JPS5913023B2 - High surface area carrier material - Google Patents

High surface area carrier material

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JPS5913023B2
JPS5913023B2 JP50061814A JP6181475A JPS5913023B2 JP S5913023 B2 JPS5913023 B2 JP S5913023B2 JP 50061814 A JP50061814 A JP 50061814A JP 6181475 A JP6181475 A JP 6181475A JP S5913023 B2 JPS5913023 B2 JP S5913023B2
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toner
surface area
carrier material
developer
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般に静電写真像形成系、及び特に、改良され
た現像剤材料とその使用に係る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates generally to electrostatographic imaging systems, and more particularly to improved developer materials and uses thereof.

静電手段により光導電性材料の表面上に像の形成と現像
は周知である。
The formation and development of images on the surface of photoconductive materials by electrostatic means is well known.

シー・エフ・カールソン(C、F、Carlson)の
米国特許磨2297691に教示されるように、基本的
な静電写真法は光導電性絶縁層上に均一な転静荷を置く
こと、この層を光と影の像に露出させて光に露出された
層の区域上の電荷を消失させることそして当業者に゛ト
ナー’’と称される微細の検電性材料をこの像上に沈積
することによつて生成する静電潜像を現像することを含
む。このトナーは通常電荷を保持にる10層の区域に吸
引され、これにより静電潜像に対応するトナー像を形成
する。次にこの粉末像は紙のような支持体表面に転写さ
れ得る。転写された像は続いて例えば熱により支持体表
面に永久に定着され得る。光導電性層に均一に帯電する
こと、そ15して次にこの層を光と影の像に露出させる
ことの代りに、像配置(configuration)
でこの層を値接帯電することによつて潜像を形成しても
よい。粉末像転写工程の省略が所望される場合には、粉
末像は光導電性層へ定着され得る。溶媒又は被覆20処
理のような他の適当な定着手段が前記の熱定着工程の代
りに置換され得る。現像されるべき静電潜像に検電性粒
子を適用するために多くの方法が公知である。
As taught in U.S. Pat. No. 2,297,691 to C.F. exposing the layer to a light and shadow image to dissipate the charge on the areas of the layer exposed to the light, and depositing a finely divided electroscopic material, referred to in the art as a "toner", onto the image. developing the electrostatic latent image produced by the process. This toner is attracted to the areas of the ten layers, which typically retain charge, thereby forming a toner image corresponding to the electrostatic latent image. This powder image can then be transferred to a support surface such as paper. The transferred image can then be permanently fixed to the support surface, for example by heat. Instead of uniformly charging a photoconductive layer and then exposing this layer to a light and shadow image, image configuration
A latent image may be formed by electrostatically charging this layer. If it is desired to omit the powder image transfer step, the powder image can be fixed to the photoconductive layer. Other suitable fusing means such as solvent or coating 20 treatments may be substituted for the heat fusing step described above. Many methods are known for applying electroscopic particles to an electrostatic latent image to be developed.

イー・エヌ・ワイス(E、N、Wise)の米国特許慮
2618552に25記載されるように、一つの現像法
ばカスケード’’現像として公知である。この方法では
、キャリア粒子の表面に静電的に接着する微細のトナー
粒子を有する比較的大きなキャリア粒子を含む現像剤材
料が静電潜像保有表面へ移されかつこれを越え30て転
がされ又はカスケードされる。トナー粒子の組成物はキ
ャリア粒子のそれと反対の摩擦電気極性を有するように
選択される。負に帯電された静電潜像を現像するために
、粉末がキャリアに対して摩擦電気的に正である検電性
粉末とキャリアの35組合せ体が選択されるべきである
。逆に、正に帯電された静電潜像を現像するために、粉
末がキャリアに対して摩擦電気的に負である検電性粉末
とキヤリアが選択されるべきである。粉末とキャリア間
の摩擦電気関係は摩擦電気列での相対位置に依存し、そ
こでは各材料は列中のそれ以下の材料と接触する時には
正電荷で帯電されかつ列中のそれ以上の材料と接触する
時には負電荷で帯電されるような方式でこれらの材料が
配列される。この混合物が像保有表面を越えてカスケー
ド又は転がるにつれて、トナー粒子は潜像の帯電部分に
靜電的に沈積されかつ定着され、そして像の未帯電又は
背景部分上に沈積されない。背景中に偶然に沈積された
トナー粒子の殆んどは明らかにトナーと放電された背景
の間よりトナーとキャリアの間の更に大きな静電吸引の
ために、転がるキヤリアにより除去される。このキヤリ
ア粒子と未使用トナー粒子が次に再循環される。この技
術はラインコピー像の現像のために極めて良好である。
カスケード現像法は最も広く使用される商業上の靜電写
真現像技術である。この技術を組込んだ一般用オフイス
複写機は米国特許7f63099943号に記載される
。静電像を現像するための別の技術は例えば米国特許腐
2874063に記載されるような6磁気ブラシ0法で
ある。
One development method is known as cascade'' development, as described in US Pat. No. 2,618,552 to E.N. Wise. In this method, a developer material containing relatively large carrier particles with fine toner particles electrostatically adhering to the surface of the carrier particles is transferred to and rolled over an electrostatic latent image bearing surface. Or cascaded. The composition of the toner particles is selected to have a triboelectric polarity opposite that of the carrier particles. To develop a negatively charged electrostatic latent image, an electroscopic powder and carrier combination should be selected in which the powder is triboelectrically positive with respect to the carrier. Conversely, to develop a positively charged electrostatic latent image, an electroscopic powder and carrier should be selected in which the powder is triboelectrically negative with respect to the carrier. The triboelectric relationship between the powder and the carrier depends on their relative position in the triboelectric train, where each material is positively charged when in contact with a lower material in the train and is charged with a positive charge when it comes into contact with a lower material in the train. These materials are arranged in such a way that when they come into contact, they are charged with a negative charge. As this mixture cascades or rolls across the image-bearing surface, toner particles are electrostatically deposited and fixed onto the charged portions of the latent image and are not deposited onto the uncharged or background portions of the image. Most of the toner particles accidentally deposited in the background are removed by the rolling carrier, apparently due to the greater electrostatic attraction between the toner and the carrier than between the toner and the discharged background. The carrier particles and unused toner particles are then recycled. This technique is very good for developing line copy images.
Cascade development is the most widely used commercial electrophotographic development technique. A general office copier incorporating this technology is described in US Pat. No. 7,309,943. Another technique for developing electrostatic images is the 6-magnetic brush method as described, for example, in US Pat. No. 2,874,063.

この方法ではトナーと磁性キヤリア粒子を含有する現像
剤材料は磁石によつて保持される。この磁石の磁場はブ
ラシ状配置に磁性キヤリアの整合を引起こす。この“磁
気ブラシ8は靜電潜像と接触されかつトナー粒子は静電
吸引により靜電像ヘブラシから引かれる。シ一・アール
・メイヨ(C.R.MayO)の米国特許腐28958
47に記載されるように6タツチダウン(TOuchd
Olvn)″現像のような多くの他の方法が現像される
べき静電潜像へ検電性粒子を適用するために公知である
。多くの変型と共に前記の現像法は種々の特許と刊行物
を通して、そして静電写真像形成装置の広範囲の入手性
と利用を通して当業者に周知である。自動静電写真装置
では、帯電、露出、現像、転写及び洗浄を含む連続操作
のサイクルを通して連続して回転する円筒状ドラムの形
で静電写真プレートを使用することが普通である、この
プレートは高電位の適当な源に接続される、エル・イ一
・ワルカツプ(L.E.Wallcup)の米国特許腐
2777957に記載される型式のコロナ発生装置によ
つて正極性を有するコロナで通常帯電される。
In this method, a developer material containing toner and magnetic carrier particles is held by a magnet. The magnetic field of this magnet causes alignment of the magnetic carriers in a brush-like arrangement. The magnetic brush 8 is brought into contact with the electrostatic latent image and the toner particles are drawn from the brush to the electrostatic image by electrostatic attraction.
6 Touchdown (TOuchd) as described in 47.
Many other methods are known for applying electrostatic particles to the electrostatic latent image to be developed, such as ``Olvn'' development. The above development methods, along with many variations, are described in various patents and publications. and is well known to those skilled in the art through the widespread availability and use of electrostatographic imaging equipment. Automatic electrostatographic equipment continuously processes images through a cycle of continuous operations including charging, exposing, developing, transferring, and cleaning. It is common to use an electrostatographic plate in the form of a rotating cylindrical drum, which is connected to a suitable source of high potential, as described by L.E. Wallcup, USA. It is normally charged with a corona of positive polarity by a corona generator of the type described in Patent No. 2,777,957.

