは、高温及び高圧上用いて反らさ
せることもできるが、外部加熱することなく、ρ≧つ大
気圧で首尾１く反応させることができる。反応温度は２
５〜１００℃であれば工い。

次いで、上記成分エフ得られたポリウレタンポリマーポ
リオールは、ポリウレタン生成物を得る配合成分に加え
られる。ポリウレタンポリマーポリオールは上記し＊、
ようなポリイソシアネートと共に使用されてもよく、ま
た、上記し友工うな添加ポリオール及び他のものと組合
せて使用されてもよく、そして、ポリイソシアネートと
反［６して生成ポリウレタンフォーム生成物盆形成する
。

ここで記載されたポリウレタンポリマーポリオールを使
用する１本発明のフオーム形成方法の利点は、従来のポ
リオール七使用して製造された単一の生成物に比べ、Ｌ
り堅牢かつ強力な軟質ウレタンフオーム全製造できると
いうことである。また、本発明のポリウレタンポリマー
ポリオールを従来ノｙ＋ｅリオールと混合して、従来の
ポリオールのみより得られる特性以上に生成フオームの
特性を向上したものも得られる。

ポリウレタンフォーム全形成するため、この型のフオー
ムの製造に有用な触媒は常法に使用される。この↓うな
触媒としては１次のＬうなものの１種もしくは２ＰＪｉ
以上のものが挙げられる。

（ａ）トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−テト
ラメチル−１，３−ブタンジアミン％Ｎ、Ｎ−ジメチル
ピペラジン及び１．４−ジアザビシクロ［２，２，２）
オクタンの工うな３級アミン；（ｂ）トリアルキルホス
フィン及びジアルキルベンジルホスフィンのような３級
ホスフィン；（Ｃ）　　アルカリ全組及びアルカリ土類
金属の水酸化物、アルコキシド及びフェノキシトのよう
表強塩基； （ｄ）塩化第二鉄、塩化第二スズ、塩化第一スズ。

三塩化アンチモン、硝酸ビスマス及び塩化物のような強
酸の酸性金属塩； （ｅ）　　アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、ト
リフルオロアセチルアセトン、エチルアセトアセテート
、サリチルアルデヒド、シクロペンタノン−１−カルボ
キシレート、アセチルアセトンイミン、ビスアセチルア
セトンアルキレンジアミン及びサリチルアルデヒドイミ
ンとベリリウム、マグネシウム、亜鉛、カドミウム、パ
ラジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、ヒ素。

ビスマス、クロム、モリブテン、マンガン、鉄。

コバルト及びニッケルの↓うな金属とから得られる化合
物のＬつな種々な金属キレート；（ｆｌ　　式：　Ｔｉ
（０）Ｌ）４、ａｎ（ＯＲ）４及びＡＩ（ＯＲ）３（式
中。

Ｒはアルキル基又はアリール基を表わす）で示される化
合物のような種々の金属のアルコ−ラード及びフェノラ
ート並びにアルコ−ラードとカルボン酸、β−ジケトン
及び２−・（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ）アルカノール
の反応生成物；（ｇ）　　アルカリ金属、アルカリ土類
金属、アルミニウム、スズ、鉛、マンガン、コバルト、
ニッケル及び銅の工うな種々の金属と有機酸の塩、さら
に、゛例えば酢酸ナトリウ＋、オクタン酸第−スズ、オ
レイン酸第二スズ、オクタン酸鉛並びにナフテン酸マン
ガン及びコバルトのような金属乾燥剤；並びに （ｈ）４価のスズ、３価及び５価のヒ素、アンチモン又
はビスマスの有機金属誘導体並びに鉄又はコバルトのカ
ルボニル。

もちろん、上記ポリウレタン触媒の一部の組合せ？使用
してもよい。通常、触媒の使用量はポリオールに基づ＠
、ｏ、ｏｉ〜５．０重量％である。好ましい触媒の使用
量は０．２〜２．０重量係である。

水及び必要に応じて添加有機発泡剤の存在下で。

発泡が行なわれる。通常、使用される水は、ポリウレタ
ンポリマーポリオール及び存在する添加ポリオールに基
づき、重量で０．５〜１５％の倉であり、好ましくは１
．０〜１０チである。必要に応じて水と共に使用される
有機発泡剤は公知のものであり、例えばモノフルオロト
リクロロメタン、ジフルオロジクロロメタン、二塩化メ
チレン及び一般に公知のもの等が挙けられる。

また、気泡の大きさ及び気泡構造の調整用添加剤（例え
ば、ジメチルポリシロキサンのようなシリコーン油）も
１発泡混合物に添加してよい。また、公知のタイプのフ
ィラー、＊燃性添加剤、染料又可塑剤も使用してよい。

