JPS59105015A - ポリオ−ル増量剤としてポリエチレンテレフタレ−ト廃流を用いる硬質ポリウレタン及びポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 - Google Patents
ポリオ−ル増量剤としてポリエチレンテレフタレ−ト廃流を用いる硬質ポリウレタン及びポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法Info
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- JPS59105015A JPS59105015A JP58217945A JP21794583A JPS59105015A JP S59105015 A JPS59105015 A JP S59105015A JP 58217945 A JP58217945 A JP 58217945A JP 21794583 A JP21794583 A JP 21794583A JP S59105015 A JPS59105015 A JP S59105015A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硬質フオーム用ポリオール、さらに詳細には、
テレフタル酸廃物流（ｗａｓｔｅ ５ｔｒｅａｒｎｓ
）がら製造されるポリオール増量剤に＋Ｗｌする。
テレフタル酸廃物流（ｗａｓｔｅ ５ｔｒｅａｒｎｓ
）がら製造されるポリオール増量剤に＋Ｗｌする。
触媒の存在下、ポリインシアネート、ポリオールおよび
ハロゲノ化炭ｆヒ水素、水またはその両者等の発泡剤を
反応させることによってポリウレタンからフオームを製
造することは知られている。
ハロゲノ化炭ｆヒ水素、水またはその両者等の発泡剤を
反応させることによってポリウレタンからフオームを製
造することは知られている。
ポリウレタン技術の１つの特別な領域は、硬質ポリウレ
タンフォームに基づくものである。
タンフォームに基づくものである。
この技術は、ボリウレタノフメ〜ム等のボリウレタ／を
製造するときに、主成分の一つとして有用な広範な種顛
のポリオールを包含している。具体例として、米国特許
第２，９６５，６１５号は、スチレン等のアルケニル置
換芳香族化合物と、ウレタン製造時に有用な樹脂性ポリ
オ−ルとしてのアリルアルコール等のエチレ／性不飽和
−価アルコールとのコポリマー（共重合体）の使用を提
案しておυ、まだ有用なポリオール源として上記コポリ
マーのアルコキシル化反応生成物も開示されている。
製造するときに、主成分の一つとして有用な広範な種顛
のポリオールを包含している。具体例として、米国特許
第２，９６５，６１５号は、スチレン等のアルケニル置
換芳香族化合物と、ウレタン製造時に有用な樹脂性ポリ
オ−ルとしてのアリルアルコール等のエチレ／性不飽和
−価アルコールとのコポリマー（共重合体）の使用を提
案しておυ、まだ有用なポリオール源として上記コポリ
マーのアルコキシル化反応生成物も開示されている。
さらに、米国特許第４，０９４，８２８号は、アリルア
ルコール及びスチレンのコポリマー並ひにポリエーテル
ポリオールからなるポリオール組成物が。
ルコール及びスチレンのコポリマー並ひにポリエーテル
ポリオールからなるポリオール組成物が。
顕著な寸法女定性と熱変、彫物性を有する硬質ポリウレ
タンフォームを与える方法を開示している。。
タンフォームを与える方法を開示している。。
アミノポリオールは米国特許第４，３０９，５３２号に
開示されている発明に従ってエポキシ樹脂とアルキレン
オキノド類で変性できる。これらの変性ポリオールは、
このような方法で未変性のポリオールを用いて得られる
フオームより高い熱変形温度と良好ｆＬ低温特性を有す
る硬質ポリウレタンフォームを与える。
開示されている発明に従ってエポキシ樹脂とアルキレン
オキノド類で変性できる。これらの変性ポリオールは、
このような方法で未変性のポリオールを用いて得られる
フオームより高い熱変形温度と良好ｆＬ低温特性を有す
る硬質ポリウレタンフォームを与える。
一般に硬質フオームは良好な断熱性を有し、従って建築
物の断熱用として望捷しい。すべての構築劇料に関して
占えることであるが゛、できるだけ耐火性の硬質フオー
ムを提供することが望ましい。
物の断熱用として望捷しい。すべての構築劇料に関して
占えることであるが゛、できるだけ耐火性の硬質フオー
ムを提供することが望ましい。
この目標に￥：１する１つのアプローチはポリオールを
変性することである１、 ポリイノシアヌレートフオームは、耐火性と考えられ、
燃焼に当って煙の発生が少ない型のものである。しかし
ながら、ポリインシアヌレートフオームは、砕は易く、
脆い傾向がある。種々の型のポリオールが、フオームの
脆性全低下させるために提案されているが、ポリイノシ
アヌレートフオームの耐火特性及び発煙特性の劣（ヒが
しばしば生ずる。かくして最大の耐炎性及び耐発煙性を
維持する一方、同時にフオームの脆性を改良するために
ポリインシアヌレートフオーム配合物に添加されるポリ
オールの庭と型の間には、微妙な）くランスが在任する
。大国特許第４，０３９，４８７号及び同第４，０９２
，２７６号には、それぞれ欠点を有するけれども、この
微妙なバランス？とるだめの試みが開示されている。
変性することである１、 ポリイノシアヌレートフオームは、耐火性と考えられ、
