JP2703320B2 - 光重合変色性組成物 - Google Patents
光重合変色性組成物Info
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- JP2703320B2 JP2703320B2 JP1066974A JP6697489A JP2703320B2 JP 2703320 B2 JP2703320 B2 JP 2703320B2 JP 1066974 A JP1066974 A JP 1066974A JP 6697489 A JP6697489 A JP 6697489A JP 2703320 B2 JP2703320 B2 JP 2703320B2
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- dye
- curing
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- Dental Preparations (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、特定の色素を含有する新規な光重合変色性
組成物に関し、さらに詳しくは、α−ジケトンと特定の
色素を光重合開始剤として用い、光硬化に際し色素の色
調が脱色され、目視による色調の変化が硬化の指標とな
る光重合変色性組成物に関する。本発明の組成物は一般
の工業用途に用いられる他、特に歯科用複合充填材料、
歯冠用材料、義歯床用材料、歯科用接着材料、ウ蝕予防
用填塞材料、ウ蝕予防用コーティング材料等の歯科用修
復材料に好適に用いられる。
組成物に関し、さらに詳しくは、α−ジケトンと特定の
色素を光重合開始剤として用い、光硬化に際し色素の色
調が脱色され、目視による色調の変化が硬化の指標とな
る光重合変色性組成物に関する。本発明の組成物は一般
の工業用途に用いられる他、特に歯科用複合充填材料、
歯冠用材料、義歯床用材料、歯科用接着材料、ウ蝕予防
用填塞材料、ウ蝕予防用コーティング材料等の歯科用修
復材料に好適に用いられる。
（従来の技術） 現在、可視光線を照射して硬化させる光重合型レジン
は、歯科用途でその操作性、経済性および物性の良さが
受け入れられ、頻用されている。光重合開始剤としては
従来、種々検討されいくつか提案がなされている。例え
ばα−ジケトン等のカルボニル化合物とアミン類との組
合せ（特開昭48−49875号）、フルオレノンまたはα−
ジケトンと有機過酸化物または更にアミンとの組合せ
（特開昭57−203007号，特開昭60−32801号）、α−ジ
ケトン等のカルボニル化合物とバルビツル酸系化合物と
の組合せ（特開昭58−65704号）、α−ジケトンまたは
ケトンと有機過酸化物およびアルデヒドとの組合せ（特
開昭60−149603号）およびα−ジケトンおよび安息香酸
エステル系アミンとの組合せ（特開昭60−26002号）等
が挙げられる、 また色素を光重合開始剤に用いる試みも古くから行わ
れている。特開昭48−84183号にはα−ジケトンとアク
リジン染料、シアニン染料、およびスチリル染料塩基と
を組合せた光重合開始系を提案しているが、本発明の染
料は記載されておらず、硬化による脱色の記載もない。
工業化学雑誌，60,1161（1957），高分子化学，15,445
（1958）およびPolymer Engineering Sci,９,40（196
9）には本発明に含まれるメチレンブルーを用いた研究
がみられるが、染料単独または還元剤と組合せて用いる
もので、光硬化特性が十分でなく、硬化による脱色を示
唆したものでなかった。
は、歯科用途でその操作性、経済性および物性の良さが
受け入れられ、頻用されている。光重合開始剤としては
従来、種々検討されいくつか提案がなされている。例え
ばα−ジケトン等のカルボニル化合物とアミン類との組
合せ（特開昭48−49875号）、フルオレノンまたはα−
ジケトンと有機過酸化物または更にアミンとの組合せ
（特開昭57−203007号，特開昭60−32801号）、α−ジ
ケトン等のカルボニル化合物とバルビツル酸系化合物と
の組合せ（特開昭58−65704号）、α−ジケトンまたは
ケトンと有機過酸化物およびアルデヒドとの組合せ（特
開昭60−149603号）およびα−ジケトンおよび安息香酸
エステル系アミンとの組合せ（特開昭60−26002号）等
が挙げられる、 また色素を光重合開始剤に用いる試みも古くから行わ
れている。特開昭48−84183号にはα−ジケトンとアク
リジン染料、シアニン染料、およびスチリル染料塩基と
を組合せた光重合開始系を提案しているが、本発明の染
料は記載されておらず、硬化による脱色の記載もない。
工業化学雑誌，60,1161（1957），高分子化学，15,445
