JPS59112940A - 新規なアラキドン酸類似体、それらの製法およびそれらを含む製薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なアラキドン酸類似体、それらを含む製薬
組成物及びそれらの製法に関する。 成るアラキドン酸代謝物質が人間に有害な効果をもたら
すことは知られている。例えばアラ千トン酸のシクロ酸
化を経て作られる若干のプロスタグランジン及びトロン
ボキサンは慢性関節リウマチの如き疾患の炎症に関係が
ち９、そしてアラキドン酸のリボ酸化を経て作られるケ
チコトリエンの如き生成物は喘息及び他のアレルギー性
疾患の病理学の生成に関連がある。 本発明者はこれらの代謔経録の一つ又は両者によシアラ
キドン酸代謝を抑制しそしてその症状がこれらのメゾイ
エイタによりコントロールされる疾患の予防及び治療に
有効である一連の化合物を見い出した。 本発明によれば式（１） ［式中Ｙは基−０（ＣＨ２）ｍ　、　　　（ＣＴ（２ン
ｍ−又は−ＣＨ二ＣＨ−１式中ｍは１乃至５の整数であ
る］であり、ｎは４乃至１４の整数であり、Ｘは二重又
は三重結合であり、そしてＸが二重結合のときＡ及びＢ
のそれぞれは水素であり又はＸが三重結合のときＡ及び
Ｂの両者は存在しない〕 の化合物又はその塩、エステル又はアミドが提供される
。 Ｘが二重結合のときＸを含む炭化水素鎖は（Ｅ）又は（
ＺＪ絶対配置を有し、好ましくは（ＺＪである。 同様にＹが−ＣＨ＝ＣＦＴ−のとき−Ｙ　−ＣＯ２’Ｆ
（基は（Ｅ）又は（Ｚ）絶対配置を有し、好ましくは（
Ｅ）である。 それ数本発明の化合物は４種以内の幾何学的異性体の形
で存在し、本発明は個々の異性体としても又は任意の割
合で互に混合されていても式（１）の化合物のすべての
幾何学的異性体を包含する。 芳香族環の置換基は１，２：１．３；又は１，４位好ま
しくは１，２位にある。 式（Ｈの化合物の塩、エステル又はアミドはそれらが本
発明の他の製薬上許容しうる化合物を作る中間体として
用いられうるので製薬上許容しうる必要はない。 式（目の化合物の製薬上許容しうるエステルの例はカル
ボキシル基が基−ＣＯ２Ｒ”　（式中Ｒ１が０１−６ア
ルキル基好ましくはメチル又はエチルである〕に変化さ
れるものである。 製薬上許容しうるアミドの例はカルボキシル基が基−Ｃ
ＯＮＲ２Ｒ３（式中Ｒ２及びＲ３がそれぞれ水素又はＣ
１６アルキル基である〕に変化されるものである。 製薬上許容しうる塩の例はアルカリ金属及びアルカリ土
類金属の塩例えばナトリウム、カリウム及びマグネシウ
ムの塩を含み、そしてアンモニ乙有機塩基及びアミン化
合物との塩を含む。 好ましくはｎは４乃至１２の整数特に８乃至１２の整数
である。 軽重しくはｍは２，３又は４である。 一般式（１）内の下位群の例は式（ＬＡ）、　（ＩＢ）
。 （ＩＣ）、（ＪＤ）、及び（ＩＥ］ ＣＩＡ］ （式中ｍ、ｎ、Ｘ、Ａ及びＢは式（１）に関して規定し
た通シである〕 の化合物又はその塩、エステル又はアミドである。 本発明の他の面によれば式（ＩＮ （式中Ｙは式（１１に関して規定した通りであり５、は
臭素又は沃素であシそしてＲは水素又は好ましくはエス
テル形成基である］の化合物を式（Ｉ［１）ＣＩＨ３（
ＣＨ２）ｎ　　Ｗ　　　　（ＩＩＩ）還元してもよく及
び／又はＲがエステル形成基のとき得られた生成物を対
応する酸又はアミドに変換してもよく、ただし １ｉｉ）ＶがハロゲンのときＷは−ＣＨ＝ＣＨ２又は−
ＣミＣＨである ことよりなる本発明の化合物の製′法が提供される。 ■がハロゲン好ましくは臭素又は沃素であシＷが一〇　
Ｆｆ＝　ＣＦ（２又は−〇二〇Ｈのとき、反応は好まし
くは希釈剤及び陽子受容体としての第三級アミン例えば
トリエチルアミン中でパラジウムＣｎ）塩／トリアリー
ルホスフィン触媒の存在下反応物を還流す、ることによ
り行われる。好ましい触媒は酢酸パラジウム／トリフェ
ニルホスフィン、Ｐｄ　（ｏＡｃ　）２「Ｐｈ５Ｐ　］
２である。 本発明の得られた化合物は濾過且蒸発された反応混合物
のクロマトグラフィにより反応混合物から分離される。 Ｗが−ＣＨ＝　ＣＨ２のとき反応は得られた生成物中の
ＣＨ３（ＣＦ（２）ｎ　　Ｗ−鎖が（Ｅｌ配置を有する
程度迄立体特異的である。 は好ましくは常温で適当な溶媒好ましくはジメチルスル
ホキシド又はテトラヒドロフラン中で行われそして生成
物はクロマトグラフィによシ精製される。反応は一般に
幾何学的異性体の混合物を生成しそれは通常のやり方例
えばクロマ１〜グラフイ例えば銀含有シリカゲルにより
分離される。 式（旧及び（ＩＩＩＪの化合物の反応によ多形成された
本発明の得られた化合物がＷが一〇三Ｃ）Ｔのときに生
ずるような炭素−炭素三重結合を含むとき、本発明の他
の化合物は三重結合を二重結合に還元することにより形
成される。この反応は通常の文献記載の方法好ましくは
リンドラ−（Ｌｉｅｄｌａｒ　）触媒又は他の被毒触媒
例えば硫酸バリウム上のパラジウムの存在下の水素化に
よシ実施される。この反応は本発明の得られた化合物中
のＣＦ（３（ＣＦｆ２　）　ｎ−Ｗ−鎖が（ＺＪ配装を
翁する程度迄立体％異的になり勝ちである。 Ｒが式（旧の化合物中でニスチル形成基であるとき本発
明の得られた化合物は又Ｒを含み、そしてこれは塩基例
えば水性テトラヒドロフラン中の水酸化リチウムにより
定量的に加水分解されて式（１１の酸を生ずる。エステ
ルはアルコール性アミンによる処理によシ又は酸を経る
前の変換にょ９その塩化アシルとし塩化オキサリルによ
る処理法に不活性心媒中の適当なアミンとの反応にょシ
、必硬に応じ対応するアミドに変換される。 式（旧の中間体化合物は下記の如き多数のやシ方により
作られる。 （旧の化合すは英国特許明細書第１３５０８８３号に記
述された一般的な方法に従いヒドロキシベンズアルテヒ
ドと式（ＤＡ） Ｂｒ　　（ＣＦｈ）ｍ　　Ｃ０２Ｒ（ＩＩＡＪ（式中ｍ
は式（ＩＪで規定した通りであ、！ｌ）Ｒはエステル形
成基である）のプロモーアルカノエートエステルとの反
応により作られる。 ０　　■ Ｙが一〇　（ＣＨ２）ｍ−でありＶが−ＣＨ−ＰＰｈ３
である７（旧の化合物は式（ＩＩＢＪ （式中ｍは式（１）において規定した通シでおりＲはエ
ステル形成基であシＸ′はハロゲン好ましくは臭素であ
る〕の化合物をトリフェニルホスフィンによシ処理して
ホスホニウム塩を形成し次に強塩基例えばｎ−ブチルリ
チウムによる陽子引き抜きにより作られる。 式（ＩＩＢ）の化合物はそれ自体Ｙが−Ｑ　（ＣＨ２）
ｍ−で対応するアルコールとし次にこのアルコールをハ
ロゲン化剤により処理することにより作られる。 還元は都合良くホロヒドリド還元によシ行われそして好
ましいハロゲン化剤は四臭化炭素トリフエルキル基であ
る式（ＩＩ）の化合物は式ＣＩＩＣ）（式中−ＣｍＨ（
２ｍ−２）−基は炭素−炭素二重結合を含む〕の化合物
をハロケン化アルキル好ましくはジメチルホルムアミド
中の炭酸カリウムによシ処理し次に得られたエステルの
炭素−炭素二重結合を還元することによシ作られる。 還元は適当には先ずエステルをエチレングリコールによ
シ処理してホルミル基を保訛し次に好ましくはパラジウ
ム触媒の存在下の水素化によシ炭素−炭素二重結合を還
元し、そして最後に酸分解　　　□によｐホルミル基を
脱保護基することによシ行われる。 すＲがアルキルである式（旧の化合物は公地のやり方に
従って原料のカルボン酸のエステル化により作られる。 原料のカルボン酸はそれ自体米国特許第３９６９３７３
号及び同第３８６０６３９号に開示されたやυ方に従っ
て作られる。 Ｏ■ Ｙが一〇　）Ｔ−ＣＩ（であυ■が−ＣＨ−ＰＰｈ３で
あυＣ Ｒがエステル形成基である式（旧の化合物は式（ＩＩＩ
］ （式中Ｘ′はハロゲン好ましくは臭素である）の化合物
とトリフェニルホスフィンとを反応させ次に式ＣＩＪＦ
、１ （ＩＩＥ） の化合物をジメチルスルホキシド中のナトリウムメチル
スルフィニルメチリドによシ処理することによシ作られ
る。 弐１ｎＤ）の化合物はそれ自体式（［ｌＢ）のそれらと
同様なやり方で作られる。 ■がハロゲンで、ＩＹ及びＲが式（旧で規定された通り
である式（旧の化合物は公知の化合物であるか又は公知
の方法により公知の化合物から作られる。又、Ｙが−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−でありＶがあるか又は公知の方法により公知
の化合物から作られる。 る式（１１１１の中間体化合物は公知の化合物であるか
又は公知の方法によシ公知の化合物から作られる。 Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　、　２８．１１２８．１
９６３（ＧｒｅｉｎｗａｌｄｅｔａｌＪ　　に記載され
た方法に従い対応する臭化ホスホニウムとナトリウムメ
チルスルフィニルメチリドとの反応により又はテトラヒ
ドロフラン中のブチルリチウムとの反応によシ作られる
。 本発明の化合物は又下記の如き他の方法により作られう
る。 Ｙが−（ＣＨ２＞ｍ−であシＸが二重結合又は三重結合
である式（Ｈの化合物のエステルは式（ＩＶ）（式中ｎ
、Ｘ、Ａ及びＢは式（目において規定した通シである）
のフェノールを式（ＶＪＢｒ　（ＣＨ２）ｍ　Ｃ０２Ｒ
（Ｖ） （式中ｍは式（１〕において規定した通υでｌ）Ｒはエ
ステル形成基である】の化合物により処理することによ
り作られる。 反応は好ましくは塩基性媒体例えばブタンン中の炭酸カ
リウム中で行われそしてＸが二重結合のとき式（目の最
終生成物の立体化学は式（ＩＶＩのフェノールのそれと
同一である。それ故この方法は式（１］の化合物の立体
特異的合成として用いられるＯ Ｘが二重結合である式（ＩＶＩの化合物は常温においで
好ましくは浴媒例えばジメチルスルホキシド物により処
理することによシ作られる。Ｘが三重結合である式（Ｉ
ＶＩの化合物は式（ＩＶＡ　）ＣＨ３（ＣＪ（２）ｎ　
Ｉ　　　　　（ＩＶ　Ｂ　１の沃化アルキルによシ処理
して式ＣＩＶＣ）の化合物を生成させ、次に通常の脱ア
ルキル化方法を用いることにより式（ＩＶＣ）の化合物
の脱メチル化を行うことによシ作られる。 Ｙが−Ｃ）Ｔ＝ＣＨ−でありＸが二重結合である式（し
の化合物又はそのエステルは式（Ｖｌ）（式中ｎは式（
１）において規定した通りである）の化合物を式（■） （式中Ｒは式（旧において規定されたエステル形成基で
ある）の化合物により処理することによシ作られる。反
応は好ましくは希釈剤としてのトルエン中で反応物を還
流することにより行われる。 式（Ｖｌｌの化合物はそれ自体式（■１）（式中Ｘ２　
は臭素又は沃素好ましくは臭素である）の化合物を式（
ＩＸ） ＣＨ３（ＣＦ（ｚ）ｎＣ：ＣＦ（（Ｆ、）（式中ｎは式
（目において規定した通りでめる）の化合物によシ処理
することによシ作られる。 反応は好ましくは前述の如くパラジウム（ＩＮ塩／トリ
アリールホスフィン触媒の存在下反応物を還流すること
により行われる。 式（Ｖ）、（■）、（■）、（■）　　の化合物は公知
の化合物であるか又は公知の方法によシ公知の化合物か
ら作られる。 Ｙが一〇　　（Ｃ［２）ｍ−又は−（ＣＨ２２ｍ−でメ
ジＸが三重結合である式（１１の化合物のエステルはＹ
が一〇−（ＣＨ２）ｍ−又は−（ＣＨ２）ｍ−であシＸ
が二重結合である式（１）の化合物のエステルを臭素化
しそして式（Ｉ）中の −Ｃ−Ｘ−Ｃ一部分が−ＣＥＩＢ　ｒ−ＣＨＢ　ｒ−に
よジ置換された得られた中間体を脱臭化水素することに
より作られる。脱臭化水素は好ましくは強塩基例えばジ
メチルスルホキシド中のカリウムｔ−ブトオキシドによ
シ行われる。 式（１３の化合物は治療的に活性があシ、従って本発明
は又前述の式（１１の化合物又はその製薬上許容しうる
塩、エステル又はアミドと製薬上許容しうる担体とよシ
なる製薬組成物を提供する。 経口の経録によシ与えられたとき活性である式（Ｈの化
合物又はその塩、エステル又はアミドはシロップ、錠剤