燃焼に当って煙の発生が少ない型のものである。しかし
ながら、ポリインシアヌレートフオームは、砕は易く、
脆い傾向がある。種々の型のポリオールが、フオームの
脆性全低下させるために提案されているが、ポリイノシ
アヌレートフオームの耐火特性及び発煙特性の劣（ヒが
しばしば生ずる。かくして最大の耐炎性及び耐発煙性を
維持する一方、同時にフオームの脆性を改良するために
ポリインシアヌレートフオーム配合物に添加されるポリ
オールの庭と型の間には、微妙な）くランスが在任する
。大国特許第４，０３９，４８７号及び同第４，０９２
，２７６号には、それぞれ欠点を有するけれども、この
微妙なバランス？とるだめの試みが開示されている。
ポリエチレンテレフタレートＣＰＥＴ）％の廃物ポリア
ルキレノテレフタレートを、ポリウレタンに包含させる
ことは知られている。例えは、米国特許第４，０４８，
１０４号は、ボリウレタノ製造時用ポリインシアネート
プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと、廃物ポリ
アルキレンテレフタレートポリマーと有機ポリオールと
の水酸基末端熟成生成物であるポリオールを組合せるこ
とによって製造できることに関する。有枠ポリオールで
熟成されるポリアルキレンテレフタレート残渣又は廃物
の熟成生成物であるポリオール成分も、米国特許第４，
２２３，０６８号にｉｆ載されている。テレフタル酸残
渣が用いられる別の態様が、米国特許Ｆ４．２４６，３
６５号にその概略が記載されており、その特許では、ポ
リウレタンは少なくとも２個の水酸基を含有するポリエ
ステル及びテレフタル酸残渣から製造される。
ルキレノテレフタレートを、ポリウレタンに包含させる
ことは知られている。例えは、米国特許第４，０４８，
１０４号は、ボリウレタノ製造時用ポリインシアネート
プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと、廃物ポリ
アルキレンテレフタレートポリマーと有機ポリオールと
の水酸基末端熟成生成物であるポリオールを組合せるこ
とによって製造できることに関する。有枠ポリオールで
熟成されるポリアルキレンテレフタレート残渣又は廃物
の熟成生成物であるポリオール成分も、米国特許第４，
２２３，０６８号にｉｆ載されている。テレフタル酸残
渣が用いられる別の態様が、米国特許Ｆ４．２４６，３
６５号にその概略が記載されており、その特許では、ポ
リウレタンは少なくとも２個の水酸基を含有するポリエ
ステル及びテレフタル酸残渣から製造される。
米国特許第４，２３７，２３８号に提案されている溶液
は、本発明の１ヒ合物とよυ密接に関係している。
は、本発明の１ヒ合物とよυ密接に関係している。
この特許では、ポリオール混合物は、テレフタル酸ジメ
チルの製造残渣をグリコールでエステル交換することに
よって製造される。次いでこのポリオール混合物は、低
発煙性、低脆性および高圧縮強度と共に高程度の耐火性
を有するポリインシアヌレートフオームを製造するため
に用いられる。
チルの製造残渣をグリコールでエステル交換することに
よって製造される。次いでこのポリオール混合物は、低
発煙性、低脆性および高圧縮強度と共に高程度の耐火性
を有するポリインシアヌレートフオームを製造するため
に用いられる。
このようなポリオール混合物（エチレングリコールとフ
タル酸ジメチルエステル２化オキシデート残渣から）の
製造法が、米国特許第３，６４７，７５９号に記載され
ている。ジエイ、エム、ヒユーズ（Ｊ。
タル酸ジメチルエステル２化オキシデート残渣から）の
製造法が、米国特許第３，６４７，７５９号に記載され
ている。ジエイ、エム、ヒユーズ（Ｊ。
Ｍ、）（ｕｇｈｅｓ ）とジョノ、クリノトノ（Ｊｏｈ
ｎ Ｃ１１ｎｔｏｎ ）は、１９７９年１０月にアリシ
ナ州、スコントデ−ル（５ｃｏｔｔｓｄａｌｅ ）
で開かれたＳ、Ｐ、１．２５回年次ウレタン部門技術会
議の議事録において、米国特許第３，６４７，７５９号
のポリオールから製造された他のフオームを記載してい
る。。
ｎ Ｃ１１ｎｔｏｎ ）は、１９７９年１０月にアリシ
ナ州、スコントデ−ル（５ｃｏｔｔｓｄａｌｅ ）
で開かれたＳ、Ｐ、１．２５回年次ウレタン部門技術会
議の議事録において、米国特許第３，６４７，７５９号
のポリオールから製造された他のフオームを記載してい
る。。
他の型のポリイノシアヌレートフオームは、アだドジオ
ールと一級水酸基ボリオールの両者を用いるポリオール
混合物を用いておシ、高い反応熱を有するフオームが得
られる。このフオームは米国特許第４，２４６，３６４
号に従えばポリイノシアヌレートフオームのラミネート
のＲＦに特に適している。
ールと一級水酸基ボリオールの両者を用いるポリオール
混合物を用いておシ、高い反応熱を有するフオームが得
られる。このフオームは米国特許第４，２４６，３６４
号に従えばポリイノシアヌレートフオームのラミネート
のＲＦに特に適している。
高耐炎性を有する硬質ポリウレタンフォームの必快性が
今なおある。米国特許第３，６４７，７５９号のポリオ
ールに付随する問題の一部は、得られるフオームが、そ
のフオームの優れた断熱性の沖である独立気泡硬質フオ
ーム中に捕捉される気体であるトリクロロフロロメタン
とあまり共存性がないことである１゜ 本発明は、発ン民剤及Ｏ−融姪の存在下、有機ポリイン