現像段階中静電潜像上に粉末像を形成した後、この粉末
像は前記のコロナ装置のようなコロナ発生装置によつて
支持体表面へ靜電的に転写される。回転性ドラムを使用
する自動装置では、粉末像が転写されるべき支持体表面
はドラムの周辺と同じ速度で装置を通して移動されかつ
ドラム表面とコロナ発生装置の間に設けられた転写位置
でドラムに接触する。靜電荷を付与してドラムから支持
体表面へ粉末像を吸引するコロナ発生装置により転写が
行なわれる。
After forming a powder image on the electrostatic latent image during the development step, the powder image is electrostatically transferred to the support surface by a corona generating device, such as the corona device described above. In automatic equipment using a rotating drum, the support surface to which the powder image is to be transferred is moved through the equipment at the same speed as the periphery of the drum and is moved onto the drum at a transfer position provided between the drum surface and the corona generator. Contact. Transfer is effected by a corona generating device which applies a static charge to attract the powder image from the drum to the surface of the support.

像転写を行なうのに必要な電荷の極性は複製に対するオ
リジナルコピーの可視形と現像を行なうために使用され
る現像材料の検電性特性に依存している。例えば、ポジ
の複製がポジのオリジナルから作られる場合には、支持
体表面へ負に帯電されたトナー像の転写を行なうために
正極性のコロナを使用することが普通である。ネガのオ
リジナルからポジの複製が望まれる場合には、負極性コ
ロナによつて転写され得るポジ像を形成するために放電
区域へプレート上の帯電区域によつて追払われる正に帯
電された現像材料を使用することが普通である。何れの
場合にも、残りの粉末像と時々キヤリア粒子が転写後プ
レート上に留まる。このプレートが次のサイクルのため
に再使用される前に、ゴースト像が次のサイクルで形成
することを阻止するようにもしあるなら、残りの像とキ
ヤリア粒子は除去されることが必要である。前記のポジ
対ボジ複製法では、残りの現像剤粉末並びに存在するキ
ヤリア粒子は十分に理解されないが電荷により引起こさ
れると思われる現像によつてプレート表面上に固着され
る。この電荷は洗浄装置と残りの粉末の接触の前にコロ
ナ発生装置によつて実質上中和される。電荷の中和は洗
浄装置の洗浄効率を高める。代表的な静電写真洗浄装置
は例えばダブリユ一・ピ一・グラフ・ジユニア(W.P
.Graff,.Jr)等の米国特許腐3186838
に記載されるように、6ウエブ”型洗浄装置である。
The polarity of the charge required to effect image transfer depends on the visible appearance of the original copy to the reproduction and the electroscopic properties of the developing material used to effect the development. For example, when a positive reproduction is made from a positive original, it is common to use a positively polarized corona to effect the transfer of the negatively charged toner image to the surface of the support. If a positive reproduction is desired from a negative original, a positively charged developer is driven by a charged area on the plate into a discharge area to form a positive image which can be transferred by a negatively polarized corona. It is common to use materials. In either case, residual powder images and sometimes carrier particles remain on the plate after transfer. Before this plate is reused for the next cycle, the remaining images and carrier particles, if any, need to be removed to prevent ghost images from forming in the next cycle. . In the positive-to-positive replication process described above, residual developer powder as well as any carrier particles present are fixed on the plate surface by a development that is not well understood but is believed to be caused by an electric charge. This charge is substantially neutralized by the corona generating device prior to contact of the remaining powder with the cleaning device. Neutralization of charge increases the cleaning efficiency of the cleaning device. Typical electrostatographic cleaning equipment is, for example, the W.P.
.. Graff,. Jr. et al. US Patent No. 3,186,838
It is a 6-web'' type cleaning device as described in .

グラフ・ジユニア等の特許では、プレート上の残りの粉
末とキヤリア粒子の除去は像形成プレート表面に対して
繊維性材料のウエブをこすることによつて行なわれる。
繊維性材料のこれらの低廉なかつ取換可能なウエブは押
し進められそして像形成表面と接触してこすられ又はふ
かれ、そして徐々にこのプレートに洗浄な表面を供する
ように進められ、これによりプレートから残りの粉末と
キヤリア粒子の実質上完全な除去が行なわれる。通常に
は良好な質の像を製造できる一方、従来の現像系は特定
の区域における重大な欠陥に悩まされる。
In the Graff-Giunier et al. patent, removal of residual powder and carrier particles on the plate is accomplished by rubbing a web of fibrous material against the surface of the imaging plate.
These inexpensive and replaceable webs of fibrous material are forced and rubbed or wiped into contact with the imaging surface and are gradually advanced to provide a clean surface to the plate, thereby removing the material from the plate. Substantially complete removal of residual powder and carrier particles occurs. While generally capable of producing images of good quality, conventional development systems suffer from significant defects in certain areas.

文字、トレーシング等のようなハイコントラストコピー
の複製では、その相互の電化は殆どの場合で摩擦電気列
中のその相対位置の間の距離によつて支配されるので、
検電性粉末とキャリア材料を選択することが望ましい。
しかしながら、他では融和性の検電性粉末とキヤリア材
料があまりにも大きい距離で摩擦電気列中でお互いから
離れている時には、生成する像は非常にかすかであり、
その理由はキヤリアとトナー粒子の間の吸弓力は靜電潜
像とトナー粒子の間の吸引力と匹敵するからである。前
記の文章に記載された像密度は現像剤混合物中のトナー
濃度を増加することによつて改良され得るけれども、こ
の現像剤混合物中のトナー濃度が過剰である時には、望
ましくない高い背景トナー沈積並びに増加したトナー密
着とアグロメレーシヨンが生ずる。初期靜電写真プレー
ト電荷が沈積された粉末像の密度を改良するために増加
され得るが、このプレート電荷は通常にはキヤリア粒子
から検電性粉末を吸引するためには過度に高くなければ
ならないであろう。高電位に静電写真板を保つために必
要な高い電力消費の故に、過度に高い静電写真プレート
電荷は望ましくないのみでなく、しかも高電位はキヤリ
ア粒子が靜電写真プレート表面を越えかつ離れて単に回
転せずに、この静電写真プレート表面に接着することを
引起こすからである。キャリア粒子が再使用可能な像形
成表面に接着する時には、プリント欠除とキヤリア粒子
の塊状キヤリーオーバ一がしばしば起こる。塊状キヤリ
アキャリーオーバ一問題は、過剰量のトナー粒子がキャ
リア粒子から除去され、それによりトナー粒子を殆ど含
まない多くのキヤリア粒子が残されるような、実像区域
適用機械で現像剤が用いられた時に深刻になる。更に再
使用可能な静電写真像形成表面ヘキヤリア粒子の接着は
像転写と表面洗浄操作中表面上に望ましくない引つかき
の形成を促進する。それ故に、他の点ではキヤリア粒子
として使用するのに適した性質を有する多くの材料でも
、それらが不満足な摩擦電気的性質を有すると不適切に
なることは明らかである。更に、多くのキヤリア表面の
均一な摩擦電気表面特性は大量生産方式で得ることが難
しい。不均一な摩擦電気的性質が使用される時には良質
の像はある場合には高速度自動機械で得ることが殆ど困
難である。キヤリア材料に元のキヤリア材料の摩擦電気
値から大いに異なつた摩擦電気値を有する別の絶縁性材
料を混和することによつて絶縁性キヤリア材料の摩擦電
気値を変えることは可能であるが、元のキヤリア材料の
摩擦電気値を変えるために比較的多量の付加材料が必要
とされる。その摩擦電気的性質を変えるため元のキヤリ
ア材料へ多量の材料の付加は大きな製造操作を必要とし
てそしてしばしばキヤリア材料の元の物理的特性を望ま
しくなく変える。更にキヤリアの他の望ましい物理的特
性を保ちながら、所望のトナー組成物の使用に適合させ
るためにキヤリア表面の摩擦電気的性質を調節すること
が極めて望ましい。上に表面被覆を適用することによる
キヤリアの摩擦電気的性質の変更が特に望ましい技術で
ある。この技術では、所望の物理的特性を有する材料か
ら作られたキヤリアの摩擦電気的性質を調節することが
可能であるのみでなく、またキヤリアとして予め適当で
ない材料を使用することも可能である。かくして、例え
ば、硬さを除いて所望の物理的性質を有するキヤリアは
所望の硬さ並びに他の物理的性質を有する材料で被覆さ
れて結果の生成物をキャリアとして更に有用にする。か
くして、良好な静電写真キヤリアとこれを得るための改
良法に対して変わらない必要性が存する。それ故に本発
明の目的は前記の欠陥に打勝つキャリア製造技術と結果
の生成物を供することにある。本発明の別の目的はより
長い現像剤寿命を有する現像剤材料を供することにある
In the reproduction of high-contrast copies such as letters, tracings, etc., their mutual electrification is mostly governed by the distance between their relative positions in the triboelectric train, so that
It is desirable to select electroscopic powders and carrier materials.
However, when the otherwise compatible electroscopic powder and carrier material are separated from each other in the triboelectric train by too large a distance, the image produced is very faint;
The reason is that the attraction force between the carrier and the toner particles is comparable to the attraction force between the electrostatic latent image and the toner particles. Although the image density described in the above text can be improved by increasing the toner concentration in the developer mixture, when the toner concentration in the developer mixture is excessive, undesirable high background toner deposits as well as Increased toner adhesion and agglomeration result. Although the initial electrophotographic plate charge can be increased to improve the density of the deposited powder image, this plate charge usually must be too high to attract the electroscopic powder from the carrier particles. Probably. Not only is an excessively high electrostatographic plate charge undesirable because of the high power consumption required to maintain the electrostatographic plate at a high potential, but the high potential also causes carrier particles to cross and separate from the electrostatographic plate surface. This is because it does not simply rotate, causing it to adhere to the electrostatographic plate surface. When carrier particles adhere to a reusable imaging surface, print defects and bulk carryover of carrier particles often occur. Bulk carrier carryover - The problem occurs when a developer is used in a real image area application machine where an excessive amount of toner particles are removed from the carrier particles, thereby leaving many carrier particles containing few toner particles. It gets serious. Additionally, the adhesion of reusable electrostatographic imaging surface hexalia particles promotes the formation of undesirable marks on the surface during image transfer and surface cleaning operations. It is therefore clear that many materials which otherwise have properties suitable for use as carrier particles are rendered unsuitable if they have unsatisfactory triboelectric properties. Furthermore, the uniform triboelectric surface properties of many carrier surfaces are difficult to obtain in mass production methods. When non-uniform triboelectric properties are used, good quality images are in some cases almost difficult to obtain with high speed automatic machines. Although it is possible to change the triboelectric value of an insulating carrier material by incorporating into the carrier material another insulating material that has a triboelectric value that differs significantly from that of the original carrier material, A relatively large amount of additional material is required to change the triboelectric value of the carrier material. The addition of large amounts of material to the original carrier material to alter its triboelectric properties requires extensive manufacturing operations and often undesirably alters the original physical properties of the carrier material. Additionally, it is highly desirable to adjust the triboelectric properties of the carrier surface to suit the desired toner composition use while preserving other desirable physical properties of the carrier. Modifying the triboelectric properties of the carrier by applying a surface coating thereon is a particularly desirable technique. With this technique, it is not only possible to adjust the triboelectric properties of a carrier made of materials with desired physical properties, but also to use materials that are not previously suitable as carriers. Thus, for example, a carrier having desired physical properties other than hardness may be coated with a material having desired hardness as well as other physical properties to make the resulting product more useful as a carrier. Thus, there is a continuing need for good electrostatographic carriers and improved methods for obtaining them. It is therefore an object of the present invention to provide a carrier manufacturing technique and resulting product which overcomes the deficiencies mentioned above. Another object of the invention is to provide a developer material with a longer developer life.

