JPS59130806A - 歯の小窩裂溝封鎖用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は歯の小１やη裂溝を充填し封鎖するのに適した
組成物に関する。

従来むし爾の元生工予防する手段として、う蝕の発生し
易い咬合の小窩や裂ｎダに液状または流動性のあるペー
スト状の接着剤を充填し封鎖させることが行なわれてい
る。このような目的のシーラントとしてＤｅｌｔｏｎ　
（Ｊｏｈｎｓｏｎ　＆　Ｊｏｈｎｓｏｎ　）やＷｈｉｔ
ｅ　５ｅａｌａｎｔ　（３Ｍ　）’Ｓ　カ市販すレテイ
ル。シカし、歯の小窩裂溝、を充填・封鎖するには歯の
間隙の狭い小高や裂鍔のすみずみまできらんとシーラン
トが充填され長期間にわたって保持されていることが必
要でらるが、かかる目的に充分に適合するような材料は
まだ見い出さｎていない。これまで小窩裂溝の填塞用に
古くはα−シアノアクリレートの応用が試みら１’した
例がめる。（Ｂ１１０ｆｌＯＣＯｒｅ＋Ｍ、　Ｇ、、　
Ｊ、　Ａｍ、Ｄｅｎｔ、　Ａｓ５ｏｃ、、　７５．１２
１−１２８゜１９６７年）しかし、このシーラントは耐
水性が悪く臨床的にもシーラントの保持率が非常に悪か
ったと報告されている。またメチルメタクリレートとポ
リメチルメタクリレートを主体として常温重合触媒を用
いて硬化させる材料も開発されたが、小窩裂溝に浸透し
にくい、操作が用雑などの欠点かめＺ）た。また最近で
はビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート（Ｂ
ｉｓＵＭＡ）をトリエチレングリコールジメタクリレー
ト（３Ｇ）等の希釈剤で希釈し、液状としたシーラント
が開発されている。（特開昭５２−７３５９２．特開昭
５３−５１３５ｔ　特開昭５６−６１３０７）Ｌかし、
このものは操作性は改善されてへるものの、まだシーラ
ントの保持率に問題がめるとされている。上記の特開の
開示によるとこのものの組成ｔｉｔ：　Ｂｉｓ　ＧＭＡ
と３Ｇのｔｉ！は等量からなるものであるが、歯質に対
する濡れが悪いため歯の小高裂ｆｆ’Ｈ’こよく浸透し
ないものと思われる。

本発明者らはこの点に鉋み、歯の小洲裂溝に十分浸透し
長期間にわたって脱落しない侵７またシーラントを開発
すべく鋭意検討した結果ｓ　Ｂ　Ｉ　Ｓ　ＧＭＡを主成
分とするシーラントに親水性単量体を加えて歯質に対す
る濡れを改良するとともに主成分のＢｉｓ　ＧＭＡ単潰
休に体してやや触水ｊ／ｌＥの単量体を加えることによ
シシーラントの耐水性を維持して歯の小窩裂溝への保持
率を高めることができるとの見透しを得た。そして、さ
らに倹討を進めた結果、親水性の単量体に２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（ＨＥＭｌ’、）を、や−セ疎
水性の単量体にビスフェノールＡジ（ボリエｉ・ギシエ
テル）ジメタクリレート（Ｄ−ＸＥ）を用いることによ
り、すぐれたシーラントを得ることができ、本発明を完
成した。すなわち、本発明はＪ１ζ合性年紮休と硬化剤
からなる組成物であって、該重合性単量体はビスフェノ
ールＡジグリシジルジメタクリレート、ビスフェノール
Ａジ（ポリエトキシエチル）ジメタクリレートおよび２
−ヒドロキシエチルメタクリレートとから構成され、該
硬化剤は過酸化物触媒と該触媒の分解を促進する促進剤
とから構成され、咳触媒と該促進剤が同一包装に入ら〜
いように包装された歯の小窩裂溝封鎖用組成物である。

なお、本発明において上記のｌ３−ＸＥ単量体とは一般
式（１）で示される化合物である。

ここで＊ｒｎ、ｎは１〜４の範囲が好ましく、ｍとｎは
互いに異なっていてもよい。ｍおよびｎが４よシ大きく
なると親水性が大きくなシすぎるので好ましくない。な
お、Ｄ−ＸＥ単量体は通常ｍ。