シア；トート及びホリオール成分全反応させることから
なる硬質フメームの製造方法に（ト）する。
今なおある。米国特許第３，６４７，７５９号のポリオ
ールに付随する問題の一部は、得られるフオームが、そ
のフオームの優れた断熱性の沖である独立気泡硬質フオ
ーム中に捕捉される気体であるトリクロロフロロメタン
とあまり共存性がないことである１゜ 本発明は、発ン民剤及Ｏ−融姪の存在下、有機ポリイン
シア；トート及びホリオール成分全反応させることから
なる硬質フメームの製造方法に（ト）する。
上記ポリオールｈ７．分は、７」２リエナレノテレフタ
レ−ｌ−オリ−１マー及び七ノー及びボリエナレノクＩ
Ｊ：１−ルからなる小すエナレノデレフタレーｈ製造時
に得られる１１′５状廃流からなる。
レ−ｌ−オリ−１マー及び七ノー及びボリエナレノクＩ
Ｊ：１−ルからなる小すエナレノデレフタレーｈ製造時
に得られる１１′５状廃流からなる。
一般には、ｆ？、質ンンｉ−ムは、本発明のう、香族ア
々゛ノボリオール及Ｏポリメール増粗剤の（昆合物を用
いて製造できることか見出されている。７Ｉ［１うるに
、−このようなポリメール混合物は、トリクロロフロロ
メタ７発泡剤と共存できる。
々゛ノボリオール及Ｏポリメール増粗剤の（昆合物を用
いて製造できることか見出されている。７Ｉ［１うるに
、−このようなポリメール混合物は、トリクロロフロロ
メタ７発泡剤と共存できる。
上ｇｔｌポリオール増に剤ｅ、Ｌ、ポリエテレ／デレフ
タレ−１・（Ｐ Ｅ Ｔ）製造残置又は島流であり、と
の残渣又は島流は、ホリエテレンテレフタレートオリゴ
マ−及びモノ−及びポリエチレ／グリコール類を含イ）
する１、」７記残油は、下記部分：１ を含有する＜１・１合物、及びモノエナレノグリコール
、ジエチレングリコール及びトリエチレノクリコール等
のエチレングリコール翻を含有しなＨれ（づ：′ｆ！。
タレ−１・（Ｐ Ｅ Ｔ）製造残置又は島流であり、と
の残渣又は島流は、ホリエテレンテレフタレートオリゴ
マ−及びモノ−及びポリエチレ／グリコール類を含イ）
する１、」７記残油は、下記部分：１ を含有する＜１・１合物、及びモノエナレノグリコール
、ジエチレングリコール及びトリエチレノクリコール等
のエチレングリコール翻を含有しなＨれ（づ：′ｆ！。
らない。
一般Ｋ 、ポリエステルボリエーテルテレフタレ−Ｈ４
、エチレングリコールから）直接エステルＩＹ。
、エチレングリコールから）直接エステルＩＹ。
によって形成されるか、又はエチレングリコール、テレ
フタル酸及びテレフタル酸ジメチルのそｉ］ぞれの間の
触媒さオ）たエステル交換によって形成さｆｔル。ポリ
エチレンテレフタレートの長細ポリマーの他に、ポリエ
ナレノテレフタレートオリゴマー、ジエチレングリコー
ル、トリエナレノグリコール及び種々のグリコール／テ
レフタレートモノマー類も形成される。モノエチレノグ
リコールと一緒に、灰分、マノガノ、水、ア／テモノ等
の少量の他の物質が形成され、これらの後者の化合物が
、残渣又は液状島流を構成するが、これはポリエチレン
テレフタレートから分離される。ポリメール増量剤と（
〜で有用なものはこの島流である。
フタル酸及びテレフタル酸ジメチルのそｉ］ぞれの間の
触媒さオ）たエステル交換によって形成さｆｔル。ポリ
エチレンテレフタレートの長細ポリマーの他に、ポリエ
ナレノテレフタレートオリゴマー、ジエチレングリコー
ル、トリエナレノグリコール及び種々のグリコール／テ
レフタレートモノマー類も形成される。モノエチレノグ
リコールと一緒に、灰分、マノガノ、水、ア／テモノ等
の少量の他の物質が形成され、これらの後者の化合物が
、残渣又は液状島流を構成するが、これはポリエチレン
テレフタレートから分離される。ポリメール増量剤と（
〜で有用なものはこの島流である。
他のアルギレノグリコールが、他の程類の小すアルキレ
ノテ１／フタｌ／ −トを製造う゛るために月３いられ
る場合、例えばポリプロピレンテレノタレートを製造す
るためにグロヒレングリコールが用いられる場合、この
ような工程からの残渣も硬質フオーム中のポリオール増
量剤として有用であることが期待される。ポリアルキレ
ンチレノタレ−トラ製造するときに有用である他のグリ
コールは、■、４−ブタンジオールであり、この場合、
ポリブナレンフタレートが得られる。
ノテ１／フタｌ／ −トを製造う゛るために月３いられ
る場合、例えばポリプロピレンテレノタレートを製造す
るためにグロヒレングリコールが用いられる場合、この
ような工程からの残渣も硬質フオーム中のポリオール増
量剤として有用であることが期待される。ポリアルキレ
ンチレノタレ−トラ製造するときに有用である他のグリ
コールは、■、４−ブタンジオールであり、この場合、
ポリブナレンフタレートが得られる。
好ま［７くは、液状島流は、１５０〜５ｏＯ５特に好ま
しくは２００〜４００の範四のヒドロキシル価を有する
。このヒドロキシル価は、グリコールの含有量に依存し
て、島流毎に異る。
しくは２００〜４００の範四のヒドロキシル価を有する
。このヒドロキシル価は、グリコールの含有量に依存し
て、島流毎に異る。
との残油を従来のポリオールと混合すると、従来のポリ
オールのみを用いて製造されるフオームと比較して、そ
れに匹敵する物性ケ有するフオームが製造される。本発
明のポリオール増量剤は、苔た。従来のポリオールを離
別することなく、インゾアヌし・−トンオームを製造す
るために使用することができる。