本発明の別の目的は磁気ブラシ現像装置を使用する静電
写真装置に有用な改良された摩擦電気的及び機械的性質
を示す現像剤材料を供することにある。
Another object of the present invention is to provide a developer material that exhibits improved triboelectric and mechanical properties useful in electrostatographic devices using magnetic brush development devices.

本発明のしかも別の目的は静電写真記録表面上で一層フ
イルムを形成しにくい現像剤材料を供することにある。
Yet another object of the present invention is to provide a developer material that is less likely to form a film on an electrostatographic recording surface.

本発明の別の目的は静電写真像形成表面の背景区域に接
着する傾向を示さない現像剤材料を供することにある。
Another object of the present invention is to provide a developer material that does not exhibit a tendency to adhere to background areas of an electrostatographic imaging surface.

本発明の更に別の目的は従来キヤリア材料として不適で
あつた多くの材料を適切にすることにある。
A further object of the present invention is to render suitable many materials which have heretofore been unsuitable as carrier materials.

本発明の更に別の目的は公知の現像剤材料のものより優
れた物理的及び化学的性質を有する改良された現像剤材
料を供することにある。
Yet another object of the present invention is to provide an improved developer material having physical and chemical properties superior to those of known developer materials.

前記の目的と他のものは、概して言えば、少くとも約1
50Cd/tの比表面積を有する分級されたキヤリア材
料を含む静電写真現像剤材料を供することによつて達成
される。
The foregoing purposes and others generally speaking are at least about 1
This is achieved by providing an electrostatographic developer material comprising a classified carrier material having a specific surface area of 50 Cd/t.

更に特に、キャリア材料が少くとも約150d/iの比
表面積を有する時に本発明の改良された現像剤材料は満
足すべき結果を供する。
More particularly, the improved developer materials of this invention provide satisfactory results when the carrier material has a specific surface area of at least about 150 d/i.

しかしながら、キヤリア材料が少くとも約165d/r
の比表面積を有することが好ましく、その理由は現像剤
寿命が高速度靜電写真複製装置中の現像剤材料で増大さ
れたコピー質を供するように改良され、一方低い背景レ
ベルを保ちかつ固体区域現像密度を保持するからである
。本発明のキヤリア材料が少くとも約175Crit/
rの比表面積を有する時に最適の結果が得られる。高速
度磁気ブラシ現像系におけるトナー材料に対するキヤリ
アの面積比は静電潜像の現像中、満足すべき固体区域密
度を与えるのに十分なトナー濃度を保ちながら、静電潜
像の背景区域中へのトナー材料の付着を最小にする帯電
電位を与えることができるように、トナー濃度を充分下
げることができないような比であることが判明している
However, if the carrier material is at least about 165 d/r
It is preferable to have a specific surface area of 100 mL because developer life is improved to provide increased copy quality in developer materials in high speed electrophotographic reproduction equipment, while maintaining low background levels and solid area development. This is because the density is maintained. If the carrier material of the present invention is at least about 175 Crit/
Optimum results are obtained when the specific surface area is r. The area ratio of carrier to toner material in a high speed magnetic brush development system is such that during development of the electrostatic latent image, the area ratio of carrier to toner material is reduced during development of the electrostatic latent image into the background areas of the electrostatic latent image while maintaining a sufficient toner concentration to provide a satisfactory solids area density. It has been found that the ratio is such that the toner concentration cannot be reduced sufficiently to be able to provide a charging potential that minimizes the adhesion of the toner material.

最小の比表面積を有する本発明のキヤリア材料を供する
ことによつて、この問題が克服された。かくして、本発
明はここでより高い正昧電荷レベルを供するためにキヤ
リアの表面積当りより低いトナー濃度を有する現像剤混
合物の使用を可能にする。接触電荷移動によりトナー材
料へ摩擦電荷を供するために一定のキャリア材料が使用
される靜電複写法では、キヤリア摩擦電気帯電表面の面
積が臨界的に重要であることが判明した。このキヤリア
帯電表面積は一定のトナー材料に対して、有用な摩擦電
位又はレベルへ帯電され得るトナー材料の量に関連する
ことが判明した。それ故に、本発明に従つて、キヤリア
材料の摩擦帯電性能は表面積に依存していることが判明
し、そして従つて、本発明は任意に与えられた静電写真
現像系に対して最適のキヤリア材料を設計するために使
用され得る。更に、本発明の分級された高表面積キヤリ
ア材料は約1.3以下の粒度容量分布幾何標準偏差と粒
径が約100ミクロン以下の平均粒径を有する粒度分布
を有する。
This problem has been overcome by providing the carrier material of the present invention with minimal specific surface area. Thus, the present invention now allows the use of developer mixtures having lower toner concentrations per carrier surface area to provide higher net charge levels. In electrophotographic processes in which a carrier material is used to provide a triboelectric charge to the toner material by contact charge transfer, the area of the carrier triboelectric charging surface has been found to be of critical importance. It has been found that this carrier charging surface area is related to the amount of toner material that can be charged to a useful tribo potential or level for a given toner material. Therefore, in accordance with the present invention, it has been found that the triboelectric charging performance of a carrier material is surface area dependent, and therefore the present invention provides an optimal carrier for any given electrostatographic development system. It can be used to design materials. Further, the classified high surface area carrier materials of the present invention have a particle size distribution having a particle size volume distribution geometric standard deviation of about 1.3 or less and an average particle size of about 100 microns or less.

