JPS5911631B2 - 有機材料用酸化防止剤 - Google Patents
有機材料用酸化防止剤Info
- Publication number
- JPS5911631B2 JPS5911631B2 JP751560A JP156075A JPS5911631B2 JP S5911631 B2 JPS5911631 B2 JP S5911631B2 JP 751560 A JP751560 A JP 751560A JP 156075 A JP156075 A JP 156075A JP S5911631 B2 JPS5911631 B2 JP S5911631B2
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- chemical
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- Fats And Perfumes (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機材料用安定剤に関する。
さらに詳しくは有機材料の酸化劣化、即ち空気酸素また
はオゾン等の酸化劣化に対する抵抗性を改善させる。有
機材料用安定剤に関する。種々の有機物質の酸化を防止
することは工業的見地のみならず商業的見地からも極め
て重要であり、今田種々の酸化防止剤がゴム製品、油、
プラステイク人有機金属生成物、食物等のように常態で
酸化劣化を受け易い広範囲の工業用及び商業用製品中に
添加使用されている。
はオゾン等の酸化劣化に対する抵抗性を改善させる。有
機材料用安定剤に関する。種々の有機物質の酸化を防止
することは工業的見地のみならず商業的見地からも極め
て重要であり、今田種々の酸化防止剤がゴム製品、油、
プラステイク人有機金属生成物、食物等のように常態で
酸化劣化を受け易い広範囲の工業用及び商業用製品中に
添加使用されている。
しかしながら従来の酸化防止剤は広範囲の有機物質に対
してその酸化防止作用が十分でない欠点がある。本発明
者等は広範囲の有機物質に対して十分な酸化防止作用を
有する酸化防止剤についての開発を進めた結果本発明を
見出すに至つた。
してその酸化防止作用が十分でない欠点がある。本発明
者等は広範囲の有機物質に対して十分な酸化防止作用を
有する酸化防止剤についての開発を進めた結果本発明を
見出すに至つた。
即ち本発明者等は下記一般式（１），（１）又は（１）
で表わされる化合物が酸化防止剤として優れ、而して空
気、酸素またはオゾンの存在下に酸化性劣化を受ける種
々の有機物質に配合すると、酸化性劣化に対して優れた
抑制作用を現わすことを見出した。
で表わされる化合物が酸化防止剤として優れ、而して空
気、酸素またはオゾンの存在下に酸化性劣化を受ける種
々の有機物質に配合すると、酸化性劣化に対して優れた
抑制作用を現わすことを見出した。
〔上式中４は３ないし６価の多価アルコール残基を示す
。Ｒ１はアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ２
は水素原子、アルキル基又はシタロアルキル基を示す。
Ｒ３は水素原子、アルキル基又は−ＣａＨ２べ ．》−
０Ｈを示す。Ｒは水素 原子又は一品ＢＨ２ｂ−《 ′Ｓ）−０Ｈを示す。
。Ｒ１はアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ２
は水素原子、アルキル基又はシタロアルキル基を示す。
Ｒ３は水素原子、アルキル基又は−ＣａＨ２べ ．》−
０Ｈを示す。Ｒは水素 原子又は一品ＢＨ２ｂ−《 ′Ｓ）−０Ｈを示す。
Ｒ５▲νＣは２価カルボン酸残基を示す。
Ｒ′５は炭素数１ないし４の２価の炭化水素基を示す。
Ｒ４は炭素数８以上のアルキル基を示す。Ａ，ｂはそれ
ぞれ０．１ないし５を示す。１，１′はそれぞれ０．１
ないし３を示す。
Ｒ４は炭素数８以上のアルキル基を示す。Ａ，ｂはそれ
ぞれ０．１ないし５を示す。１，１′はそれぞれ０．１
ないし３を示す。
Ｍ，ｍ′Ｆｉまそれぞれ０．１ないし４を示す。ｎはＯ
又は１を示し、ｍ＋ｎは１ないし４を示ｔ〕〔式中Ｒ１
はアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ２は水素
原子、アルキル基又はシクロアルキル基を示す。Ｒ３，
Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６はそれぞれ水素原子又は−ＣＨ２ＯＲ
を示す。Ｒ７は水素原子、アルキル基又は−ＣＨ２ＯＲ
を示す。Ａは一Ｃ一又は−ＣＨ−を示す。Ｒは水素原子
、示す。ｍは１ないし４を示しｎは０，１ないし５を示
す。ビは２価カルボン酸残基を示す。Ｂはを示す。Ｒ８
は炭素数８以上のアルキル基を示す。Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
，Ｒ６，Ｒ７のうち少なくとも一つは一ＣＨ２ＯＲを示
し、又各Ｒの少くとも一つは−ＣＣｒＩｌＨ２ｍ）ＳＲ
８又は−Ｃ−ＲＬＣ一刷示す。〕〔式中Ｒ１はアルキル
基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ２は水素原子、アル