オールのみを用いて製造されるフオームと比較して、そ
れに匹敵する物性ケ有するフオームが製造される。本発
明のポリオール増量剤は、苔た。従来のポリオールを離
別することなく、インゾアヌし・−トンオームを製造す
るために使用することができる。
本発明のポリオールは、トリクロロ７０ロメタンと良好
に共存できる。商品名ＦＲＥＯＮ ＣＲ鏝部１）Ｒ１
１Ｂで市販されている通常の発泡剤、−トリクロロフロ
ロメタンは、これらのフオームの没れた断外註の因？な
す独立気泡硬質フオーム中に１甫捉される気体である。
に共存できる。商品名ＦＲＥＯＮ ＣＲ鏝部１）Ｒ１
１Ｂで市販されている通常の発泡剤、−トリクロロフロ
ロメタンは、これらのフオームの没れた断外註の因？な
す独立気泡硬質フオーム中に１甫捉される気体である。
。
６更Ｔシボリウレタンフオームの身］ｊや・にｌ（、Ｙ
に土１月４であることか見田芒ね、でいる全体のポリオ
ール混合物の第２の構成成分は、ヒドロギンル１′ｌ１
４］２００〜ｓｏｏ’ｌ廟するポリエーテルポリオール
である。。
に土１月４であることか見田芒ね、でいる全体のポリオ
ール混合物の第２の構成成分は、ヒドロギンル１′ｌ１
４］２００〜ｓｏｏ’ｌ廟するポリエーテルポリオール
である。。
通常、ポリエーテルポリオールは、全体のポリオール混
合物重重のＯ〜９５重計チである１、この型のｔＥｔし
いポリエーテルポリオール（ま、多官叶ン占性水素抑制
卸］と、プロピレノオキシド、エチレンオキンド又ｔよ
プロピレノオキシドとエテレノオキシトの混合物との反
応生成物である。多官能活性水素開始剤は２〜８の官能
性を有することが好ましい。
合物重重のＯ〜９５重計チである１、この型のｔＥｔし
いポリエーテルポリオール（ま、多官叶ン占性水素抑制
卸］と、プロピレノオキシド、エチレンオキンド又ｔよ
プロピレノオキシドとエテレノオキシトの混合物との反
応生成物である。多官能活性水素開始剤は２〜８の官能
性を有することが好ましい。
広範な種類の開始剤をアルコキシル化して有用なポリエ
ーテルポリオールを形成できる。かくして、例えば下記
型の多官能アミン、例えばモノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、及び多官能ア
ルコール、例えばエチレンクリコール、ポリエチレンク
リコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリン、ンルピトール、トリメチロールプ
ロパン、シヨ糖及ヒα−メチルクリコゾドをアルコキシ
ル化できる。
ーテルポリオールを形成できる。かくして、例えば下記
型の多官能アミン、例えばモノエタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、及び多官能ア
ルコール、例えばエチレンクリコール、ポリエチレンク
リコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、グリセリン、ンルピトール、トリメチロールプ
ロパン、シヨ糖及ヒα−メチルクリコゾドをアルコキシ
ル化できる。
このような上記アばノまたはアルコールを、当業者には
公知の技術を用いて、エテレノオキシド、プロピレノオ
キシドまたは両者の混合物等のアルキレンオキシドと反
応させてもよい。かくして。
公知の技術を用いて、エテレノオキシド、プロピレノオ
キシドまたは両者の混合物等のアルキレンオキシドと反
応させてもよい。かくして。
例、ｔばアルキレンオキノドとこの型の開始剤との反応
が、米国特許第２，９４８，７５７号及び同第３．００
０，９６３号に述べられている。このようなアルコキシ
ル比は、塩基性触媒の存在下１反応を維持するに充分な
温度で実質上行なわれる。最終ポリオールに望まれるヒ
ドロキシル価は、開始剤と反応するために用いられるア
ルキレンオキシドの汝を決定する。上述したように、こ
こに有用なポリエーテルポリオールは、約２００〜約８
００（７）範囲にあるヒドロキシル価を有する。次いで
、この反応混合物は中和され、水と過剰の反応物がポリ
オールから除去される。このポリエーテルポリオールは
、開始剤をプロピレノオキシド又はエテレノオキシドと
反応させるか、又はまず開始剤をプロピレンオキシドと
反応させ１次いでエテレ／オキシドと反応させるか、又
はその逆に反応させることにより、１段階または２段階
以上で反応させて、いわゆるブロックポリマー鎖を得る
か、或いは開始剤を、ボリプロビレノオキシドーエテレ
ンオキゾド混合物と一度に反応させてこのようなアルキ
レンオキシドのレノダムな分布を得ることによって製造
できる。
が、米国特許第２，９４８，７５７号及び同第３．００
０，９６３号に述べられている。このようなアルコキシ
ル比は、塩基性触媒の存在下１反応を維持するに充分な
温度で実質上行なわれる。最終ポリオールに望まれるヒ
ドロキシル価は、開始剤と反応するために用いられるア
ルキレンオキシドの汝を決定する。上述したように、こ
こに有用なポリエーテルポリオールは、約２００〜約８
００（７）範囲にあるヒドロキシル価を有する。次いで
、この反応混合物は中和され、水と過剰の反応物がポリ
オールから除去される。このポリエーテルポリオールは
、開始剤をプロピレノオキシド又はエテレノオキシドと
反応させるか、又はまず開始剤をプロピレンオキシドと
反応させ１次いでエテレ／オキシドと反応させるか、又