、カプセル、ビルなどの形にさせられる。好ましくは組
成物は単位投与物の形又は患者が単一投与物を彼自身に
投与しうる形である。 組成物が錠剤、粉末又はトローチの形のとき固体組成物
を処方するのに好適な任意の製薬用担体が用いられる。 これら担体の例はステアリン酸マグネシウム、でん粉、
乳糖、ぶどう糖、しよ糖、米粉及びチョークである。組
成物は又化合物を含んだ消化されないカプセル（例えば
ゼラチンのもの）又はシロップ、液状溶液又は懸濁液の
形である。 好適な液状製薬用担体はエチルアルコール、グリセリン
、食塩水及び水であってそれらは香料又は着色料と組合
されてシロップを作る。 本発明の化合物は又非経口の縦締によシ投与される。普
通の製薬上のやり方に従い組成物は例えば座剤の如き肛
門用投与物又は製薬上許容しうる液体例えば滅菌された
パイロジエンのない水又は非経口的に許容しうる油又は
液体の混合物中の水性又は非水性溶液、懸濁液又は乳濁
液中の注射しうる形に処方され、それらは殺菌剤、抗酸
化剤又は他の保存剤、血液と溶液を等張性にする緩衝液
、粘稠剤、懸濁剤又は他の製薬上許容しうる添加剤を含
む。これらの形は単位投与物例えばアンプル又はディス
ポーザブル注射用具又はマルチ投与形例えば適当な投与
量が取シ出される瓶又は注射用処方を作るのに用いられ
る固体形又は濃縮物で提供される。 本発明の組成物は又好適にはかぎ薬又は噴霧剤用のエア
ゾル又は浴液として又はそれ自体のみ又は不活性担体例
えば乳糖と組合さって吸入用の微粉末として呼吸気管へ
の投与用に提供される。この場合活性化合物の粒子は好
適には直径５０ミクロン以下好ましくは１０ミクロン以
下である。適切ならば少量の他の抗喘息剤及び気管支拡
張剤例えば交感神経作用アミン例えばイソプレナリン、
イソエタリン、サルブタモール、フェニルエフリン及び
エフェドリン；キサンチン誘導体例えばテオフィリン及
びアミノフィリン及び副腎皮質ホルモン例えばプレドニ
ゾロン及び副腎刺戟剤例えばＡＣＴＨが含まれてもよい
。 式（１３の化合物、又はその塩、エステル又はアミドは
又軟膏、クリーム、ローション、ゲル、エアゾル又は局
所適用用の皮膚薬として提供される。 本発明の化合物は吸入により投与されるのが好ましい。 例えば前述の処方において好適な単位投与物は活性成分
の０．０１〜５００■、よシ好適には経口投与には１〜
５００■、吸入には０．０１〜１０■を含む。化合物の
有効投与量は用いられる特定の化合物１．患者の状態そ
して投与の頻度及び経路に依存するが一般に、患者の体
重を入れて０．００１■／に９／日〜１００■／に９／
日の範囲にある。 通常のや処方における如く、組成物は通常関係のある医
療処理この場合例えば喘息、枯草熱、鼻炎又はアレルギ
ー性湿疹の予防及び治療のための抗アレルギー剤として
用いられる書かれた又は印刷された文書を付与される。 本発明は又患者に有効且無毒の量の式（１）の化合物又
はその製薬上許容しうる塩、エステル又はアミドを投与
することよシなる人間及び人間以外の動物におけるアレ
ルギー性疾患を治療する方法を提供する。 下記の実施例は本発明の化合物の製造を示す。 実施例１ メチル４−ブロモシンナメート 無水の炭素カリウム（２０，７り、０．１５　ｍモル］
を乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５０ｒｎｌＪ
中の４−ブロモシンナミン酸（２２，７グ、０．１ｍモ
ルノの浴液に加え混合物を３０分間攪拌した。 沃化メチル（２１，３ｔ　、　９．４ｍｇ、　０．１５
ｍモル〕を次に加え、全体の混合物を溶媒が真空下で蒸
発する前に室温でさらに２４時間攪拌した。水を残液に
加え生成物をエーテルに抽出した。エーテル性抽出物を
飽和重炭酸ナトリウム水溶液によシ洗い、次に食塩水で
洗い乾燥（ＭｒＳＯ４）した。蒸発すると白色固体とし
てエステル２２．７３５’（９４％）を得た。融点（メ
タノール）８２−８６℃（文献融点８０℃） Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ　ｏｆ　０ｒｑａｎｉｃ　Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓｌ。 νｍａｘ（ｍｕｌ　ｌ　）、　１７１８．１６４０．１
５９５．１４９５ｚ　ｌ。 δ（ＣＤＣ１ａＪ８０（３Ｈ，ｓ、エステルＣＨ３〕、
　６．３７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ１３Ｈｚ、　＝ＣＩ（Ｃ
Ｏ２）、　７．４２（４Ｈ，ｍ、　ａｒｏｍａ、　７．
６２（ＩＨ，ｄ。 Ｊ　　１３Ｈｚ、ＡｒＣ１［（＝〕。 ＮＭＲは約２０％の（Ｚ）−異性体の存在を示す。 実施例２ メチル３−フ゛ロモシンナメート 実施例１に記載された如き３−ブロモシンナミン酸（２
２，７ｒ）と沃化メチル（２１，３Ｐ）との反応によシ
白色固体融点（メタノール〕６２〜６５℃として表題エ
ステル（１９，５９，８１％）を得だ。 νｍａｘ（ｍｕｌ　１　）２９２０．１７２５．１６４
０．１５６０．１４６５１３１５．１２００．１１７０
，９８５．８６５及び７９０ｃｒｎ’。 δ（ＣＤＣ１ａＪ　３．８２（３Ｈ，ｓ、エステルＣＨ
３）、６．３６（ＩＨ。 ｄ、Ｊ−”１６Ｈｚ、Ｃ＝ＣＨＣ０２）、７，０３　７
．７（４Ｈ，ｍ、芳香族Ｈ）、及び７．５６　（ＩＨ，
ｄ、　Ｊ＝＝１６ＦＴｚ、　ＡｒＣ１（＝〕。 実施例３ メチル２−ブロモシンナメート 実施例１に記載された如き２−ブロモシンナミン酸（１
０，Ｏｊ’）と沃化メチル（９，４ｆ）との反応により
表題化合物を得、それをクロロホルムにより溶離するシ
リカのクロマトグラフィで精製して定量的に得た。 νｍａｘ（フィルム１１７２５．１６４０．１４７０．
１４４０ｃｒｎ−”　。 δ（ＣＤＣ：ｉ３）　３．７９　（３Ｈ，ｓ、　ＣＨ３
）　、　６．３０　（ＩＨ，ｄ、　Ｊｌ　６ＨｚＣ＝Ｃ
Ｉ（ＣＯ２）　、　７．１９　（２Ｆ（、コンプレック
スｍ　）、’　７．５０　（２ｔ（。 コンプレックスｍ）、７．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ　　１６
Ｈｚ、ＡｒＣＨ＝Ｃ）実施例４ メチル４−（１−トリデシニル］シンナメート乾燥トリ
エチルアミン（′１２０−）中のメチル４−ブロモシン
ナメート（９，６４ｆ、４０ｍモル）の脱気された溶液
に窒素下にトリフェニルホスフィン（３０８■）、１−
トリプシン（８，００２，４５ｍモル〕そして酢酸パラ
ジウム（Ｉｆ）（９２η）を加えた。混合物を２４時間
還流下加熱し反応をｈｐｌｃ　により追跡した。次に混
合物を冷却し沈殿したトリエチルアミン臭化水素酸塩を
戸去し少量のトリエチルアミンにより洗った。炉液を蒸
発させて赤色の固体とし、それを石油エーテル。 （沸点６Ｏ−８０）−ジクロロメタン（３：２ンによ、
！ｌ）溶離するシリカ２２０ノのクロマトグラフィにか
けて淡黄色の固体として表題化合物６．２６２（４７％
］を得た。融点（メタノール）５７−５９　℃ νｍａｘ（ｍｕｌ　１　）１７１０．１６３０．１６０
０．１３１５．１１７０゜１０００、８３０ｃｒｎ−’
　　、δ（ＣＤＣ１３）、０．８５（３Ｈ，ひずんだｔ
。 末端ＣＨ３）　、　１．２８　（１８Ｈ，ｍ、アルキレ
ンｇ　）　、　２．３８　（２）Ｔ。 ｔ、　Ｊ　　６．５Ｆ（ｚ、　ｃ＝ｃ　−ＣＨ２Ｌ　３
．７８（３Ｈ，ｓ、　ｓ近傍、エステルＣ［］３ン、　
６．３７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　　１６Ｈｚ、　＝ｃｔ−
ｒｃｏ、、ｔ、　７．４２（４Ｈ，芳香族〕、７．６３
（ＬＨ，ｄ、Ｊ　　１６Ｈｚ、ＡｒＣＨ＝）実測値　Ｃ
，８０，８５Ｈ，９，７３Ｃ２３ＦＴ３２０２計算値　
Ｃ，８１，１３）Ｔ、９．４７％実施例５〜８（第１表
）は実施例４に示されたのと同様なやシ方で作られた。 第　　　１　　　表 ５１１　４　５２−５４　ＣＨ３０Ｈ ６７４４３ＣＨ３０Ｈ ７１０２油　　　　　　　− ８１０３２５−２６，５ＣＨ３０Ｈ ５　　　５４　　ＣｕＨｕＯｚ　　　８１，３１　　９
．６７８１，３３　　９．５６ ６　　　２８　　　Ｃ２０Ｈ２６０２８０，５０８，７
０８０，７３８，７６ ７８１Ｃ２３Ｈ３２０２８１，１３９，４７８０，５７
９，５４ ８４２Ｃ２３Ｈ３２０２８１，１３９，４７８１，３０
９，４０ 実施例９ ４−（１−トリデシニル）シンナミン酸テトラヒドロフ
ラン（２５ｍｌ）中のメチル４−（１−トリデシニル）
シンナメート（６８０■。 ２ｍモル）の溶液に水（２５ｒｎｌ）中の水酸化リチウ
ムｌ水和物ｔ、　ｏ、　８４　ｒ　）の浴液を加え混合
物を室温で１晩攪拌した。濁った混合物を希塩酸により
酸性とし次にエーテルにより抽出した。エーテル性抽出
物を食塩水により洗い乾燥（Ｍｇ５Ｏ４）　Ｌ蒸発して
白色の結晶性固体を得た。収率０．６５０ｆ（１００％
）。メタノールにより再結晶すると融点１５６−１５７
℃の物質を得た。 νｍａｘ（ｍｕｌｌ　３．２６５０（〕゛ロロード１７
１０．１６８５゜１６３０ｃｍ”、δ（ＤＭＳＯｌ、０
．８５（３Ｈ，ひずんだｔ１末端ＣＦ（３１、１，２５
（１８Ｆ（、ｍ、アルキレン鎖１．ｃａ　　２．４３（
２Ｈ。 ｍ、Ｃ＝ＣＣＨ２ン、６．５０　（ＩＨ，ｄ、Ｊ　　１
５．８Ｈｚ、＝ＣｌＨＣＯ２）。 ７．５１（４Ｆ（、ＡＢｑ、Ｊ　８．４Ｈｚ、△ν２２
．４Ｈｚ、　ａｒｏｍ＋、　７．５７（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
　　１５．８Ｈｚ、　ＡｒＣ１’（＝ＣＬ２．５　（Ｉ
Ｈ，フ゛ロード。 交換可能、Ｃ０２Ｈ）　。 実施値　Ｃ，８０，９１；　Ｈ，９，１９：　　Ｃ２□
Ｈ３ｏＯ２計算値　Ｃ，８０，９４：　ＦＴ、　９．２
６％実施例１Ｏ〜１３（第２表）は実施例９に示された
のと同様なやり方で作られた。 実施例１４ メチル４−ホルミルシンナメート 乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｒｎｌＪ中の
４−ホルミルシンナミン酸（７，０４Ｓ’、４０ｍモル
ノ、無水の炭酸カリウム（１６，５Ｆ、　１２０ｍモル
ノ及び沃化メチル（８，５ｒ、６０ｍモル）の混合物を
室温で１晩攪拌し溶媒を真空下で蒸発させた。生成物を
エーテルと水との間に分配し有機相を食塩水で洗い乾燥
（ＭｔＳＯ４）　した。蒸発させると表題エステル７．
３２５’（９７％〕を得た。 融点（水性メタノール）８３−８５℃Ｏνｍａｘ（ｍｕ
ｌ　１　）１７２３．１６８３．１６３５ｍ−１，δ（
ＣＤＣｂ）３．８３（３Ｈ，ｓ、　ＣＨｓ）、　６．５
２（ＩＨ，ｄ、　Ｊ１５ｔ（ｚ、　Ｃ＝ＣＨＣ０２）７
．７５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　１５Ｈｚ、　ＡｒＣＨ＝Ｃ）
、　７．７９（４Ｈ，ＡＢｑ。 Ｊ　６Ｈｚ、、ａ＋１６．５ｆ（ｚ、　ａｒｏｍ）、　
１０．０８（ＩＨ，ｓ、　ＣＨＯ）。 実測値　Ｃ，６９，７０：　Ｈ，５，１２；　Ｃ＋＋Ｈ
１ｏ０３計算値　Ｃ，６９，４６；　Ｈ，５，３０％実
施例１５及び１６ メチル＋−ｒ　（Ｚ　）　−１−）リゾセニル〕シンナ
メート（実施例１５）及びメチル４−＋、Ｃ：（Ｅ）−
１−トリデセニル〕シンナメート（実施例１６）水素化
ナトリウム（１，０６ｒ、鉱油中の５０％分散液２２ｍ
モル）を乾燥した１００ｒｎｌ容丸底フラスコ（三日〕
に秤量し石油エーテルにょυデカンテーションにより洗
った。空気を窒素にょυ置換し、乾燥ジメチルスルホ、
キシド（１２ｄ）を加え混合物を水素の発生が止むまで
４５分間７５−８０℃で攪拌した。得られた浴液を氷冷
した浴中で冷し乾燥ジメチルスルホキシド（２４ｒｎｌ
Ｊ中の臭化ｎ−ドデシルトリフェニルホスホニウム（１
１，３０ｆ、２２ｍモル］の溶液を加えた。混合物を室
温で１０分間攪拌し乾燥ジメチルスルホキシド（１０ｍ
）中のメチル４−ホルミルシンナメート（３，８０ｆ、