キル基又はシクロアルキル基を示す。Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
は水素原子又は−ＣＨ２ＯＲを示す。Ａは−Ｃ一又は−
ＣＨ−を示す。Ｒはホスフアイト残基、−ＣＣｒｎＨ２
ｍＳＲ，す。ｍは１ないし４を示し、ｎは０，１ないし
５を示す。Ｒ６は炭素数８以上のアルキル基を示す。ｗ
は２価カルボン酸残基を示す。ＢはＤＤ 本発明になる前記一般式で表わされる化合物をよりよく
理解する為に更に詳しく説明すると４＋０Ｈ），−ＦＴ
ｎ＋ｎ＋２で表わされる多価アルコールとしてはたとえ
ば、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−ブタ
ンジオール ３−メチル一１，３，５−ペンタントリオ
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、グリセリン、ペンタエリスリトーノレ、２，２，６，
６−テトラメチロールシクロヘキサノン、３，３，５，
５−テトラメチロールピラン一４−オン、ジトリメチロ
ールプロパン、トリメチロールアミン、ジトリメチロー
ルエタン、ソルビトール、マンニトール、イノシトール
、ジペンタエリスリトール等がある。
又は１を示し、ｍ＋ｎは１ないし４を示ｔ〕〔式中Ｒ１
はアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ２は水素
原子、アルキル基又はシクロアルキル基を示す。Ｒ３，
Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６はそれぞれ水素原子又は−ＣＨ２ＯＲ
を示す。Ｒ７は水素原子、アルキル基又は−ＣＨ２ＯＲ
を示す。Ａは一Ｃ一又は−ＣＨ−を示す。Ｒは水素原子
、示す。ｍは１ないし４を示しｎは０，１ないし５を示
す。ビは２価カルボン酸残基を示す。Ｂはを示す。Ｒ８
は炭素数８以上のアルキル基を示す。Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
，Ｒ６，Ｒ７のうち少なくとも一つは一ＣＨ２ＯＲを示
し、又各Ｒの少くとも一つは−ＣＣｒＩｌＨ２ｍ）ＳＲ
８又は−Ｃ−ＲＬＣ一刷示す。〕〔式中Ｒ１はアルキル
基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ２は水素原子、アル
キル基又はシクロアルキル基を示す。Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５
は水素原子又は−ＣＨ２ＯＲを示す。Ａは−Ｃ一又は−
ＣＨ−を示す。Ｒはホスフアイト残基、−ＣＣｒｎＨ２
ｍＳＲ，す。ｍは１ないし４を示し、ｎは０，１ないし
５を示す。Ｒ６は炭素数８以上のアルキル基を示す。ｗ
は２価カルボン酸残基を示す。ＢはＤＤ 本発明になる前記一般式で表わされる化合物をよりよく
理解する為に更に詳しく説明すると４＋０Ｈ），−ＦＴ
ｎ＋ｎ＋２で表わされる多価アルコールとしてはたとえ
ば、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−ブタ
ンジオール ３−メチル一１，３，５−ペンタントリオ
ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン
、グリセリン、ペンタエリスリトーノレ、２，２，６，
６−テトラメチロールシクロヘキサノン、３，３，５，
５−テトラメチロールピラン一４−オン、ジトリメチロ
ールプロパン、トリメチロールアミン、ジトリメチロー
ルエタン、ソルビトール、マンニトール、イノシトール
、ジペンタエリスリトール等がある。
ｗ÷ＣＯＨ）２で表わされる２価カルボン酸としては例
えばシユウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グル
タン酸、アジピン酸、デカンジカルボン酸、１，１２−
ドデカンジカルボン酸、チオジグリコール酸、チオジプ
ロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、メチレンビス（チオグリコール酸）等がある。
えばシユウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、グル
タン酸、アジピン酸、デカンジカルボン酸、１，１２−
ドデカンジカルボン酸、チオジグリコール酸、チオジプ
ロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、メチレンビス（チオグリコール酸）等がある。
Ｒ，，Ｒ２で表わされるアルキル基としては例えばメチ
ル、エチノレ、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
第２ブチル、第３ブチル、第２アミル、第３アミノレ、
ヘキシル、第２ヘキシノレ、ヘプチル、ｎ−オクチル、
イソオクチノレ、２−エチルヘキシル、第３オクチル等
の直鎖又は分枝のアルキル基があげられる。
ル、エチノレ、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、