はその逆に反応させることにより、１段階または２段階
以上で反応させて、いわゆるブロックポリマー鎖を得る
か、或いは開始剤を、ボリプロビレノオキシドーエテレ
ンオキゾド混合物と一度に反応させてこのようなアルキ
レンオキシドのレノダムな分布を得ることによって製造
できる。
第２のポリオールの構成成分としては、ここに文献とし
て包含されている米国特許第３，２９７，５９７号及び
同第４，１３７，２６５号に記載されている窒素含有ポ
リエーテルポリオールが特に好ましい。これらの特に好
ましいポリオールは、テキサコ・ケミカル拳力／バ＝
−（Ｔｅｘａｃｏ （：ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ ）によってＴＨＡＮＯＬ Ｒ−３５０−Ｘ及びＴＨ
ＡＮＯＬＲ−６５０−Ｘ ポリオール類として市販され
ている。
て包含されている米国特許第３，２９７，５９７号及び
同第４，１３７，２６５号に記載されている窒素含有ポ
リエーテルポリオールが特に好ましい。これらの特に好
ましいポリオールは、テキサコ・ケミカル拳力／バ＝
−（Ｔｅｘａｃｏ （：ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ ）によってＴＨＡＮＯＬ Ｒ−３５０−Ｘ及びＴＨ
ＡＮＯＬＲ−６５０−Ｘ ポリオール類として市販され
ている。
これらのポリオールは、２〜３モルのプロピレノオキシ
ドを、フェノールもしくはノニルフェノール１モルとジ
ェタノールアば７１モルもしく１２モルとのマノニッヒ
反応生成物１モルとを反応させることによって製造さ１
れる。
ドを、フェノールもしくはノニルフェノール１モルとジ
ェタノールアば７１モルもしく１２モルとのマノニッヒ
反応生成物１モルとを反応させることによって製造さ１
れる。
さらに好ましくは、最終ポリオール混合物は。
前記ポリエーテルポリオール０〜９５重量％及び１００
〜５重ｉ％の芳香族ポリエステルポリオールからなる。
〜５重ｉ％の芳香族ポリエステルポリオールからなる。
本発明の芳香族ポリオールは、単独で用いることができ
るが、ポリオール配合物中３０〜７０重８％の量で存在
せしめることがｔＦＩましい。
るが、ポリオール配合物中３０〜７０重８％の量で存在
せしめることがｔＦＩましい。
ポリオール混合物は、多くの場合、約２００〜約６００
の範囲の全ヒドロキシル価を有し、好ましい範囲は、ヒ
ドロキシル価３００〜５００である。
の範囲の全ヒドロキシル価を有し、好ましい範囲は、ヒ
ドロキシル価３００〜５００である。
いかなる芳香族ポリイノシアネートも本発明の方法に用
いることができる。１代表的な芳香族ポリインシアネー
トとしては、ｍ−フエニレノジインシアネート、ｐ−フ
エニレノジイノゾアネート、ポリメチレンポリフェニル
インシアネート、２，４−トルエンジインシアネート、
２ 、６− トＩＪ Ｌ／ンジインシアネート、ジア
ニシジノジイノゾアネート、パイトリレノジインシアネ
ート、ナフタレン−１，４−ジインシアネート、ジフェ
ニレン−４，４′−ジインシアネート等が挙けられ、脂
肪族−芳香族ジインシアネートとしては、キシリレン−
１，４−ジインシアネート、キノリレノ−１，２−ジイ
ンシアネート、キシリレン−１，３−ジインシアネート
、ビス（４−インシアナートフェニル）メタン、ビス（
３−メチル−４−インシアナートフェニル）メタン、４
．４’−ジフェニルプロパンジインシアネート等が挙け
らねる。
いることができる。１代表的な芳香族ポリインシアネー
トとしては、ｍ−フエニレノジインシアネート、ｐ−フ
エニレノジイノゾアネート、ポリメチレンポリフェニル
インシアネート、２，４−トルエンジインシアネート、
２ 、６− トＩＪ Ｌ／ンジインシアネート、ジア
ニシジノジイノゾアネート、パイトリレノジインシアネ
ート、ナフタレン−１，４−ジインシアネート、ジフェ
ニレン−４，４′−ジインシアネート等が挙けられ、脂
肪族−芳香族ジインシアネートとしては、キシリレン−
１，４−ジインシアネート、キノリレノ−１，２−ジイ
ンシアネート、キシリレン−１，３−ジインシアネート
、ビス（４−インシアナートフェニル）メタン、ビス（
３−メチル−４−インシアナートフェニル）メタン、４
．４’−ジフェニルプロパンジインシアネート等が挙け
らねる。
本発明の実施に用いられる非常に好ましい芳香族ポリイ
ンシアネートは、約２〜約４の官訃性を有するメチレノ
架橋ポリフェニルポリイノシアネート混合物である、と
れらの′ｆｆ、セ者のインシアネート混合物は、一般に
、対応するメチレノ架橋ポリフェニルボリアごノのホス
ゲンｆヒによって製？ｉ−Ｍれる。これらのポリフェニ
ルポリアミノは、ホルムアルデヒドとアニリノ竹の第一
芳香族アミノを、塩酸及び／又は他のび性触媒の存イＦ
下１反応させることによって通常製造される。メチレノ
架橋ポリフェニルポリアミン及び対応するメチレノ架橋
ポリフェニルポリインネートを製造する公知の方法は１
文献及び多数の特許１例えば米国％詐第２．６８３，７
３０号、同第２，９５０，２６３号１回第３．０１２，
００８号、同第３，３４４，１６２＠及Ｏ°同第３．３
６２，９７９号に記載されている。
ンシアネートは、約２〜約４の官訃性を有するメチレノ
架橋ポリフェニルポリイノシアネート混合物である、と
れらの′ｆｆ、セ者のインシアネート混合物は、一般に
、対応するメチレノ架橋ポリフェニルボリアごノのホス
