JPS59107351A - Diazo copying material - Google Patents

Diazo copying material

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Publication number
JPS59107351A
JPS59107351A JP21898782A JP21898782A JPS59107351A JP S59107351 A JPS59107351 A JP S59107351A JP 21898782 A JP21898782 A JP 21898782A JP 21898782 A JP21898782 A JP 21898782A JP S59107351 A JPS59107351 A JP S59107351A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
diazo
silica
coupling agent
silane coupling
precoat layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP21898782A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masaru Matsuda
勝 松田
Takayuki Hoshina
保科 隆行
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP21898782A priority Critical patent/JPS59107351A/en
Publication of JPS59107351A publication Critical patent/JPS59107351A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/91Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance dispersibility of silica and color developing density sufficiently even in the case of using a comparatively small amt. of silica by forming a diazo photosensitive layer on a precoat layer contg. a silane coupling agent formed on a support. CONSTITUTION:In a diazo type copying material using a precoat layer contg. silica between a support and a diazo photosensitive layer, a silane coupling agent is incorporated in this precoat layer. A compd. especially suitable for this silane coupling agent is represented by the formula shown in the figure in which R1-R4 are each H, C, vinyl, methacryloxy, glycidoxy, or the like and contain no unsubstd. silane. It is exemplified by gamma-glycidoxypropyltriepoxysilane, methylchlorosilane, methacryloxysilane, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、支持体とジアゾ感光層の間にシリカ含有のプ
レコート層を設けたジアゾ型複写材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a diazo type copying material in which a silica-containing precoat layer is provided between a support and a diazo photosensitive layer.

従来技術 支持体とジアゾ感光層の間にプレコート層を設け、この
プレコート層中に画像濃度向上の目的でシリカを含有せ
しめたジアゾ型値写羽科がよく知られている。
PRIOR ART A diazo type photosensitive layer is well known in which a precoat layer is provided between a support and a diazo photosensitive layer, and silica is contained in this precoat layer for the purpose of improving image density.

しかしながら、使用し得るシリカが物性により限定され
ていた。例えば、カサ比蔗が0.3に包以上のものは沈
降が大で実使用できない。吸油量が2 s OmA/1
001以下のものは発色濃度が低い。粒子径にあっては
、0.1μの如く小さいものや10μ以上の太きいもの
は分散性が悪い。
However, the silica that can be used is limited by its physical properties. For example, those with a cap ratio of 0.3 or more cannot be used in practice due to large sedimentation. Oil absorption amount is 2s OmA/1
If the value is 001 or less, the color density is low. Regarding the particle size, particles as small as 0.1μ or as large as 10μ or more have poor dispersibility.

そして一方、シリカがジアゾ型複写材料の品質向上に有
効な範囲があるにも拘らず、選択吸倉を考慮してシリカ
を過剰に使用する必要があった。このよ5に過剰量使用
すると増粘を起こし均一分散・均一塗工性が不充分とな
る四組かあり、所期の目的を達成するのが困難であった
On the other hand, although silica is effective in improving the quality of diazo type copying materials, it has been necessary to use an excessive amount of silica in consideration of the selection capacity. If an excessive amount is used, the viscosity increases and uniform dispersion and uniform coating properties become insufficient, making it difficult to achieve the desired purpose.

そこで、シリカ含有のプレコート層または感光層中に、
界面活性剤を含有せしめることが実施されたが、プレコ
ート層または感光層の塗布液の浸透が激しく被写材料の
裏抜は現象という副作用を生じたため、界面活性剤の使
用量も限られシリカの分散性を光分に向上させることは
できなかった。又、従来の界面活性剤はプレコート層塗
布液または感光Wt塗布液の組成によって凝集を起こし
ていた。
Therefore, in the silica-containing precoat layer or photosensitive layer,
The inclusion of a surfactant was attempted, but the penetration of the precoat layer or photosensitive layer coating solution was severe and the side effect of backing out of the photographic material occurred, so the amount of surfactant used was limited and silica It was not possible to improve the dispersibility to the optical level. Furthermore, conventional surfactants tend to aggregate depending on the composition of the precoat layer coating solution or the photosensitive Wt coating solution.

他に、増粘剤の便用も考えられるが 9・・コート層中
での均一な附着が不充分であるため、発色を毛度の向上
は望めない。
Another option is to use a thickener, but 9. Since uniform adhesion in the coating layer is insufficient, no improvement in color development or hairiness can be expected.