（1958）およびPolymer Engineering Sci,９,40（196
9）には本発明に含まれるメチレンブルーを用いた研究
がみられるが、染料単独または還元剤と組合せて用いる
もので、光硬化特性が十分でなく、硬化による脱色を示
唆したものでなかった。
一方特開昭56−61307号には特定の着色剤を用いて硬
化により色調を変化させ、目視により硬化の指標となる
ことが提案されているが、光重合開始剤としての機能を
有しているものでなかった。特開昭61−44910号および
特開昭61−53304号には有機過酸化物と有機色素を用い
てレーザー光照射により硬化し、色調が脱色されること
を提案している。しかしこれらの発明はレーザー光照射
による硬化系を示し、通常の可視光重合に適用されるも
のでなかった。また特開昭61−271203号には硬化により
色調が変化し、硬化の判定を目視できる歯科用セメント
組成物が開示されている。これはグラスアイオノマーセ
メントのような硬化により酸が中和される際に、PH指示
薬として色調の変化を利用したもので、ラジカル重合性
単量体を硬化させる光重合開始剤の一成分として使用さ
れるものでなかった。
化により色調を変化させ、目視により硬化の指標となる
ことが提案されているが、光重合開始剤としての機能を
有しているものでなかった。特開昭61−44910号および
特開昭61−53304号には有機過酸化物と有機色素を用い
てレーザー光照射により硬化し、色調が脱色されること
を提案している。しかしこれらの発明はレーザー光照射
による硬化系を示し、通常の可視光重合に適用されるも
のでなかった。また特開昭61−271203号には硬化により
色調が変化し、硬化の判定を目視できる歯科用セメント
組成物が開示されている。これはグラスアイオノマーセ
メントのような硬化により酸が中和される際に、PH指示
薬として色調の変化を利用したもので、ラジカル重合性
単量体を硬化させる光重合開始剤の一成分として使用さ
れるものでなかった。
（発明が解決しようとする問題点） 硬化性組成物たとえば歯科用修復材料において硬化前
は歯質との識別を容易にするために着色し、硬化後は審
美性の観点でその色調が脱色され無色透明な硬化体に変
化すること、および硬化に際して色調が変化し、硬化の
指標となることは臨床上有益であると考えられる。従来
の光重合レジンでは、光重合開始能力のみ有している
か、または硬化により色調が変化し硬化の指標となるも
のはあっても可視光では十分な光重合開始能力を有して
いないものかのいずれかであった。本発明ではその問題
点を解決すべく、硬化前は着色され、可視光照射により
速やかに硬化するとともに、色調が変化し脱色する機能
を有する光重合変色性組成物を得るべく鋭意検討を行
い、本発明に至った。
は歯質との識別を容易にするために着色し、硬化後は審
美性の観点でその色調が脱色され無色透明な硬化体に変
化すること、および硬化に際して色調が変化し、硬化の
指標となることは臨床上有益であると考えられる。従来
の光重合レジンでは、光重合開始能力のみ有している
か、または硬化により色調が変化し硬化の指標となるも
のはあっても可視光では十分な光重合開始能力を有して
いないものかのいずれかであった。本発明ではその問題
点を解決すべく、硬化前は着色され、可視光照射により
速やかに硬化するとともに、色調が変化し脱色する機能
を有する光重合変色性組成物を得るべく鋭意検討を行
い、本発明に至った。
（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討を重
ねた結果、α−ジケトンと特定の色素を光重合開始剤と
して用い、光硬化に際し色素の色調が脱色され、目視に
よる色調の変化が硬化の指標となる光重合変色性組成物
を見いだし、本発明を完成するに至った。
ねた結果、α−ジケトンと特定の色素を光重合開始剤と
して用い、光硬化に際し色素の色調が脱色され、目視に
よる色調の変化が硬化の指標となる光重合変色性組成物
を見いだし、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は （１）ラジカル重合性単量体と光重合開始剤とからな
り、該光重合開始剤が （ａ）α−ジケトンと （ｂ）C.I.Basic Blue3,C.I.Basic Blue6（モルダス
ブルー）,C.I.Basic Blue9（メチレンブルー）,C.I.Ba
sic Green5（メチレングリーン）,C.I.Basic Blue10
およびC.I.Basic Blue12（ナイルブルーＡ）,C.I.Basi
c Blue17,C.I.Basic Blue24およびC.I.Basic Blue25
からなる群れから選ばれる１種以上の色素 から構成され、光硬化により色素の色調が脱色されるこ