ゲンｆヒによって製？ｉ−Ｍれる。これらのポリフェニ
ルポリアミノは、ホルムアルデヒドとアニリノ竹の第一
芳香族アミノを、塩酸及び／又は他のび性触媒の存イＦ
下１反応させることによって通常製造される。メチレノ
架橋ポリフェニルポリアミン及び対応するメチレノ架橋
ポリフェニルポリインネートを製造する公知の方法は１
文献及び多数の特許１例えば米国％詐第２．６８３，７
３０号、同第２，９５０，２６３号１回第３．０１２，
００８号、同第３，３４４，１６２＠及Ｏ°同第３．３
６２，９７９号に記載されている。
ここに用いられる最も好ましいメチレノ架橋ボリフェニ
ルボリインンアネート渭合物は、約２０〜約ｔｏＯＪｊ
ｔ％のメチレンジフェニルジインシアネート異性体を含
有し、残余は評官醋性及び高分子量を有するポリメテレ
ンボリフェニルボリインゾアネートである。これらのう
ち代表的なものは、約２０〜１００重ｔ％のメテレノジ
フェニルジインゾアネート異性体混合物を官有するポリ
フェニルポリインゾアネート混合物であり、この混合物
の２０〜約９５重倉チが４，４′−異性体であり、残余
が、高分子量であって約２．１〜約３．５の平均官能性
の官能性を有するポリメテレノボリフェニルボリイン７
アネートである。このインシアネート混合物は公知の市
販材料であり、１９６８年１月９日に７０イド参イー・
ベントリー（）ｉ’ ｌ ｏ’ｙｄＥ、 Ｂｅｎｔｌｅ
ｙ ）に付与された米国％許第３，３６２，９７９号に
記載されている方法によって製造できる。
ルボリインンアネート渭合物は、約２０〜約ｔｏＯＪｊ
ｔ％のメチレンジフェニルジインシアネート異性体を含
有し、残余は評官醋性及び高分子量を有するポリメテレ
ンボリフェニルボリインゾアネートである。これらのう
ち代表的なものは、約２０〜１００重ｔ％のメテレノジ
フェニルジインゾアネート異性体混合物を官有するポリ
フェニルポリインゾアネート混合物であり、この混合物
の２０〜約９５重倉チが４，４′−異性体であり、残余
が、高分子量であって約２．１〜約３．５の平均官能性
の官能性を有するポリメテレノボリフェニルボリイン７
アネートである。このインシアネート混合物は公知の市
販材料であり、１９６８年１月９日に７０イド参イー・
ベントリー（）ｉ’ ｌ ｏ’ｙｄＥ、 Ｂｅｎｔｌｅ
ｙ ）に付与された米国％許第３，３６２，９７９号に
記載されている方法によって製造できる。
本発明の実施における硬質ポリウレタンフォームの製造
Ｖ′Ｃは、他の公知の添加物が必要である。
Ｖ′Ｃは、他の公知の添加物が必要である。
このよりなＷ４欣成分の１つは発泡剤である。このよう
な物質のいくつかの具体例としては、トリクロロモノフ
ロロメタ／、ジクロロジフロロメタノ、ジクロロモノク
ロロメタノ％ １，１−ジクロロ−１−フロロエタノ、
１．ｌ−ジフロロー１．２．２− ト！Ｊ クロロエタ
ン、クロロベノタフロ口エタ７等が挙げられる。他の有
用な発泡剤としては、ブタノ、ペノタノ、ヘキサン、ソ
クロヘキサ７等ノ低沸点炭化、水床が挙げられる（例え
は、米国的Ｇ１第３，０７２，５１３２号参照）３１本
発明のポリメールは、テレフタル酸ジノチル（ＤＭＴ）
残渣からも製造される従来技術のポリオールのいくつか
と紅−）１、フンｆヒ炭素発泡剤と充分に共存できる。
な物質のいくつかの具体例としては、トリクロロモノフ
ロロメタ／、ジクロロジフロロメタノ、ジクロロモノク
ロロメタノ％ １，１−ジクロロ−１−フロロエタノ、
１．ｌ−ジフロロー１．２．２− ト！Ｊ クロロエタ
ン、クロロベノタフロ口エタ７等が挙げられる。他の有
用な発泡剤としては、ブタノ、ペノタノ、ヘキサン、ソ
クロヘキサ７等ノ低沸点炭化、水床が挙げられる（例え
は、米国的Ｇ１第３，０７２，５１３２号参照）３１本
発明のポリメールは、テレフタル酸ジノチル（ＤＭＴ）
残渣からも製造される従来技術のポリオールのいくつか
と紅−）１、フンｆヒ炭素発泡剤と充分に共存できる。
シリコーン油として、よりよく知らｔｌている六ｍＩ活
性剤が、襲泡安定剤として作用させるだめに添加される
。いくつかの代表的な材料が、商品名５Ｆ−１１０９，
Ｌ−５２０，Ｌ、−５２１及びＤＣ−１９３で市販され
ている。これらは、一般″に例えは米国特許第２，８３
４，７４８号、同第２，９１７，４８０号及び同第２，
８４６，４５８号に記載、されているようなポリシロキ
サノポリオキシアルキレノプロンクコポＩＪ？−である
。
性剤が、襲泡安定剤として作用させるだめに添加される
。いくつかの代表的な材料が、商品名５Ｆ−１１０９，
Ｌ−５２０，Ｌ、−５２１及びＤＣ−１９３で市販され
ている。これらは、一般″に例えは米国特許第２，８３
４，７４８号、同第２，９１７，４８０号及び同第２，
８４６，４５８号に記載、されているようなポリシロキ
サノポリオキシアルキレノプロンクコポＩＪ？−である
。
ポリウレタンフォームに、さらにに燃性が要求される場
合には、２つの型の耐燃剤が利用できる。
合には、２つの型の耐燃剤が利用できる。
すなわち、そｉ］らは単なる機械的混合によってｍ含せ
しめられるものとポリマー鎖に化学的に結合されるもの
である。第１の型の代表例は、トリス（クロロエチル）
ホスフェート、ｌＪス（２，３−ジプロモグロビル）ホ
スフェート、ジアノモニウムホスフエート、稍々の／・
ロゲノｆヒｆヒ合物及び［ヒア／テモノである１、（ヒ
学的に結合される型の代表例は、クロレンジツク酊誘界