２２ｍモルフの浴液を反応が温くならないように加えた
。混合物を室温で１晩攪拌し１０％水性塩化ナトリウム
（４００ｍ６Ｊに注ぎヘキサンで抽出した。ヘキサン抽
出物を水火に食塩水によシ洗い乾燥（ＭＳ’ＳＯ４）　
した。蒸発すると粗物質を得、それを石油エーテル（沸
点６゜−８０）−ジクロロメタン（３：２Ｊにょシ溶離
するシリカゲル２００ｆのクロマトグラフィにかけ、両
分をｈｐｌｃによシモニターした。 第一の両分は精製（Ｚ）異性体（実施例１５）融点（イ
ソプロパツール）６０−６２℃１．１２２２を与えた。 νｍａｘ（ｍｕｌｌ　Ｈ７２５，１６４０，１３２５，
１３１５，１２１５゜１１７０ｃｒｎ”、δ（ＣＤＣ１
３）、０．８４（３Ｈ，ひずんだｔ、末端ＣＨ３）　、
　１．３０　（１８ＦＴ、　ｍ、アルキレン鎖）、　２
．３０（２Ｈ，ｍ、アリル性ＣＨ２）、　３．８０（３
Ｆ（、ｓ、エステルＣＨａ）、　５．６８（ＩＨ，ｄ、
　ｔ。 Ｊｄ１２ＦＴｚ、Ｊｔ７．２Ｆ（ｚ、Ｃ＝ＣＨ’−アル
キル）、６．３７ｔＩＥ−Ｔ。 スピリットｄ、Ｊ　　１２Ｈｚ、ＡｒＦ（Ｃ＝Ｃ−アル
キルＪ、６．３８（ＩＨｄ、　Ｊ　１５．５Ｈｚ　、　
Ｃ＝ＣＨＣ０２）　、　７．３６　（４Ｈ，ＡＢｑ、　
Ｊ　８Ｈｚ△ｖ　　１８Ｈｚ、ａｒｏｍ）、７．６７（
ＩＨ，ｄ、Ｊ　　１５．５Ｆ（ｚ。 ＡｒＣＨ＝ＣＣＯ２） 実測値　Ｃ，８０，６７；Ｈ，１０，２１；　Ｃ２３Ｈ
ｓ＜Ｏ□計算値　Ｃ，８０，６５：Ｈ，１０，０１％さ
らに溶離すると１．９００ｆ１７）（Ｅ）及び（Ｚ）異
性体のｌ＝１混合物が得られ、０．２３４　ｒの〉９０
％純度の（Ｅ）異性体（実施例１６）融点（四塩化炭素
、イソプロパツール）６２℃を得る。 νｍａｘ（ｍｕｌ　１　）１７１５．１６４０．１６０
３．１１８０＞−”　　：（ＣＤＣ１ａ３０．８５（３
Ｈ，ひずんだｔ、Ω旦５ｃＦＴ２）　、　１．３０　（
１８Ｈ。 ｍ、アルキレン鎖）　、　２．１８　（２Ｈ，ｍ、アリ
ル性ＣＨ２）　、　３．７８　（３Ｈ８，エステルＣＩ
（３）　６．３２　（２Ｈ，ｍ、ビニル性陽子）、６．
３９（ＩＨｄ、Ｊ　　１５Ｈｚ、Ｃ＝ＣＨ：　Ｃ０ｚ）
、７．３９（４Ｈ，ＡＢ　　クアルテットＪ　　７．５
ＦＴｚ、△ν１２１Ｈｚ、芳香族）、７．６７（ＬＨ，
ｄ、Ｊ　　１５ＨｚＡｒＣＨ＝ＣＣ０２）λｍａｘ（イ
ソオクタン）３１１（３３，７００）ｎｍ。 実測値　Ｃ，８０，７２：　Ｈ，１０，３９；　Ｃ２３
Ｈ３４０２計算値　Ｃ，８０，６５；　Ｈ，１０，０１
％全収量＝３．２６ｒ（４８％Ｊの（Ｅ＋及び（Ｚ）異
性体（比３５：６５）。 実施例１７〜２０（第３表）は実施例１５及び１６に示
されだのと同じゃυ方で作られる。 実施例２１ メチル４−　ｒ　（Ｚ）　−１−１’リゾセニル〕シン
ナメート ピリジン（２０ｒｎｌ）中のメチル４〜（ｌ−トリデシ
ニルフシンナメート（実施例４から１．０２０１．３ｍ
モルノの溶液をｌａ量の水素が吸収されるまで硫酸バリ
ウム上の５％パラジウム（２４〜）の存在下水素化した
。濾過によシ触媒を除いた後溶媒を除去して淡黄色の固
体としてアルケンを得た。メタノールの再結晶によシ実
施例１５のそれと同じ純粋な（ＺＪアルケン融点６０−
６２℃８８５■（８７％）を得た。 実施例２２ メチル２−ｒ　（ＺＪ　−１−トリテ′セニル〕シンナ
メート 実施例２１に記載された如くメチル２−（１−トリデシ
ニル）シンナメート（１，０２ｆ、３ｍモル、実施例７
より］を水素化するとｌ＝１ジクロロメタン−石油エー
テル（沸点６Ｏ−８０Ｊにょるシリカのクロマトグラフ
ィの後で無色の油として０．９１４Ｍ’（８９％］の（
Ｚ）アルケンを得た。 νｍａｘ（フィルム）１７２０．１６３０．１３１５．
１１７０ｃｒｎ−”　。 δ（ＣＤＣ１３）０．８４　（３ＦＴ、　ｔ、末端ＣＨ
３）、　１．２３（１８Ｈ，ｍ、アルキレン鎖）、　２
．００（２Ｈ，ｍ、アリル性ＧＨｚ）３．７８（３Ｈ，
ｓ。 エステルＣＨ３）、　５．７７（ＬＨ，ｄ、　ｔ”、　
Ｊｄ１２Ｆ（ｚ、　Ｊｔ７．５Ｈｚ。 Ｃ＝ＣＦ（−Ｒ）、　６．２１　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　１
６Ｈｚ、　Ｃ’＝ＣＨＣ０２）　。 ６．４９　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　１２Ｈｚ、　ＡｒＣＨ＝
Ｃ−Ｒ）、　７．１８（３Ｈ，ｍ。 ａｒｏｍ）、　７．５２（Ｈ（、ｍ、　ａｒｏｍ）、　
７．８７　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　１６Ｆｉｚ、　ＡｒＣビ
＝Ｃ−ＣＯ２１゜ Ｍ＋　実測値３４２．２５６１゜ 計算値（ＣｚｓＨ３４０ｚ　）　３４２．２５５９実施
例２３ メチル３−〔（ｚ）−１−トリテ°セニル］シンナメー
ト 実施例２１に記載されたようにメチル３−〔１−トリデ
シニル〕シンナメート（１，０２ｙ、３ｍモル、実施例
１８よりンを水素化すると１＝２ジクロロメタン−ベト
ロール（沸点６０”−８０）によるｌＯ％硝酸銀を含む
シリカのクロマトグラフィ後無色の油として０．５５３
ｒ（５４％］の（Ｚ）アルケンを得た。 νｍａｘ（フィルム）２９１０，１７２０．１６４０．
１４３５．１３１５゜１２６０、１１７０．８００ｃｒ
ｎ”　、δ（ＣＤＣＩ３３８．５（３Ｈ，ｔ、　Ｊ＝＝
６．７Ｈｚ末端ＣＨ３）　、　］、、２６　（１８Ｈ，
ｍ、アルキル鎖）、２．２５（２）Ｔｍ、アリル性ＣＨ
２）、　３．８０　（３Ｆ（、ｓ、エステルＣＦＴ３）
、　５．７　ＣＩＦＴ。 ｄ、　ｔ、　Ｊｄ＝１２Ｈｚ、　Ｊｔ＝７．５Ｈｚ、　
Ｃ＝ＣＨ−Ｒ）、　６．４　（ＩＨ。 ｄ、Ｊ＝１．２Ｈｚ、ＡｒＣＨ＝Ｃ−Ｒ）、６．４２（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１５Ｈｚ。 Ｃ＝ＣＨ−Ｃ０２）　７．３５　（４Ｈ，ｍ、　ａｒｏ
ｍＪ、　７．７　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝１５Ｈｚ、　Ａｒ　−ＣＩ＝Ｃ−ＣＯ２）。 Ｍ↑　実測値３４２．２５５４゜ 計算値　（Ｃ２３Ｈ３４０２）　３４２．２５５９゜実
施例２４ ４−　［（Ｅ）　−１−トリデセニル］シンナミン酸５
０％水性テトラヒドロフラン（２５ｍＡ’）中のメチル
４−　ｒ　（Ｅ）　−１−トリデセニル〕シンナメート
（３４２ｍ？、１ｍモル、実施例１６より）の浴液に水
酸化リチウム１水和物（４２０■、１０当量〕を加え混
合物を１晩室温で攪拌した。濁った混合物を希塩酸によ
り酸性にしエーテルにより抽出した。抽出物を食塩水に
よシ洗い、乾燥（硫酸マ・ゲネシウム〕し蒸発させて白
色の結晶性固体を得だ。収量３３０■（１００％ン。メ
タノールの再結晶により融点１０７℃の物質を得た。 νｍａｘ（ｍｕｌｌ　）２６００（ブロートノ、１７１
０．１６８０゜１６２５、１４２５．１３０８．１２８
５ｃｒｎ”　、　：δ（ＤＭＳＯ−ｄ６’）０．８２（
３１（、ひずんだｔ、　ＣＦ（ａ）、　１．２５（１８
Ｈ，ｍ、アルキレン鎖）、　２．１８（２Ｈ，ｍ、アリ
ル性ＣＨ２）　、　６．３７　（２ｔ（、ひずんだＳ）
６．４８（ＩＨ，ｄ、　Ｊ　１５Ｈｚ、　Ｃ＝ＣＨＣ０
ｚ）、　７．５２（４Ｈ，ＡＢクアルテットＪ７．５Ｈ
ｚ、△ν１８Ｈｚ、芳香族）、７．６０（ＩＨ。 ｄ、Ｊ　１５ＦＴｚ、ＡｒＣＨ＝Ｃ−ＣＯｚ）λｍａｘ
（ＭｅＯＦ（Ｊ３０７（３１，２００）、　２２６（１
２，２００Ｊｎｍ。 実測値　Ｃ，８０，５５：　Ｈ，９，９１，Ｃ２２Ｈ３
２０２計算値　Ｃ，８０，４４；　Ｅ（、９，８２％実
施例２５〜３１（第４表］は実施例２４に示されたのと
同様なやり方で作られた。 実施例３２ メチル４−ホルミルシンナメートエチレンジオキシアセ
タール 乾燥ベンゼン（２００ｒｎｌ）中のメチル４−ホルミル
シンナメート（１５，３Ｆ、８０ｍモル、実施例１４よ
シ〕及びエタンジオール（５，５ｆ　Ｊの混合物ヲート
ルエンーｐ−スルホン酸＜１００ｍ’？）により処理し
混合物をさらに水が回収されないまで（約６時間］デ゛
イーン・アンド・スターク・ヘッドの下で還流した。得
られだ浴液を冷却し蒸発乾固し残渣をメタノール−石油
エーテル（沸点４０−６０°）によシ再結晶して融点９
５−９７℃の物資１５．２５ｒ（８２％〕を得た。 νｍａｘ（ｍｕｌ　Ｉ　Ｊ１７０５．１６３５．１４４
（ｌｃｒｎ”　、　ａ　（ＣＤＣ１３）３．６０（３Ｈ
，ｓ、　ＣＨ３）、　３．８６Ｌ４Ｈ，ｓ、　０ＣＨ２
Ｃ）（２０）。 ５．６８（ＩＨ，ｓ、　０ＣＩ−ＴＯ）、　６．２５（
ＩＨ，ｄ、　Ｊ　１６．５Ｈｚ。 Ｃ＝ＣＨＣＯ２１，７，２８（４Ｈ，ｍ、　ａｒｏｍ）
、　７．４２　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ１６．５ｆ（ｚ、　Ａ
ｒＣＨ＝Ｃ）。 実測値　Ｃ，６６，４０：　）ｔ、５．９４：　　Ｃ］
３Ｈ’１４０４計算値　Ｃ，６６，６Ｕ；　Ｆ（、６，
０２％実施例３３ メチル３−（４−ホルミルフェニル）プｑパノエートエ
チレンジオキシアセタール メタノール（２００ｄＪ中のメチル４−ホルミルシンナ
メートエチレンジオキシアセタール（１５，２４Ｓ’、
０．０６５モル、実施例３２より）の溶液を１当量の水
素が吸収されるまで１０％パラジウム化木炭（０，５ｒ
）により水素化した。濾過された溶液を次に蒸発して油
１５．３６　ｒ　（１００％）を得た。 νｍａｘ（フィルム）、１７３０，１６１０ｃｒｎ−１
、δ（ＣＤＣ１３）２．５４（２Ｈ，ｍ、　ＡｒＣＨ２
）、　２．９１　（２Ｈ，ｍ、　ＣＨｚＣＯｚ）　、　
３．６３（３Ｈ，ｓ、エステルＣＦ（３）　、　４．Ｏ
Ｑ　（４Ｈ，ｍ、　０ＣＨｚＣＨ２０）　。 ５．７２（ＩＨ，ｓ、　０ＣＨＯ）、　７．２５（４Ｈ
，ＡＢｑ、　Ｊ　　１０Ｈｚ。 △ν　１９．５Ｈｚ）。 実測値　Ｃ＋　６５．４９　：　Ｈ，６，８９＋、　Ｃ
１３８Ｉ６０４計算値　Ｃ，６６，０９；　Ｈ，６，８
３％実施例３４ メチル３−（４−ホルミルフェニルフプロパノエート １Ｍ塩酸（１８２ｄ）を０℃でテトラヒドロフラン（１
１００ｍｌＪ中のメチル３−（４−ホルミルフェニルン
プロパノエートエチレンジオキシアセタール（１６２，
６８ｍモル、実施例３３よシ〕の攪拌した溶液に加え混
合物を室温で１晩攪拌した。酸を中和し生成物をエーテ
ルに抽出した。乾燥ＣＭ？ＳＯａ　）した抽出物を蒸発
させると油として表題化合物１０．５４　ｆ　（８１％
〕を得た。 νｍａｘ（フィルム）１７３５．１７００．１６０５ｃ
ｒｎ−”　Ｏそれはさらに精製することなく用いられた
。 実施例３５及び３６ メチル３−　ｆ　４　（（Ｚ）　−１−トリデセニル〕
フェニル１プロパノエート（実施例３５）及びメチル３
−　Ｉ　４−　ｒ　（Ｅ）　−１−トリデセニル〕フェ
ニル）プロパノエ一ト（実施例３６〕 水素化ナトリウム（鉱油中５０％分散液の２．８８９．
０．０６モルノを乾燥した２５０ｍ１容の丸底三ロフラ
スコに秤量し石油エーテルによシデカンテーションによ
って洗った。空気を窒素によυ置換し乾燥ジメチルスル
ホキシド（３０ｍ）を加え混合物を水素の発生が止むま
で約４５分間７５−８１℃で攪拌した。溶液を氷−水の
浴中で冷却し加温ジメチルスルホキシド（６０ｒｄｌ中
の臭化ｎ−ドデシルトリフェニルホスホニウム（３０，
６Ｆ。 ０．０６モルノの浴液を加えた。得られたオレンジ色の
懸濁液を１０分間室温で攪拌しジメチルスルホキシド（
２０ｒｎｌ）中のメチル４−（ホルミルフェニル）プロ
パノエート（１０，５４Ｆ、０．０５５モルノの浴液を
加えた。混合物を室温で１晩攪拌し生成物を１０％水性
塩化ナトリウム（１，３ｔ）に注ぎヘキサンで抽出した
。抽出物を水、飽和塩化ナトリウムによシ洗い乾燥（Ｍ
ｆＳ０４Ｊ　した。蒸発するとそれぞれ１５：１８の大
略の比で（Ｅ）及び（Ｚ）異性体２１．０Ｏｒ（５６％
ンを得た。 石油エーテル（沸点６Ｏ−８０Ｊ−ジクロロメタン（７