ここで使用される用語の幾何標準偏差は試料の50%の
それより大きい粒子直径のそれに対する試料の84%の
それより大きい粒子直径の比として大体測定された粒度
分析で生じた偏差として定義される。この数値はキヤリ
ア粒子の重量又は容量による中間の又は平均の粒度分布
を表わしかつ靜電写真現像系で得られるコピー質に関し
て重要な影響を有する。本発明の分級されたキャリア材
料の幾何標準偏差の別の測定値は試料の16%のそれよ
り大きい粒子直径のそれに対する試料の50%のそれよ
り大きい粒子直径の比として大体測定される粒度分析に
生じた偏差である。50%の数値はキヤリア粒子の容量
による中間の又は平均の粒度を表わしかつ現像剤の有用
な寿命の測定に関して重要な影響を有する。
The term geometric standard deviation as used herein is defined as the deviation produced in a particle size analysis measured approximately as the ratio of the particle diameter larger than 84% of a sample to that of the particle diameter larger than that of 50% of the sample. Ru. This number represents the intermediate or average particle size distribution by weight or volume of the carrier particles and has an important influence on the copy quality obtained in electrophotographic development systems. Another measure of the geometric standard deviation of the classified carrier materials of the present invention is particle size analysis, which is approximately measured as the ratio of the particle diameter larger than 50% of a sample to that of the larger particle diameter of 16% of the sample. This is the deviation that occurred. The value of 50% represents a medium or average particle size by volume of the carrier particles and has important implications with respect to determining the useful life of the developer.

両方の場合で、容量平均粒子直径と幾何標準偏差に対し
て得られた数値は325ないし70メツシユのすべての
米国標準ふるいを使用するふるい分析によつて行なわれ
る寸法分析によつて測定される。その粒度容量分布幾何
標準偏差が約1.3以下でありかつ容量平均粒子直径が
約100ミクロン以下である時に本発明の分級されたキ
ヤリア材料が満足すべき結果を供することが判明した。
粒度容量分布幾何標準偏差が約1.2以下でありかつ容
量平均粒子直径が約90ミクロン以下である場合に改良
された結果が得られ、そしてこれが好ましい。本発明の
分級されたキヤリア材料の容量分布幾何標準偏差が約1
.15以下でありかつ容量平均粒子直径が約85ミクロ
ン以下である時に最適の結果が得られる。任意の適当な
粒子分級法が本発明の高表面積キヤリア材料を得るため
に使用され得る。
In both cases, the values obtained for volume average particle diameter and geometric standard deviation are determined by dimensional analysis performed by sieve analysis using all US standard sieves from 325 to 70 mesh. It has been found that the classified carrier materials of the present invention provide satisfactory results when the particle size volume distribution geometric standard deviation is less than about 1.3 and the volume average particle diameter is less than about 100 microns.
Improved results are obtained and are preferred when the particle size volume distribution geometric standard deviation is less than or equal to about 1.2 and the volume average particle diameter is less than or equal to about 90 microns. The volume distribution geometric standard deviation of the classified carrier material of the present invention is about 1
.. 15 and the volume average particle diameter is about 85 microns or less. Any suitable particle classification method may be used to obtain the high surface area carrier materials of the present invention.

代表的な粒子分級法は空気分級、スクリーニング、サイ
クロン分離、水ひ、遠心分離及びこれらの組合せを含む
。本発明の高表面積キヤリア材料を得る好適な方法はス
クリーニング即ちふるい分けによる。任意の適当に被覆
された又は被覆されない靜電写真キヤリアビーズ材料が
本発明の高表面積キヤリア材料として使用され得る。代
表的なカスケード現像法キャリアは塩化ナトリウム、塩
化アンモニウム、塩化アルミニウムカリウム、ロツシエ
ル塩、硝酸ナトリウム、硝酸アルミニウム、塩素酸カリ
ウム、粒状ジルコン、粒状シリコン、メチルメタクリレ
ート、ガラス及び二酸化ケイ素を含む。代表的な磁気ブ
ラシ現像法キヤリアはニツケル、鋼、鉄、フエライト等
を含む。このキャリアは被覆と共に、又はなしで使用さ
れ得る。前記の及び他の代表的なキヤリアの多くはエル
・イ一・ワルカツプ(L.E.Walkup)等の米国
特許滝2638416とイ一・エヌ・ワイス(E.N.
Wise)の米国特許滝2618552に記載される。
約30ないし約1000ミクロンの最終被覆キヤリア粒
子直径が好ましく、その理由はキヤリア粒子がその時に
カスケード現像工程中靜電像への接着を阻止するのに十
分な密度と慣性を有するからである。磁気ブラシ現像の
ためには、キャリア粒子は一般に約30ないし約250
ミクロンの平均直径を有する。概して言えば、約1部の
トナーがキャリア約10ないし200重量部と共に使用
される時に満足すべき結果が得られる。本発明の高表面
積キヤリア材料は任意の適当な被覆材料で被覆され得る
Typical particle classification methods include air classification, screening, cyclone separation, hydration, centrifugation, and combinations thereof. A preferred method of obtaining the high surface area carrier materials of the present invention is by screening. Any suitably coated or uncoated electrophotographic carrier bead material can be used as the high surface area carrier material of the present invention. Typical cascade development carriers include sodium chloride, ammonium chloride, potassium aluminum chloride, Rothsiel's salt, sodium nitrate, aluminum nitrate, potassium chlorate, particulate zircon, particulate silicon, methyl methacrylate, glass and silicon dioxide. Typical magnetic brush development carriers include nickel, steel, iron, ferrite, and the like. This carrier can be used with or without a coating. Many of these and other representative carriers include US Pat. No. 2,638,416 to L.E. Walkup et al. and E.N.
Wise) in US Pat. No. 2,618,552.
A final coated carrier particle diameter of about 30 to about 1000 microns is preferred because the carrier particles then have sufficient density and inertia to prevent adhesion to the static image during the cascade development process. For magnetic brush development, the carrier particles generally range from about 30 to about 250
It has an average diameter of microns. Generally speaking, satisfactory results are obtained when about 1 part toner is used with about 10 to 200 parts by weight of carrier. The high surface area carrier materials of the present invention may be coated with any suitable coating material.

代表的な靜電写真キヤリア粒子被覆材料は塩化ビニル一
酢酸ビニルコポリマー、スチレン−アクリレート・オル
ガノシリコンテルポリマ一、天然樹脂、例えばカオチユ
ーク、コロホフニ一、コパル、ダマール、ドラゴンのプ
ラット、ジヤラツプ、ストラツクス;ポリオレフインを
含む熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、塩素化ポリエチレン、及びクロロスルホン化ポリエ
チレン;ポリビニル及びポリビニリデン、例えばポリス
チレン、ポリメチルスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル
及びポリビニルケトン;フルオロカーボン、例えばポリ
テトラフルオロエチレン、フツ化ポリビニル、フツ化ポ
リビニリデン:及びポリクロロトリフルオロエチレン;
ポリアミド、例えばポリカプロラクタム及びポリヘキサ
メチレンアジピアミドリポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレート;ポリウレタン;ポリスルフイド、
ポリカーボネートリフエノール樹脂を含む熱硬化性樹脂
、例えばフエノールーホルムアルデヒド、フエノールー
フルフラール及びレゾルシノールホルムアルデヒドリア
ミノ樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド及びメラミン
ホルムアルデヒド;ポリエステル樹脂:エポキシ樹脂等
を含む。前記の及び他の代表的なキヤリア被覆材料の多
くはエル・イ一・ワルカツプの米国特許滝261855
1;ビ一・ビ一・ジヤツクノ一(B.B.Jaclcn
Ow)等の米国特許腐3526533:及びアール・ジ
エィ・ハーゲンバツハ(R.J.Hagenbach)
等の米国特許滝3533835と3658500に記載
されている。本発明の高表面積キヤリア材料が被覆され
る時には、任意の適当な静電写真キヤリア被覆厚さが使
用され得る。
Typical electrophotographic carrier particle coating materials include vinyl chloride monoacetate copolymers, styrene-acrylate organosilicon terpolymers, natural resins such as Kaochyuk, Korohovny, copal, Damar, Dragon's Plat, Jarap, Strax; polyolefins. Thermoplastic resins containing, such as polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, and chlorosulfonated polyethylene; polyvinyl and polyvinylidene, such as polystyrene, polymethylstyrene, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polychlorinated vinyl, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether and polyvinyl ketone; fluorocarbons such as polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride: and polychlorotrifluoroethylene;
Polyamides, such as polycaprolactam and polyhexamethylene adipamide polyesters, such as polyethylene terephthalate; polyurethanes; polysulfides,
Thermosetting resins, including polycarbonate triphenolic resins, such as phenol-formaldehyde, phenol-furfural and resorcinol formaldehyde, lyamino resins, such as urea-formaldehyde and melamine formaldehyde; polyester resins: epoxy resins, etc. Many of these and other representative carrier coating materials are disclosed in L. I. Walkap's U.S. Patent No. 261,855.
1; B.B. Jaclcn
U.S. Patent No. 3,526,533: and R.J. Hagenbach.
et al., U.S. Pat. Nos. 3,533,835 and 3,658,500. Any suitable electrostatographic carrier coating thickness may be used when the high surface area carrier materials of the present invention are coated.

