JPS5912092B2 - ２−プロピル−ペント−４−エン−１−ア−ル、及びその製法 - Google Patents

２−プロピル−ペント−４−エン−１−ア−ル、及びその製法

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JPS5912092B2
JPS5912092B2 JP54128963A JP12896379A JPS5912092B2 JP S5912092 B2 JPS5912092 B2 JP S5912092B2 JP 54128963 A JP54128963 A JP 54128963A JP 12896379 A JP12896379 A JP 12896379A JP S5912092 B2 JPS5912092 B2 JP S5912092B2
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propyl
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ether
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ユルゲン・ヴエ−バ−
ヴオルフガング・ベルンハ−ゲン
ヘルム−ト・シユプリンガ−
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Ruhrchemie AG
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Ruhrchemie AG
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    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/28—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds from acetals, e.g. by dealcoholysis
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    • C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
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    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式 の不飽和アルデヒドの２−プロピルペントー ４−フ０
エンー１−アールに関し、ペントー ４−エンー１−
アール及びこの不飽和アルデヒドの種々の置換生成物は
文献公知である。
西ドイツ国特許出願公告第２５１７４４７号公報中に、
少なくとも１つのアリルアルコール基を■５ 有するア
セトアルデヒドアセタールからのペントー ４−エンー
１−アールの製造が記載されている。
公知の作業法によれば、このアセタールを３５０〜４５
０℃で、ガス相で表面活性の接触触媒上を通過させる。
この条件下にアリルアルコール１モノｏ ルが脱離する
。この際生じる二重に不飽和のエーテルは転位してペン
トー４−エンー１−アールとなる。置換ペントー ４−
エンー１−アールの製造は、ジャーナル・オブ・ゼ・ア
メリカン・ケミカル・ノ５ ソサエテイー（Ｊ、Ａｍ、
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ）第８１巻（１９５９年）、第３３８
２頁中のゲットＣ、ブラノツク（ＫｅｎｔＣ、Ｂｒａｎ
ｎｏｃｋ）による発表の要件である。
出発物質としてアルデヒドジアリルアセタールが使用さ
れ、これから酸の触媒作用下にアリルァルコール１モル
が脱離される。アリルアルケニルエーテルが生じ、これ
は単離されることなく、置換４−ペンテナールに転位で
きる。従来公知でない化合物の２−プロピルーペント−
４−エン−１−アールは市販の他の香料とは異なる芳香
所見を有する香料である。更に他の有機化合物、例えば
２ ・２−ジプロピルエタノール、２・２−ジプロピル
一エチルアミン、２−プロピルーバレルアルデヒド、２
−プロピルーヘキサン−１ ・ ６ −ジアールの製造
のための中間生成物として使用することができる。２−
プロピルーペント− ４ −エン−１−アールは１６１
℃で沸騰する。
新規２−プロピルーペント−４−エン−１−アールの芳
香所見は次のようである：これは主に一次芳香所見（
ＴＯＰ −Ｎｏｔｅ ）に使☆Ｙ用することのできる香
料である。
芳香に関して： 力強く、アルデヒド様、芳香様、果実様、草様の初期臭
。
２〜３分後、この初期臭はペパーミント様に変化する。
わずかに脂肪様の二次芳香所見はラベンダ一油、ラバン
ジン又はハイマツ油中に見いだされるニユアンスを想起
させる。利用： スパィスノ一ト、ラベンダ一組成物、松柏類組成物、ォ
ーデコロン、果実ノ一ト。
２−プロピルーペント− ４ −エン−１−アールの製
造は本発明によりｎ−バレルアルデヒドから行なわれ、
これをアリルアルコール２モルと反応させ相応するジア
セタールとする。
アセタール形成は有利に溶剤、例えばシクロヘキサン、
ｎ−ヘキサン、ｎ−へキサン中、酸性触媒、例えばｐ−
トルオールスルホン酸の存在下に実施される。引き続き
粗アセタールを蒸留し、熱分解するとき、次の反応式に