：３）によ＃）浴離するシリカのクロマトグラフィによ
シ先ず融点３１−３３℃の純粋な（ＺＪ−異性体を得た
。 νｍａｘ　（ｍｕ　１１　　〕１７４５ｍ−”　　、　
　δ　（ＣＤＣｌ２）、　　０．８４（３Ｈ。 ひずんだｔ、末端ＣＨ３）　、　１．２８　（１８Ｈ，
ｍ、アルキレン鎖）。 ２．２８　（２Ｈ，ｍ、アリル性　ＣＨ２）、２．５９
（２Ｆ（、ｔ、ＡｒＣＨ２）２．９２（２Ｈ，ｔ、　Ｃ
Ｈ２Ｃ０２）、　３．６８（３ＦＴ、　ｓ、エステルＣ
ＦＴ３　）　。 ５．６０　（ＩＨ９ｄ、ｔ、Ｊｄ１２Ｈｚ、　Ｊｔ７．
５ＦＴｚ、アルキル−ＣＦＴ＝Ｃ）、６．３３　（ＬＨ
，ｄ、Ｊ　　１２ｔ（ｚ、ＡｒＣＨ＝Ｃｌ、７．２０（
４Ｈ，ｓ近辺、ａｒｏｍ）。 実測値　Ｃ，８０，２９；　Ｅ−Ｔ、　１０．４７；　
Ｃ２３Ｆ（３６０２計算値　Ｃ，８０，１８：　）Ｔ、
　１０．５３％さらに浴離すると（Ｅ）異性体の多い部
分を得それを石油エーテル（沸点６０−８０°　〕−ジ
クロロメタン（７：３）によ、ｂ浴離する１０％銀含有
シリカのクロマトグラフィにかけて融点３０−　：；３
２°の純粋な物質を得た。 １’ｍａＸ　（ｍｕ　１１１１７５０ｃｍ−’　、δ（
ＣＤ０１３　）、　０．８３　（３Ｈ，ひずんだｔ、末
端）Ｃ［（３１，１，２８（１８Ｈ，ｍ、アルキレン鎖
）。 ２．１５　（２Ｆ−Ｔ、　ｍ、アリノＬｅ［Ｅ　ＣＨ２
）　、　２．５７　（２ＦＴ、ひずんだｔ。 ＡｒＣＨ２）、２．９０（２ＦＴ、ひずんだｔ　、　Ｃ
Ｆ（２ＣＯ２１、３，６７（３Ｈ。 Ｓ、エステルＣＨ３）、　６．２０　（２１（、コンプ
レックスｍ、ビニル族ン７．１７（４Ｈ，ＡＢｑ、Ｊ　
　８Ｈｚ、△ν１４Ｈｚ、ａｒｏｍ）。 実測値　Ｃ，８０，４５：　Ｈ，１０，７９：　　Ｃ２
３Ｈ３６０２計算値　Ｃ，８０，１８：　Ｈ，１１０，
５３％実施例３７ メチル３−（２−ブロモフェニル）プロパノエート 沃化メチル（５１ｒ、　２２．４ｍｇ、　０．２４モル
）を乾燥Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド

【２５０ｍ１】
中の３−（２−ブロモフェニル）プロパノン酸（３６，
７？、　０．１６モル、　Ｆ　、　Ｇ　、　Ｈｏｌｌｉ
ｍａｎ　及びＦ、　Ｇ、　Ｍａｎｎ　Ｊ　Ｃｈｅｍ、　
Ｓｏｃ、　９．１９６０　　によシ記述された通りに作
られた〕及び無水の炭酸カリウム（３３ｆ、０．２４モ
ル）の攪拌した混合物に加え混合物を１晩常温で攪拌し
た。真空下浴媒を除いた後残渣をエーテルと水との間に
分配しエーテル性相をチオ硫酸ナトリウム水石液及び食
塩水で洗い乾燥（ＭｒＳＯ４）　した。蒸発すると淡黄
色の油を得それを１１６−１１８℃（０，２間）で蒸留
して無色の油として表題エステル３６．９１４（９５％
］を得た。 νｍａｘ２９５０．１７４０．１５７０．１４７０．１
４４０ｃｒｎ−’　。 δ（ＣＤＣ１３）２．６３（２ＦＴ、　ｍ、　ＡｒＣＦ
Ｔ２）、　３．０７（２Ｈ，ｍ。 ＣＩ［（２Ｃｏ２ン、３．７０（３Ｈ，ｓ、ＣＦ（３）
、７．１２（３ＦＴ、ｍ、ａｒｏｍ）７．５０（ＩＦＴ
、ｄ、ａｒｏｍｌ。 実測値　Ｃ，４８，９７：　Ｈ，４，７６：　Ｂｒ、　
３２．６２：　Ｃ＋ｏＨｊ＋ＢｒＯ２計算値　Ｃ，４９
，４０：　ＦＴ、　４．５６；　Ｂｒ、　３２．８７％
実施例３８ メチル３−ｒ２−（１−１−リデシニルノフェニル〕プ
ロパノエート 酢酸パラジウム（６０■）を無水のトリエチルアミン（
１００ｒｎｌ）中のメチル３−（２−ブロモフェニル〕
プロパノエート（１１，１Ｏｆ、２搏ル）、ｌ−トリプ
シン（６，７５ｒ）及びトリフェニルホスフィン（２０
０■）の脱気された浴液に加え混合物を２４時間窒素下
で還流しつつ攪拌した。冷却後沈殿したトリエチルアミ
ン臭化水素酸塩を戸去し炉液を蒸発して赤色の油を得た
。 １：ｌジクロロメタン−石油エーテル（沸点６０−８０
℃）によシ浴離するシリカのクロマトグラフィにより表
題生成物１．９１９（２２％］を油として得た。 ”ｍａＸ（フィルム）２９２０，２８５０．１７４５ｃ
ｍ−’　　、δ（ＣＤＣ１３１キレン釦）　、　２．３
９　（２Ｅ、　ｔ、　Ｊ　　７ＦＴｚ　：Ｃ＝Ｃ−ＣＦ
Ｔ２）、　２．６２（２Ｆ（、ｍ、　ＡｒＣＨ２）　、
　３．０４　＋　２Ｈ，ｍ、　ＣＦ（２ＣＯ２）　、　
３．６２　（３ＦＴ。 Ｓ、エステルＣＨ３１７，１２（３Ｈ，ｍ、ａｒｏｍ）
、７．３１（［１，ｍ。 ａｒｏｍ）。 耐　実測値３４２．２５４８゜ 計算値（０２３Ｈ３４０２）　３４２．２５５９゜実施
例３９ メチル３−＋２−ｒ（Ｚノー１−トリデセニル〕フェニ
ルンプロバノエート ピリジン（２０ｍｌ）中のメチル３−４２−（１−トリ
デシニルノフェニル〕−プロパノエート（５００〜）の
浴液を１当量の水素が吸収されるまで硫酸バリウム上の
５％パラジウムｔ　２０　ｍ’ｉ　）によシ大気圧で水
素化した。触媒を次に沖去し炉液を蒸発して淡黄色の油
を得た。ｌ：１ジクロロメタン−石油エーテル（沸点６
０−８０’Ｃ）にょる爵離をするシリカのクロマトグラ
フィにょシ表題エステル３９０■（７８％］を得だ。 νｍａｙ（フィルム）２９３０．２８５０．１７４０ｃ
ｒｎ−”（１８Ｈ，ｍ、アルキレン鎖）、　２．０９　
（２Ｈ，ｍ、アリル性ＣＨ２）２．５０　（２Ｈ，ｍ、
ＡｒＣＨ２）、２．９０　（２Ｈ，ｍ、ＣＦＴ２ＣＯ２
）、３．６５（３Ｈ，ｓ、エステルＣＨｓ　）、　５．
７０　＋　ＩＨ，ｄ、　ｔ、　Ｊｄｉ　１．５ＦＴｚ。 Ｊｔ７．５Ｈｚ、Ｃ＝Ｃ）Ｔ−Ｒ）、６．４２（１１（
、ひずんだｄ、Ａｒ　　ＣＨ＝Ｃ）、７．１７＋４ＦＴ
、ｍ、ａｒｏｍ）。 Ｍ＋３４４．２７２７．　　計算値（Ｃ２３ＥＴ３６０
２）　３４４．２７１５゜下記のカルボン酸は実施例９
に記載されたように略定量的な収率で作られた。 実施例４０ ３−＋４−ｒ（Ｚ）−１−トリデセニル〕フェニル）プ
ロパノン酸；融点（ＣＨ３０Ｈ）　７８−７９℃。 実測値　Ｃ，８０，１０；　ＦＴ、１０．１９：　　Ｃ
２２ＦＴ３４０２計算値　Ｃ，７９，９５；　Ｈ，ｉｏ
、３７ＶＯ実施例４１ ３〜＋　４−　ｒ　（ＥＪ　−１−ｔ’リゾセニル〕フ
ェニル）プロパノン酸；融点（Ｃｆ（３０Ｈｌ　９１℃
。 実測値　Ｃ１８０，１７；　Ｈ，１０，４３；　Ｃ２２
Ｈ３４０２創算値　Ｃ，７９，９５：　Ｈ，１０，３７
％。 実施例４２ ３−４２−（ｌ〜トリデシニル］フェニル〕プロパノン
酸：融点（Ｃｆ（ａＯＨＨｚＯ）　３９　４１　℃。 実測値：ｃ、ｇｏ、６４　：　Ｈ，１０，０９：　Ｃ２
２１Ｈ３２０２計算値：　Ｃ，８０，４４：　ｌ（、９
，８２％。 実施例４３ ３−　（２−ｒ　（ＺＪ　−１−トリデ゛セニル〕フェ
ニル）プロパノン酸；融点（ＣＦＴｓＯＨ−Ｈ２０）　
５８−５９℃。 実測値：　Ｃ，７９，６７；　Ｈ，１０，７１；　Ｃ２
２Ｈ３４０４計算値；　ｃ、　７９．９５　：　Ｈ，１
０，３７％。 実施例４４ メチル２−（４−ホルミルフェノキシ）エタノエート 乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍ）中の４−ヒドロキシ
ベンズアルデヒド（１，２２ｒ、０．０１ｍＪメチルメ
チルフェノ−ル、９７　？、　０．Ｏ１ｍ　）及びトリ
フェニルホスフィ：／＜　３．９３　ｋ’、　０．０１
５ｍ）の浴液を氷冷しつつ攪拌しジエチルアゾジカルボ
キシレート（２，６１？、０．０１５ｍ　）を滴下した
。 浴液を０．５時間室温で攪拌し次に真空下蒸発乾面した
。クロロホルムによりｇ離するシリカゲルによる残渣の
クロマトグラフィによって油として表題化合物ｒ、３ｏ
ｒ（ｓ７％ンを得それを放置して結晶とした。融点３９
−４１℃。 νｍａｘ（ｍｕｌ　１１１７５０．１６８０．１５９５
．１５７５．１５０５／７７１−’δ（ＣＤＣ１３Ｊ３
．２４（３Ｈ，ｓ、エステルＣＨ３１，４，７６（２Ｈ
，Ｚ、。 ＱＣ）＋２）　７．４０　（４Ｈ，ＡＢｑ、　ＬＩ７５
Ｆ（Ｚ、　Ｊ　８Ｈｚ、　Ｃ６Ｈ４）　。 ９．９７　（ＩＨ，ｓ、　ＣＨＯｌ。 質量分析によれば実測値１９４．０５７７゜理論値（Ｃ
＋ｏＨ＋ｏＯ４）。 実測値＊　Ｃ１６Ｊ、、５９　、）Ｔ　：　４−８５　
、Ｃ】ｏＨ＞ｏ０４計算値：　Ｃ，６１，８５，［−ｒ
、　５．１９％０実施例４５ ２−（４−メチルフェノキシ〕−エチルシアニドアクリ
ロニトリル（１５０ｍ１Ｖ）中の４−メチルフェノール
（２０，Ｏｆ、０．１８５モル］の浴液をメタノール中
４０％の水酸化ペンシルトリメチルアンモニウム〔トリ
トン（Ｔｒｉｔｏｎ　）Ｂ　’］　（６ｒｎｌ　ｌによ
り処理し反応を１０時間還流し次に冷却し真空中で蒸発
させた。残存する油をジエチルエーテルと水との間に分
配し有機相を分離し水、希水酸化ナトリウム溶液、希塩
酸、食塩水によシ洗い乾燥（ＭｆＳＯ４）　した。真空
下宕媒を蒸発させると粗生成物２３．４４１を得それを
石油エーテル（６０−８０’Ｃ）／ジエチルエーテルに
よシ再結晶して白色の結晶性固体融点４７−８℃として
ｎ製生成物２２．９３１（７６％）を得た。 νｍａｘ（ｍｕｌｌ　１２２４５．１８９０（弱い、１
６．１３（ショルダー１６２５　）、　１５９０．１５
１８．ｗ−”　、　０（ＣＤＣ１３）２．２８（３Ｈ，
ｓ。 ＣＦＴ３）、　　２．７３　（２ＦＴ、　　ｔｔ　　Ｊ
　　　６Ｈｚ、　　ＣＦＴ２ＣＦ（〕、　　４．１２　
（２ＦＴ、　　ｔ。 Ｊ　７１ｒＴｚ、　０ＣＦ（２）　、　６．９２　（４
Ｈ，ＡＢｑ、Δν２９Ｈｚ、　Ｊ９Ｈｚ。 Ｃ５Ｈａ）− 質量分析：実測値；　１６１．０８３８゜理論値：　１
６１．０８４２（Ｃ＋。ＨｎＮＯ）　。 実測値；　Ｃ，７４，３７；Ｈ，６，６４；Ｎ、　９．
１７　；Ｃ＋ｏＨｎＮＯ計算値；　Ｃ，７４，５１；Ｆ
−Ｔ、　６．９０　；Ｎ、　８．６９％。 実施例４６ メチル３−（４−メチルフェノキシフ−プロパノエート シアン化２−（４−メチルフェノキシフエチル（２０，
０５’、０．１２５モルノを１０％メタノール性濃硫酸
（２００ｒｎｌ！、）に溶解し溶液を４８時間還流し次
に冷却し真空下に蒸発させて少量とした。 残渣をジエチルエーテルと水との間に分配し有機相を分
離し水、食塩水によシ洗い乾燥（ＭＳ’ＳＯ４）した。 真空下に蒸発させて無色の油として粗生成物２２．０４
９を得た。０．０８個／　Ｈ？における蒸留により無色
の油沸点１０３℃として精製エステル１８．７４ｒ（７
８％］を得た。 νｍａＸ’（フィルム＞、１７４５，１６１８．１５９
０．１５１８ｃｒｎｌδ（ＣＤ０１３３％２．２７　（
３ＦＴ、　ｓ、　ＡｒＣＨ３）２．７４（２Ｈ，ｔ、　
Ｊ６　Ｆ（ｚ　、　ＣＨ２ＣＯ２Ｊ　３．７０（３Ｈ，
ｓ、エステルＣＦ（３）　４．１６Ｆ２ＦＴ。 ｔ、　Ｊ　６Ｈｚ、　ＱＣ）Ｔ２）、　６．９０　（４
Ｈ，ＡＢｑ、　△シ２６Ｈｚ、　Ｊ９Ｈｚ、Ｃ６［（４
１ 質量分析：実測値；　１９４．０９４４゜理論値；　（
ＣＩＩＨＩ４０３１１９４．０９４３実測値；　Ｃ，６
８，２８：　Ｈ，７，１２：　ＣＢＦＬａＣ）＋計算値
；　Ｃ，６８，０２：ＦＴ、　７．２８％６実施例４７ メチル３−（４−ホルミルフェノキ：、Ｉ）−プロパノ
エート アセトニトリル（２７０ｒｎｌ）中のメチル３−（４−
メチルフェノキシ）−プロパノエート（１５，Ｏｒ、０
．０７７モル）の溶液を水（２７０ａ〕中のベルオクソ
ニ硫酸カリウム（４１，６Ｏｆ。 ０、１５４モルノ及び硫酸銅（旧（３，８５９、（＋、
’；＋ノ０、０１５モル）の浴液に加えた。得られた混
合物を３．５時間６５−７０℃で攪拌し次に冷却しジエ
チルエーテルによシ抽出した。有機の抽出物を水。 飽和食塩水によシ洗い乾燥（ＭｒＳＯ４）　した。溶媒
を蒸発させるとオレンジ色の油１４．８３９を得それを
０．１　ｍｍ　／Ｈｐで蒸留すると油として表題化合物
７、４　Ｏｆ　（４７％）を得それを結晶（融点４８−
５０℃）とした。 νｍａｘ（ｍｕｌｌ　Ｈ７３５，１６８Ｇ、（ショルダ
ー１６８５〕。 １６０５．１５８０．１５１５ｃｒｎ−”　　δ（ＣＤ
Ｃ１３）　２．８１　（２Ｆ（、ｔ。 Ｊ　　６Ｈｚ　　ＣＨ２ＣＯ２）　３．７２　（３Ｈ，