休及び種々のり／含有ポリオール類である。
しめられるものとポリマー鎖に化学的に結合されるもの
である。第１の型の代表例は、トリス（クロロエチル）
ホスフェート、ｌＪス（２，３−ジプロモグロビル）ホ
スフェート、ジアノモニウムホスフエート、稍々の／・
ロゲノｆヒｆヒ合物及び［ヒア／テモノである１、（ヒ
学的に結合される型の代表例は、クロレンジツク酊誘界
休及び種々のり／含有ポリオール類である。
本発明のフォームヲル造するために用いることができる
一触媒は公知である。、２個の一般的な触媒。
一触媒は公知である。、２個の一般的な触媒。
すなわち鋲三級アミノ及び有機金に［ヒ合物が千λる。
別々に又は混合し、て用いられる好適な犯三級アミンの
具体例としては、アルキル基がメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等であるＮ−アルキルモルホリノ、
Ｎ−アルキルアルカノールアミ／＋Ｎ、Ｎ−’）アルキ
ルンクロヘキシルアミ／及びアルキルアミン等が挙げら
ｊる。本発明に用いられる特定の第三級アぐ′７触媒の
具体例としては。
具体例としては、アルキル基がメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等であるＮ−アルキルモルホリノ、
Ｎ−アルキルアルカノールアミ／＋Ｎ、Ｎ−’）アルキ
ルンクロヘキシルアミ／及びアルキルアミン等が挙げら
ｊる。本発明に用いられる特定の第三級アぐ′７触媒の
具体例としては。
トリエチレンジアミン、テトラメテルゴチレ／ジアミン
、トリエチルアミン、トリプロピルアミン。
、トリエチルアミン、トリプロピルアミン。
トリブチルアｉノ、トリアビルア之゛ン、ビリジ／。
キノリ／、ジメチルピペラジン、ジメチルへキサヒドロ
アニリノ、ピペラジン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メ
チルピペラジノ、ジメチルアニリン。
アニリノ、ピペラジン、Ｎ−エチルモルホリン、２−メ
チルピペラジノ、ジメチルアニリン。
ニコチン、ジメチルアミノエタノール、テトラメチルプ
ロパンシアばン及びメチルトリエナレノジアｉノ等が挙
けられる。触媒として有用な・Ｈ機釜属化合物としては
、ビスマス、鉛、スズ、ナタ／。
ロパンシアばン及びメチルトリエナレノジアｉノ等が挙
けられる。触媒として有用な・Ｈ機釜属化合物としては
、ビスマス、鉛、スズ、ナタ／。
鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバルト。
トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケル。
セリウム、モリプデノ、バナジウム、銅、マノガノ、ジ
ルコニウム等の金楓の有機金属比合物が挙げられる。こ
れらの金属触媒のいくつかの具督例としては、硝酸ビス
マス、２−エテルヘキンエート鉛、安息香酸鉛、オレイ
ン酸鉛、ジブチルチン（スズ）ジラウレート、トリブチ
ルスズ、三塩化ブチルスズ、塩化第二スズ、オクテン酸
第−スズ。
ルコニウム等の金楓の有機金属比合物が挙げられる。こ
れらの金属触媒のいくつかの具督例としては、硝酸ビス
マス、２−エテルヘキンエート鉛、安息香酸鉛、オレイ
ン酸鉛、ジブチルチン（スズ）ジラウレート、トリブチ
ルスズ、三塩化ブチルスズ、塩化第二スズ、オクテン酸
第−スズ。
オレイン酸スズ、ジブチルチン（スズ）ジ（２−エテル
ヘキンエート）、塩化第二鉄、三塩化アンナモン、グリ
コール酸アンチモノ、グリコール酸スズ等が挙げられる
。本発明のポリオールは、かなシの金属含有量、特にア
ンチモンを有することに注目すべきである。また１本発
明のポリオールを用いるとき、フオームのクリーム時間
が減少することに注目すべきでおる。個々の触媒の選択
及びポリウレタン反応に用いる化第は、当業者にはよく
知られており、アミン及び壱機金ｉｆヒ合物ゆ、ポリウ
レタン反応において、しはしけ−緒に用いられる。
ヘキンエート）、塩化第二鉄、三塩化アンナモン、グリ
コール酸アンチモノ、グリコール酸スズ等が挙げられる
。本発明のポリオールは、かなシの金属含有量、特にア
ンチモンを有することに注目すべきである。また１本発
明のポリオールを用いるとき、フオームのクリーム時間
が減少することに注目すべきでおる。個々の触媒の選択
及びポリウレタン反応に用いる化第は、当業者にはよく
知られており、アミン及び壱機金ｉｆヒ合物ゆ、ポリウ
レタン反応において、しはしけ−緒に用いられる。
ここで使用されるＰＥＴ廃流島流以下に示されるように
、比較的高濃度のアンチモンを含み、それが、フオーム
形成に当ってさらに触ｆｅＪ ｆ’Ｅ用を及ぼす。
、比較的高濃度のアンチモンを含み、それが、フオーム
形成に当ってさらに触ｆｅＪ ｆ’Ｅ用を及ぼす。
ここで製造される硬質ポリウレタンフ、４−Ａｉ、成分
をすべて一緒に反応させる（ワンショット法）によって
一工程で製造することもでき、又は硬ηフオームを、い
わゆる６準グレポリマー法″（ｑｕａｓｉ−ｐｒｅｐｏ
ｌｙｍｅｒ ｍｅｔｈｏｄ ）と呼ばれる方法に、Ｌつ
て爬：造することができる。この方法に従えば１反応生
Ｒ物の遊離のインシアネート基がポリオールに対して約
２０〜約４０％となるような比率で、ポリオール成分の
一部をポリインシアネート成分と、触媒の不存在下１反
応させる。フオームを製造するためには、ポリオールの