第２ブチル、第３ブチル、第２アミル、第３アミノレ、
ヘキシル、第２ヘキシノレ、ヘプチル、ｎ−オクチル、
イソオクチノレ、２−エチルヘキシル、第３オクチル等
の直鎖又は分枝のアルキル基があげられる。
また、シクロアルキル基としては例えばシクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロオクチル等があげられる。
斯くて、本発明の有効成分である前記化合物は広範囲の
酸素感性物質の酸化防止剤として有用である。
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロオクチル等があげられる。
斯くて、本発明の有効成分である前記化合物は広範囲の
酸素感性物質の酸化防止剤として有用である。
例えば燈油、燃料油等のような液体炭化水素燃料は該燃
料中に本発明の酸化防止剤の１種またはそれ以上を配合
することにより貯蔵安定性が増大されるという特徴を有
する。テトラエチル鉛のような有機金属付加物並に燃料
添加剤として使用される他の有機金属化合物を含有する
ガソリンのような液体炭化水素熱料は本発明の化合物を
使用することにより酸化安定性を増大することが見出さ
れた。以上のことはまた潤滑油及び例えばタービン油，
作動油、変圧器油及びその他の高度に精製された工業用
油のような天然に産出される炭化水素から誘導された機
能流体、石けん及びグリース、可塑性物質、合成ポリマ
ー、例えばポリエチレン及びポリプロピレンなどについ
ても同様である。本発明の有効成分の少量を前記物質に
添加すると、空気、酸素またはオゾンの存在下における
酸化劣化に対する抵抗性を非常に増大する。更に、上記
有機金属化合物用のハロゲン及びリン一含有補獲剤を含
有する前記燃料も亦本発明の酸化防止剤により安定化さ
れる。本発明に使用する有効成分はまた酸敗の原因とな
る酸化性劣化からパラフイン及び微結晶性石油ロウを保
護するにも有用であることも見出された。
料中に本発明の酸化防止剤の１種またはそれ以上を配合
することにより貯蔵安定性が増大されるという特徴を有
する。テトラエチル鉛のような有機金属付加物並に燃料
添加剤として使用される他の有機金属化合物を含有する
ガソリンのような液体炭化水素熱料は本発明の化合物を
使用することにより酸化安定性を増大することが見出さ
れた。以上のことはまた潤滑油及び例えばタービン油，
作動油、変圧器油及びその他の高度に精製された工業用
油のような天然に産出される炭化水素から誘導された機
能流体、石けん及びグリース、可塑性物質、合成ポリマ
ー、例えばポリエチレン及びポリプロピレンなどについ
ても同様である。本発明の有効成分の少量を前記物質に
添加すると、空気、酸素またはオゾンの存在下における
酸化劣化に対する抵抗性を非常に増大する。更に、上記
有機金属化合物用のハロゲン及びリン一含有補獲剤を含
有する前記燃料も亦本発明の酸化防止剤により安定化さ
れる。本発明に使用する有効成分はまた酸敗の原因とな
る酸化性劣化からパラフイン及び微結晶性石油ロウを保
護するにも有用であることも見出された。
更に本発明の化合物は、酸化性劣化により貯蔵期間中に
腐敗する動物源または植物源の脂肪及び油の安定化に極
めて有用である。代表的脂肪及び油はバター脂、豚脂、
牛脂、魚油例えばタラ肝油並に劣化し易い動植物脂を含
有するか、または上記脂で調製された種々の食物、即ち
ポテトチツプ、揚げ凰 ドーナツツ、クラツカ一及び種
々の型のねり粉菓子並にケーキ及びクツキ一を包含する
。更に動物飼料として使用される脂肪強化動物飼料及び
フイツシユ・ミールは本発明の化合物の使用により酸化
性劣化から保護されるばかりでなく、また更に前記化合
物はビタミンＡ，Ｄ及ひＥ並びに或る種のＢ複合ビタミ
ンの劣化を抑制する作用を有する。本発明の化合物はま
た植物源から誘導された油、例えばヒマシ油、大豆油、
ナタネ油、アン嵐オリーブ油、パーム油、トウモロコシ
油、ゴマ油、落花生油、ババ７．ｆ東カンキッ油及ひ綿
実油を含有する組成物、並びに例えばビーナツトバタ一
、落花生及び他の豆類、サラダドレッシング―マーカリ
ン及び他の植物性シヨートニングのような油を含有する
組成物中に加えて有用である。本発明の安定剤により安
定化されうるポリマー物質はホモポリマー及びコーポリ
マ一の両方を含み、その例として、ハロゲン化ビニルと
不飽和のポリマー化可能な化合物、例えばビニルエステ
ル、α，β一不飽和エステル、α，β一不飽和ケトン、
α，β一不飽和アルデヒド又は不飽和炭化水素、例えば
ブタジエン及びスチレン等とコーポリマ一化することに
よつて形成されるビニル樹脂、又はポリメチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ−４−
メチルベンゼン−１、ポリイソプレンのようなポリ一α
−オレフイン及びポリ一α−オレフインのコーポリマ一
、又はポリオール及び有機ポリイソシアネートのような
もノのから形成されるポリウレタン、又はポリヘキサメ
チレンアジパミドのようなポリアミド、又はポリメチレ
ンテレフタレートのようなポリエステル、又はポリメチ
ルメタクリレートのようなポリカルボネート、又はエポ
キシド一炭酸ガス共重合体、又はポリアセタール、又は