ｓ、　ＣＨｓ　）４．３０　（２ＦＴ、　ｔ。 了９？１Ｚ Ｊ６ＦＪｚ　　０ＣＨ２）　７．３９　（４Ｈ，ＡＢｑ
、　Δシフ　５Ｈｚ　　Ｃ６Ｈ４１、９゜９．９０　（
ＩＦ（、ｓ、　ＣＦ（０）。 質量分析：実測値、　２０８．０７３７゜理論値：　２
０８．０７３６　　（ＣｏＨ１２０＜１実測値；　Ｃ，
６３，３０：　Ｈ，５，８３：　Ｃ＋＋Ｈ＋４０４計算
値：　Ｃ，６３，４５，）Ｔ、　５．８１％。 実施例４８ エチル４−（４−ホルミルフェノキシフ−ブタノエート フ゛タノン（２００ｍ７！ｌ中の４−ヒドロキシベンズ
アルデヒド（１５，Ｏｒ、　０．１２２モル］の溶液を
無水の炭酸カリウム（１８，５５Ｆ、０．１３４モル）
により処理し混合物を２０分間室温で攪拌した。ブタノ
ン（１０ｄ）に溶解したエチル４−フロモブタノエート
（２４，Ｏｒ、０．１２２モルモルノ時間かけて攪拌し
た混合物に滴下した。反応を６時間攪拌（還流下）して
行い次に冷し水とブタノンとの間に分配した。有機の相
分離し希水酸化ナトリウム、水、食塩水によシ洗い乾燥
ＣＭ？ＳＯ＜）した。真空下俗媒を蒸発すると赤色の油
を得それを０．０５　ｍｍ　／　Ｈ？で蒸留して無色の
油（肺点１５２−６℃）１９．３１ｒ（６７％）を得た
。 νｍａｘ（フィルム１１７３０．１６Ｂ５，１６００，
１５８０，１５０８１：Ｉｎ−’υ（ＣＤＣ１３）　１
．２５　（３１１（’、　ｔ、　Ｊ　　７１（ｚ、エス
テルＣＨ３ン２．１８（２Ｈ，ｂｔ、　Ｊ６ＦＴｚ、　
０ＣＨ２ＣＨ２）、　２．４９（２ｔｆ、　ｂｔ、　Ｊ
６Ｅ（ｚ。 ＣＴ（２ＣＯ２）　、　４．０９　（２ＦＴ、　ｔ、　
Ｊ６Ｈｚ、　０ＣＦＴ２　）、４．１１（２Ｈ。 ｑ、Ｊ７Ｅ（ｚ、エステルＣＦＴ２１　、７．３８　（
４Ｈ，ＡＢｐ、　△シフ　５１（ｚ。 Ｊ９１’（Ｚ、　Ｃ６ＦＴ４１　、９．９０　（ＩＨ，
ｓ、　ＣＦ（Ｏ）質量分析；実測値２３６．１０４９ 理論値２３６．１０４９　（ＣＩ３Ｔ（＋６０４）実測
値；Ｃ１６６，１５：　Ｈ，６，８７；　Ｃ＋３Ｆ（＋
ｓＯ＋計算値：　Ｃ，６６，０９，ＦＴ、　６．８３％
実施例４９ メチル（２−ホルミルフェノキシ）−プロパノエート 本化合物は０−クレゾールから出発して実施例４５〜４
７に記載された経路によシ作られた。 融点４４°０ νｍａｘ（ｍｕｌ　ｌ　１１７５０．１６９５．１６０
０．１２４０．１０４０ｃｒｎ−”０（ＣＤＣ１３３２
，８８（２１ｒＴ、ｔ、ＣＨ，２ＣＯ２）、３．７５Ｌ
３Ｈ，８＋エステルＣＨ３ノ、４．４０（２Ｈ，ｔ、Ｏ
Ｃ）ｈＪ７．５０（４Ｆ（、ｍ、ａｒｏｍｌｌｏ、４８
（１１−１，ｓ、　ＣＨＯ）。 １　実測値；　Ｃ，６３，４９，）Ｔ、　５．７５％　
ＣＩＩＦ（＋２０４計算値；　Ｃ，６３，４５，ＦＴ、
　５．８１％。 質量分析；実測値２０８．０７３７ 理論値：　（２０８，０７３６（Ｃ＋＋Ｈ＋２０４１実
施例５０及び５１ （Ｅ）及び（Ｚ）メチル２−〔４−（１−１’リゾセニ
ル〕フェノキシ〕−エタノエート 水素化ナトリウム（油中の５０％分散液の２．４０ｒ、
０．０５２ｍ１を石油エーテル（沸点６０−８０℃〕に
よシデカンテーションによって洗い窒素下乾燥且脱気し
たジメチルスルホキシド（１００ｍ）に加えた。混合物
をそれ以上の水素が発生しない迄０．７５時間７５℃で
攪拌した。浴液を水浴で５℃に冷し乾燥且脱気にだジメ
チルネルホキシト（５０ｄ）中の臭化ｎ−ドデシルトリ
フェニルホスホニウム（２５，６０ｆ　、　０．０．５
ｍ　）の溶液を攪拌しつつ加えた。得られた溶液を１０
分間室温で攪拌し乾燥したジメチルスルホキシド（５０
ｍ１Ｊ中のメチル２−（４−ホルミルフェノキシ）−エ
タノエート（１０，Ｏｆ、　０．０５１ｍ　）の浴液を
滴下した。反応混合物を呈温で６１時間攪拌し次に１０
％食塩水に注ぎｎ−へ壬サンにより抽出した。 ヘキサン抽出物を水、飽和食塩水によシ洗い乾燥（Ｍｆ
ＳＯ４）　した。真空下蒸発させると１０．ＯＳ’の黄
色の油を得それはジクロロメタンによる溶離を行うシリ
カゲルのクロマトグラフィ後Ｅ／Ｚ異性体の混合物１．
５０ｇ（９％〕であった。 異性体をジクロロメタン−石油エーテル（沸点６０−８
０℃）（１：１）により酊離するシリカゲルのクロマト
グラフィによシ分離した。Ｚ異性体（０，４１４Ｆ）が
白色の結晶性固体融点（ＣＣｔ４／石油エーテル沸点６
０−８０℃）５８９℃として先ず溶離し次に異性体の混
合物が浴離し最後に白色の結晶性固体融点（石油エーテ
ル沸点６０−８０℃１５５−７℃としてＥ異性体（０，
１４０ｒ）が俗離した。 実施例５０ （Ｚ）メチル２−　ｒ’　４−　Ｌ　１−　トリデセニ
ル〕フェノキシ〕−エタノエート νｍａｘ（ｍｕｌ　　Ｉ　　Ｎ７７５．　１６０８．　
１５１０　ｃｒｎ−’　　　。 δｆｃＤｃ１３１０．８８（３Ｈ，ｍ、末端Ｃｔ（３）
、１．３０（１８Ｈ，ｍ。 （ＣＨ２）ｑ　）、　２．２５（２Ｈ，ｍ、アリル性Ｃ
Ｉ（２）、　３．８１　（３日、Ｓ。 エステルＣＦＴ３１４．６３　（２Ｈ，ｓ、　０ＣＨ２
）　５．５２　（ＩＨ，ｄ、　ｔ、　Ｊｄ１２Ｈｚ、Ｊ
ｔ７Ｈｚ、＝ＣＨ−アルキル）　、　６．３２　（ＩＦ
Ｔ、　ｄ、　Ｊ１２Ｈｚ、ＡｒＣＥ（＝）、７．０４（
４Ｈ，ＡＢｑ、Ｌ’２８Ｈｚ、Ｊ　　９ＦＴｚ。 Ｃ６Ｈ４）・ 質量分析；実測値３４６．２５０９゜ 理論値；：３４６．２５０８　　（Ｃ２２ＦＴ３４０３
　）　−実測値；　Ｃ，７６，２１；Ｈ，９，３５：　
Ｃ２２Ｈ３４０３計算値：　Ｃ，７６，２６，Ｉ−］、
　９９．８９％実施例５１ （Ｅ）メチル２−（４−（１）リゾセニル）フェノキシ
〕−エタノエート υｍａｘ（ｍｕｌｌ）１７７０．１６０５．１５１５ｃ
ｍ’。 δ（ＣＤＣＩ、）０．８８（３Ｈ，ｍ、末端ＣＨ，）　
１　、２６　（１８Ｈ，’ｍ。 （ＣＨ２）ｑ）、２．１９（２Ｈ，ｍ、アリル性　ＣＨ
２）、３．８０（３ＨＸｓ、エステル　ＣＨ３）４．６
２（２Ｈ，５ＸＯＣＲ２）６．０５（ＩＨ，ｄ　、ｔ、
Ｊｄ　　１５Ｈｚ、＝ＣＨ−フルキル）、６．３５（１
）１゜ｄ、Ｊ　　１６Ｈｚ、ＡｒＣＨ−）、７．０５（
４Ｈ，ＡＢｑ、　　３５．５Ｈ２，、Ｊ９Ｈ２ＸＣ６Ｈ
４）。 質け゛分析：実測値３４６　、２５１３、理論値３４６
．２５０２、（Ｃ２□Ｈ３４０３）。 実測値：　Ｃ；７６．６６、）！、１０．０８、Ｃ２２
Ｈ３４０３計算値　Ｃ１７６，２６；Ｈ，９，８９％。 実施例５２〜５７（第５表）は実施例５０及び５１に記
載されたのと同様なやり方で作られた。 実施例５８及び５９ （Ｅ）及び（Ｚ）メチル３−［４−（１−ドデセニル）
フェノキシ〕−プロパノエート 窒素下の乾燥且脱気したジエチルエーテル（１００ｍｌ
　）　中の臭化ｎ−ウンデシルトリフェニルホスホニウ
ム（４，９５９，９，９４ｍモル）の混合物を００Ｃで
激しく攪拌しヘキサ＞　（５，４Ｑｍｌ、　８．６５　
ｍモル）中のｎ−ブチルリチウム（１６モル）全滴下し
た。反応を０℃で２０分間攪拌して行い次に乾燥したジ
エチルエーテル中のメチル３−（４−ホルミルフェノキ
シ）−プロパノエート（１，８０、ｊ９，８．６５ｍモ
ル）の溶液を鰺下した。Ｅｉ−応を０．７５時間Ｏ℃で
攪拌し次に２．５　Ｍ塩酸（２００ｒｔｔｌ　）に注ぎ
ジグエチルエーテルにより抽出（２回）した。合せた有
機の抽出物を水洗（２回）し乾燥（ＭｇＳ０４）シ真空
下蒸発させて２７８ｇのクリーム状の油を得、それはジ
クロロメタン／ｎ−ヘキサン（１°１）により溶離Ｆす
るシリカゲルのクロマトグラフィ後Ｅ／ＺＪＪ性体の２
：３混合物０．８７Ｊ！；’（３０％）となった。 異性体をジクロロメタン／石油エーテル（沸点６０−８
０°Ｃ）（１：４）により溶離するシリカゲルのカラム
クロマトグラフィにより分離した。 Ｚ異性体（２１’４ｍ９）が先ず無色の油として次に異
性体の混合物（４３７ｍ９）そして最後にＥ異性体（２
００Ｔｎｇ）が無色の油として溶離された。 実施例５８ （Ｅ）メチル３−（４−（１−ドデセニル）フェノキシ
フ−プロパノエート ｍａｘ　（ｍｕ　Ｉ　ｌ　）　１７４３．１６ｏ５．１
５７５（ウィーク）１５１０Ｃｍｌδ（ＣＤＣ１３）、
ｏ、８８、（３）１．　ｂｔ、　Ｊ６Ｈｚ、末端Ｃｌ−
１３）　１　、２６、（１６８Ｘｍ、　（ＣＨ２）ａ　
）、２．１．４（２Ｂ、　ｂｔ。 Ｊ　６Ｈｚ、７’）／’ｂ　　　ＣＨ２）、　２．７９
（２Ｈ，ｔ、Ｊ６Ｈｚ、　　ＣＨ２ＣＤ、、　　）３．
７２（３Ｈ，Ｓ、Ｉステル　Ｃ）−７３）、４．２４（
２ｉ−ＴＸ　ｔ、、Ｊ６Ｈｚ。 ＱＣ）］２）、６．０４、（１）Ｔ、　ｄ、ｔ、Ｊｄ１
５．５）−Ｔｚ、Ｊｔ　　６Ｈｚ。 、−ＣＩ−Ｔ−アルキル）、６．３４（ＬＨ，ｄ、、Ｊ
　　１５．５Ｈｚ、Ａｒ−Ｃｌ］→、７　、０３　（４
Ｈ，、ＡＢｑ、△Ｌｌ　　３５ＨｚＸＪ９）４ｚＸＣ，
Ｈ，）質侶分析；実渭１＃３４６．２５１０、ＩｉＭ値
３４６　、２５０８　（Ｃ２２Ｈ３４０３）実演ｊ値、
Ｃ，７６，５４；）１．９．＋３８；Ｃ２□Ｉ−１，，
０３計算値Ｃ１７６゜２６；）（，９，８９％実施例５
９ （Ｚ）メチル３−〔４−（１−ドデセニル）フェノキシ
フ−プロパノエート ｍａｘｓ（フィルム）１７４３．１６ｏ５．１５７０．
（ウィーク）、１５０５　ｃｍｌδ、（ＣＤＣｌ２）、
０．８８（３Ｈ，ｂｔ、　Ｊ６Ｈｚ。 末端ＣＨ３）、１．２６（１６Ｈ，ｍ、（ＣＨ２）８）
、２．２６（２Ｈ。 ｂ　ｔＸＪ６Ｈｚ、７す＃ｔｌ　　ＣＨ２）、２．８０
　（２Ｈ，、ｔ、Ｊ６Ｈｚ。 ＣＨ２Ｃ１２）、３．７３（３Ｉ−Ｉ、ｓ、ｘスフル　
Ｃ）（３）、４．２６（２）（。 ｔ、　Ｊ６Ｈｚ、　０ＣＲ２）、５．５７（Ｉｆ−］、
ｄ、ｔ、Ｊｄ　１２Ｈｚ。 Ｊ　ｔ　　７Ｈｚ＝ＣＩ−１−フルキル）、６．３４（
ＩＨ，ｄ、Ｊ　　１２Ｔ−１ｚ。 Ａｒ−ＣＨ＝）、７．０３（４Ｈ，ＡＢｑ、△！Ｊ　２
５Ｈ２，Ｊ９Ｈｚ。 Ｃ，ｌ−１４）　。 質量分析：実測値　３４６．２５１０．理論値　３４６
．２５０８（Ｃ２□ト１３４０３） 実辿１値、Ｃ１７６，１６；Ｉ（，１ｏ、１７；Ｃ２□
Ｈ３４ｏ３ｔｌ算値ｃ、７６．２６；Ｈ，９，８９％ 実施例６０ （Ｚ）２−　（２−（１−トリデセニル）−フェノキシ
］エタン酸 臭化ドデシルトリフェニルホスホニウム（４，０９９、
０，’ＯＯ８モル）を乾燥エーテル（５０ｒｎｌ　）に
懸濁し窒素下で攪拌した。混合物を水中で冷却しｎ−ブ
チルリチウム（１，６Ｍ）のヘキサン溶液を淡い黄色が
残るまで（１，５ｍ１）加えた。さらにｎ−ブチルリチ
ウム溶液（５，０ｍｌ、　０．００７モル）を次に加え
た。混合物を０８で０．２５時間攪拌し乾燥エーテル（
１０ｙｄ）中のメチル（２−ホルミルフェノキシ）エタ
ノエート（１，１６９，０，００６モル）の溶液を滴下
した。反応物を１０°で３時間攪拌し水に注ぎエーテル
で抽出した。溶妊の抽出物を合せ希壌酸及び水により洗
った。乾燥（Ｍ、ｙｓｏ、）後溶媒を蒸発させて黄色の
油（３，０２，！９）を得た。 ）ＩＰＬＣは２組のピークの存在を示し、それは（Ｅ）
及び（Ｚ　）メチルエステル　（早いランニング）及び
（Ｅ）及び（Ｚ）ブチルエステル（遅いランニング）と
して同定された。粗いシリカの早いクロマトグラフィ（
ＣＨ２Ｃ１２）では混合エステル（１，１４，９）を得
た。 キーゼルゲル６０　（ＣＨ２Ｃ７２−石油エーテル６０
−８０°、４（１：５Ｑ）のりクロマトグラフィにより
エチル及びブチルエステルを分離した。混合した（Ｂ）
及び（Ｚ）エチルエステル（０，８１ｇ）は１２５Ｍ水
酸化ナトリウム溶液（１０ｍｌ）及びエタノール（５Ｔ
Ｌｌ）とともに９０°で０５時間加熱することにより加
水分解された。酸性化すると混合した異性体の酸（０，
６７ｊｉ　）を得それを石油エーテル６０−８０°で再
結晶すると実施例７９で生成された物質と同じ純粋な（
Ｚ）酸融点８２°（０，３］、　、！９　）を得た。 実測値　Ｃ，７３，７３、Ｈ，９，７０％Ｃ２＋■１３
２０３０．５Ｈ２０計算飴　Ｃ，７３，８５、Ｔ−１，
９，７４％下記の化合物は実施例６０に記載された方法
により作られた。 実施例６１ （Ｚ）３−［２−（１−トリデセニル）フェノキシ］プ