とを特徴とする光重合変色性組成物である。
り、該光重合開始剤が （ａ）α−ジケトンと （ｂ）C.I.Basic Blue3,C.I.Basic Blue6（モルダス
ブルー）,C.I.Basic Blue9（メチレンブルー）,C.I.Ba
sic Green5（メチレングリーン）,C.I.Basic Blue10
およびC.I.Basic Blue12（ナイルブルーＡ）,C.I.Basi
c Blue17,C.I.Basic Blue24およびC.I.Basic Blue25
からなる群れから選ばれる１種以上の色素 から構成され、光硬化により色素の色調が脱色されるこ
とを特徴とする光重合変色性組成物である。
上記色素は塩基性色素でオキサジン染料およびチアジ
ン染料に属するものから選ばれる。オキサジン染料に属
するものとしてC.I.Basic Blue3,C.I.Basic Blue6
（モルダスブルー）,C.I.Basic Blue10,C.I.Basic Bl
ue12（ナイルブルーＡ）が示される。またチアジン染料
に属するものとしてC.I.Basic Blue9（メチレンブル
ー）,C.I.Basic Green5（メチレングリーン）,C.I.Bas
ic Blue17,C.I.Basic Blue24およびC.I.Basic Blue2
5が示される。これらの色素の化学式および国際カラー
インデックス番号を以下に示す。
ン染料に属するものから選ばれる。オキサジン染料に属
するものとしてC.I.Basic Blue3,C.I.Basic Blue6
（モルダスブルー）,C.I.Basic Blue10,C.I.Basic Bl
ue12（ナイルブルーＡ）が示される。またチアジン染料
に属するものとしてC.I.Basic Blue9（メチレンブル
ー）,C.I.Basic Green5（メチレングリーン）,C.I.Bas
ic Blue17,C.I.Basic Blue24およびC.I.Basic Blue2
5が示される。これらの色素の化学式および国際カラー
インデックス番号を以下に示す。
C.I.Basic Blue3−C.I.51004（カラーインデックス番
号） C.I.Basic Blue6（モルダスブルー）−C.I.51175（カ
ラーインデックス番号） C.I.Basic Blue10−C.I.51190（カラーインデックス番
号） C.I.Basic Blue12（ナイルブルーＡ）−C.I.51180（カ
ラーインデックス番号） C.I.Basic Blue9（メチレンブルー）−C.I.52015（カ
ラーインデックス番号） C.I.Basic Green5（メチレングリーン）−C.I.52020
（カラーインデックス番号） C.I.Basic Blue17−C.I.52040（カラーインデックス番
号） C.I.Basic Blue24−C.I.52030（カラーインデックス番
号） C.I.Basic Blue25−C.I.52025（カラーインデックス番
号） これらの色素の中で、光硬化特性および硬化時の色調
の脱色性からC.I.Basic Blue9（メチレンブルー）およ
びC.I.Basic Blue12（ナイルブルーＡ）が特に好まし
い。
号） C.I.Basic Blue6（モルダスブルー）−C.I.51175（カ
ラーインデックス番号） C.I.Basic Blue10−C.I.51190（カラーインデックス番
号） C.I.Basic Blue12（ナイルブルーＡ）−C.I.51180（カ
ラーインデックス番号） C.I.Basic Blue9（メチレンブルー）−C.I.52015（カ
ラーインデックス番号） C.I.Basic Green5（メチレングリーン）−C.I.52020
（カラーインデックス番号） C.I.Basic Blue17−C.I.52040（カラーインデックス番
号） C.I.Basic Blue24−C.I.52030（カラーインデックス番
号） C.I.Basic Blue25−C.I.52025（カラーインデックス番
号） これらの色素の中で、光硬化特性および硬化時の色調
の脱色性からC.I.Basic Blue9（メチレンブルー）およ
びC.I.Basic Blue12（ナイルブルーＡ）が特に好まし
い。
色素の濃度としてはラジカル重合性単量体に対し0.00
1〜0.2重量％の範囲で用いられるが、好ましくは0.01〜
0.1重量％の範囲が好適に用いられる。色素の濃度が0.2
重量％を越えると光が吸収され、光重合性が低下すると
ともに硬化の際脱色性が悪くなり好ましくない。また色
素の濃度が0.001重量％未満では光重合開始能力が弱
く、硬化不良となる。
1〜0.2重量％の範囲で用いられるが、好ましくは0.01〜