ｎの値の異なるものの混合物が用いられる。この場合混
合物全体でｍ、ｎが１〜４の間にあればよい。

本発明の組成物は上記の重合性単量体で構成されて返る
が、さらに下記に示さｉＬるようなメタクリル酸または
アクリル酸誘導体が加えられることができる。か刀−る
誘導体とじ又は、例えばメチルメタクリレート、モノ、
ジオトリ、テトラエテレングリコールジ（メタコアクリ
レート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメナロールプロパントリ（メタ）アクリレート
、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレ−）
、１．８−ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート
、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ｌ。

２−ビス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロギシプロボ
キシ）エタン、脂肪族ジインシアネートとＨＢ　ＩＶＩ
　Ａとの反応物などが挙げられる。Ｃのなかでも特にネ
オペンチルグリコールジメタクリレート（ＮｐＧ）とト
リエチレングリコールジメタクリレー）（３Ｇ）が好ま
しい。

本発明の組成物において、各々の重合性単危体はＢｉｓ
ＧＭＡ　２０〜８０（好ましくは、３０〜６０）Ｘ蒲郡
、Ｄ−ＸＥ３〜４０（＆子ましくｔま、５〜２０）重量
部、）ｌＥ３ＭＡ　　１０〜８０（好ましくは、１５〜
４０）重量部の範囲にあることが望ましい。Ｕ　−ＸＥ
の混合物は組成物の耐水性の点からＨＥＭＡの混合量は
親水性付与の点から求められたものである。さらに、本
発明の最も好ましい重合性単量体組成はＢｉｓにＭＡ３
０〜６０Ｍｊｉ都、ＪＪ−ＸＥ５〜２０重量部、ｌ（Ｅ
ＭＡ１５〜４Ｏｆｆｉ産部、ＮＰＧＯ〜２０重量部およ
び３ＧＯ〜２０貞電邸であり、かかる混合物によｐ歯質
に対する儒れが良好でエナメル質に対する接着力も最高
の値が得られる。

つぎに硬化剤としては室温付）！１で重合開始が可能な
酸化還元型硬化剤が用いられる。過酸化物触媒としては
ジベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ジーｐ−クロ
ロベｙ−ｙｙパーオキサイド、ジラウロイルパーオキサ
イド等が好ましく用いられる。

また促進剤としてはＮ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−ｐ−）ルイジン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）−１−トルイジン（ＮＮ−１）ＥＰＴ
）、Ｎ−メチル−ｐ−トルイジン、Ｎ、ｚＱ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）　−３，４−ジメチルアニリン等
が好ましく用いられる。このなかでも過酸化物として、
１３　Ｐ（Ｊ、促進剤としてＮＮ−１月ＣＰＴが特に好
ましく用いらＩＬ７ｓθ 本発明の組成物（−Ｊ：バ４酸化物と促進剤が同一包装
に入らないように通常２包装型に包装されて歯科医に供
給さ扛る。

小窩裂ｎ刊蛸用シーラントとして硬化時間は臨床上非常
に重要で、窟淵（２２〜２６Ｃ）付近で３０〜９０秒の
範囲に硬化する必要がある。３０秒よシ早く硬化すると
、歯の小窩裂溝の奥に浸透する前に硬化するとか操作時
間が短かすぎ右という欠点をもつようになる。また９０
秒より遅く硬化すると相液に汚染いれるとか、口腔内の
高湿度のため水分の影響を受りるなどの接着に不利な条
件が増してくる。その仙に組成物の貯蔵中に重合が開始
されて硬化が始まるのを防ぐためにＡ金集止剤または安
定剤を加えると都合がいい。例えばハイドロキノンモノ
メチルエーテル、２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−タレゾ
ール（Ｂ　１１１’　）、２．２′−メチレンビス（４
−エチル−６−ｔｃｒｔ−ブチルフェノール）、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルカテコール等の化合物が好ましく用いら
れる。