ポリスチレン、又はポリフエニレンオキサイド、又はポ
リエチレンオキサイド、又はポリアクリロニトリルのよ
うなポリアクリルのようなもの又はブタジエン及びスチ
レン及びアクリロニトリル、又はブタジエン及び（又は
）スチレンのコーポリマ一化により得られるようなもの
を含む高耐衝撃性ポリスチレンから成るような、前記し
たものの混合物を意味する。
腐敗する動物源または植物源の脂肪及び油の安定化に極
めて有用である。代表的脂肪及び油はバター脂、豚脂、
牛脂、魚油例えばタラ肝油並に劣化し易い動植物脂を含
有するか、または上記脂で調製された種々の食物、即ち
ポテトチツプ、揚げ凰 ドーナツツ、クラツカ一及び種
々の型のねり粉菓子並にケーキ及びクツキ一を包含する
。更に動物飼料として使用される脂肪強化動物飼料及び
フイツシユ・ミールは本発明の化合物の使用により酸化
性劣化から保護されるばかりでなく、また更に前記化合
物はビタミンＡ，Ｄ及ひＥ並びに或る種のＢ複合ビタミ
ンの劣化を抑制する作用を有する。本発明の化合物はま
た植物源から誘導された油、例えばヒマシ油、大豆油、
ナタネ油、アン嵐オリーブ油、パーム油、トウモロコシ
油、ゴマ油、落花生油、ババ７．ｆ東カンキッ油及ひ綿
実油を含有する組成物、並びに例えばビーナツトバタ一
、落花生及び他の豆類、サラダドレッシング―マーカリ
ン及び他の植物性シヨートニングのような油を含有する
組成物中に加えて有用である。本発明の安定剤により安
定化されうるポリマー物質はホモポリマー及びコーポリ
マ一の両方を含み、その例として、ハロゲン化ビニルと
不飽和のポリマー化可能な化合物、例えばビニルエステ
ル、α，β一不飽和エステル、α，β一不飽和ケトン、
α，β一不飽和アルデヒド又は不飽和炭化水素、例えば
ブタジエン及びスチレン等とコーポリマ一化することに
よつて形成されるビニル樹脂、又はポリメチレン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリ−４−
メチルベンゼン−１、ポリイソプレンのようなポリ一α
−オレフイン及びポリ一α−オレフインのコーポリマ一
、又はポリオール及び有機ポリイソシアネートのような
もノのから形成されるポリウレタン、又はポリヘキサメ
チレンアジパミドのようなポリアミド、又はポリメチレ
ンテレフタレートのようなポリエステル、又はポリメチ
ルメタクリレートのようなポリカルボネート、又はエポ
キシド一炭酸ガス共重合体、又はポリアセタール、又は
ポリスチレン、又はポリフエニレンオキサイド、又はポ
リエチレンオキサイド、又はポリアクリロニトリルのよ
うなポリアクリルのようなもの又はブタジエン及びスチ
レン及びアクリロニトリル、又はブタジエン及び（又は
）スチレンのコーポリマ一化により得られるようなもの
を含む高耐衝撃性ポリスチレンから成るような、前記し
たものの混合物を意味する。
前記した如きポリマー物質は熱可塑性成形及び被覆剤と
して使用される。更に、これらポリマーの誘電力の高い
こと及び耐水性は、コンデンサー及び同類の装置用の絶
縁体又は誘電体として大変に重要なものである。ポリエ
チレン及びポリプロピレンのようなポリオレフインは、
特に空中に露出した時及び高温において酸素により劣化
され易いことが知られている。
して使用される。更に、これらポリマーの誘電力の高い
こと及び耐水性は、コンデンサー及び同類の装置用の絶
縁体又は誘電体として大変に重要なものである。ポリエ
チレン及びポリプロピレンのようなポリオレフインは、
特に空中に露出した時及び高温において酸素により劣化
され易いことが知られている。
例えば製造中に、ポリオレフインの好ましい特性は酸化
による劣化のためにたびたび損われてしまう。このよう
に劣化されることによつて、絶縁力を弱め、退色をおこ
し、もろくなり、凍結を起す原因となる。これらの欠点
を克服するために、本発明に係る化合物は熱及び光によ
る劣化を防止する。本発明に係る前記一般式（１），（
）又は（ｌ）で示される化合物は一般に約０．００１〜
１０重量％の濃度で有効使用され、好ましくは約０．０
５〜３重量％の濃度で使われる。
による劣化のためにたびたび損われてしまう。このよう
に劣化されることによつて、絶縁力を弱め、退色をおこ
し、もろくなり、凍結を起す原因となる。これらの欠点
を克服するために、本発明に係る化合物は熱及び光によ
る劣化を防止する。本発明に係る前記一般式（１），（
）又は（ｌ）で示される化合物は一般に約０．００１〜
１０重量％の濃度で有効使用され、好ましくは約０．０
５〜３重量％の濃度で使われる。
しかして、使用濃度は被安定物質と安定剤の種類により
変わり得る。一つの安定化しようとする物質に２ないし
それ以上の安定剤の混合物を使用する場合普通は安定剤
の全量が全被安定化物質の１０％を越えないように使用
することが好ましい。本発明の酸化防止剤に他の酸化防
止剤を併用する事もできる。
変わり得る。一つの安定化しようとする物質に２ないし
それ以上の安定剤の混合物を使用する場合普通は安定剤
の全量が全被安定化物質の１０％を越えないように使用
することが好ましい。本発明の酸化防止剤に他の酸化防
止剤を併用する事もできる。
これらの酸化防止剤にはフエノール系酸化防止剤ホスフ