しかしながら、少くともキヤリア粒子土に薄い連続した
フイルムを形成するのに十分な厚さを有するキヤリア被
覆が好ましく、その理由はキヤリア被覆がその時摩耗に
耐えかつ被覆キヤリア粒子の摩擦電気的性質に悪く影響
するピンホールを阻止するのに十分な厚さを有するから
である。一般に、カスケード及び磁気ブラシ現像に対し
て、このキヤリア被覆は被覆されたキヤリア粒子の重量
に基づいて約0.1ないし約10.0重量%を含み得る
。好ましくは、キャリア被覆は被覆されたキヤリア粒子
の重量に基づいて約0.3ないし約1.5重量%を含む
べきであり、その理由は最大の耐久性、トナー固着(I
mpactiOn)抵抗及びコピー質が得られるからで
ある。被覆複合キヤリア粒子の性質に更に変動を得るた
めに、可塑剤、反応性及び非反応性重合体、染料、顔料
、湿潤剤及びこれらの混合物のような周知の添加剤が被
覆材料と混合され得る。本発明の高表面積キヤリア材料
が被覆される時には、このキヤリア被覆組成物は任意の
従来法、例えば噴霧、浸漬、流動床被覆、転がし塗、は
け塗等によりキヤリアコアに適用され得る。
However, carrier coatings that are at least thick enough to form a thin continuous film on the carrier particle soil are preferred because the carrier coating then resists wear and adversely affects the triboelectric properties of the coated carrier particles. This is because the thickness is sufficient to prevent pinholes. Generally, for cascade and magnetic brush development, the carrier coating may contain from about 0.1 to about 10.0 weight percent, based on the weight of the coated carrier particles. Preferably, the carrier coating should contain from about 0.3 to about 1.5 weight percent based on the weight of the coated carrier particles for maximum durability, toner adhesion (I
This is because resistance and copy quality can be obtained. In order to obtain further variation in the properties of the coated composite carrier particles, well-known additives such as plasticizers, reactive and non-reactive polymers, dyes, pigments, wetting agents and mixtures thereof can be mixed with the coating material. . When coated with the high surface area carrier material of the present invention, the carrier coating composition can be applied to the carrier core by any conventional method, such as spraying, dipping, fluid bed coating, rolling, brushing, and the like.

この被覆組成物は粉末、分散、溶液、乳濁液又はホツト
メルトとして適用され得る。溶液として適用された時に
は、任意の適当な溶媒が使用され得る。比較的低い沸点
を有する溶媒が好ましく、その理由はキヤリアコアへの
被覆の適用に続いて溶媒を除去するためにより少ないエ
ネルギーと時間が必要であるからである。所望に応じて
、被覆はコアの表面土でその場で重合される単量体又は
コアの表面上で非流動状態へその場でゲル化されるプラ
スチゾルを含み得る。驚くべきことには、一定の不十分
な被覆法に対して、本発明で選定された比表面積を有す
るキヤリアコア材料は増加した有効な区域、即ち、単位
重量当り摩擦電気帯電被覆区域を生ずることが判明した
。かくして、増加したキヤリア活性区域は現像剤混合物
中で重量による一定のトナー濃度に対して正昧のトナー
材料摩擦電荷レベルを増加する。それ故に、固体区域被
覆を供するように最少のトナー濃度で、そして低い又は
弱い摩擦電荷を有するトナー粒子から生成する現像され
た靜電潜像の背景区域にトナー沈積を最少にするのに十
分に高いトナー濃度で静電写真現像系を操作することが
好ましい場合には、これらの目的は本発明の高表面積キ
ヤリア材料を使用することによつて達成され得る。本発
明に従つて、前記の目的はより低い背景沈積を供しかつ
より長い現像剤寿命を可能にする減少したトナー濃度で
操作することによつて達成される。任意の適当な着色し
た又は染色した検電性トナー材料は本発明の高表面キヤ
リアと共に使用され得る。
The coating composition can be applied as a powder, dispersion, solution, emulsion or hotmelt. When applied as a solution, any suitable solvent may be used. Solvents with relatively low boiling points are preferred because less energy and time are required to remove the solvent following application of the coating to the carrier core. If desired, the coating may include monomers that are polymerized in situ at the surface of the core or plastisols that are gelled in situ to a non-flowing state on the surface of the core. Surprisingly, for certain poor coating methods, the carrier core material with the specific surface area chosen in this invention can yield an increased effective area, i.e., triboelectrically charged coating area per unit weight. found. Thus, increased carrier active area increases the net toner material tribocharge level for a constant toner concentration by weight in the developer mixture. Therefore, the toner concentration is minimal to provide solid area coverage, and high enough to minimize toner deposition in the background areas of the developed electrostatic latent image generated from toner particles with low or weak triboelectric charges. If it is desired to operate an electrostatographic development system at toner concentrations, these objectives can be achieved by using the high surface area carrier materials of the present invention. In accordance with the present invention, the above objectives are achieved by operating at reduced toner concentrations providing lower background deposits and allowing longer developer life. Any suitable colored or dyed electroscopic toner material may be used with the high surface carrier of the present invention.

代表的なトナー材料は:サンダラツクゴム、ロジン、ク
マロンインデン樹脂、アスフアルタム、ギルソナイト、
フエノール・ホルムアルデヒド樹脂、メタクリル酸、ポ
リスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエチレン樹脂、及びこれらの混合物を含む。使用さ
れるべき特定のトナー材料は摩擦電気列中の高表面積キ
ャリアビーズからトナー粒子の分離に依存する。検電性
トナー組成物を記載する特許の中にはコプレイ(COp
ley)の米国特許洗2659670;ランドリガン(
Landrigan)の米国特許7f62753308
;インサラコ(InsalcO)の米国特許腐3079
342;カールソン(Carl8On)の米国特許Re
issue滝25136及びラインブランク(Rhei
nfr−)等の米国特許/F62788288がある。
これらのトナーは一般に約1ないし約30ミクロンの平
均粒子直径を有する。任意の適当なトナー濃度が本発明
の高表面積キヤリアと共に使用され得る。
Typical toner materials are: Sandaruck rubber, rosin, coumaron indene resin, asphaltum, gilsonite,
Phenol formaldehyde resin, methacrylic acid, polystyrene resin, polypropylene resin, epoxy resin,
Including polyethylene resins and mixtures thereof. The particular toner material to be used will depend on the separation of the toner particles from the high surface area carrier beads in the triboelectric train. Among the patents describing electroscopic toner compositions are Copley (COp);
ley) U.S. Patent No. 2,659,670; Landrigan (
Landrigan) U.S. Patent 7F62753308
; Insalco (InsalcO) U.S. Patent No. 3079
342; Carlson (Carl8On) U.S. Patent Re
issue waterfall 25136 and line blank (Rhei
nfr-) et al./F62788288.
These toners generally have an average particle diameter of about 1 to about 30 microns. Any suitable toner concentration may be used with the high surface area carrier of the present invention.

カスケードと磁気ブラシ現像系のための代表的なトナー
濃度はキヤリァ約10ないし約400重量部と共に約1
部のトナーを含む。顔料又は染料のような任意の適当な
着色剤がトナー粒子を着色するために使用され得る。
Typical toner concentrations for cascade and magnetic brush development systems are about 1 with about 10 to about 400 parts by weight carrier.
Contains some toner. Any suitable colorant, such as a pigment or dye, may be used to color the toner particles.