本発明の組成物にＮ色剤を加えることにょシ該シー２ン
トｅ　ｒ！ｉの小Ｗ；裂／ｒｍに充填する際にきらんと
充填され開鎖されているかとぅか医師が確認するのに便
利である。また術後にシーラントが保持されているかど
うか、予後の管理が容易に行なえる等の利点がある。こ
の県南のう蝕のうＩ３生状態を観察する必要上着色剤は
単量体に溶解し透明になることが大切である。このよう
な目的にかなう着色剤は安全性が高いものであれば行に
限足されないが次のものが好適に用いられる。例えばエ
リスロシンＢ、　ローダミンＢおよびアシッドレットハ
安全性が高く、単量体にょく浴けて透明な色を呈し、重
合した硬化体の中では該着色剤は変色や水に溶は出して
脱色することはない。

本発明の具体的実施形態および特徴について以下の実施
例によって説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

実施例１ 次のような２液型（Ａ液、Ｂ液）からなる組成物（１）
をが１製した。

組成物（１） Ｂｉｓ　ＧＭＡ　　　　　　４０　　（ｊｆ、［４部）
　　４０　ＣＭ、Ｍｔｍ）Ｌ）−４ＩｉＥ（ｎｉモ１１
　＝２．６）　　　　１０　　　　　　　　　２０１１
ＥＭＡ　　　　　　　５０　　　　　−ＮＰＧ　　　　
　　　　　　　　　　　４０ＢＰＯｌ・４ Ｎｉ’Ｊ−ＤＥＰＴ　　　　　３．２　　　　　−ＨＨ
Ｔ　　　　　　　　Ｏ，０２０，０４組成物（１）−ｆ
−市販品ｊ’）ｅｌｔｏｎ　（Ｊｏｌｉｎｓｏｎ　＆Ｊ
ｏｂｎｓｏｎ　）と比較して硬化時間、エナメル質に対
する液の接触角および接着ツバ吸水ＪＡをＭべた。

その結果を表１に示した。なお接着角は２液を等葉温ぜ
てから１０秒後の接触角を求めた。

表　　１ 組成物１　　　６０　　　　　２　　　　　９２　　　
１．４８Ｄｅｌｔｏｎ　　５５　５　７０　１．４０（
酸処理は４０％リン醒水溶液で６０秒間処理）表１から
示されるように本発明の組成物夏は市販品の１）ｅｌｔ
ｏｎよシも酸処理したエナメル面への接触角が低く、液
の濡れがいいことが示さｎる。また酸処理したエナメル
質への接着力も市く組成物■はエナメル質の小窩裂溝の
封鎖に有効と考えられる。シーラントとして重要な硬化
時間は６０秒で、吸水量も１．４８　”ｖ／ｅＷ１とＤ
ｅ　ｌ　ｔ　ｏｎと較べて劣ることはなかった。

実施例２ 次のような２液型（Ｃ液、Ｄ液）からなる組成物（ＩＩ
）を！！１４１１！ｔ、た。

組成物（ｎ） ＢｉｓＧＩＶＩＡ　　　　　　　　　　４５（貞蔗部）
　４５（束殖部）Ｄ−ＸＢ（ｍ＋、ｎ＝２．６　）　　
　、−２０部ｇＭＡ　　　　　　　　　　　　　４５　
　　　　　　−ＮＰＧ　　　　　　　　　　　　　　１
０　　　　　　　１０３Ｇ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２５Ｂ　Ｐ　Ｏ−１・５ ＮＮ−ＤＥＰ’ｒ　　　　　　　　　　３．５　　　　
　　　−ＢＨＴ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０２
（Ｊ、０５この組成物（１１）および市販品Ｌ）ｅｌｔ
ｏｎ　ｔｉｃついて抜去歯を用いて臨床的な処置方法と
同様な操作を・はどこし、顕微′ａｍ察によって歯の小
窩裂溝へのシーラントの充填深さを測定した。