目       的 本発明はこのような問題を解決するためになされたもの
で、その目的はクリ力の分散性を向上させ、選択的吸着
を防止することによって、比較的少量のシリカでも充分
な発色謀反向上の図れるジアゾ型複写材料を提供するこ
とにある。
Purpose The present invention was made to solve these problems, and its purpose is to improve the dispersibility of the curing force and prevent selective adsorption, thereby achieving sufficient color repulsion even with a relatively small amount of silica. The object of the present invention is to provide a diazo type copying material that can be improved.

(4成 即ち、本発明は支持体とジアゾ感光層の間にシリカ含有
のプレコート層を設けたジアゾ婦勇−゛′−〕′  、
  ゛ Tヅ型複写羽料において、該プレコート層中にシランカ
ップリング剤を含有せしめたことを特徴とするものであ
る。
(In other words, the present invention is a diazo film in which a silica-containing precoat layer is provided between a support and a diazo photosensitive layer,
The T-type copying feather is characterized in that the precoat layer contains a silane coupling agent.

本発明に使用されるシランカップリング剤として特に好
ましいものは、例えば下記一般式のものである。
Particularly preferable silane coupling agents for use in the present invention are those having the following general formula, for example.

R1(R1y R1! ) R3p R4は水素、R,
−St −R4アルキル基、塩素、ビR3ニル基、メク
アクリロ オキシ、環状エポキシ基、グリシドオキシ、メルカプト
、アミノ、ジアミノ、ウルイド、メトキシ、エトキシメ
トキシ基を表わし、R,、R2゜R3+ R4は同一で
も異っても良いが無置換のシランは含まない。) 上記一般式で衣わされるものの具体例としては、γ−ク
リシトオキシプロビルトリエポキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、r−ウルイドプロぎルト
リエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチル
クロロシラン、アミノシラン、エポキシンラン、メチル
クロロシラン、メルカプトシラン、トリクロロシラン、
メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ト
リメチルクロロシラン、メチルジクロ四シラン、メチル
トリクロロシラン等が挙げられ、水に容易に分散又は溶
解するものである。
R1 (R1y R1!) R3p R4 is hydrogen, R,
-St -R4 represents an alkyl group, chlorine, vinyl group, mekuacrylooxy, cyclic epoxy group, glycidoxy, mercapto, amino, diamino, uride, methoxy, ethoxymethoxy group, R,, R2゜R3+ R4 are the same However, it does not include unsubstituted silane, although it may be different. ) Specific examples of those coated with the above general formula include γ-crisitooxypropyltriepoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, r-uridopropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methylchlorosilane, Aminosilane, epoxylan, methylchlorosilane, mercaptosilane, trichlorosilane,
Examples include methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, methyldichlorotetrasilane, and methyltrichlorosilane, which are easily dispersed or dissolved in water.

このシランカップリング剤の使用によってシリカの分散
性やシリカの紙への付着が向上することから、前記の如
きシリカの物性による制限が大きく緩和される。従って
、本丸間ではいずれのシリカも使用し得る。もつとも扱
方材料の品質を考慮してシリカの粒径は10μ以下のも
のが望ましい。
Since the use of this silane coupling agent improves the dispersibility of silica and the adhesion of silica to paper, the limitations imposed by the physical properties of silica as described above are greatly alleviated. Therefore, any silica can be used between the main halls. However, considering the quality of the material to be handled, it is desirable that the particle size of the silica be 10 μm or less.

又、シランカップリング剤の使用量は0.01〜1チが
望ましい。上記使用量以下では分散及び支持体へのシリ
カ付着効果が小さく、上記使用量以上用いても効果は変
らすコスト高になるだけであるb 感光層に使用されるジアゾ化合物及びカップラーは従来
使用されているものが使用できる。
Further, the amount of the silane coupling agent used is preferably 0.01 to 1 inch. If the amount used is less than the above amount, the effect of dispersion and adhesion of silica to the support will be small, and if the amount used above the above amount is used, the effect will only change and the cost will increase.b Diazo compounds and couplers used in the photosensitive layer are conventionally used. You can use whatever you have.