0.1重量％の範囲が好適に用いられる。色素の濃度が0.2
重量％を越えると光が吸収され、光重合性が低下すると
ともに硬化の際脱色性が悪くなり好ましくない。また色
素の濃度が0.001重量％未満では光重合開始能力が弱
く、硬化不良となる。
色素と組合せて用いるα−ジケトンは特に限定はない
が、例えばジアセチル、2,3−ペンタンジオン、2,3−も
しくは3,4−ヘキサンジオンのような鎖状のα−ジケト
ン化合物、カンファーキノンやビシクロ［2.2.1］ヘプ
タン−2,3−ジオンのような脂環式α−ジケトン化合
物、さらにはベンジル、アセナフテンキノン、9,10−フ
ェナントラキノン、 などのような芳香族α−ジケトン化合物が挙げられる。
これらのなかでもカンファーキノンが特に好ましく用い
られる。α−ジケトンの濃度としてはラジカル重合性単
量体に対して0.01〜５重量％の範囲で使用される。
が、例えばジアセチル、2,3−ペンタンジオン、2,3−も
しくは3,4−ヘキサンジオンのような鎖状のα−ジケト
ン化合物、カンファーキノンやビシクロ［2.2.1］ヘプ
タン−2,3−ジオンのような脂環式α−ジケトン化合
物、さらにはベンジル、アセナフテンキノン、9,10−フ
ェナントラキノン、 などのような芳香族α−ジケトン化合物が挙げられる。
これらのなかでもカンファーキノンが特に好ましく用い
られる。α−ジケトンの濃度としてはラジカル重合性単
量体に対して0.01〜５重量％の範囲で使用される。
さらに必要に応じて上述の色素およびα−ジケトンの
他に、α−ジケトンの光増感能を促進する公知の還元剤
を加えることができる。
他に、α−ジケトンの光増感能を促進する公知の還元剤
を加えることができる。
還元剤としてはN,N−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアミノ安息
香酸エチル、N,N−ジメチルアミノベンズアルデヒド、
ミヒラーケトンなどの第３級アミン、シトロネラール、
０−フタルジアルデヒド、Ｐ−オクチルオキシベンズア
ルデヒドなどのアルデヒド、５−ブチルバルビツル酸、
１−ベンジル−５−フェニル−バルビツル酸などのバル
ビツル酸およびチオサリル酸、２−メルカプトベンゾキ
サゾール、４−メルカプトアセトフェノンなどのメルカ
プタン等を挙げることができる。本発明において用いら
れるラジカル重合性単量体としては、α−シアノアクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸、ウレタン（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレイン酸、イ
タコン酸などの１価又は２価アルコールとのエステル類
さらに、Ｎ−イソブチルアクリルアミドのような（メ
タ）アクリルアミド類、酢酸ビニルなどのようなカルボ
ン酸のビニルエステル類、ブチルビニルエーテルのよう
なビニルエーテル類、Ｎ−ビニルピロリドンのようなモ
ノ−Ｎ−ビニル化合物、スチレン誘導体などが挙げられ
るが、特に下記のような一官能性、多官能性の（メタ）
アクリル酸エステル類とウレタン（メタ）アクリル酸エ
ステル類が好適である。
レート、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアミノ安息
香酸エチル、N,N−ジメチルアミノベンズアルデヒド、
ミヒラーケトンなどの第３級アミン、シトロネラール、
０−フタルジアルデヒド、Ｐ−オクチルオキシベンズア
ルデヒドなどのアルデヒド、５−ブチルバルビツル酸、
１−ベンジル−５−フェニル−バルビツル酸などのバル
ビツル酸およびチオサリル酸、２−メルカプトベンゾキ
サゾール、４−メルカプトアセトフェノンなどのメルカ
プタン等を挙げることができる。本発明において用いら
れるラジカル重合性単量体としては、α−シアノアクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸、ウレタン（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、桂皮酸、ソルビン酸、マレイン酸、イ
タコン酸などの１価又は２価アルコールとのエステル類
さらに、Ｎ−イソブチルアクリルアミドのような（メ
タ）アクリルアミド類、酢酸ビニルなどのようなカルボ
ン酸のビニルエステル類、ブチルビニルエーテルのよう
なビニルエーテル類、Ｎ−ビニルピロリドンのようなモ
ノ−Ｎ−ビニル化合物、スチレン誘導体などが挙げられ
るが、特に下記のような一官能性、多官能性の（メタ）
アクリル酸エステル類とウレタン（メタ）アクリル酸エ
ステル類が好適である。
（ｉ）一官能性 （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−
もしくはｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−もしく
はｉ−もしくはｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（HEMA）など。
もしくはｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−もしく
はｉ−もしくはｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（HEMA）など。
（ii）二官能性 （ここでn:1〜14の整数、R1:水素又はメチル基）で示さ
れるエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール（3G）、テトラエチレングリコー
ル、ドデカエチレングリコール、テトラデカエチレング
リコール等のジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、2,2′−ビス〔Ｐ−（γ−メタ
クリロキシ−β−ヒドロキシプロボキシ）フエニル〕プ
ロパン（Bis−GMA）、ビスフエノールＡジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
（NPG）、2,2′−ジ（４−メタクリロキシポリエトキシ
フエニル）プロパン（１分子中にエトキシ基２〜10）、
1,2−ビス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ボキシ）ブタンなど。
れるエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール（3G）、テトラエチレングリコー
ル、ドデカエチレングリコール、テトラデカエチレング
リコール等のジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ
（メタ）アクリレート、2,2′−ビス〔Ｐ−（γ−メタ
クリロキシ−β−ヒドロキシプロボキシ）フエニル〕プ
ロパン（Bis−GMA）、ビスフエノールＡジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
（NPG）、2,2′−ジ（４−メタクリロキシポリエトキシ
フエニル）プロパン（１分子中にエトキシ基２〜10）、
1,2−ビス（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロ
ボキシ）ブタンなど。
（iii）三官能性以上 トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートな
ど。
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートな
ど。
（iv） ウレタン（メタ）アクリレート系 ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート単量体
２モルとジイソシアネート１モルの反応生成物、両末端
NCOのウレタンプレポリマーとヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレート単量体の反応生成物などが挙げら
れ、かかる反応生成物の構造は、次式に示すものが挙げ
られる。
２モルとジイソシアネート１モルの反応生成物、両末端
NCOのウレタンプレポリマーとヒドロキシル基を有する
（メタ）アクリレート単量体の反応生成物などが挙げら
れ、かかる反応生成物の構造は、次式に示すものが挙げ
られる。
〔ここでR1は水素またはメチル基、R2はアルキレン基、
R3は有機残基である。〕具体的なものとして特公昭51−
36960号に記載されている2,2,4−トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネートとメタクリル酸オキシプロピルと
の反応生成物、特公昭55−33687号に記載されている両
末端イソシアネートのウレタンプレポリマーとメタクリ
ル酸−２−オキシエチルとの反応生成物が挙げられる。
また特開昭56−152408号に開示されているような四官能
性のモノマーも用いられる。
R3は有機残基である。〕具体的なものとして特公昭51−
36960号に記載されている2,2,4−トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネートとメタクリル酸オキシプロピルと
の反応生成物、特公昭55−33687号に記載されている両
末端イソシアネートのウレタンプレポリマーとメタクリ
ル酸−２−オキシエチルとの反応生成物が挙げられる。
また特開昭56−152408号に開示されているような四官能