シーテントの填塞は次のようにして行った。即ち人抜去
大臼歯の咬合面の小窩裂溝部分を注水下ブラシコーンを
用いて３０秒間上く洗浄し、エアー乾燥後４０％９／酸
水？ｄ液で６０秒間エツチング処理した。よく水洗して
から歯全体が乾燥しない程度にエアーにて咬合面をさっ
と乾燥後、組成物（…）のＣ液とＤ液を等景混合し、即
座に小窩裂溝部分に填塞した。Ｄｅｌｔｏｎについても
全く同様に填塞した。シーラントの冗ｊＪ［さの測定と
して的歯牙により小萬裂ｎの大きさや深さに個体差がめ
るため次のような簡匣的な方法で相対的なレジン侵入度
として評価した。即ちシーラントを填塞して硬化した歯
の小窩裂溝の主溝に対して直角に４〜５片平行に歯を切
断し、薄い歯牙の試験片忙得る。この試験片を光学顕微
鏡にて図１に示すように小窩裂溝の幅が２００ミクロン
の６１り長基準線からの小窩裂溝の深さくａ）と小窩裂
溝にｊｉｉ４塞されたレジンの深さくＣ）を読み取Ｌ　
　（Ｃ／ａ）をレジン侵入度として表わし、本発明の組
成物（■）と市販品のＤｅｌｔｏｎのレジン侵入度を比
較した。１ｍ！ＩＩについて４〜５枚の切断試験片から
平均のレジン侵入度を計算し、各試料につ＠５歯を用い
て評価した。

その結果を表、２に示した。表２から明らかな様に組成
物（Ｕ）はＤｅｌｔｏｎよシレジン侵入度が高く臨床的
にもよく歯の小高裂溝にレジンが没前し保持率も良好と
考えら扛る〇 表　　２ 材　料　　　　　レジン浸透鹿（ｃ／ａ）組成物ｎ　　
　　　　　　　Ｏ，５８

【図面の簡単な説明】

＾１図はシーラントの充填深さの測定方法ケ示す概略図
である。 ｑヶ訂出Ｍ人　　株式会社　り　ラ　し代理人　弁理士
本多　堅 第１図 →ｚＯ叶−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、重合性単量体と硬化剤からなる組成物でるって、該
   重合性単量体はビスフェノールＡ　ジグリシジルジメタ
   クリレート、ビスフェノールＡ　ジ（ポリエトキシエチ
   ル）ジメタクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタ
   クリレートとから構成され、該硬化剤は過酸化物触媒と
   該触媒の分解を促進する促進剤とから構成され、該触媒
   と該促進剤が同一包装に入らないように包装された歯の
   小高袋ｄ￥封鎖用組成物。 ２、該重合性単量体はビスフェノールＡ　ジグリシジル
   メタクリレート２０〜８０重量部、とスフエノールＡ　
   ジ（ポリエトキシエチル）ジメタクリレート３〜４０重
   量部および２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０〜
   ８０重量部から構成されてなる特許請求の範囲Ｋ１項記
   載の組成物。 ３、該重合性単量体はさらにネオベンテルグリコールジ
   メタクリレー）を含有する特許請求の範囲第１項または
   第２項記載の組成物。 ４、該京せ性単蓋体はさらにトリエチレングリコールジ
   メタクリレートを含有する特許請求の範囲第１項または
   ４２項記載の組成物。 ５、該過酸化物触媒が過酸化ベンゾイルである特Ｉｆ！
   Ｆ請求の範囲第１項、第２項、第３項または第４項記載
   の組成物。 ６、　　Ｍ促進剤がＮ　ｈ’Ｊ−ビス（２−ヒドロキシ
   エチル）−ｐ−）ルイジンでるる特許請求の範囲第１項
   、第２項、第３項または第４項記載の組成物。 ７、さらに歯と区別できるような透明な着色剤を含有し
   てなる特１ｆｆ−＃＊求の範囲第１項記載の組成物。 ８、該着色剤がエリスロシンＢ１０−ダミンＢ４たはア
   シッドレッドである特許請求の範囲第７項記載の組成物
   。 ９、該重合性単量体がビスフェノールＡジグリシジルジ
   メタクリレート３０〜６０ポ鷲部、ビスフェノールＡジ
   （ポリエトキシエチル）ジメタクリレート５〜２０　重
   ｔ　ｔｓＩ）　ｓ　２−ヒドロキシエチルメタクリレー
   ト１５〜４０重量部、ネオペンチルグリコールジメタク
   リレート０〜２０重量部およびトリエチレングリコール
   ジメタ−クリレート０〜２０重量部から構成される特許
   請求の範囲第３項または第４川記載の組成物。 １０、該組成物が２包装に包装された特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。