これら及び他の添加剤は当業者に工く知られているもの
である。

本発明及びその技術上の改良を実施例によって説明する
。これら実施例は本発明會何ら限定するものではない。

実施例Ｉ Ｔ）ｉＡＮＯＬ　８Ｆ−５５０５ポリオール３ｏＯｆ！
（ｏ、０６モル）、ＴＨＡＮＯＬ　Ｒ−３５０−Ｘ　２
２．２　ｔ　（０，０６３４モル）及びジブチルスズジ
ラウレート０．０４４ｔ’ｃ。

８００−の容器に投入した（Ｔ）（ＡＮＯＬ　８Ｆ−５
５０５は、１級水酸基約８０チ會含有するグリセリン開
始剤に基づき分子址５５０のポリエーテルトリオールで
あり、テキザコ・ケミカル・カンパニー（Ｔｅｘａｃｏ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）の製品〕。

次いで、上記した混合物葡高速攪拌機ｒ用いで、１０秒
間攪拌した。次いで、トルエンジイソシアネート（１０
，０ｆ：０．０５８−ｒ−ル）ｋ添加し、混合物を１０
秒間攪拌した。発熱反応で生じた温度は約２分間で３５
℃に達した。生成物はオフホワイト、不透明及び粘稠な
液体で１次の↓うな特性葡有してい７Ｃ，。

水酸価（７ＩｖＫＯＨ７）　　　　　　　　　　　５　
０．４粘　性（ｃｐｓ、　２５℃）　　　　５６８０モ
ル比（全水酸基／イソシアネート基）２，１実施例２ ＴＨＡ、ＮＯＬ　５Ｆ−５５０５＄　ＩＪ　オー　ル３
００ｒ　（０，０６モル）、ＴＨＡ、ＮＯｌ、　Ｒ−３
５０−Ｘ　＃すＡ’−ル１７．５Ｖ（０，０５モル）及
びジブチルスズジラウレー）０．０５Ｖ奮８００　ａｌ
の容器Ｖこ投入した。次いで、上記した混合物？尚速攪
拌機ケ用いて、１０秒間攪拌した。次イＴ、　ｌ８ＯＮ
ＡＴＥ　１４３１Ｊ（１５，８ｆ　；０．５５モル）全
添加し、混合物全１０秒間攪拌した。ｌ８ＯＮＡＴＥ１
４３Ｌは、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤｌ）が結晶化する温度において液体であるよう
に変性された純粋なＭＩＮであり、アデノＥ７・カンパ
ニー（Ｕｐｊ・ｏｈｎ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）　＋７Ｊ製
品である。反応温度は約５分間で３８℃に達した。生成
物はオフホワイト、不透明及び粘稠人液体で１次の工つ
な特性全有していた。

水酸価（、ＫＯＨ，、’、）　　　　　　　７０．６粘
　性（ｃｐｓ、２５℃）　　　　２７００モル比（全水
酸基／イソシアネート基）２．０実施例３ 分子［３−５００のグリセリンのビスフェノールＡ付加
物の酸化エチレン／酸化プロピレン／ジグリンゾルエー
テル３０（１（０，０８’５７モル）、ＴＨＡＮＯＬＲ
−３５０−Ｘ　１７．５ｆ及びジブチルスズジラウレー
ト０．０５　ｉｆ　ｋ　８００　ｃ＃ｌノ谷器容器入ｔ
、７Ｃ０次イテ、　反ｌｉ−、：物を高速攪拌機２用い
て、１０秒間攪拌した。次いＴ、ｌ８ＯＮＡ’１．’Ｂ
　　１４３Ｌ　　（１５，８ｆ　：０．０５５モル）　
ｆ添加し、混合物ｋｌｏ秒間攪拌し友。反応温度は約２
分間で３３℃に達した。生成物はオフホワイト、不透明
及び粘稠な液体で、次の工うな特性を有していた。

水酸価（、ＫｏＨ／、　）　　　　　　　５４．４粘性
（Ｃｐ８．２５℃）　　　５４４０アミン含ｔ　（ｍｅ
（ｆ　）　　　　　　　　　　　０　、１　４モル比（
全水酸基／イソＺ啓−ト基〕２．５実施例 分子鎗３．５００のグリセリンのビスフェノールＡ付加
物の酸化エチレン／酸化プロビレ／／ジグリシジルエー
テル３００ｆｃ０．０８５７モル）、ＴＨＡＮＯＬＢ−
３５０−Ｘ　１５　ｔ　（０，０４３モル）及びジブチ
ルスズジラウレート０．０５　ｆ　ｋ　８　ｏＯｃｄノ
容器に投入Ｌ７ｊ、次いで、反応物？高速攪拌機２用い
て、１０秒間攪攪拌ｍ。次イテ、　ｌ５ＯＮＡＴＥ　１
４３Ｌ（１８，：ｌ’；０．０６４モル）會添加し、混
合物音１０秒間攪拌した。反［６温度は約２分間で３６
℃に達した。生成物はオフホワイト、不透明及び粘稠な
液体で５次のような特性を有していた。