ロパン酸 融点６９°Ｖｍａｘ　（ｍｕ　ｌ　ｌ　）　１７１５．
１６００．１２２０．１０４０．７４−５　ｃｍ−１δ
（ＣＤＣ１３）０．８０（３）１、ひずんだｔ、末端　
ＣＪ−１３）、１．２５（１８Ｉ−］、ｓ、フルーＨｚ
ンｖ）２．２０（２）′ｌ。 ｑ１アリル性、Ｃｌ−１２）、２．８０（２）１．ｔＸ
Ｃ）１２Ｃｏ２　）、４．２０（２Ｈ，ｔ、０ＣＨ２）
、５．６７（ＩＨ，ｄ、ｔ、Ｊｄ　　１２ＨｚＸＪ１７
Ｈｚ、＝ＣＨフルキル）、６．４２（ＩＨ，ｄ、Ｊ１２
Ｈｚ　　ＡｒＣＨ＝）７．１０（４ＨＸｍＸａｒｏｍ、
）。 実測値　Ｃ，７５，２９、Ｈ，９，６４％　Ｃ２２Ｈ３
４０３ｏ、２５Ｈ２０計算値　Ｃ，７５，２７、Ｈ，９
，９０％質量分析：実測値　３４６．２５１３ 理論値　３４６．２５０８（Ｃ２２Ｉ（，４０３）実施
例６２ （Ｚ）４−　Ｃ２−（１−トリデセニル）フェ／キシ］
ブタン酩 ｎ−ブチルリチウムの存在下の臭化ドデシルトリフェニ
ルホスホニウム（４，，０９ｇ、０．００８モル）のエ
チル（２−ホルミルフェノキシ）ブタノエート（１，４
１，！７，０．００６モル）による反応により１回のク
ロマトグラフィ分離後黄色の沖（２，３７，９）を得た
。この油はデトラヒドロフラン及び水の沖合物（１２０
ｍ／！、１・１）中の水酸化リチウム−水和物（２，５
６ｇ）の溶液により加水分解された。酸性にすると粗製
の混合した異性体の酢（１，４８，９）を得た。ヘキサ
ンによる結晶化により純粋な（Ｚ）酸融点５４°　（０
，６１９）を得その物理的な性質は実施例８４で得られ
た物質と同じであった。 実施例６３−６４ 臭化ドテシルトリフェニルホスホニウム（８，１８、ｐ
、０．０１６モル）とエチル５−（２−ホルミルフェノ
キシ）ペンタノエート（２，８６９、０，０１１モル）
とを実施例６０に記載されたように反応させた。クロマ
トグラフィによる即製の混合したエステルの分離により
実施例６３−６４を得た。 実施例６３ （Ｅ）ｎ−ブチル５−〔２−（１−）リゾセニル）フェ
ノキシ］ペンタノエート 沖、　υｍａｘ（フィルム）１７３０，１５９５．１４
５０．１２４０．７４０Ｃｍｌ　　δ（ＣＩ）Ｃ１３）
、０．８０（３ＨＸｔ、末端アルキレンＣＩ］３）、０
　、９０　（３１−Ｊ、　ｔ、末端エステルＣＨ３）、
１．３０（２ＱＴ−１，ｍ、　７／＋／キレン釦−１−
ｆ−ステ＃　　ＣＨ２Ｃ）”３　　）、１．８５（６Ｉ
−Ｔ。 ｍ、ＯＣＲ，、ＣＴ−Ｔ２ＣＴ−１，、−１−、ｘスフ
−ｚ＋ｚ　　ＣＯ，、ＣＨ，、ＣＨ２）、２．３３（４
Ｒｌｍ、７リル性　Ｃｌ−１２−１−Ｃｌ４２Ｃｏ、、
　）、４．０５（４ＨＸｍ。 ＯＣＩ］２＋　エステル　Ｃ０２ＣＦ１２）　、６　、
１８　（１１−］、］ａ、ｔ、Ｊｄ１６１−Ｉｚ、Ｊｔ
　７Ｈｚ、＝ＣＨフルキ／’）、　　６．７０（１）Ｉ
、ｄ１Ｊ１６Ｈｚ、、ＡｒＣＨ＝）７．１０（４月Ｘｍ
、、ａｒｏｍ、）実測値　Ｃ，７７，８１、Ｈ，１１，
００％　Ｃ２！ｌ　Ｈ４６ｏ３計算イαｊ　　　Ｃ，７
８，０９、Ｈ，１０，７７％質量分析：実測値　４３０
．３４５２ 理論値　４３０．３４４７（Ｃ２８）Ｊ４．Ｏ，）実施
例６４ （Ｚ）エチル５−（２−（１−）リゾセニル）フェノキ
シ］ペンタノエート 油、　δ（ＣＤＣ１３）−０、８３（３）Ｔ、ひずんた
　ｔ、末端　ＣＨ３）、１　、２５　（２１Ｈ，、ｍ、
　７＃キレン鉛＋エステルＣ’Ｈ３）、１．８０（４Ｈ
，ｍ、ＱＣ尼、Ｃ３ＣＨ，）、２．２５　（４Ｈ，ｍ、
７リノイ生　ＣＨ□−ｌ−ＣＨ２ＣＱ、　　）、４．．
０５　（４）？、ｍ、ｘスｆルＣＨ２＋　　０Ｃｊ４２
　）。 ５．６５（ＩＴ−１，ｄ、ｔ、、Ｊ、１　１２ＨｚＸＪ
１　７■−Ｔｚ、−ＣＩ−（アルキル）、６．５２（Ｉ
Ｉ−Ｔ、　　ｄＸ　Ｊ　１２Ｈｚ、ＡｒＣ）１＝）７．
０５（４０，ｍ。 ａｒｏｍ）。 実世［（イ直　　Ｃ１７６，５８、）１，１０．８６％
　　０２６Ｆ１４２０３０．２５Ｈ２０計算値　Ｃ，７
６，７０、Ｈ，１０，５２％質量分析二実測値　４０２
．３１３２ 理論値　４０２．３１３４（Ｃ２ａ）１４２０３）実施
例６５ エチル４−（２−ヒドロキシメチルフェノキシ）ブチラ
ード エチル４−（２−ホルミルフェノキシ）ブチラードを英
国特許第１３５０８８３号に記載された方法により作っ
た。エステル（５，００ｇ）をメタノール（１００ｍｌ
）に溶解し１５℃に冷した。 １Ｍ水酸化す）　ＩＪウム溶液の２滴を含む水（１０ｍ
ｌ）中の水素化はう素ナトリウム（１，００ｇ）の溶液
を反応物の温度が１５−２０℃間にあるような速度で攪
拌しつつ滴下した。０５時間後メタノールを蒸発させる
残置をエーテルに溶解した。溶液を水洗し乾燥し蒸発し
て４５５ｇの相生酸物を得た。 減圧下蒸留すると１６２−４°／　０．８　ｖｖ　Ａ沼
で沸とうする留分として純粋なヒドロキシメチル化合物
を得た。 υｍａＸ（フィルム）３４２５．１７２５．１６００．
１２４０．１０４０−．７５５ｃｍ−’、δ（ＣＤＣ１
３）１．２５（３１−１、ｔ、ｘステルＣＩ１．）、２
．１８（２１−１，、ｑ、、ＣＨ，、Ｃｏ２）２．５３
（２Ｂ、ｔ１ＯＣＨ２ＣＨ２）、３．９０（４’Ｈ，ｍ
Ｘ０ＣＨ２−１−ｘステルＣＨ２）４　、６５　（２Ｈ
，ｄ、　ＪＣ２０Ｈ，Ｄ２ｏニよりＳへ崩壊）、７．１
０（４Ｈ，ｍ、　ａ　ｒ　ｏｍ　、　） 実測値　Ｃ１６５，８２、Ｈ１７，８２％　Ｃ２，Ｈ１
８０４計算値　Ｃ，６５，５３、Ｈ，７，６１％質量分
析；実測値　２３８．１２１２（Ｃ，、Ｈ，８０，）実
施例６６ エチル４−（２−ブロモメチルフェノキシ）ブチラード ヒドロキシメチル化合物（実施例６５　）　（２，４０
、！７）及び四臭化炭素（３，２０ｇ）を乾燥ジクロロ
メタン（５０ｍＡ’）に溶解した。混合物を氷水で冷し
ジクロロメタン（１５ｍｌ）中のトリフェニルポスフィ
ン（３，２０ｐ、）の溶液を１０分かけて一部ずつ加え
た。混合物を００で４時間攪拌し溶妙を蒸発させた。残
ったガム状の固体をキーゼルゲル６０　（Ｃ）１２Ｃノ
、）のクロマトグラフィにかけた。生成物を第一の画分
で溶離した（２．６２．！９）。 油、　ｖｍａ　ｘ　（フィルム）　１７３０．１６００
，１４９０，１２５０゜１０４０．７５０　ｃｒｒｒｌ
　　δ（ＣＤＣｌ２）、１　、２５　（３）］、、ｔ、
　ｘスフルＣＨ，）、２．１８’（２Ｈ，ｑ、ＣＨ２Ｃ
ｏ２）２．５５（２ＨＸｔ。 ０ＣＲ２Ｃ）］２）、４．１０（４Ｈ，ｍ、ＯＣＨ，＋
　ｘスフｙｖ　　ＣＨ２）４．５５（２ＨＸｓ、ＣＤ２
Ｂｒ）、７．１０（４Ｈ，ｍ、ａｒｏｍ、）。 質量分析：実測値　３００．０３５７（Ｃ８３Ｈ，７Ｂ
ｒ　Ｏ３）実測値　Ｃ，５１，７９、Ｈ，５，６９、Ｂ
ｒ、２６．６５％Ｃ，３Ｈ，７Ｂｒ　０３ 計算値　Ｃ，５１，８４、）１，５．６４、Ｂｒ、２６
．５３％実施例６７ 等モル拐の臭化ベンジル（実施例６６）及びトリフェニ
ルホスフィンを３時間トルエン中で還流した。沈でんし
た白色の固体を回収し乾燥エーテルで洗い乾燥した。（
収率９２％）。 上述のトリフェニルホスホニウム蝮（７，９６、！９）
を窒素下撹拌しつつ水素化す）　ＩＪウム（５０％。 ０、６８　ｊｊ　）及びジメチルスルホキシド（１５ｍ
ｌ）の反応生成、物に加えた。０２５時間後乾％ＤＭＳ
Ｏ（１０ｍ７）中のデクアルデヒド（２，２０，９）を
加え混合物を３時間ｏ−ｔで攪拌した。生成物を実施例
５０１５１に記載した如く単離した。収量２４５ｇ。斜
１７５％の（Ｅ）異性体を含む（Ｅ）及び（Ｚ）異性体
。キーゼルゲル６０（ジクロロメタン：ヘキサン、１：
４）のクロマトグラフィにより純粋な（Ｅ）エステルを
得た。 油、　υｍａｘ’（フィルム）１７３０．１６００，１
４５０．１２４０．２　、５０　（２Ｉ−Ｔ、　ｔ、　
０ＣＴ−］２ＣＨ２）、４．１５（４ＨＸｍ、　０ＣＨ
２＋エステルｃＨ２）６．２０（ＩＨ，、ｄ、ｔ、Ｊｄ
１６ＨｚＸＪ１７Ｈｚ。 −ＣＨアルキル）、６．６２（ＬＨ，ｄ、Ｊ１６Ｈｚ、
ＡｒＣＨ＝）７．１０（４Ｈ，ｍ、　ａｒｏｍ、）　。 実測値　Ｃ，７６，５４、Ｉコ、１０．４０％　Ｃ２３
Ｈ３６０３計算値　Ｃ，７６，６２、Ｈ，１０，０５％
実施例６８及び６９ （Ｅ）及び（Ｚ）エチル４−［２−（１−）リゾセニル
）フェノキシ）ブタノエート 実施例５４及び５５の化合物は又Ｌｅ　Ｂｉｑｏｔ、Ｄ
ｅｌｍａｓ及びＧａ５ｅｔ　（Ｓｙｎ、Ｃｏｍ、１２．
１１１５．１９８２）　。 の方法により作られた。 （ａ）臭化ドデシルトリフェニルホスホニウム（６，３
８ｇ、０．０１２５モル）炭酸カリウム（１，７５ｇ、
　０．０１２５モル）及びエチル（２−ホルミルフェノ
キシ）ブタノエート（２，３６，９，０，０１モル）を
１．４−ジオキサン（１５７ｒＬｌ）中で攪拌且還流し
た。３時間後反応物を涙過し溶媒を蒸発して濃色のガム
を得た。沸とうするエーテルによる抽出（３Ｘ）により
黄色の油（３２１ｇ）を得た。粗いキーゼルゲルのクロ
マトグラフィにより混合した異性体のエステル（２１４
ｇ）を得た。）＝ｌＰＬＣによる調査により実ｆｌｉ１
例５０１５１に記載された反応により通常行られる５０
−５０の比に比べて（ＺＥＪ性体が多いこと（約７０％
）が判った。キーゼルゲル６０（ＣＨ２Ｃ１２−ヘキサ
ン、１：４．）のクロマトグラフィにより（Ｅ）　−（
Ｚ）異性体を分離しそれらは実施例５４及び５５に記載
した性質を有した。 （ｂ）１．４−ジオキサンの仕りに溶媒としてメタノー
ルを用いる以外は上述の（ａ）の反応を行うと粗生成、
物は約７５％の（Ｅ）異性体を含むことが判り、そして
クロマトグラフィによる分断ｔによって実施例５４及び
５５で得られた物質と同じ（Ｅ）　−（Ｚ）異性体を得
た。 実施例７０ エチル（２−ブロモフェノキシ）ブタノエート２−ブロ
モフェノール（１７，３０ｇ、０．１モル）炭酸カリウ
ム（１５，２，９，０，１１モル）を０２５時間ブタノ
ン中で攪拌且還流した。エチル４−プロモビタノエート
（１７，５０ｇ、　０．１モル）を次に加え反応物を１
８時間還流した。無機物を濾過により除き、溶鋸を蒸発
した。残渣をエーテルに溶解し希水酸化ナトリウム溶液
及び水により洗い乾燥し蒸発させて２４．３２．９の粁
生成物を得た。 １２２−４°／　ｏ１ｔｎ＝　／Ｈｇの蒸留により２０
．７４．９の純粋なエステルを得た。 υｍａｘ１７３５．１５９５．１４９０．１４７０．１
０５０．１０３０．７４５　　ｃｍ−１δ（ＣＤＣｌ２
　）１．１８　（３Ｈ，ｔ、ｘｘチルｃＨ３）、２　、
２０　（２Ｈ，ｑ、　Ｃ）］２ＣＯ２）、２．５８（２
）Ｔ、ｔ、　０ＣＲ２Ｃ’ｆＥ２）４　、１２　（４Ｂ
、　ｔ−１−ｑ、　０ＣＨ２＋　エステル　Ｃ）Ｔ２）
、７．２０（４）ＩＸｍ、　ａｒｏｍ、　） 実施例７１ （Ｅ）エチル４−４２−（１−ドデセニル）−フエノキ
シ〕ブタノエート エチル（２−ブロモフェノキシ）−ブタノニー）　（１
，３３ｇ、　０．００５モル）、１−ドデセン（０，８
５＆、　０．００５モル）及びトリ（０−トリル）ホス
フィン（５２■）をエチルジイソプロピルアミン（１５
ｍ１）に溶解し真空下攪拌且加温して酸素を除去した。 空気をアルゴンにより置換し酢酸パラジウム（１５■）
を加えた。屓応物を３０時間１００°で攪拌した。さら
に１−ドデセン（０，４２ｇ）を反応物に６時間及び２
４時間徒に加えた。３０時間後混合物を希塩酸に注ぎ、
生成物をエーテルに抽出した。溶媒の抽出物を水洗し乾
燥した。蒸発すると淡色の油として粗生成、物を得た。 キーゼルゲ／Ｌ’　６０のクロマトグラフィにより若干
の未確認物質と混合した（Ｅ）異性体として表題化合物
を得た。 実施例７２ （Ｚ）　３−　（１−ドデセニル）フェノール水素化ナ
トリウム（油中５０％分散液の１．８０．９，０．０３
７Ｍ）を石油エーテル沸点６０−８０°Ｃによりデカン
テーションによって洗い窒素下乾燥且、脱気したジメチ
ルスルホキシド（４０ｍｌ）に加えた。混合物を０．７
５時間７５°Ｃで攪拌し水浴中で５℃に冷しジメチルス
ルホキシド（４０Ｔ／Ｌｌ）中の臭化ｎ−ウンデシルト
リフェニルホスホニウム（１８，６０ｇ、０．０３７Ｍ