トナー着色剤は周知でありかつ例えばカーボンブラツク
、二グロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブル
一、クロームイエロ一、ウルトラマリーンブル一、キノ
リンイエロ一、メチレンブルークロリド、モナストラル
ブル一、マラカイトグリーンオザレート、ランプブラツ
ク、ローズベンガル、モナストラルレツド、スタンプラ
ックBMl及びこれらの混合物を含む。顔料又は染料は
トナーを高度に着色されたものに変えるのに十分な量で
トナー中に存在すべきであり、このためこれは記録部材
上に明確に可視性の像を形成する。好ましくは、顔料は
着色されたトナーの全重量に基づいて、約3ないし約2
0重量%の量で使用され、その理由は極めて良質の像が
得られるからである。使用されたトナー着色剤が染料で
ある場合には、実質土より少量の着色剤が使用され得る
。任意の適当な有機又は無機の光導電性材料が本発明の
高表面積キヤリアと共に記録表面として使用され得る。
Toner colorants are well known and include, for example, carbon black, diglosine dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow, ultramarine blue, quinoline yellow, methylene blue chloride, monastral blue, malachite green ozalate, Includes lamp black, rose bengal, Monastral red, stamp black BMl and mixtures thereof. The pigment or dye should be present in the toner in an amount sufficient to render it highly pigmented so that it forms a clearly visible image on the recording member. Preferably, the pigment is about 3 to about 2, based on the total weight of the pigmented toner.
It is used in an amount of 0% by weight because very good quality images are obtained. If the toner colorant used is a dye, substantially less colorant may be used. Any suitable organic or inorganic photoconductive material may be used as the recording surface with the high surface area carriers of the present invention.

代表的な無機光導電性材料は:イオウ、セレン、硫化亜
鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛カドミウム、酸化亜鉛マグネシ
ウム、セレン化カドミウム、ケイ酸亜鉛、硫化カルシウ
ムストロンチウム、硫化カドミウム、ヨウ化水銀、酸化
水銀、硫化水銀、三硫化インジウム、セレン化ガリウム
、二硫化ヒ素、三硫化ヒ素、三セレン化ヒ素、三硫化ア
ンチモン、スルホ−セレン化カドミウム、及びこれらの
混合物を含む。代表的な有機光導電体は:キナクリドン
顔料、フタロシアニン顔料、トリフエニルアミン、2・
4−ビツクス(4・4′−ジフエニルアミノーフエノー
ル)−1・3・4−オキサジアゾール、N−イソプロピ
ルカルバゾール、トリフエニルピロール、4●5−ジフ
エニルイミダゾリジノン、4・5−ジフエニルーイミダ
ゾリジネチオン、4・5−ビツクス一(4′−アミノー
フエニル)−イミダゾリジノン、1・5−ジシアノナフ
タレン、1・4−ジシアノナフタレン、アミノフメロジ
ニトリル、ニトロフタロジニトリル、1・2・5・6−
テトラアザシクロオクタテトラエン一(2・4・6・8
)、2−メルカプトベンゾチアゾール−2−フエニル一
4−ジスフエ[ャ潟fンオキサゾロン、6−ヒドロキシ−
2・3−ジ(p−メトキシフエニル)−ベンゾフラン、
4−ジメチルアミノ−ベンジリデン−ベンズヒドラジド
、3−ベンジリデン−アミノカルバゾール、ポリビニル
カルバゾール、(2−ニトロ−ベンジリデン)−p−ブ
ロモアニリン、2・4−ジフエニルキナゾリン、1・2
・4−トリアジン、5−ジフエニル一3−メチル−ピラ
ゾリン、2−(45ジメチルアミノフエニル)−ベンズ
オキサゾール、3−アミン−カルバゾール及びこれらの
混合物を含む。光導電性材料が記載される代表的な特許
はウルリツヒ(Ullrich)の米国特許腐2803
542、ビキシビイ(Bixby)の米国特許滝297
0906、ミドルトン(MiddletOn)の米国特
許滝3121006、ミドルトンの米国特許滝3121
007及びコルシン(COrrsin)の米国特許滝3
151982を含む。下記の実施例は本発明のキヤリア
材料を製造し、かつこれらを靜電潜像を現像するために
利用する方法を更に明確にし、記載しかつ比較する。
Typical inorganic photoconductive materials are: sulfur, selenium, zinc sulfide, zinc oxide, zinc cadmium sulfide, zinc magnesium oxide, cadmium selenide, zinc silicate, calcium strontium sulfide, cadmium sulfide, mercury iodide, mercury oxide, Includes mercury sulfide, indium trisulfide, gallium selenide, arsenic disulfide, arsenic trisulfide, arsenic triselenide, antimony trisulfide, cadmium sulfo-selenide, and mixtures thereof. Typical organic photoconductors are: quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, triphenylamine, 2.
4-Bix (4,4'-diphenylaminophenol)-1,3,4-oxadiazole, N-isopropylcarbazole, triphenylpyrrole, 4●5-diphenylimidazolidinone, 4,5-diphenyl enyl-imidazolidinethione, 4,5-bitox-1(4'-aminophenyl)-imidazolidinone, 1,5-dicyanonaphthalene, 1,4-dicyanonaphthalene, aminohumerodinitrile, nitrophthalodinitrile, 1. 2.5.6-
Tetraazacyclooctatetraene (2, 4, 6, 8
), 2-mercaptobenzothiazole-2-phenyl-4-disphenyl oxazolone, 6-hydroxy-
2,3-di(p-methoxyphenyl)-benzofuran,
4-dimethylamino-benzylidene-benzhydrazide, 3-benzylidene-aminocarbazole, polyvinylcarbazole, (2-nitro-benzylidene)-p-bromoaniline, 2,4-diphenylquinazoline, 1,2
- Contains 4-triazine, 5-diphenyl-3-methyl-pyrazoline, 2-(45dimethylaminophenyl)-benzoxazole, 3-amine-carbazole and mixtures thereof. A typical patent describing photoconductive materials is Ullrich U.S. Patent No. 2803.
542, Bixby U.S. Patent Falls 297
0906, Middleton, US Patent Falls 3121006, Middleton US Patent Falls 3121
007 and COrrsin US Patent Falls 3
Contains 151982. The following examples further define, describe and compare methods of making the carrier materials of the present invention and utilizing them to develop electrostatic latent images.

部と百分率は特記しない限り重量による。実施例 1 スチレン−n−ブチルメタクリレートコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、及び約10〜約20ミクロンの平均
粒径を有するカーボンブラツクからなるトナー材料約1
部をスチレン、メタクリレートエステル及びスチレン、
メタクリル酸ブチルおよびトリエトキシシランの三元重
合体であるオルガノシリコン化合物からなるコア材料の
重量に基づいて、約0.6重量%のキヤリア被覆組成物
で被覆されたニツケル亜鉛フエライトを含むキヤリアコ
ア材料約100部と混合することによつて対照現像剤混
合物を製造する。
Parts and percentages are by weight unless otherwise specified. EXAMPLE 1 About 1 toner material consisting of styrene-n-butyl methacrylate copolymer, polyvinyl butyral, and carbon black having an average particle size of about 10 to about 20 microns.
Styrene, methacrylate ester and styrene,
Carrier core material comprising about 0.6% by weight of nickel zinc ferrite coated with a carrier coating composition, based on the weight of the core material consisting of an organosilicon compound that is a terpolymer of butyl methacrylate and triethoxysilane. A control developer mixture is prepared by mixing 100 parts.

この被覆フエライトキヤリア材料をふるい分析により測
定して下記のように粒度分布を有する:計算により、被
覆フエライトキヤリア材料は約128(−!l/Vの比
表面積を有することが決定される。
This coated ferrite carrier material has a particle size distribution as determined by sieve analysis as follows: Calculations determine that the coated ferrite carrier material has a specific surface area of approximately 128 (-!l/V).

現像剤混合物を使用して“磁気ブラシ”゜現像法により
静電潜像を保有するセレン光導電体記録表面を現像する
。磁石の磁場はブラシ状配置ヘキヤリアとトナーの整合
を引き起こす。この磁気ブラシは静電潜像保有表面と現
像配置へ導かれかつトナー粒子は靜電吸引により潜像ヘ
キヤリア粒子から引かれる。標準像試験パターンの結果
のコピーは約25000コピーまで良質であり、この時
に像背景レベルが認容し得ると思われる0.010の最
大値を越えることが判明する。実施例 実施例1に使用したトナー材料約1部を実施例Iに使用
したキヤリア材料約100部と混合することによつて現
像剤混合物を製造したが、ただしふるい分析によりキャ
リア材料を測定すると下記の粒度分布を有する:計算に
より、被覆されたフエライトキヤリア材料は約1510
fi1/7の比表面積を有することが決定される。
The developer mixture is used to develop the selenium photoconductor recording surface carrying the electrostatic latent image by a "magnetic brush" development process. The magnetic field of the magnet causes alignment of the toner with the brush-like arrangement. The magnetic brush is directed to the electrostatic latent image bearing surface and development arrangement and the toner particles are drawn from the latent image hecaria particles by electrostatic attraction. The resulting copies of the standard image test pattern are of good quality up to about 25,000 copies, at which time the image background level is found to exceed the maximum value of 0.010 considered acceptable. EXAMPLES A developer mixture was prepared by mixing about 1 part of the toner material used in Example 1 with about 100 parts of the carrier material used in Example I, except that the carrier material was determined by sieve analysis to: Calculations show that the coated ferrite carrier material has a particle size distribution of approximately 1510
It is determined to have a specific surface area of fi1/7.