性のモノマーも用いられる。
本発明においては、目的に応じてこれらのモノマーの
なかから適宜選択されて用いられる。
なかから適宜選択されて用いられる。
本発明においては歯質に対する接着性を確保するため
に上記した単量体にさらに酸性基を有する単量体を加え
て用いることができる。本発明において酸性基とは−CO
OH基、 （ただしＸはＦ、Cl、BrまたはＩを表す）基等の酸ハロ
ゲン基をも包含する。
に上記した単量体にさらに酸性基を有する単量体を加え
て用いることができる。本発明において酸性基とは−CO
OH基、 （ただしＸはＦ、Cl、BrまたはＩを表す）基等の酸ハロ
ゲン基をも包含する。
酸性基をもつ単量体の具体例としては次の化合物が例
示される。
示される。
等を挙げることができる。
酸性基を有する単量体は接着性の点から通常組成物の
ラジカル重合性単量体成分に対し0.5〜60重量％配合さ
れる。
ラジカル重合性単量体成分に対し0.5〜60重量％配合さ
れる。
本発明の組成物には上述の単量体および重合開始剤の
他に目的に応じて各種の充填剤が加えられてもよい。こ
の充填剤は有機物であつても無機物であつてもよく、有
機物としてはポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メ
タ）アクリル酸エチルなどの他に、後述の無機充填剤を
ポリマーで被覆した材料であつてもよい。また無機物と
しては、二酸化ケイ素（石英、ガラス、高分散性シリカ
等）、アルミナ、各種ガラス類、セラミツクス類、珪藻
土、カオリン、モンモリロナイト等の粘土鉱物、活性白
土、合成ゼオライト、マイカ、弗化カルシウム、リン酸
カルシウム、硫酸バリウム、二酸化ジルコニウム、二酸
化チタンなどよりなる粉末状、繊維状、薄片状のもので
ありその最大粒子径が100μ〜500μより小さいものが好
ましい。さらに、無機充填剤が使用する場合には表面処
理して用いられることが望ましい。表面処理剤としては
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランお
よびビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン等のシラン
化合物が用いられ、シラン化は通常の方法により行われ
る。これらのフィラーはモノマーに対し0.1〜７倍重量
使用するのが好ましい。
他に目的に応じて各種の充填剤が加えられてもよい。こ
の充填剤は有機物であつても無機物であつてもよく、有
機物としてはポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メ
タ）アクリル酸エチルなどの他に、後述の無機充填剤を
ポリマーで被覆した材料であつてもよい。また無機物と
しては、二酸化ケイ素（石英、ガラス、高分散性シリカ
等）、アルミナ、各種ガラス類、セラミツクス類、珪藻
土、カオリン、モンモリロナイト等の粘土鉱物、活性白
土、合成ゼオライト、マイカ、弗化カルシウム、リン酸
カルシウム、硫酸バリウム、二酸化ジルコニウム、二酸
化チタンなどよりなる粉末状、繊維状、薄片状のもので
ありその最大粒子径が100μ〜500μより小さいものが好
ましい。さらに、無機充填剤が使用する場合には表面処
理して用いられることが望ましい。表面処理剤としては
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシランお
よびビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン等のシラン
化合物が用いられ、シラン化は通常の方法により行われ
る。これらのフィラーはモノマーに対し0.1〜７倍重量
使用するのが好ましい。
また本発明の組成物には所望により重合禁止剤、着色
剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。本発明に
おいて、光重合開始剤を含む組成物は通常供給者により
予め一つのペースト又は液として混合され、遮光された
１容器に充填して使用者に供給することができる。使用
者は本発明の組成物を使用部位に適用した後常法により
照射器により放射される可視光により重合硬化させるこ
とができる。
剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。本発明に
おいて、光重合開始剤を含む組成物は通常供給者により
予め一つのペースト又は液として混合され、遮光された
１容器に充填して使用者に供給することができる。使用
者は本発明の組成物を使用部位に適用した後常法により
照射器により放射される可視光により重合硬化させるこ
とができる。
（発明の効果） 本発明により得られる光重合変色性組成物は、α−ジ