アイト系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、含硫黄化合
物などがありその具体例は特開昭４９−７８６９２号明
細書中に開示されている。本発明の酸化防止剤に光安定
剤を組み合わせて用いる事により有機材料の光安定性を
向上させ得るので適宜これらを使用する事ができその具
体例は特開昭４９−７８６９２号明細書中に開示されて
いる。
アイト系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、含硫黄化合
物などがありその具体例は特開昭４９−７８６９２号明
細書中に開示されている。本発明の酸化防止剤に光安定
剤を組み合わせて用いる事により有機材料の光安定性を
向上させ得るので適宜これらを使用する事ができその具
体例は特開昭４９−７８６９２号明細書中に開示されて
いる。
金属不活性化剤、造核剤なども又本発明の酸化防上剤と
組みあわせて用いる事が可能であり、これらの具体例は
特開昭４９−７８６９２号明細書中に開示されている。
組みあわせて用いる事が可能であり、これらの具体例は
特開昭４９−７８６９２号明細書中に開示されている。
その他必要に応じて、例えば、エポキシ安定剤、有機キ
レータ一、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防雲剤
、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、
金属石ケン、螢光剤、防徽剤、殺菌剤．光劣化剤、非金
属安定化剤、エポキシ樹脂、硼酸エステル、チオ尿素誘
導体、加工助剤Ｌ離型剤などを包含させることができる
。
レータ一、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防雲剤
、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、
金属石ケン、螢光剤、防徽剤、殺菌剤．光劣化剤、非金
属安定化剤、エポキシ樹脂、硼酸エステル、チオ尿素誘
導体、加工助剤Ｌ離型剤などを包含させることができる
。
本発明に係る前記一般式（１），（）又は（ｌ）で表わ
される化合物の代表例の示性式を次の表−１に示す。
される化合物の代表例の示性式を次の表−１に示す。
表中×は第３級ブチル基を示す。前記表−１に示した化
合物の簡単な製法を記すと、次の合成例のごとくである
。
合物の簡単な製法を記すと、次の合成例のごとくである
。
これらの製法は単なる一例であり、この方法以外でも製
造する事が可能であり、本発明はこれらの製法によつて
何等制限されるものではない。合成例 １ ７ｆ６２化合物の合成 ５０ｍ１のベンゼン中に１４ｆ１の２−メチル−２−（
３′，５′−ジ一第３−ブチル−４′−ヒドロキシフエ
ネチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３
−ジオキサンと４９のトリエチルアミンを溶解し１０．
６９のラウリルメルカプトプロピオン酸クロライドを室
温で滴下する。
造する事が可能であり、本発明はこれらの製法によつて
何等制限されるものではない。合成例 １ ７ｆ６２化合物の合成 ５０ｍ１のベンゼン中に１４ｆ１の２−メチル−２−（
３′，５′−ジ一第３−ブチル−４′−ヒドロキシフエ
ネチル）−５−エチル−５−ヒドロキシメチル−１，３
−ジオキサンと４９のトリエチルアミンを溶解し１０．
６９のラウリルメルカプトプロピオン酸クロライドを室
温で滴下する。
滴下後６５℃で４時間反応させ冷却する。トリエチルア
ミン塩酸塩を沢別し、済液は水洗乾燥する。ベンゼンを
留去した後残渣をメタノールから再結晶し融点６５〜６
８℃の白色結晶を得た。合成例 ２ 腐１１化合物の合成 ２，２−ジ一（３′，５′−ジ一第３−ブチル−４′ヒ
ドロキシフエネチル）−５−メチル−５−ヒドロキシメ
チル−１，３−ジオキサン１２．２９とトリエチルアミ
ン２９をベンゼン３０ｍ１に溶解し、そこへチオジプロ
ピオン酸クロライド３．２９を室温で滴下する。
ミン塩酸塩を沢別し、済液は水洗乾燥する。ベンゼンを
留去した後残渣をメタノールから再結晶し融点６５〜６
８℃の白色結晶を得た。合成例 ２ 腐１１化合物の合成 ２，２−ジ一（３′，５′−ジ一第３−ブチル−４′ヒ
ドロキシフエネチル）−５−メチル−５−ヒドロキシメ
チル−１，３−ジオキサン１２．２９とトリエチルアミ
ン２９をベンゼン３０ｍ１に溶解し、そこへチオジプロ
ピオン酸クロライド３．２９を室温で滴下する。
滴下後、室温で２．５時間反応を続けた後、トリエチル
アミン塩酸塩を淵別する。戸液は水洗、乾燥後溶媒を留
去し残渣をメタノールより再結晶し融点９４〜９６．５
゜Ｃの白色結晶を得た。合成例 ３ 滝１５化合物の合成 ３，３−ビス（ヒドロキシメチノ（ハ）−４−（３１，
５７−ジ一第３−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ブ
タン−２−オン１０．１９、ラウリルメルカプトプロピ
オン酸２４．７９およびＰ−トルエンスルホン酸０．３
５ｇをベンゼン１００ｍ１に溶解し、還流下８時間エス
テル化反応を行なつた。