従つてアリル−１−ペンテニル一エーテルが生じる：引
き続き不飽和エーテルは熱転位して本発明の化合物とな
る。
アセタールの分解及び転位は少なくとも部分的に並夕１
ルて進行する。
その結果粗アセタールの蒸留生成物は不飽和エーテルだ
けでなく、すでに最終生成物、不飽和アルデヒドをも含
有する。新規な方法はペント− ４ −エン−１−アー
ルもしくは置換ぺンテナーレンを得るための公知製造方
法に比べて、２−プロピルーペント− ４ −エン−１
−アールを接触的でなく純粋な熱的方法で高収率で製造
することができる利点を有する。次の実施例につき新規
な不飽和アルデヒドの製造を詳説する。攪拌器、内部温
度計、還流冷却器及び水滴分離器を備える６１の丸底フ
ラスコ中でアリルアルコール１１６０７（２０モル）、
ｎ−バレルアルデヒド８６０ｙ（１０モル）、ｎ−ヘキ
サン１２００７及びｐ−トルオールスルホン酸１７を還
流温度で加熱する。
生ずる反応水は連続的に水滴分離器を介し反応系から取
り余かれる。６時間後缶内温度は７７℃の最高値に達す
る、その後で反応を中断する。
ｎ−ペンタナールジアリルアセタールの収率は理論値の
約７２％である。粗アセタールを理論段数２４を有する
１ｍ塔中で、先ず塔頂温度６６℃及び缶内温度１２０℃
（常圧で）で、ｎ−ヘキサンの大部分が第１留分として
留出するように蒸留する。
引き続き圧力１００ｍｍＨｇで、塔頂温度１４５℃及び
缶内温度１８２℃に調整する。この反応条件下に完全ア
セタールがほとんど定量的に分解し、主に二重に不飽和
のアリル−１ペンテニルエーテルとなり、これは１部更
に反応し２−プロピルーペント一４−エン一１−アール
となる。
この２番目の留分は次のガスクロマトグラフィ一により
測定された組成を有する：アリル一１−ペンテニルーエ
ーテル、エーテル異性体及び２−プロピルーペント一４
−エン一１−アールの合計として計算すると、収率は使
用したｎ−バレルアルデヒドに対し理論値の約６９％で
あり、使用した完全アセタールに対して理論値の約９６
％である。
前記のようにして得られた第２留分を強力冷却器及び受
けフラスコを備える、電気的に加熱可能な管中で熱処理
する。
この管は大きさ５×４ｍｍのラツシツヒリングで満たさ
れており：この管の内容量は３８０ａである。配置ポン
プを用いて空間速度１．５に相応する液体５７０ＴＩ１
１／時間を３００℃でこの管に通じる。粗アリル−１−
ペンテニルエーテル１４１０７から粗２−プロピルーペ
ント一４−エン一１−アール１３７５７が得られる。
分留により９９．５％の２−プロピルーペント一４−エ
ン一１−アール８２１７が得られ、これは収率９５％に
相応し、使用ｎ−バレルアルデヒドに対して総収率は６
５％に相応する。
未反応の出発物質を再使用することにより、収率を更に
著るしく改良することができる。２−プロピルーペント
一４−エン一１−アールの物理定数は、沸点：１６『Ｃ
／１０１３ミリバール Ｄ２Ｏ：０．８４１ ｎＤ：１．４２９５ 引火点：３９℃ である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の２−プロピル−ペント−４−エン−１−アール。 ２ ２−プロピル−ペント−４−エン−１−アールを製
    造するために、バレルアルデヒド−ジアリルアセタール
    を温度１２０〜１９０℃で熱処理し、生じた不飽和エー
    テルを引き続き２５０〜３５０℃で転位させることを特
    徴とする、２−プロピル−ペント−４−エン−１−アー
    ルの製法。
JP54128963A 1978-10-13 1979-10-08 ２−プロピル−ペント−４−エン−１−ア−ル、及びその製法 Expired JPS5912092B2 (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2844635A DE2844635C2 (de) 1978-10-13 1978-10-13 2-Propyl-pent-4-en-l-al und Verfahren zu seiner Herstellung
DE000P28446357 1978-10-13

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Publication Number Publication Date
JPS5553231A JPS5553231A (en) 1980-04-18
JPS5912092B2 true JPS5912092B2 (ja) 1984-03-21

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JP54128963A Expired JPS5912092B2 (ja) 1978-10-13 1979-10-08 ２−プロピル−ペント−４−エン−１−ア−ル、及びその製法

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EP (1) EP0010235B1 (ja)
JP (1) JPS5912092B2 (ja)
AT (1) AT370405B (ja)
BR (1) BR7906592A (ja)
CA (1) CA1105945A (ja)
DD (1) DD146283A5 (ja)
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