ケトンと特定の色素を光重合開始剤として用いることに
より、適度に着色した重合性組成物を提供できる。かか
る着色した組成物を所望の部位に供給する際に、組成物
の色調を指標として過不足なく適当量の組成物を填塞す
ることができる。また硬化反応の進行が色素の色調の脱
色により目視観察可能となるので、反応の終了を容易に
確認することができる。従って組成物を硬化させる際
に、光照射不十分で未反応物が残存することを防ぐこと
ができる。これは、本発明による組成物を歯科材料に用
いる場合、未反応物の残存を完全に防げるので、強度、
硬度等機械的性能の優れた製品を供給できる上に、未反
応物による生体組織への刺激をもなくすことができ、そ
の効果は極めて大きい。
ケトンと特定の色素を光重合開始剤として用いることに
より、適度に着色した重合性組成物を提供できる。かか
る着色した組成物を所望の部位に供給する際に、組成物
の色調を指標として過不足なく適当量の組成物を填塞す
ることができる。また硬化反応の進行が色素の色調の脱
色により目視観察可能となるので、反応の終了を容易に
確認することができる。従って組成物を硬化させる際
に、光照射不十分で未反応物が残存することを防ぐこと
ができる。これは、本発明による組成物を歯科材料に用
いる場合、未反応物の残存を完全に防げるので、強度、
硬度等機械的性能の優れた製品を供給できる上に、未反
応物による生体組織への刺激をもなくすことができ、そ
の効果は極めて大きい。
（実施例） 以下実施例により、本発明を説明する。
実施例 １−６ BisGMA/3G（50/50重量％）の組成物を作成し、そこに
所定量光重合開始剤を添加して均一な溶液を得た。この
溶液を２滴（約50mg）混和皿に採り、歯科用可視光線照
射器（クイックライト、クラレ社）を用いて先端5mmの
距離から30秒間照射を行った。硬化状況および色調の変
化を観察し、その結果を表１に示した。
所定量光重合開始剤を添加して均一な溶液を得た。この
溶液を２滴（約50mg）混和皿に採り、歯科用可視光線照
射器（クイックライト、クラレ社）を用いて先端5mmの
距離から30秒間照射を行った。硬化状況および色調の変
化を観察し、その結果を表１に示した。
比較例 １−２ 実施例１と同一のモノマー組成物に本発明以外の公知
の色素を添加して同様な条件で試験を行い、硬化状況お
よび色調の変化を観察した。その結果を表１に示した。
の色素を添加して同様な条件で試験を行い、硬化状況お
よび色調の変化を観察した。その結果を表１に示した。
比較例 ３−４ 実施例１と同一のモノマー組成物に、本発明の光重合
開始剤と異なる公知の色素と還元剤を添加して同様な条
件で試験を行い、硬化状況および色調の変化を観察し
た。その結果を表１に示した。
開始剤と異なる公知の色素と還元剤を添加して同様な条
件で試験を行い、硬化状況および色調の変化を観察し
た。その結果を表１に示した。
実施例 ７ 次の組成からなる組成物を調製し、以下の方法に従っ
て硬化深度およびブリネル硬度を測定した。
て硬化深度およびブリネル硬度を測定した。
BisGMA 50重量部 3G 40 NPG 10 カンファーキノン 0.7 C.I.Basic Blue9 0.1 硬化深度は3mmφの穴のあいたテフロン板（厚さ6mm）
をガラス板にのせ、円柱状の穴の中に上記組成物を流し
込み、クイックライトにて先端5mmの距離から60秒間照
射して中のレジンを取り出し、硬化した硬化体の長さを
ダイヤルゲージで測定した。ブリネル硬度は上記硬化し
たサンプルの光照射面を研磨紙（＃1000番）で研磨した
後、ミクログリネル硬度計にて常法に従って測定した。
硬化深度は3.6mm、ブリネル硬度は28で良好な硬化特性
および硬度を示し、色素の着色も完全に脱色した。
をガラス板にのせ、円柱状の穴の中に上記組成物を流し
込み、クイックライトにて先端5mmの距離から60秒間照
射して中のレジンを取り出し、硬化した硬化体の長さを
ダイヤルゲージで測定した。ブリネル硬度は上記硬化し
たサンプルの光照射面を研磨紙（＃1000番）で研磨した
後、ミクログリネル硬度計にて常法に従って測定した。
硬化深度は3.6mm、ブリネル硬度は28で良好な硬化特性
および硬度を示し、色素の着色も完全に脱色した。
実施例８ 実施例７のNPGの代わりにリン酸の酸性基を有するPhe
nyl Pを用い、それ以外は同一の組成物を調製し，同様
にして硬化深度およびブリネル硬度を測定した。硬化深
度は3.2mm,ブリネル硬度24を示した。
nyl Pを用い、それ以外は同一の組成物を調製し，同様
にして硬化深度およびブリネル硬度を測定した。硬化深
度は3.2mm,ブリネル硬度24を示した。
実施例９ 実施例１の組成物と市販の光重合型コンポジットレジ
ン、フォトクリアフィルブライトXL（クラレ社）を2:8