アミン塩酸塩を淵別する。戸液は水洗、乾燥後溶媒を留
去し残渣をメタノールより再結晶し融点９４〜９６．５
゜Ｃの白色結晶を得た。合成例 ３ 滝１５化合物の合成 ３，３−ビス（ヒドロキシメチノ（ハ）−４−（３１，
５７−ジ一第３−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）ブ
タン−２−オン１０．１９、ラウリルメルカプトプロピ
オン酸２４．７９およびＰ−トルエンスルホン酸０．３
５ｇをベンゼン１００ｍ１に溶解し、還流下８時間エス
テル化反応を行なつた。
反応後、充分に水洗を行なつた後乾燥し、溶媒を留去す
る。残渣をメタノール−エタノール混合溶媒から再結晶
し融点４９．５〜５１℃の白色結晶を得た。次に、本発
明になるこれらの酸化防止剤の効果を以下の実施例によ
つて具体的に説明する。しかしながらこれらの実施例は
本発明を単に説明するものであり本発明はこれらの実施
例によつて何等制限を受けるものではない。実施例 １ 本発明の有機材料に対するすぐれた安定化効果を見るた
めに。
る。残渣をメタノール−エタノール混合溶媒から再結晶
し融点４９．５〜５１℃の白色結晶を得た。次に、本発
明になるこれらの酸化防止剤の効果を以下の実施例によ
つて具体的に説明する。しかしながらこれらの実施例は
本発明を単に説明するものであり本発明はこれらの実施
例によつて何等制限を受けるものではない。実施例 １ 本発明の有機材料に対するすぐれた安定化効果を見るた
めに。
未安定化ポリプロピレン樹脂１００重量部、試料化合物
（表−２）０．３重量部をらいかい機にて１０分間混和
した。この配合混和物を１８０℃の温度で６分間ミキシ
ングロールで混練し、次いで１８０℃の温度で２００ｋ
ｇ／Ｃ！ＩＬの条件で５分間圧縮成型を行つて厚さ１．
０鎮のシートを作成した。得られたシートを４０Ｘ１５
０ｍ１の大きさに切断して夫々独立したシリンダー中に
吊し酸化劣化開始時間を測定した。その結果を表−２に
示す。尚シリンダー内は酸素雰囲気中、１気圧、１６０
．５℃の温度に設定される。
（表−２）０．３重量部をらいかい機にて１０分間混和
した。この配合混和物を１８０℃の温度で６分間ミキシ
ングロールで混練し、次いで１８０℃の温度で２００ｋ
ｇ／Ｃ！ＩＬの条件で５分間圧縮成型を行つて厚さ１．
０鎮のシートを作成した。得られたシートを４０Ｘ１５
０ｍ１の大きさに切断して夫々独立したシリンダー中に
吊し酸化劣化開始時間を測定した。その結果を表−２に
示す。尚シリンダー内は酸素雰囲気中、１気圧、１６０
．５℃の温度に設定される。
又酸化劣化開始時間はシリンダー内の圧力が急激に減少
し始める時点を記録計から読み取つた。実施例 ２ 未安定化ポリプロピレン樹脂（ＰｒＯｆａｘ６５Ｏｌ）
１００重量部、ジラウリルチオジプロピオネート０．２
重量部及び試料化合物（表−１）０．２重量部をらいか
い機で１０分間混和した。
し始める時点を記録計から読み取つた。実施例 ２ 未安定化ポリプロピレン樹脂（ＰｒＯｆａｘ６５Ｏｌ）
１００重量部、ジラウリルチオジプロピオネート０．２
重量部及び試料化合物（表−１）０．２重量部をらいか
い機で１０分間混和した。
次いで実施例１に記載された条件で厚さ１．０ｍ７！Ｌ
のシートを作成した。このシートを１０Ｘ２０ｍｍの試
験片として１６０℃の温度で空気雰囲気下のギヤーオー
ヴン中でアルミ箔上に置いて加熱試験した。なお同一サ
ンプルに１０枚試験片を用い５枚以上が退色してもろく
なつた時点を劣化開始時間とした。実施例 ３ 安定化ポリエチレン樹脂（ハイゼツクス５１００Ｅ．三
井石油化学社製品、日本）１００重量部と試料化合物（
表−４）０．１５重量部とを１５０℃の温度で５分間ミ
キシングロールで混練し、次いで１５０℃の温度１８０
ｋｇ／ＣＴｉｌの条件で５分間圧縮成型を行い、厚さ１
．２１ｔｍのシートを作成した。
のシートを作成した。このシートを１０Ｘ２０ｍｍの試
験片として１６０℃の温度で空気雰囲気下のギヤーオー
ヴン中でアルミ箔上に置いて加熱試験した。なお同一サ
ンプルに１０枚試験片を用い５枚以上が退色してもろく
なつた時点を劣化開始時間とした。実施例 ３ 安定化ポリエチレン樹脂（ハイゼツクス５１００Ｅ．三
井石油化学社製品、日本）１００重量部と試料化合物（
表−４）０．１５重量部とを１５０℃の温度で５分間ミ
キシングロールで混練し、次いで１５０℃の温度１８０
ｋｇ／ＣＴｉｌの条件で５分間圧縮成型を行い、厚さ１
．２１ｔｍのシートを作成した。
このシートを１０×２０ｍｍの試験片としてアルミ箔上
、１４８．５℃の温度で空気中に於けるギヤーオーヴン
加熱劣化試験を行つた。なお、同一サンプルに１０枚の
試片を用い５枚以上が変色、ワツクス状化した時点を劣
化時間とした。
、１４８．５℃の温度で空気中に於けるギヤーオーヴン
加熱劣化試験を行つた。なお、同一サンプルに１０枚の
試片を用い５枚以上が変色、ワツクス状化した時点を劣
化時間とした。
その結果を表−４に示す。
実施例 ４
ＡＢＳ樹脂（Ｂｌｅｎｄｅ゛Ｘｌｌｌ）１００重量部、
ステアリン酸亜鉛０．５重量部、二酸化チタン５．０重
量部及び試料化合物（表−５）０．５重量部をらいかい
機で１０分間乾燥状態で混和した。
ステアリン酸亜鉛０．５重量部、二酸化チタン５．０重