）の溶液を加えた。赤い溶液を１５分間攪拌し次に１０
℃で３−ヒドロキシベンズアルデヒドナトリウム塩〔１
モル当量の水素化ナトリウムにより処理されたジメチル
スルホキシド（４０ｍｌ）中の３−ヒドロキシベンズア
ルデヒド４．５７．９つを滴下した。１時間１０°Ｃで
そして３時間室温で攪拌した後淡茶色の混合物を１０％
食塩水（６００ｍｌ）に注ぎ希塩酸により酸性にしヘキ
サン（２回）により抽出した。合せた有機相を水（２回
）、食壌水により洗い次に乾燥（Ｍｇｓｏ、）シた。溶
媒の蒸発及び溶離液としてジクロロメタン／ヘキサン（
１：１）を用いるシリカゲルのカラムクロマトグラフィ
による精製によって淡黄色の油として単一のＺ異性体４
．００，９（４２＜）か泪か υｍａｘ（フィルム）３３２０．１６０８．１５８０，
１’４９０ｃｍ−１δ（ＣＤＣ１３）０．８４（３ＨＸ
ｂｔ、末端ＣＨ，）、１．２８（１６Ｈ１ｍ１　（ＣＨ
２）８　）、２．２３（２Ｈ，ｂｔＸＪ　　７Ｈｚ、ア
リル性ＣＨ，）、４．８３（ＩＨ，ｓ、ＯＨ）、５．６
０（ＩＨＸｄ、ｔ、Ｊｄ占２Ｈｚ、Ｊ　ｔ７Ｈ２，＝Ｃ
Ｈ−アルキル）６．３２（１）１．ｄ、Ｊ　　１２Ｈｚ
、、ＡｒＣＨ＝）、６．７４（３ＨＸｍＸａｒｏｍ）、
７．１６（ＩＨ。 ｍ、ａｒｏｍ）。 実測値　Ｃ，８１，７２；Ｈ，１０，８６；Ｃ，８）Ｊ
２８０．０．２５Ｈ２０計算値　Ｃ，８１，６４；）１
，１０．８５％質量分析−実測値　２６０．２１２７、
理祐雷値　　　２６０．２１４０　　　Ｃ，、Ｈ２，０
゜実施例７３ （Ｅ）　２−　（１−オクテニル）−フェノール乾燥且
脱気したテトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）中（７）Ｊ
Ｊ化ｎ−へブチルトリフェニルホスホニウム（２５，０
０，！９．０．０５７モル）の懸濁液を窒素下で５℃で
激しく拗、拌しヘキサン（４６，６ｍｌ。 ００７３モル、１．３当量）中のｎ−ブチルリチウム（
１５５モル）を滴下した。反応物を５℃で２０分間攪拌
し次に１０℃でサリチルアルデヒドナトリウム〔窒素下
乾燥且脱気したＴＨＥ’　（１５０ｍｌ　）中のサリチ
ルアルデヒド（６，３３，９，０，０５２モル）及び１
モル当量の水素化ナトリウムから作られた〕の懸濁液を
管下した。１時間１０℃で攪拌した後反応物を水（５０
０ＴＬｌ）に注ぎ希塩酸により酸性にしジエチルエーテ
ルにより２回抽出した。合せた有機の抽出物を水洗（２
回）し乾燥（Ｍｇ５Ｏ，）ｔ、た。真空下の溶媒の蒸発
により淡黄色の油を得それをジクロロメタン／ヘキサン
（１：１）により溶離するシリカゲルのカラムクロマト
グラフィにより精製して済黄色の沖として即−のＥ異性
体６．１４！！、（５８％）を得た。 υｍａｘ（フィルム）１４９５．１５７５．１６０５．
３４００　ｃｍ−１δ（ＣＤＣ１３）０．８８、（３）
１．ひずんだ　ｔ１末端Ｃｌ、　）、１．３４　（８Ｂ
、ｍ、（ＣＨ２）４）、２．２０（２Ｈ，ｍ、了りＡ伸
子Ｃｌ−１２）、４．９３、（１１４，５Ｘ０１−１．
　Ｄ２０により交換）、６．１４（ＩＨ。 ｄ、ｔ、Ｊｄ　１６Ｈｚ１Ｊｔ　　６）１ｚ、＝　　Ｃ
Ｈ−アルキル）、６．５４（ＩＨＸｄ、Ｊ　　１６Ｈｚ
、Ａｒ−ＣＨ＝）、７．０１（４ＨＸｍＸａｒａｒｏｍ
ｊ４ｓ）。 実犯値　Ｃ，８０，６１；Ｈ，９，８４；ｃ、４Ｈ，、
ｏｏ、ｏ、２ｓ■−＋２゜計算値　Ｃ，８０，５３；Ｈ
，９，９６％質量分析：実測値　２０４．１５３０、理
論値　２０４．１５１４　　Ｃ，４）（２ｏＯ実施例７
４ （Ｚ）及び（Ｅ）２−（１−オクテニル）−７エノール 表題化合物を０．０５２Ｍのサリチルアルデヒドを用い
て実施例７２と同じやり方により作って８．９１．！９
（８５％）のり外体混合物を得それをｎ−ヘキサン／ジ
クロロメタン（４：１）により溶離するシリカゲルのク
ロマトグラフィにより分離した。Ｚ異性体（５，４４，
！９）が最初に次に異性体の混合物最後にＦ異性体（２
，３２，９）が溶離した。 データ：（Ｚ）２−（１−オクテニル）−フェノールυ
ｍａＸ（フィルム）３４８０．１６０５．１５７′７、
】４８５．１４５０ａｎ’δ（ＣＤＣ１３）０．８５（
３Ｈ，ひずんだ　ｔ１末端ＣＨ３）、１．２７（８■１
、ｍｌ　（Ｃ’２　　）４　　）、２　、０８　（２）
１．　ｍ、アリルｔ４；　　ＣＨ２）、５　、０３　（
Ｉ　Ｉ’ｌ、ｓ、　ＯＨ，交換したＤ２０）、ｓ　、９
１　（Ｉ　Ｔ−１、ｄ、ｔ。 Ｊｄ　１２１−１ｚ、　Ｊ、ｔ　７Ｉ−１ｚ　　＝　　
ＣＨ−フルキル）６．３８（ＩＨ，ｄ。 Ｊ　　　　１　２Ｈｚ、ＡｒＣＴ−１＝）、　７　．０
４　　（，４）］、ｍＸ　ａ　　ｒ　ｏｍＨｓ　　）　
　。 実測値　Ｃ，８０，７１；）Ｊ、９．８０；Ｃ，４Ｈ２
ｏ０，０．２５Ｈ２０計算値　Ｃ，８０，５３；Ｈ，９
，９６％質曾分析：実測値　２０４．１４９９、理論値
　２０４．１５１４　　Ｃ，、Ｈ２ｏＯ１実施例７５ （Ｚ）エチル４ｍ（３−（１−ドデセニル）フェノキシ
〕−ブタノエート （Ｚ）　３−　（１−ドデセニル）−フェノール（１，
００９、３，８４ｍモル）をブタ／ン（５０＋＋＋ｌ）
中に溶解し無水の炭酸カリウム（０，５８４ｇ、４．２
０ｍモル）を加えた。室温で０５時間指押した後エチル
４−ブロモブタノニー）　（０，７５０ｇ、　　３．８
４ｍモル）を加え反応物を３６時間攪拌且還流し次に冷
した。混合物を水（５０ｍ／）に注ぎジエチルエーテル
により抽出し有機相を分離し水洗（２回）し乾燥（Ｍ、
ｆ７ｓｏ４）　シ真空下蒸発して油として１３７μの粗
生成、物を得た。ジクロロメタン／ヘキサン（１：１）
により溶離するシリカゲルのカラムクロマトグラフィに
よる精製によって無色の油として１．１５ｇ（７１％）
の純粋な生成物を得υｍａｘ（フィルム）１６４０．１
６０５．１５９８．１５７５ｃｍ−１δ（ＣＤＣ１３）
０．８７（３Ｈ，ひずんだ　ｔ１末端ＣＨ３）、１．２
７（１６Ｈ，ｍ、（ＣＨ２）ａ　）、１．３３（３Ｈ，
ｔ、Ｊ　　７Ｈｚ、ＩステルＣＨ，）、２．１５　（４
ＨＳｍ、０ＣＨ２ＣＤ２＋　アリ、Ｍ生　Ｃ’Ｈ２）、
２．５０（２）ＩＸｔＸ止６Ｈｚ、　ＣＨ２Ｃｏ２）、
３．９９（２Ｈ，ｔＸＪ６Ｈｚ、ＯＣＲ，）、４．１２
（２ＨＸｑ、Ｊ　　７Ｈｚ、ＩＩ−ステル　ＣＨ２）５
．６３（ＩＬ　ｄ　、ｔ、、ｙａ　　１２Ｈ２，Ｊ、ｔ
　　７Ｈｚ＝ＣＨ−７＃キル）、６　、３６　（１，Ｈ
，ｄ、　Ｊ　　１２）１ｚ、　ＡｒＣＨ＝）、６．８０
（３）ｆ％ｒｒｋａｒｏｍＴ−Ｊｓ）、　７．１９（１
）−１，ａｒｏｍ　　Ｈ）　　。 実測＠　　ｃ、７６．６９；Ｈ，１０，３４；Ｃ２，）
１３８０３引算値　Ｃ，７６，９５；Ｈ，１０，２３％
質量分析：実測＄３７４．２８２０、 理論値　３７４．２８２１　　Ｃ２４Ｈ３，０３下記の
エステルは実施例７５に記載されたように作られた。 実施例７６ （Ｅ）エチル４−［２−（１−オクテニル）−フェノキ
シ］−ブタノエート ｉ１＋　ｏ　実Ｊｌｌ　（％　　Ｃ，７５、，８３；’
Ｈ，９、６１Ｃ２０）！３００３計算値　Ｃ，７５，４
３；Ｈ，９，５０％実施例７７ （Ｚ）エチル４−［：２−（１−オクテニル）−フェノ
キシ〕−ブタノエート 油。実測値Ｃ，７４，３１；Ｈ，９，５５Ｃ２ｏＨ８゜
０８．０．２５）１２０計算値Ｃ，７４，３７；Ｈ，９
，５２％実施例７８ （Ｅ）４−　（４−（１−ウンデセニル）フェノキシ〕
−ブタン酸 （Ｅ）エチル４−４４−（１−ウンデセニル）フェノキ
シ〕−ブタノエート（１７，５ｍｐ、　０．４９ｍモル
）を乾％ＴＨＦ　（１０ｍｌ　）及び水（５ｍｌ）に溶
解し水（５ｍｌ）中の水酸化リチウム−水和物（２０ｏ
ｍｑ、　　４．９ｍモル）の溶液により処理した。 溶液を１帥室温で攪拌し希＃（酸により酸性にしテトラ
ヒドロフランを衷空下に蒸発した。得られた白色の沈で
んを濾過し水洗し真空下乾煙・シて〕６゜７１９（９８
％）の表題化合物を得それをエタノールにより再結晶し
て結晶融点９３−５℃を得た。 υｍａｘ（ｍｕｌ　Ｉ）１７３０，１７００，１６１０
，１５７５（ウィーク）１５１５　ｃｍ−１ δ（ＣＤＣＩ、）０．８７（３Ｈ，ｂｔ、Ｊ６Ｈｚ、末
端ＣＨ３）、１．２７（１４Ｈ，ｍ、（ＣＨ２）７）、
２　、１’３　（４Ｈ１ｔ、ｍ、Ｊ６Ｈｚ、０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２＋７す／Ｎ生ＣＨ２）、２．５６　（２Ｈ，ｔ、Ｊ
６ＨｚＣＨ２ＣＯ２）、３．９６、（２ＨＸｔＸＪ６Ｈ
ｚ、０ＣＲ２）、６．００（ＬＨ，、ｄ　、ｔＸＪｄ　
　１５ＨｚＸＪ　ｔ　　６Ｈｚ、＝ｃ）１２−アルキル
）、６　、３０　（ＩＨ，ｄＸＪ　１５Ｈｚ、　Ａｒ−
ＣＨ＝）、７．００（４）１゜ＡＢｑ、△ｖ　　４１’
Ｈｚ、Ｊ９Ｈｙ、、Ｃ６Ｈ４’）質伊分析：実渉値３３
２．２３５６、理論値３３２．２３５１　　（Ｃ２１Ｈ
３□０３） 実測値Ｃ，７５，８６；Ｈ１９，７５、ｃ２１　Ｈ３２
ｏ３計算値Ｃ，７５，８６；Ｈ，９，７０％実施例７９
〜９２（第６表）は実施例７８に記載されたのと同様な
やり方で作られた。 実施例９３ エチル（４−２−（１，２−ジブロモオクチル）−フェ
ノキシ〕−ブタノエート （Ｅ）エチル４−（２−（１−オクテニル）フェノキシ
〕−ブタノニー）　（１，４０，９，４，４０Ｍ、）を
四塩化炭素（４０ｍＪ）に溶解し１０°Ｃで攪拌した。 四塩化炭素（１０ｍｌ）中に溶解した臭素（０，２３ｍ
１，４．４０Ｍ）を滴下し淡黄色の溶液を０．５時間攪
拌し次に四塩化炭素と水との間に分配した。有機相を分
離し希チオ硫酸ナトリウム、水により洗い乾燥（ＭｙＳ
０４）　した。真空下蒸発させると無色の油として９５
％収序で表顆化合物を得それは精製することなく用いら
れた。 ＵｍａＸ、（フィルム）１４９０．１５９０．１６００
，１７３８Ｃｍ−”δ、（ＣＤＣｌ２）、０．８９（３
Ｈ，ひずんだ　ｔ１末端ＣＨ３）、１．２７（３Ｈ，ｔ
、Ｊ７）１ｚ、ｘステｙｖｃＨ５）、１．２８（ＩＯＨ
。 ｍ、（ＣＨ２）５　）、２　、１８　（２Ｈ，ｍ、　Ｃ
ＨＢｒｑｌ−１２）、２．５２（２１−ＴＸｍ、　ＣＨ
２Ｃｏ、　）、４　、０２　（２Ｈ，ｔＸＪ、　６Ｈｚ
、　０ＣＪ−１２）４．１６（２１，−１、ｑＸＪ７Ｈ
ｚ、ｘ７．チルｃＨ，，）、４．４０　（ＩＨ，、ｍ。 Ｃ１ＩＢ　ｒ　ＣＩ」２）、５．６７（ＩＨｌｄ、　Ｊ
　６）１ｚ、　ＡｒＣＨＢｒ　）、６．７３乃至７．６
９（４Ｈ，ｍ、　ａｒｏｍ　Ｈｓ）　。 実施例９４ エチル４−（２−（１−オクテニル）−フェノキシ〕ブ
タノエート 乾燥ジメチルスルホキシド（２５ｍＡ’）中のエチル４
−　Ｃ２−（１，２−ジブロモオクチル）−フェノキシ
〕ブタノエート（２，０１ｇ、４．２０ｍモル）カリウ
ムｔ−ブトオキシド（１，３３ｇ、　１１．１ｍモル）
及び１８クラウン６（５ｍ９）の溶液を常温で４時間次
に１００℃で１５時間攪拌した。反応物を真空下に蒸発
させて少■とし、飽和食壌水に注ぎ希地酸により酸性に
した。生成物を酢酸エチル（３回）抽出し合せた有機相
を水洗（３回）し乾燥（へ４ｇ８０．）ｔ、た。真空下
蒸発させつ淡茶色の沖として粗生成物を得それをジクロ
ロメタン／石油エーテル６０−８０°Ｇ）１：１）で溶
離するシリカゲルのカラムクロマトグラフィによって精
製した。中間体であるブロモアルケンを先ず集め次に０
、３８０　ｇ（２９％）のアセチレンを無色の沖として
得た。 υｍａｘ（フィルム）１４４２．１４６５．１４９０．
１５７０．１５９５．１７３８．２２２５　（ウィーク
）ｃｍ−１δ（ＣＤＣＩ、）０．８７（３）（、ひずん
だ　ｔ１末ｉ　　ＣＨ３）、１．２３（３Ｈ，ｔ、Ｊ７
Ｈｚ、エステルＣＨ３）、１−３４　（ｓｎ、　ｍ、　
（ＣＨ２）４）２　、　１６　（２Ｈ，ｍ、　　ＣＨ２
ＣＨ，Ｃｏ、　　）、　２．４３（４Ｈ，ｍ、　Ｃ）１
２Ｃｏ□、＝＝　　−ｃＨ２）、４．０２（２Ｈ，ｔ、
　Ｊ７Ｉ−１，ｚ、０ＣＩ（２）、４．０４（２ＨＸｑ
、Ｊ７Ｈｚ、ｘステ＃ｃＩ４２）、７．０５（４Ｈ，ｍ
ＸａｒｏｍＨｓ）。 質量分析：実測値　３１６　、２０４６、理論値　３１