この現像剤を使用して実施例1と実質上同一の条件下で
静電潜像を保有するセレン光導電体記録表面を現像する
。標準像試験パタ一の結果のコピーは約70000コピ
ーまで良質であることが判明し、この時には像背景レベ
ルは認容し得と思われる大体0.010の最大値である
ことが判明する。実施例 実施例に使用したトナー材料約1部を実施例1に使用し
たキヤリア材料約100部と混合することによつて現像
剤混合物を製造したが、ただしキヤリア材料を測定する
と下記の粒度分布を有する:計算により、被覆されたフ
エライトキヤリア材料は約160cr/l/F7の比表
面積を有することが決定される。
This developer is used to develop a selenium photoconductor recording surface bearing an electrostatic latent image under substantially the same conditions as in Example 1. Copies of the standard image test pattern results are found to be of good quality up to about 70,000 copies, at which time the image background level is found to be at a maximum value of approximately 0.010 that is considered acceptable. EXAMPLES A developer mixture was prepared by mixing about 1 part of the toner material used in the examples with about 100 parts of the carrier material used in Example 1, except that when the carrier material was measured it had the following particle size distribution: It is determined by calculation that the coated ferrite carrier material has a specific surface area of approximately 160 cr/l/F7.

この現像剤を使用して実施例1に記載されたものと実質
上同一の条件下靜電潜像を保有するセレン光導電体記録
表面を現像する。標準像試験パターンの結果のコピーは
約100000コピーまで良質であることが判明し、像
背景レベルは認容し得ると思われる0.010の大体の
最大値であることが判明する。実施例 実施例1に使用したトナー材料約1部と実施例Iに使用
したキヤリア材料約100部を混合することによつて現
像剤混合物を製造するが、ただしふるい分析によりキヤ
リア材料を測定し下記の粒度分布を有する:計算により
、被覆されたフエライトキヤリア材料は約168Cd/
tの比表面積を有することが決定された。
This developer is used to develop a selenium photoconductor recording surface bearing a latent electrostatic image under substantially the same conditions as described in Example 1. The resulting copies of the standard image test pattern are found to be of good quality up to about 100,000 copies, and the image background level is found to be approximately at a maximum of 0.010 which is considered acceptable. EXAMPLES A developer mixture is prepared by mixing about 1 part of the toner material used in Example 1 and about 100 parts of the carrier material used in Example I, except that the carrier material was determined by sieve analysis and the following: Calculations show that the coated ferrite carrier material has a particle size distribution of approximately 168Cd/
It was determined to have a specific surface area of t.

この現像剤を使用して実施例1と実質上同一の条件下静
電潜像を保有するセレン光導電体記録表面を現像する。
標準像試験パターンの結果のコピーは約130000ま
で良質であることが判明し、この時に像背景レベルは認
容し得ると思われる0.010の大体最大値であること
が判明する。実施例 V 実施例1に使用したトナー材料約1部を実施例Iに使用
したキヤリア材料約100部と混合することによつて現
像剤混合物を製造するが、ただしふるい分析によりキャ
リア材料を測定すると下記の粒度分布を有する:標準偏
差計算のための半対数を満足しない。
This developer is used to develop a selenium photoconductor recording surface bearing an electrostatic latent image under substantially the same conditions as in Example 1.
The resulting copies of the standard image test pattern are found to be of good quality up to about 130,000, at which time the image background level is found to be approximately at the maximum value of 0.010 considered acceptable. Example V A developer mixture is prepared by mixing about 1 part of the toner material used in Example 1 with about 100 parts of the carrier material used in Example I, except that when the carrier material is determined by sieve analysis. It has the following particle size distribution: does not satisfy the semi-logarithm for standard deviation calculation.

計算により、被覆されたフエライトキヤリア材料が約1
77(i/7の比表面積を有することが決定される。こ
の現像剤を使用して実施例1におけるものと実質上同一
の条件下で静電潜像を保有するセレン光導電体記録表面
を現像する。標準像試験パターンの結果のパターンは約
150000コピーまで良質であることが判明し、この
時に像背景レベルは約0.008でありかつなお認容し
得ると思われる0.01の最大値以内であることが判明
する。この試験はこのコピーカウントレベルで終了され
る。かくして、本発明の高表面積キヤリア材料は背景区
域内で減ぜられたトナー沈積に経験される改良されたコ
ピー質を供することを特徴とする。
Calculations show that the coated ferrite carrier material is approximately 1
77 (i/7). This developer was used to prepare a selenium photoconductor recording surface bearing an electrostatic latent image under conditions substantially identical to those in Example 1. Develop. The resulting pattern of the standard image test pattern was found to be of good quality up to about 150,000 copies, at which time the image background level was about 0.008 and still had a maximum value of 0.01 which was considered acceptable. The test is terminated at this copy count level. Thus, the high surface area carrier materials of the present invention provide improved copy quality experienced with reduced toner deposition in the background areas. It is characterized by providing

更に、本発明の高表面積キヤリア材料はより長い系寿命
を有する改良された機械性能を生ずることを特徴とし、
即ちこれらのキヤリア材料は実質上より長い期間の間現
像剤混合物の実質上改良された摩擦電気帯電性質を供し
、これにより現像剤混合物の現像剤寿命を増加しかつ現
像剤材料の取換えの間の時間間隔を減する。なお更に、
本発明の高表面積キャリア材料は密なトナー像を供する
ものとして特徴づけられ、そして特に磁気ブラシ現像系
に有用である。かくして、本発明の現像剤材料を供する
ことによつて固有の現像剤寿命による系寿命における実
質土の改良は特定の表面積を有するキヤリア材料の分級
と使用に基づいて生ずる。特定の材料と条件は本発明の
現像剤材料を製造しかつ使用する前記の例に記載される
けれども、これらは単に本発明の例示として意図される
。前記に列挙されるような、これらの及び他の高表面積
キヤリア材料、トナー材料、置換体及び方法は類似の結
果で実施例のもので置換され得る。本発明の他の変型が
本発明を読むと当業者に思付かれるであろう。これらは
本発明の範囲内に含まれるものである。次に、本発明の
態様および関連事項を列記する。
Furthermore, the high surface area carrier materials of the present invention are characterized by yielding improved mechanical performance with longer system life;
That is, these carrier materials provide substantially improved triboelectric charging properties of the developer mixture for a substantially longer period of time, thereby increasing the developer life of the developer mixture and improving retention between developer material changes. Decrease the time interval. Furthermore,
The high surface area carrier materials of the present invention are characterized as providing dense toner images and are particularly useful in magnetic brush development systems. Thus, by providing the developer materials of the present invention, substantial improvements in system life due to inherent developer life occur based on the classification and use of carrier materials with specific surface areas. Although specific materials and conditions are described in the foregoing examples of making and using the developer materials of this invention, these are intended merely as illustrations of the invention. These and other high surface area carrier materials, toner materials, substitutes and methods, such as those listed above, may be substituted for those of the examples with similar results. Other variations of this invention will occur to those skilled in the art upon reading this invention. These are included within the scope of the present invention. Next, aspects of the present invention and related matters will be listed.

(1)記録表面を有する静電写真像形成部材を供するこ
と、この記録表面の土に靜電潜像を形成すること、そし
て少くとも約150(1−JモV1/rの比表面積、約1
.3以下の粒度容量分布幾何標準偏差、及びキャリア粒
子が約100ミクロン以下の平均粒子直径を有する粒度
分布、を有する分級された高表面積キャリア材料の表面
に静電的に接着する微細のトナー粒子を含む現像剤混合
物を前記の静電潜像に接触させること、これにより前記
の微細のトナー粒子の少くとも一部分が前記の静電潜像
と一致して前記の記録表面の上に吸弓されかつ沈積され
ること、の諸工程を特徴とする静電写真像形成法。(2
)前記のキヤリア材料が少くとも約165cr7L/9
の比表面積を有する上記(1)による静電写真像形成法
(1) providing an electrostatographic imaging member having a recording surface, forming an electrostatic latent image in the soil of the recording surface, and having a specific surface area of at least about 150
.. fine toner particles that electrostatically adhere to the surface of a classified high surface area carrier material having a particle size volume distribution geometric standard deviation of 3 or less and a particle size distribution in which the carrier particles have an average particle diameter of about 100 microns or less; contacting said electrostatic latent image with a developer mixture containing said electrostatic latent image, thereby causing at least a portion of said fine toner particles to be wicked onto said recording surface in conformity with said electrostatic latent image; An electrostatographic imaging process characterized by the steps of depositing. (2
) said carrier material is at least about 165cr7L/9
The electrophotographic image forming method according to the above (1) having a specific surface area of .