ジアゾ化合物としては、例えば4−ジアゾ−1−ジメチ
ルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミノベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミノベンゼン、4
−ジアゾ−1−メチルベンジルアミノベンゼン、4−ジ
アゾ−1−ジベンジルアミノベンゼン、4−シアソー1
−エチルヒドロキシエチルアミンベンゼン5.4−ジア
ゾ−1−ジエチルアミノ−3−メトキシベン七ン、4−
ジアゾ−1−ジメチルアミノ−2−メチルベンゼン、4
−シアソーi−ヘyシイルアミノ−2,5−ジェトキシ
ベンゼン。
Examples of the diazo compound include 4-diazo-1-dimethylaminobenzene, 4-diazo-1-diethylaminobenzene, 4-diazo-1-diethylaminobenzene, 4-diazo-1-diethylaminobenzene, and 4-diazo-1-diethylaminobenzene.
-Diazo-1-methylbenzylaminobenzene, 4-diazo-1-dibenzylaminobenzene, 4-thiaso 1
-ethylhydroxyethylaminebenzene 5.4-diazo-1-diethylamino-3-methoxyben7ane, 4-
Diazo-1-dimethylamino-2-methylbenzene, 4
-cyaso-i-cyylamino-2,5-jethoxybenzene.

4−ジアゾ−1−モルホリノベンゼン、4−ジアゾ−1
−モルホリノ−2,5−ジェトキシベンゼン、4−ジア
ゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブトキシベンゼン、4
−シア/”−1−7二リノベンゼン、4−ジアゾ−1−
7メチルアミノー3−カルゼキシベンゼン、4−ジアゾ
−1−トルイルメルカプ)−2、5−ジェトキシベンゼ
ン、4−ジアゾ−1,′4−メトキシベンゾイルアミノ
ー2,5−ジェトキシベンゼンなどのジアゾ化合物の塩
化物の金属ハライド(例えば塩化亜鉛、塩化カドミウム
、塩化錫など)との複塩、及び前記ジアゾ化合物の硫酸
、四フッ化ホウ素、ヘキサフルオロリン酸などの強酸の
塩などが挙げられる。
4-Diazo-1-morpholinobenzene, 4-diazo-1
-morpholino-2,5-jethoxybenzene, 4-diazo-1-morpholino-2,5-dibutoxybenzene, 4
-Sia/”-1-7 dilinobenzene, 4-diazo-1-
Diazo compounds such as 7methylamino-3-carzoxybenzene, 4-diazo-1-tolylmercap)-2,5-jethoxybenzene, and 4-diazo-1,'4-methoxybenzoylamino-2,5-jethoxybenzene. Examples include double salts of chlorides of compounds with metal halides (eg, zinc chloride, cadmium chloride, tin chloride, etc.), and salts of the diazo compounds with strong acids such as sulfuric acid, boron tetrafluoride, and hexafluorophosphoric acid.

カップリング成分としては、例えはレゾルシン、フロロ
グルシン、2−メチルレゾルシン、フェニルメチルピラ
ゾロン、2,5−ジメチル−4−モルホリノメチルフェ
ノール、3−ヒドロキシシアノアセトアニリド、ノぞラ
スルホアセトアニリド、1−ベンゾイルアミノ−8−ヒ
ドロキシナフタレン−3,6−ジスルホンアミド2.2
−ジヒドロキシナフタレン、2,7−シヒドロキシナフ
タレンー3,6−ジスルホン酸7−1”、2 、3−ジ
ヒドロキシ−6−スルホン酸ソーダ、2,5−ジヒドロ
キシナフタレン−6−スルホン敵ソーダ、l−ヒドロキ
シナフタレン−4−スルホン酸ソーダ、1−アミノ−3
−ヒドロキシナフタレン−3,6−ジスルホンアミド、
ナフトールAS、ナフトールAs−D、2−ヒドロキシ
ナフタレン−3−ビグアナイド、2−ヒドロキシナフト
エ醒モルホリノゾロピルアミド、2−ヒドロキンナフト
エ敵エタノールアミド、2−ヒドロキシナフトエ酸−N
−ジメチルアミノゾロビルアミド塩酸塩、2,4.2’
Examples of coupling components include resorcin, phloroglucin, 2-methylresorcin, phenylmethylpyrazolone, 2,5-dimethyl-4-morpholinomethylphenol, 3-hydroxycyanoacetanilide, nozorasulfoacetanilide, 1-benzoylamino- 8-Hydroxynaphthalene-3,6-disulfonamide 2.2
-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid 7-1'', 2,3-dihydroxy-6-sulfonic acid sodium, 2,5-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, l- Sodium hydroxynaphthalene-4-sulfonate, 1-amino-3
-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonamide,
Naphthol AS, naphthol As-D, 2-hydroxynaphthalene-3-biguanide, 2-hydroxynaphthoic morpholinozolopyramide, 2-hydrokinaphthoic ethanolamide, 2-hydroxynaphthoic acid-N
-dimethylaminozorobilamide hydrochloride, 2,4.2'
.