の割合（重量）で混合し、均一な着色組成物を得た。こ
の組成物をガラス板上に約1mmの厚さの円板状に築盛
し、クイックライトにて60秒間光照射した所、硬化した
レジンが得られ、色素の着色も脱色された。
ン、フォトクリアフィルブライトXL（クラレ社）を2:8
の割合（重量）で混合し、均一な着色組成物を得た。こ
の組成物をガラス板上に約1mmの厚さの円板状に築盛
し、クイックライトにて60秒間光照射した所、硬化した
レジンが得られ、色素の着色も脱色された。
Claims (1)
- 【請求項１】ラジカル重合性単量体と光重合開始剤とか
らなり、該光重合開始剤が （ａ）α−ジケトンと （ｂ）C.I.Basic Blue3,C.I.Basic Blue6（モルダス
ブルー）,C.I.Basic Blue9（メチレンブルー）,C.I.Ba
sic Green5（メチレングリーン）,C.I.Basic Blue10,
C.I.Basic Blue12（ナイルブルーＡ）,C.I.Basic Blu
e17,C.I.Basic Blue24およびC.I.Basic Blue25からな
る群から選ばれる１種以上の色素 から構成され、光硬化によりその色素の色調が脱色され
ることを特徴とする光重合変色性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1066974A JP2703320B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 光重合変色性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1066974A JP2703320B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 光重合変色性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02245003A JPH02245003A (ja) | 1990-09-28 |
| JP2703320B2 true JP2703320B2 (ja) | 1998-01-26 |
Family
ID=13331505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1066974A Expired - Lifetime JP2703320B2 (ja) | 1989-03-17 | 1989-03-17 | 光重合変色性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2703320B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7094517B1 (en) * | 1998-05-13 | 2006-08-22 | D Data Inc. | Recording layer with organic dye-in-polymer (DIP) medium for write-once-read-many (WORM) optical discs with fluorescent reading |
| DE10161242C1 (de) * | 2001-12-13 | 2003-03-13 | Andreas Peter Galac | Verfahren zur Herstellung von Verbundglas |
| CN103382188A (zh) * | 2013-07-08 | 2013-11-06 | 常熟市沪联印染有限公司 | 一种偶氮恶嗪类化合物及其应用 |
| JP6247549B2 (ja) * | 2014-01-27 | 2017-12-13 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用前処理材及び歯科用充填修復キット |
| JP6247550B2 (ja) * | 2014-01-27 | 2017-12-13 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用接着材 |
-
1989
- 1989-03-17 JP JP1066974A patent/JP2703320B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02245003A (ja) | 1990-09-28 |
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Legal Events
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