水酸価（■ＫＯＨ／ｆ）　　　　　　　４７−３粘性（
ｃｐＳ、　２５℃）　　１２８４０アミン含童（ｍｅｉ
　？　）　　　　　　　　　　　０．１　２モル比（全
水酸基／イソシアネート基）　　　２．（１実施例５ 本実雄側は実施例４葡スケール・アップした調製例を示
す。温度計、攪拌機、窒素導入口及び水：ｌ　７　ｆ”
　ｙ　ｆ　−ｋ　（ＩＮｆ　エフｃ　２１の３ツロフラ
スコに。

分子＆３．５００のグリセリンのビスフェノールＡ　付
加物の酸化エチレン／酸化プロピレン／ジグリシジルｘ
　　ｆ　ｋ　１５００ｆ　（０，４２８−Ｅル）　、Ｔ
ＨＡＮＯＬＲ−３５０−Ｘ　７５　ｔ　（０，２１モル
）及Ｕ　シフ５−　／ｌ／　：ｘ、　、＜ジラウレート
０．２５　ｆ　’ｉ投入した。次いで、ｌ５ＯＮＡＴＥ
１４３Ｌ　（９１，５ｒ：　０．３２モル）　ｋホＩＪ
　、ｔ−ル混１Ｎｋに添加した。外部加熱しないで反応
温度ｉ２５〜３８℃に高めた。次いで１反応混合物を、
さらに１．５時間、加熱した。生成物はオフホワイト、
不透明及び粘稠な液体で１次のＬすな特性ケ有してい罠
。

水酸価（１９ＫＯｆ（／　ｔ）　　　　　　５４．１粘
　性（ｃｐｓ、２５℃）　　　１０４８０アミン含歇（
ｒｎａｑ／ｒ　　）　　　　　　　　　　０．１．　５
モル比（全水岐塾／イソシアネ−ト基）２．０実施例６ 本実施例は、軟ノαウレタンフオームの調製におい−Ｃ
，実１血例５びノボリマーボリオールの使用？ボす。こ
のことに工９．従来のポリオールエリ調製され１こフオ
ーム（フオームＡ、及びＢ〕に比べ、本発明のポリマー
ポリオールｒ用いて調製されたフオーム（フオームＣ）
の改良された堅牢性が判る。

この試験に用いた従来ポリオールとしては５分子祉３０
００のグリセリンの酸化プロピレン／酸化エチレン付加
物（ＴＨＡＮＯＬ　Ｆ’−３０１６：テギツコ・ケミカ
ル・カンノｊニー）及び分子鎗３５００のグリセリンの
ビスフェノールＡ　＋Ｊ加物の酸化プロピレン／１ソ化
エチレン／ノグリシジルエーテルが挙ケラレる。３３係
くぼみのフオームの堅牢性は１手動操作のチャティｏ　
７　（Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ　）　）ｆ＊−ジ〔ジョン・
チャティロン及びサンズＶＣＬって作成されたマニュア
ル・モデ／ｌ／　−ＬＩ　Ｃ（Ｍａｎｕａｌ　Ｍｏｄｅ
ｌ　ＬＩＣ）圧縮試験機〕を用いて測定した。