4′−テトラヒドロキシジフェニル、2 、4 、2’
4'-tetrahydroxydiphenyl, 2,4,2'
.

4’ −テ)ラヒドロキシジフェニルスルホキシド等が
挙げられる。
Examples include 4'-te)rahydroxydiphenyl sulfoxide.

又、感光層及びプレコート層には、給金剤、滑剤、その
他の助剤等を含有することができる。
Further, the photosensitive layer and the precoat layer may contain a feeding agent, a lubricant, other auxiliary agents, and the like.

本発明のジアゾ被写材料を得るには、溶媒にシリカ、シ
ランカップリング剤等を溶解又は分散してプレコート層
塗布液を、溶媒にジアゾ化合物、カップリング成分等を
溶解又は分散して感光層塗布液を各々調製して支持体(
祇、プラスチックフィルム等)上に順次塗布乾燥すれば
良い。
To obtain the diazo photographic material of the present invention, silica, a silane coupling agent, etc. are dissolved or dispersed in a solvent to prepare a precoat layer coating solution, and a diazo compound, a coupling component, etc. are dissolved or dispersed in a solvent to form a photosensitive layer. Prepare each coating solution and apply it to the support (
It is sufficient to sequentially apply the coating onto a plastic film, plastic film, etc. and dry it.

以下、実施例を示す。Examples are shown below.

実施例1 プレコート液処方 シリカ(粒径約5μ)40g γ−グリシドオキシプロビルトリエボキシシラン   
 0.5 &ポリ酢酸ビニルエマルジョ;y     
    1oof!。
Example 1 Precoat liquid formulation silica (particle size approximately 5μ) 40g γ-glycidoxyprobyltrieboxysilane
0.5 & polyvinyl acetate emulsion; y
1oof! .

水                     800
I上記プレコート液を攪拌した後さらに水を加え全量を
11とした。
Water 800
I After stirring the above precoat liquid, water was further added to bring the total amount to 11.

愚元液処方 ジプロピレングリコール       3og酒  石
  酸                 25gチオ
尿累         2(1 2,3−ジヒドロキシナフタレン− 6−スルホン酸ソーダ           30.?
4−(N−エチル−N−ヒドロキシエチルアミンベンゼ
ン)ジアゾニウムクロライド塩化亜鉛複塩      
         10I塩化11L鉛       
 10.9サポニ10.iy 水                     5oo
y以上の成分を混合溶解した後さらに水を加え全量を1
ノとした。
Dipropylene glycol 3 og alcohol Stone acid 25 g thiourine 2 (1 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid sodium 30.?
4-(N-ethyl-N-hydroxyethylaminebenzene)diazonium chloride zinc chloride double salt
10I chloride 11L lead
10.9 Saponi 10. iy water 5oo
After mixing and dissolving y or more ingredients, add more water to bring the total amount to 1
It was.

次に上記プレコート液を複写紙用原紙に乾燥」!↓量で
約31I/lrtどなるよう塗布就床した後、感光液を
1.51 /n?程度に塗布乾燥してジアゾ型他写材料
(実施例1)を作製しtこ。
Next, dry the above pre-coat liquid onto the base paper for copy paper. ↓The amount is about 31I/lrt. After coating, apply the photosensitive liquid at 1.51/n? A diazo type photographic material (Example 1) was prepared by coating and drying to a certain extent.

他に、プレコート液を下記の辿りのものとした以外は実
施例1と同様に、実施例2及び3並びに比較例2及び3
の扱方祠料を作製した。
In addition, Examples 2 and 3 and Comparative Examples 2 and 3 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the pre-coat liquid was as follows.
I have created a shrine how to handle it.