６．２０４．６（Ｃ２ｏＨ２８０，）。 実測値、Ｃ；７４．０７、Ｉに８．６７、Ｃ，。Ｈ２，
０８，０、５Ｉ−１２０計算イぽｒ　　Ｃ；７３．８１
　、　Ｈ；８．９８　％実施例９５ ４−１”２−（１−オクテニル）−フェノキシ］ブタン
酸 エチル４−［２−（１−オクテニル）−７エノキシ〕ブ
タノエート（２５０■、０．７９ｍモル）を実施例９と
同じやり方で１モル当量の水酸化リチウムにより加水分
解した。クロロホルム次にクロロホルム１５％メタノー
ルによる溶離を行うシリカゲルのクロマトグラフィによ
り粗生成物を精製すると無色の油として表題化合物（９
９％）を得た。 υｍａｘ、（フィルム）１４４５．１４７０（ウィーク
）、１４９０．１５７５．１５９５．１７１０．２２２
５　（ウィーク）３０５０ｃｍ−１δ（ＣＤＣ１３）０
．８５（３）１、ひずんだ　ｔｌ　末端　Ｃ）１３）、
１．４２（８）ＴＸｍ、　（ＣＨ２）４）、２．１３（
２Ｈ，ｍ、　ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０２）、２．４２（２Ｈ，
ｔ、　、Ｊ６Ｈｚ、　＝−ＣＨ２）、２．６７（２１Ｈ
，ｔ、、　Ｊ、６Ｈｚ−ＣＨ，、Ｃｏ２）、４．００（
２ＨＸｔ、旦６）Ｔ　ｚ　。 ＱＣ）Ｔ２）、６．９０（２）１．ｍ、　ａｒｏｍ　Ｈ
ｓ）、７．３０（２）１゜ｍ、、ａ　ｒ　ｏｍ　Ｕｓ　
）、８．３７（１）（Ｘｂｓ、Ｃｏ、Ｈ，交換したＤ２
０）。 質量分析：実測値　２８８．１７２８、理論値　２８８
．１７２５　　（Ｃ１８Ｈ２４０３）。 実測＃：Ｃ；７３．４６、Ｈ；　８　、４１、Ｃ，８Ｈ
２，０３，０、２５Ｈ２０計算値　Ｃ；７３．８２、）
ｌ；８．３４％。 実施例９６ １−メトキシ−２−（１−オクテニル）・−ベンゼン ２−メトキシフェニルアセチレン（９００！；／。 ０．０　６８Ｍ、　　Ｊ、Ｖｉｌｌｉｅｒａｓ　　ｅｔ
　　ａｌ、５ｙｎｔｈｅ−ｓｉｓ　４５９．１９７５）
　　を乾燥且脱気したテトラヒドロフラン／ジエチルエ
ーテル（１：　１　）（２００７ｎｌ）に溶解し溶液を
一７０℃で攪拌した。ヘキサン（４３，５ｍｌ、　０．
０６８Ｍ　）中のｎ−ブチルリチウム（１，５６５Ｍ）
を滴下し淡赤色の混合物を室温にしその温度で１５分間
攪拌した。混合物を一７０℃に冷し乾燥ヨードヘキサン
（１４，４２ｇ、０．０６８Ｍ）を滴下した。白色の混
合物を室温として１時間攪拌し次に４時間還流しその間
黄色の溶液が形成された。反応物を冷却し１Ｍ硫酸（２
００ｍＡ’）に注ぎ生成物をジエチルエーテル（３回）
により抽出した。合せた有機相を水、食塩水で洗い乾燥
（へ４，９８０４）　ｔ、た。真空不蒸発すると淡黄色
の沖として粗生成物を得た。ジクロロメタン／ｎ−ヘキ
サン（１：３）で溶離するシリカゲルのカラムクロマト
グラフィにより精製して無色の油として１２．５８．！
ｉ’（８６％）の表題化合物を得た。 υｍａｘ、（フィルム）、１４３５．１４６３．１４９
０．１５７７．１６００．３２２５（ウィーク）ｃｍ−
１。 δ（ＣＤＣＩ、）０．９０（３Ｈ，ひずんだ　ｔ１末端
ＣＨ３）、１．４３（８Ｈ，ｍ、（ｃ）１２）４　）、
２　、４３　（２Ｈ，ｔ、　＝　　６Ｈｚ、三−ＣＨ２
）３．８７（３Ｈ，ｓ、０ＣＨ３）、６．８７（２Ｈｓ
ｍ−、ａｒｏｍ　Ｈｓ）、７．２８（２Ｈ％ｍ、ａｒｏ
ｍ　　Ｈｓ）。 上述の実施例に示されたやり方と同様なやり方により下
記の化合物を作った。 実施例９７ ４−（１−オクテニル）シンナミン酸；融点（ＣＨ３０
Ｈ）１４９−１５３°ｃ。 実測値；Ｃ，７９，２７；）］、７．７０；Ｃ，，Ｈ２
ｏ０２計算値；　Ｃ，７９，６５；）１，７．８６％実
施例９８ メチル２−［２−（１−トリデシニル）フェニル］アセ
テート；沖、沸点１９０’Ｃ１００５ｒ戸（球管蒸留）
。 実施例９９ ２−（２−（１−）リデシニル）フェニル〕酢酸：融点
（Ｃ１１−１３０）１−）１２０）４０−４２℃。 薬理学上のデータ １）リボオキシゲナーゼの探索 リポオキシゲナーゼ活性の抑制は全体の容量で２．５献
となる１　０００　Ｉ　、　ＩＩ　、大豆リポオキシゲ
ナーゼ、０．０１７ｍＭアラキドン酸及び化合物（無水
エタノール二〇、９％ｗ／ｖ生理食塩水。 ３０ニア０Ｖ／Ｖ）よりなる緩衝インキュベーション系
（０，２Ｍはう酸ナトリウム、Ｐｎ９ｏ）中で２５℃で
測定された。酵素及び化合物をアラキドン酸の添加ＶＣ
よるリボオキシゲナーゼ反応の開始前ＶＣ５分間２５℃
でともに予めインキュベートした。リボオキシゲナーゼ
活性をアラキドン酸の過酸化型の形成ｌ（よる２３５ｒ
１ｍの吸収ｔ（おける最初の増大速度として測定した。 抑制活性は少くとも３種類の化合物のｅ＝で測定されそ
して５０％抑制濃度は％抑制対化合物濃度のプロットか
ら求められた。 ２）シクロオキシゲナーゼの探索 シクロオキシゲナーゼの抑制は全量が２．０　ｍｌ　ｔ
ｃなる０、９６■の凍結乾燥されたオス牛の精のうのマ
イクロシーム、０２μＣｉ　（１−１４Ｃ）アラキドン
酸を含む５−１５μＭのアラキドン酸、２ｍＭのグルタ
チオン、０５Ｍヒドロキノン、１μＭのヘモグロビン及
び化合物（５μ２のジメチルスルホキシド又は無水エタ
ノール中、Ｏ−０，０５ｍＭ）よりなる緩衝インキュベ
ーション系（１ｍＭのエチレンジアミン四酢酸な含む０
．２　Ｍ　）リス−Ｈ（ＩＰＨ８，０）中で測定された
。化合物をアラキドン酸の添加ｌ（より始まる反応前ｉ
’（３７℃で５分間インキュベーション成分ととモｌ（
予めインキュベートした。反応を２分間３７℃で続は次
／Ｃインキュベーション物を氷７ｃ置きそして１．２　
ｍｌ、の０．２　Ｍ　＜えん酸の添加ｌ（より停止した
。未代謝基質及びプロスタグランジン生成物を酢酸エチ
ル（２Ｘ４Ｎ）で抽出し合せた抽出物を０８ｍ／の水で
洗い薄層クロマトグラフィ（酢酸エチル：アセトン：氷
酢酸９０：１０：ｌｖ／ｖ中ノキーゼルゲルＧＦ　２５
４プレート）　／（：より分けた。回収は６５−８０％
であった。標品アラキドン酸又はプロスタグランジンＥ
２及びＦ１ａによりクロマトグラフィされた薄層クロマ
トグラフィ、プレート上の部分（Ｂ・ｆ　Ｏ，７０゜０
．２８及び０１６）をはがしそれぞれ（Ｃおける放射能
を外部の標準チャンネル比法によりなされる消滅の補正
をしつつ液状汐チレーション・カウントにより求めた。 シクロオキシゲナーゼ活性の抑制はプロスタグランジン
形成の減少から計算された。 各化合物の濃度は３回テストされもし求められるならば
５０％抑制濃度は少くとも３種の異った化合物の濃度に
おける抑制データからの直線的な回帰により計算された
。 ２種の探索の結果は下記の表に示される。 表 代理人　弁理士　秋　沢　政　光 他１名 優先権主張　＠１９８２年１１月１２日■−ｒギリス（
ＧＢ）■３２４３０ ＠１９８２年１１月２３日■イギリス （ＧＢ）■３３３４１ ＠１９８３年６月１０日■イギリス （ＧＢ）■１５９６３ ■１９８３年６月２１日■イギリス （ＧＢ）［有］１６８０９ 優先権主張　＠１９８３年７月６日■イギリス（ＧＢ）
■１８２６３ ＠１９８３年７月３０日■イギリス （ＧＢ）■２０５９２ １、事件の表示 ４斗　願昭付−第ス１０ｏｏ外号 ２・’Ｉｃ１ｌｌ　’）　名称妄０児斥Ｙラキド′ン曹
■重任メ１杢Ｊ←わら事件との関係　士／ｌ￥Ａ 居　所　東京都中央区日本橋兜町１２番１号大洋ビル”
”ｔｆｆｉｉヶ、３．□の日付昭和　　年　　月　　日
（発送）６　袖正により増加する発明の数　４ｆ／・　
８デ　式　ど７“１１清δ　ζｈ：　、、！、　　い札 １、事件の表示 特願昭５８−第２１０００４　号 ２、発 −１，、正をする者 事件との関係　出　願　人 氏名（名称）ヒーチャム・グループ 居　所　東京都中央区日本橋兜町１２番１号大洋ビル袖 ５°　拒乎１ ≦６．補 補　　正　　の　　内　　容 （１）明細書牙９７頁第３行「化合物」を「ｏ　−０，
２ｍＭ化合物」と訂正し、同頁】・４〜５行「生理食塩
・・・・■／ｖ」を「生理食塩水、３０ニア０Ｖろｙｃ
溶解ｊ　ｉｃ訂正し、同頁第１４行「対化合物」をｒ対
（対数）化合物ｊ　ｙ（訂正ずろ。 （２）明細書刈・９８頁牙１行「のグルタチオン」を「
の還元グルタチオン」に訂正し同頁ｉ１行「０５Ｍ」を
１０．５ｍＭｊｖｃ訂正する。 ３２５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式（１） （１１ ｒ式中Ｙは基−０（ＣＨ，、］、７１７１−１−（ＣＨ
   ２）又は−ＣＨ＝ＣＨ−Ｌ式中ｍは１乃至５の整数であ
   りｎは４乃至１４の整数であるノ１、Ｘは二重又は三重
   結合であり、そしてＸが二重結合のときＡ及びＢのそれ
   ぞれは水素であり、Ｘが三重結合のときＡ及びＢの両者
   は存在しない〕 の化合物又はその塩、エステル又はアミド。 （２）　　芳香族環における置換基が１．２位にある特
   許請求の範囲第（１）項記載の化合物。 （３ロが８乃至１２の整数である特許請求の範囲第（１
   ）項〜（２）項の何れか一つの項記載の化合物。 （４）ｍが２，３又は４である特許請求の範囲第（１）
   項〜（３）項の何れか一つの項記載の化合物。 （５ｉ　　Ｘが二重結合のときＸを含む炭化水素鎖が（
   ＺＪ絶対配置を有するか又はＹが−ＣＨ＝Ｃ）Ｔ−のと
   き−Ｙ　−Ｃ０２Ｈ基が（Ｅ）絶対配置を有する特許請
   求の範囲第（１）項〜（４）項の何れか一つの項記載の
   化合物。 （６）　　化合物が２−（１−トリテシニル）シンナミ
   ン酸、４−ｒ（Ｚｌ−１〜ウンデセニル〕シナミン酸、
   ３−ｒ２−（１−トリテシニル）フェニル〕プロパン酸
   、４−（２−ｒ（Ｚ）−１−１’リゾセニル〕フエノ千
   シＪブタン酸、２−＋２−ｒ（Ｚ）−１−トリデセニル
   〕フェノキシ）酢酸及び３−＋２−４（Ｚ）〜ｌ−トリ
   テセニル〕プ上工二ル）プロパン酸から選ばれる特許請
   求の範囲第（１）項記載の化合物。 （７）　　（ａ）式（旧 （式中Ｙは式（１）に関して規定された通シであンであ
   シ、Ｒは水素又はエステル形成基であるンの化合物を式
   （ＩＩＩ　） ＣＨ３（ＣＨ２）ｎ　　Ｗ　　　　（Ｉｌｌ）又は−Ｃ
   ヨＣＨである） の化合物により処理し、 そして次に得られた生成物に炭素−炭素三重結合が存在
   するときそれを炭素−炭素二重結合に還元してもよく及
   び／又はＲがエステル形成基のとき得られた生成物を対
   応する酸又はアミドシ、 ｉｉ＋）ｖがハロゲンのときＷは−ＣＩ（＝ＣＴ（２又
   は−Ｃ＝；；ＣＨであｐｌ 又は （ｂ５式（ＩＶＩ （式中ｍ、Ｘ、Ａ及びＢは式（１）において規定した通
   りである）のフェノールを式（Ｖ）Ｂｒ　（ＣＴ（２）
   ｍ　Ｃ０２ＲＬ　Ｖ　）（式中ｍは式（１）において規
   定した通シであυ、Ｒはエステル形成基である）の化合
   物によ）処理するか、 又は （ｃ）式（Ｖｌ） （式中ｎは式（１）において規定した通りであるの化合
   物を式（■） （式中Ｒはエステル形成基である１の化合物により処理
   するか、 又は （ｄ）　Ｙが一〇　（ＣＨｚ）ｍ−又は−（ＣＨ２）ｍ
   −でありそしてＸが二重結合である式（１）の化合物の
   エステルを臭素化し１そして式（ＩＪの −Ｃ−Ｘ−Ｃ一 部分が−ＣＴ（Ｂｒ　−ＣＨＢｒ−によシ置換された得
   られた中間体を脱臭化水素化することよりなる特許請求
   の範囲第（１）項記載の化合物を製造する方法。 （８）　　特許請求の範囲第（１）項記載の化合物及び
   製薬上許容しうる担体よりなる製薬組成物。 （９）　　人間又は人間以外の動物の治療又は予防の医
   】　　　療装置に用いられる特許請求の範囲第（１）〜
   （６）項の倒れか一つの項記載の化合物又は特許請求の
   範囲第（８１項記載の組成物。 ００）人間又は人間以外の動物のアレルギー疾患の治療
   に用いられる特許請求の範囲第＋１）〜（６）項の何れ
   か一つの項記載の化合物又は特許請求の範囲第（８１項
   記載の組成物。