配合、ｒＡ製の詳細及びフオームの９１を次の表に示す
。

のＰｏ邦Ｏ付加物　＊１　　　　　１００　　　−　　
　　　７５分子首３５００のグリセリン のビスフェノールＡ付加物の Ｐｏ／ＥＯのノグリシジルエ−１００−チル 実施例５のポリマーポリトル　　　−−２５水分　　　
　　　　４．０　４．０　４．０Ｌ−６２０２シリコン
　＊２　　　　　　　１．０　　　　１．０　　　　１
．０オクタンば第一スズ（５０俤　　　　　　０．５　
　　　０．５　　　　０．５活性） ＴＨＡＮＣＡＴ　ＴＤ−３３＊３　　　　　　０．３　
　　０．３　　　０．３トルエンジイソシアナート　　
　　　　　　　４９．７　　　４８．４　　　４９．フ
ィンシアネート指数　　　　　　　　　　　　１．０５
　　　１．０５　　　１．０５調製の詳細 クリームタイム（秒）　　　　　　　　　　　　１２　
　　　　１．２　　　　　１２ライスタイム　（秒）　
　　　　　　　　　　　　７７　　　　　７８　　　　
　７４後硬化　℃（時間）　　　　　　　　　　・・１
００−１０ＦｄＯ，５）・・・性−−−法−ＡＢＣ 密度ＣＫ９／ｎ？）　　　　　２４．９９　２５．４７
　２４．３５チヤテイロｙ（Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ）ケ゛
−ジ　　　２．６５　　　２，７７　　　３．４０（ぐ
ほみ３３％で読み取り、Ｋｙ） ＊１：デキサコ・ケミカル・カンフ９ニーの製品＊２：
ユニオン・カーバイト・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ
Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ　）の製品 ＊３：デロビレングリコールとトリエチレンジアミンの
耐液、デキサコ・ケミカル・カンパニーの製品実施例７ 本実施例は、ポリマーポリオール會変性した市販のビニ
ルポリマー（ＮＩＡＸ　”　３４−３７　）ニジ調製さ
れたフオーム（フオームＥ）に比べ、実施例５のポリマ
ーポリオールを用いて調製されたフオーム（フオームＤ
）の改良された堅牢性ｔ７ｒ、す。

配合、調製の詳細及び特性ｔ、以下に示す。

配合（重量部）　　　　　　　Ｄ　　　　Ｅ分子鎗３０
００のグリセリン のＰ卵生０付加物　　　　　　　　７５７５ＮＩＡＸ　
　３４−３７　　＊１　　　　　　　　　　　２５芙施
例５のポリマーポリオール　　　　２５　　　−水分　
　　　　　　４−０　４．０ Ｌ−６２０２シリコン　　　　　　　　　　１．０　　
　１．０オクタン酸第−スズ（５０％活性）　　　　　
　　０．５　　　　０．５ＴＨＡＮＣＡＴ　　ＴＤ−３
３０，３０，３トルエンジイソシアナー）　　　　　　
　　　　４９．７　　　４８．９インシアネ−１・指数
　　　　　　　　　　　１．０５　　　１．０５調製の
詳細 クリームタイム（抄）　　　　　　　　　　　　１２　
　　　　１２ライズタイム　（抄）　　　　　　　　　
　　　７４　　　　　９３後硬化　℃（時間）　　　　
　　　　　・・・１００−１．０５（０，５）・・・特
性 密度（Ｋｇ／ｎ？）　　　　　　　　２４．３５　２５
．７９チヤテイａン（Ｃｈａｔｉｌｌｏｎ）グしジ　　
　　　　　３．４０　　　　２．６８（くり１：み３３
％で読み取り、Ｋｙ）＊１：ユニオン・カーハイ）・コ
ーポレーションの製品本発明のポリウレタンポリマーポ
リオール及び方法においては、多くの変形態様がなされ
得る。

例えば、当業者であれば、芳香族窒素含有ポリオール、
ポリインシアネート及びポリエーテルポリオールを反１
もさせる特別の組合せ全工夫して１個々の望ましい特性
のポリマーポリオールを得ることができるであろう。

１１０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族窒素含有ポリオール、ポリエーテルポリオー
   ル及び有機ポリイソシアネートの反応により製造される
   ポリウレタンポリマーポリオールであって、該ポリエー
   テルポリオールに対する該芳香族窒素含有ポリオールの
   モル比が０．５　：　１〜３．５　：　ＩＴあり、ＩＡ
   ツ、イソシアネート基に対する全水酸基のモル比が１．
   ５　：　１〜３．０　：　１であることケ特徴とするポ
   リウレタンポリマーポリオール。 ２　該芳香族（ｄ素含有ポリオールが、酸化アルキレン
   とフェノール及び （式中、Ｒは水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル
   基七表わし、Ｒ１は水素原子、炭素原子数１〜４のアル
   キル基又は式：　−（Ｃ）（Ｒ）、−（）Ｈで示される
   基を表わし、ｎは２〜５の正の整数である） で示されるアルカノールアミンＸＶ得られたマンニッヒ
   塩基の反応生成物である特許請求の範囲第１項記載のポ
   リウレタンポリマーポリオール。 ３、　ポリイソシアネートと少なくとも１個の活性水素
   含有化合物の反応によるポリウレタン゛　　の製造方法
   であって、該活性水素含有化合物が、一部又は全部を特
   許請求の範囲第１項又は第２項記載のポリウレタンポリ
   マーポリオール〃１ら成るものであることを特徴とする
   ポリウレタンの製造方法。