(3)前記のキヤリア材料が少くとも約175Cd/t
の比表面積を有する上記(1)による静電写真像形成法
(3) said carrier material is at least about 175 Cd/t;
The electrophotographic image forming method according to the above (1) having a specific surface area of .

(4)前記のキヤリア材料が約1.2以下の粒度容量分
布幾何標準偏差と約90ミクロン以下の容量平均粒子直
径を有する上記(1)による静電写真像形成法。
(4) The electrostatographic imaging method according to (1) above, wherein said carrier material has a particle size volume distribution geometric standard deviation of about 1.2 or less and a volume average particle diameter of about 90 microns or less.

(5)前記のキヤリア材料が約1.15以下の容量分布
幾何標準偏差と約85ミクロン以下の容量平均粒子直径
を有する上記(1)による靜電写真像形成法。
(5) The electrophotographic imaging method according to (1) above, wherein the carrier material has a volume distribution geometric standard deviation of about 1.15 or less and a volume average particle diameter of about 85 microns or less.

(6)前記のキヤリア材料が被覆材料の薄い連続したフ
イルムで被覆される上記(1)による静電写真像形成法
(6) An electrostatographic imaging method according to (1) above, wherein said carrier material is coated with a thin continuous film of coating material.

(7)前記の被覆材料が、被覆されたキヤリア粒子の重
量に基づいて約0.1ないし約10.0重量%からなる
上記(6)による静電写真像形成法。
(7) The electrostatographic imaging method according to (6) above, wherein said coating material comprises from about 0.1 to about 10.0% by weight, based on the weight of the coated carrier particles.

(8)前記のキヤリア材料がスチレン、メタクリレート
エステル及びオルガノシリコン化合物を含む被覆組成物
の薄い連続したフイルムで被覆されたニツケル一亜鉛フ
エライトを含む上諺1)による静電写真像形成法。(9
)前記のキヤリア材料が少くとも約1650fL/tの
比表面積を有する特許請求の範囲による分級された高表
面積キヤリア材料。
(8) An electrostatographic imaging process according to paragraph 1) wherein said carrier material comprises a nickel-zinc ferrite coated with a thin continuous film of a coating composition comprising styrene, a methacrylate ester, and an organosilicon compound. (9
) A classified high surface area carrier material according to claims, wherein said carrier material has a specific surface area of at least about 1650 fL/t.

(至)前記のキヤリア材料が少くとも約175CfL/
tの比表面積を有する特許請求の範囲による分級された
高表面積キヤリア材料。
(to) said carrier material is at least about 175 CfL/
A classified high surface area carrier material according to the claims having a specific surface area of t.

(自)前記のキヤリア材料が約1.2以下の粒度容量分
布幾何標準分布と約90ミクロン以下の容量平均粒子直
径を有する特許請求の範囲による分級された高表面積キ
ヤリア材料。
A classified high surface area carrier material according to claims, wherein said carrier material has a particle size volume distribution geometric standard distribution of less than or equal to about 1.2 and a volume average particle diameter of less than or equal to about 90 microns.

(自)前記のキヤリア材料が約1.15以下の容量分布
幾何標準偏差と約85ミクロン以下の容量平均粒子直径
を有する特許請求の範囲による分級された高表面積キヤ
リア材料。
1. A classified high surface area carrier material according to claim 1, wherein said carrier material has a volume distribution geometric standard deviation of less than or equal to about 1.15 and a volume average particle diameter of less than or equal to about 85 microns.

l前記のキヤリア材料が被覆材料の薄い連続したフイル
ムで被覆される特許請求の範囲による分級された高表面
積キヤリア材料〇(自)前記の被覆材料が、被覆された
キャリア粒子の重量に基づいて約0.1ないし約10.
0重量%からなる前記峙による分級された高表面積キヤ
リア材料。
Classified high surface area carrier material according to the claims, wherein said carrier material is coated with a thin continuous film of coating material. 0.1 to about 10.
A classified high surface area carrier material according to the above-mentioned composition comprising 0% by weight.

αQ前記のキヤリア材料がスチレン、メタクリレートエ
ステル及びオルガノシリコン化合物を含む被覆組成物の
薄い連続したフイルムで被覆されたニツケル亜鉛フエラ
イトを含む特許請求の範囲による分級された高表面積キ
ヤリア材料。
αQ A classified high surface area carrier material according to claims wherein said carrier material comprises a nickel zinc ferrite coated with a thin continuous film of a coating composition comprising styrene, a methacrylate ester and an organosilicon compound.

鱒 少くとも約150Cf1vtの比表面積、約1.3
以下の粒度容量分布幾何標準偏差、及びキヤリア粒子が
約100ミクロン以下の平均粒子直径を有する粒度分布
を有する分級された高表面積キヤリア材料の表面に靜電
的に接着する微細のトナー粒子を含む静電写真現像剤混
合物。(代)前記のキヤリア材料が少くとも約165c
I1L./yの比表面積を有する上記(1)による靜電
写真現像剤混合物。
Trout Specific surface area of at least about 150 Cf1vt, about 1.3
An electrostatic charge containing finely divided toner particles that adhere electrostatically to the surface of a classified high surface area carrier material having a particle size distribution with a particle size volume distribution geometric standard deviation of less than or equal to about 100 microns and a particle size distribution in which the carrier particles have an average particle diameter of less than or equal to about 100 microns. Photographic developer mixture. (a) The carrier material as described above is at least approximately 165 c.
I1L. The electrophotographic developer mixture according to (1) above, having a specific surface area of /y.

(自)前記のキヤリア材料が少くとも約175d/fの
比表面積を有する上記(自)による靜電写真現像剤混合
物。
An electrophotographic developer mixture according to claim 1, wherein said carrier material has a specific surface area of at least about 175 d/f.

01前記のキヤリア材料が約1.2以下の粒度容量分布
幾何標準偏差と約90ミクロン以下の容量平均粒子直径
を有する上記(自)による静電写真現像剤組成物。
01 An electrostatographic developer composition according to the above, wherein the carrier material has a particle size volume distribution geometric standard deviation of about 1.2 or less and a volume average particle diameter of about 90 microns or less.

(社)前記のキヤリア材料が約1.15以下の容量分布
幾何標準偏差と約85ミクロン以下の容量平均粒子直径
を有する上記(自)による静電写真現像剤混合物。
An electrostatographic developer mixture according to the present invention, wherein said carrier material has a volume distribution geometric standard deviation of about 1.15 or less and a volume average particle diameter of about 85 microns or less.

(至)前記のキヤリア材料が被覆材料の薄い連続したフ
イルムで被覆される上記(自)による靜電写真現像剤混
合物。
(to) An electrophotographic developer mixture according to the above, wherein the carrier material is coated with a thin continuous film of coating material.

C?.1前記の被覆材料が、被覆されたキヤリア粒子の
重量に基づいて約0.1ないし約10.0重量%からな
る上記(自)による静電写真現像剤混合物。
C? .. 1. An electrostatographic developer mixture according to the above, wherein said coating material comprises from about 0.1 to about 10.0% by weight, based on the weight of the coated carrier particles.

(23)前記のキヤリア材料がスチレン、メタクリレー
トエステル及びオルガノシリコン化合物を含む被覆組成
物の薄い連続したフイルムで被覆されたニツケル亜鉛フ
エライトを含む上記(自)による靜電写真現像剤混合物
(23) An electrophotographic developer mixture according to the above, wherein said carrier material comprises a nickel zinc ferrite coated with a thin continuous film of a coating composition comprising styrene, a methacrylate ester and an organosilicon compound.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 少くとも約150cm^2/gの比表面積、約1.
3以下の粒度容量分布幾何標準偏差及びキャリア粒子が
約100ミクロン以下の平均粒子直径を有する粒度分布
を有するキャリア材料を含む分級された高表面積キャリ
ア材料。
1 Specific surface area of at least about 150 cm^2/g, about 1.
A classified high surface area carrier material comprising a carrier material having a particle size distribution geometric standard deviation of 3 or less and the carrier particles having an average particle diameter of about 100 microns or less.
JP50061814A 1974-05-30 1975-05-23 High surface area carrier material Expired JPS5913023B2 (en)

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US474489 1995-06-07

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