量部及び試料化合物（表−５）０．５重量部をらいかい
機で１０分間乾燥状態で混和した。
この混和物を３０ｍｍ押し出し機（回転数３０ｒｐりを
用い２４０℃の温度で押出しを行いコンパウンドを作成
した。このコンパウンドを１８０℃の温度で２００ｋｇ
／（１７７ｆの条件で５分間圧縮成型を行い０．５ｍ７
ｆＬの厚さのシートを作成した。試験方法は実施例１と
同様とし、但し測定温度は１３９℃の温度で行つた。そ
の結果を表−５に示す。
用い２４０℃の温度で押出しを行いコンパウンドを作成
した。このコンパウンドを１８０℃の温度で２００ｋｇ
／（１７７ｆの条件で５分間圧縮成型を行い０．５ｍ７
ｆＬの厚さのシートを作成した。試験方法は実施例１と
同様とし、但し測定温度は１３９℃の温度で行つた。そ
の結果を表−５に示す。
実施例 ５
ポリ塩化ビニル樹脂（ＧｅＯｎｌＯ３ＥＰ日本ゼオン社
製品、日本）１００部、ジオクチルフタレート４２部、
エポキシ化大豆油３部、亜鉛ステアレート０．３部、バ
リウムステアレート０．５部、ステアリン酸０．３部及
び試料化合物（表−６）０．３部をミキシングロール１
７５℃の温度で５分間混練したあと１７５℃の温度で圧
縮成型し透明なシートを作成した。
製品、日本）１００部、ジオクチルフタレート４２部、
エポキシ化大豆油３部、亜鉛ステアレート０．３部、バ
リウムステアレート０．５部、ステアリン酸０．３部及
び試料化合物（表−６）０．３部をミキシングロール１
７５℃の温度で５分間混練したあと１７５℃の温度で圧
縮成型し透明なシートを作成した。
次いで１９０℃の温度ギヤーオーヴン中空気雰囲気下で
熱劣化試５験を行つた。又劣化時間は着色の度合で判断
した。その結果を表−６に示す。
熱劣化試５験を行つた。又劣化時間は着色の度合で判断
した。その結果を表−６に示す。
実施例 ６
合成潤滑油に対する本発明化合物の効果をみる為に、次
の配合で試料を作成した。
の配合で試料を作成した。
黒田式酸素吸収測定装置により酸素雰囲気下（１気圧）
２００℃にて酸素吸収速度を測１定し、その誘導期を劣
化開始時間とした。結果を表−７に示す。
２００℃にて酸素吸収速度を測１定し、その誘導期を劣
化開始時間とした。結果を表−７に示す。
〈配合〉
）
実施例 ７
未安定化ポリプロピレン樹脂（ＰｒＯｆａｘ６５Ｏｌ）
１００重量部及び試料化合物（表−８）０．３重量部を
らいかい機で１０分間混和した。
１００重量部及び試料化合物（表−８）０．３重量部を
らいかい機で１０分間混和した。
次いで実施例１に記載された条件で厚さ１．０ｍ１Ｌの
シートを１０×２０ｍ１ｔ（７）試験片として１６０の
温度で空気雰囲気下のギヤーオーヴン中でアルミ箔上に
置いて加熱試験した。゛尚同一サンプルに１０枚の試験
片を用い５枚以上が退色してもろくなつた時点を劣化開
始時間とした。その結果を表−８に示す。
シートを１０×２０ｍ１ｔ（７）試験片として１６０の
温度で空気雰囲気下のギヤーオーヴン中でアルミ箔上に
置いて加熱試験した。゛尚同一サンプルに１０枚の試験
片を用い５枚以上が退色してもろくなつた時点を劣化開
始時間とした。その結果を表−８に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（ I ）、（II）または（III）で表わさ
れる、有機材料用酸化防止剤▲数式、化学式、表等があ
ります▼（ I ）〔上式中（Ａ）は３ないし６価の多価
アルコール残基を示す。 Ｒ＿１はアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ＿
２は水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を示す
。Ｒ＿３は水素原子、アルキル基又は▲数式、化学式、
表等があります▼を示す。Ｒは水素原子又は▲数式、化
学式、表等があります▼を示す。 Ｒ′は２価カルボン酸残基を示す。 Ｒ″は炭素数１ないし４の２価の炭化水素基を示す。Ｒ
＿４は炭素数８以上のアルキル基を示す。ａ、ｂはそれ
ぞれ０、１ないし５を示す。ｌ，ｌ′はそれぞれ０、１
ないし３を示す。ｍ、ｍ′はそれぞれ０、１ないし４を
示す。ｎは０又は１を示し、ｍ＋ｎは１ないし４を示す
。〕▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔式中、
Ｒ＿１はアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ＿
２は水素原子、アルキル基又はシクロアルキル基を示す
。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれ水素原子又
は−ＣＨ＿２ＯＲを示す。Ｒ＿７は水素原子、アルキル
基又は−ＣＨ＿２ＯＲを示す。Ａは▲数式、化学式、表
等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼
を示す。Ｒは水素原子、▲数式、化学式、表等がありま
す▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。 ｍは１ないし４を示しｎは０、１ないし５を示す。 Ｒ′は２価カルボン酸残基を示す。Ｂは▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。 Ｒ＿８は炭素数８以上のアルキル基を示す。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７のうち少くと
も一つは−ＣＨ＿２ＯＲを示し、又各Ｒの少くとも一つ
は▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学
式、表等があります▼を示す。〕▲数式、化学式、表等
があります▼（II）〔式中Ｒ＿１はアルキル基又はシク
ロアルキル基を示し、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基又
はシクロアルキル基を示す。 Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素原子又は▲数式、化学式
、表等があります▼を示す。Ａは▲数式、化学式、表等
があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼を
示す。Ｒは、ホスファイト残基、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼又は
▲数式、化学式、表等があります▼を示す。 ｍは１ないし４を示し、ｎは０、１ないし５を示す。Ｒ
＿６は炭素数８以上のアルキル基を示す。Ｒ′は２価カ
ルボン酸残基を示す。Ｂは▲数式、化学式、表等があり
ます▼ ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。 〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP751560A JPS5911631B2 (ja) | 1974-12-24 | 1974-12-24 | 有機材料用酸化防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP751560A JPS5911631B2 (ja) | 1974-12-24 | 1974-12-24 | 有機材料用酸化防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5173983A JPS5173983A (en) | 1976-06-26 |
| JPS5911631B2 true JPS5911631B2 (ja) | 1984-03-16 |
Family
ID=11504895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP751560A Expired JPS5911631B2 (ja) | 1974-12-24 | 1974-12-24 | 有機材料用酸化防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5911631B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6158519A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-25 | ヤンマー農機株式会社 | 脱穀機における排塵処理装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1214174A (en) * | 1981-05-11 | 1986-11-18 | Ingenuin Hechenbleikner | Acetal esters |
| JP6035888B2 (ja) * | 2012-06-13 | 2016-11-30 | Dic株式会社 | フェノール誘導体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5121584A (ja) * | 1974-08-16 | 1976-02-20 | Adeka Argus Chemical Co Ltd | Jukizairyoyoanteizai |
-
1974
- 1974-12-24 JP JP751560A patent/JPS5911631B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5121584A (ja) * | 1974-08-16 | 1976-02-20 | Adeka Argus Chemical Co Ltd | Jukizairyoyoanteizai |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6158519A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-25 | ヤンマー農機株式会社 | 脱穀機における排塵処理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5173983A (en) | 1976-06-26 |
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