実施例2 シリカ(粒径約5μ)      40gγ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン      5yホ!j 酢
酸ビニルエマルジョン     10(1水     
                8009(分散後、
史に水を加え全量を1〕とした。)実施例3 シリカ(粒径約5μ)      40gビニルトリメ
トキシシラン       IIポリ酢酢ビビニルエマ
ルジョン   1001I水            
         soo、p(分散後、更に水を加え
全量を11とした。)比較例1 シリカ(粒径約5μ)       40.9ポリ酢酸
エマルジヨン       100g水       
              5ooy(分散後、更に
水を加えて全量を11とした。)比較例2 シリカ(粒径約5μ)       4ogβ−ナフタ
リンスルホン酸ホルマリン縮合物のす) IJウム塩(
陰イオン界面活性剤)    0.2.pポリ酢酸エマ
ルジョン     100I水           
          800g(分散後、更に水を加え
て全量を11とした。)次に、上記複写材料に、紫外線
シャ光性画像を有する透明または半透明の原稿を嵐ねて
水銀灯で露光してからアンモニア雰囲気中で現像した所
、本発明品(実施例1〜3)では鮮明かつ青紫色で尚濃
度なコピーが得られた。
Example 2 Silica (particle size approximately 5μ) 40gγ-aminopropyltriethoxysilane 5yHo! j Vinyl acetate emulsion 10 (1 water)
8009 (after dispersion,
Water was added to the mixture to make the total amount 1]. ) Example 3 Silica (particle size approx. 5μ) 40g Vinyltrimethoxysilane II Polyacetic acid vinyl emulsion 1001I Water
soo, p (After dispersion, water was further added to bring the total amount to 11.) Comparative Example 1 Silica (particle size approximately 5μ) 40.9 Polyacetic acid emulsion 100g water
5oooy (After dispersion, water was further added to bring the total amount to 11.) Comparative Example 2 Silica (particle size approximately 5μ) 4ogβ-naphthalenesulfonic acid formalin condensate) IJium salt (
anionic surfactant) 0.2. p polyacetic acid emulsion 100I water
800 g (After dispersion, water was further added to make the total amount 11.) Next, a transparent or translucent original having an ultraviolet ray-sharpening image was placed on the above copying material, exposed to a mercury lamp, and then exposed to an ammonia atmosphere. When developed in a medium, the products of the present invention (Examples 1 to 3) produced copies with clear, bluish-purple color and high density.

又、シリカの分散時間と分散性、支持体上のシリカの付
着址、画像譲匿、地合の各性能は下衣に示す通りで、本
発明品は比較例に比べて置れた性能を示した。
In addition, the performance of the dispersion time and dispersibility of silica, the adhesion of silica on the support, image concealment, and formation are as shown in the figure below, and the product of the present invention has superior performance compared to the comparative example. Indicated.

(以下余白) 効果 このように、シシンカップリング剤の使用によってシリ
カの分散性及び支持体への付着が向上するとともに、優
れた画像性能が得られた。
(The following is a blank space) Effects As described above, the use of the shishin coupling agent improved the dispersibility of silica and its adhesion to the support, and at the same time, excellent image performance was obtained.

昭和57年 % 許 願第218987号2、発明の名
称 ジアゾ複写利料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 東京都大IJ」区中馬込1丁目3番6号(674)株式
会社 リ コ − 代表者 にη 1)    広 4、代 理 人 ムZ、補正の対象 7、補正の内容 明細書の発明の名称「ジアゾ型複写材料」を「ジアゾ複
写材料」と補正する。
1981 % Permit Application No. 2189872, Name of the invention Diazo copying fee3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant: Tokyo Metropolitan University IJ'-ku Nakamagome 1-3-6 (674) Co., Ltd. Ricoh - Representative η 1) Hiro 4, Agent Z, Subject of amendment 7, Amend the name of the invention "Diazo type copying material" in the description of the contents of the amendment to "Diazo copying material".

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 支持体とジアゾ感光層の間にシリカ含有のプレコー
ト層を設けたジアゾ型複写材料において、該プレコート
層中にシランカップリング剤を含有せしめたことを特徴
とするジアゾ型収写羽料。
1. A diazo type copying material comprising a silica-containing precoat layer between a support and a diazo photosensitive layer, characterized in that the precoat layer contains a silane coupling agent.
JP21898782A 1982-12-13 1982-12-13 Diazo copying material Pending JPS59107351A (en)

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