残部を添加し、２個の成分を、触媒及び発泡剤、気泡安
定剤、難燃剤等の他の適当な添加剤の存在下１反応させ
る。発泡剤。
をすべて一緒に反応させる（ワンショット法）によって
一工程で製造することもでき、又は硬ηフオームを、い
わゆる６準グレポリマー法″（ｑｕａｓｉ−ｐｒｅｐｏ
ｌｙｍｅｒ ｍｅｔｈｏｄ ）と呼ばれる方法に、Ｌつ
て爬：造することができる。この方法に従えば１反応生
Ｒ物の遊離のインシアネート基がポリオールに対して約
２０〜約４０％となるような比率で、ポリオール成分の
一部をポリインシアネート成分と、触媒の不存在下１反
応させる。フオームを製造するためには、ポリオールの
残部を添加し、２個の成分を、触媒及び発泡剤、気泡安
定剤、難燃剤等の他の適当な添加剤の存在下１反応させ
る。発泡剤。
気泡安定剤、難燃剤等は、上記成分の混合前に。
グレボリマー又は残余のポリオールのいずれか。
或いは両方に添加でき、これによって１反応の終了時に
硬質ポリウレタンフォームが得られる１゜好ましい実施
態様では、ポリオール混合物の量は、インシアネート基
が、遊離の水酸基に比して。
硬質ポリウレタンフォームが得られる１゜好ましい実施
態様では、ポリオール混合物の量は、インシアネート基
が、遊離の水酸基に比して。
少なくとも当量、好捷しくはわずかに過剰にフオーム中
に存在するように用いられる。好ましくは。
に存在するように用いられる。好ましくは。
上記成分を、水酸基１モル当量当り約１．０５〜約８．
０モル当量のインシアネート基を与えるように比例せし
める。
０モル当量のインシアネート基を与えるように比例せし
める。
本発明は、以下の具体的な実施例についてさらに説明さ
れるが、これは説明のためのものであシ。
れるが、これは説明のためのものであシ。
本発明の範囲を限定するものではない。本発明のポリオ
ール増量剤の組成及び性質は、これらのポリオール増量
剤が、改良された品質を有するフオームを製造するため
にどのように用いられるかを示す実施例と共に示されて
いる１゜ 実施例１ 一混合物 とのポリエチレンテレフタレート島流は、イーストマノ
、ケばカル（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ）に
よって提供された。以下の分析もイーストマノ、ケミカ
ル社によって行なわれた。
ール増量剤の組成及び性質は、これらのポリオール増量
剤が、改良された品質を有するフオームを製造するため
にどのように用いられるかを示す実施例と共に示されて
いる１゜ 実施例１ 一混合物 とのポリエチレンテレフタレート島流は、イーストマノ
、ケばカル（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ）に
よって提供された。以下の分析もイーストマノ、ケミカ
ル社によって行なわれた。
エチレノグリコール １２．０％ 最大１８．０ ％ジ
エチレングリコール ８．Ｏ１１０，０トリエチレン
グリコール ４．０ ＃１０．０灰分１重
量−％ ０．２ ＃０．３マンガン、
ｐｐｍ １０．０ ｓ １００水１重
短チ ＜１．０ −
酸価 ４．〇− アンチモン、重量チ ＜１．０ −エチレング
リコールモノマー” １４．６
−ジエテレノグリコールモノマ−１０，７−ＥＧ−ＤＥ
Ｇモノマー ４．３−オリゴマー混合物
５３．０ −ヒドロキシル価
４００ ５５０壷１）ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート上記島流の本発明者に
よる独立の分析により。
エチレングリコール ８．Ｏ１１０，０トリエチレン
グリコール ４．０ ＃１０．０灰分１重
量−％ ０．２ ＃０．３マンガン、
ｐｐｍ １０．０ ｓ １００水１重
短チ ＜１．０ −
酸価 ４．〇− アンチモン、重量チ ＜１．０ −エチレング
リコールモノマー” １４．６
−ジエテレノグリコールモノマ−１０，７−ＥＧ−ＤＥ
Ｇモノマー ４．３−オリゴマー混合物
５３．０ −ヒドロキシル価
４００ ５５０壷１）ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート上記島流の本発明者に
よる独立の分析により。
以下の結果が得られた。、
ヒドロキシル価 ２８８
酸 価 ８．８
６鹸 ｆヒ 価 ３３５
．４６水９重址％ ０．２５灰分１％
０．０４粘度、 ａｓ、２５
℃ １０．０３６マンガン ｐＩ
）ｒｌ １．６４アンチモノ、
１潰％ ０．２０ＴＨＡＮＯＬ Ｒ−３
５０−Ｘ又はＲ−６５０−Ｘと実施例１の増量剤、 Ｔ
ＥＲＡＴＥ ２０３及びＣＨＥＭＰＯＬ３０−２１５０
との７０：３０重量％ポリオール混合物から硬質フオー
ムｆｃ製造した。ＴＥＲＡＴＥ２０３は、ハーキュルス
・インコーボレーテンド（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ、
）により市販さね２．米国特￥Ｆ３，６４７，７５９号
の教示に従って、テレフタル酸ジメチル残渣をグリコー
ルと反応させて製造された。ポリオール増量剤である。
６鹸 ｆヒ 価 ３３５
．４６水９重址％ ０．２５灰分１％
０．０４粘度、 ａｓ、２５
℃ １０．０３６マンガン ｐＩ
）ｒｌ １．６４アンチモノ、
１潰％ ０．２０ＴＨＡＮＯＬ Ｒ−３
５０−Ｘ又はＲ−６５０−Ｘと実施例１の増量剤、 Ｔ
ＥＲＡＴＥ ２０３及びＣＨＥＭＰＯＬ３０−２１５０
との７０：３０重量％ポリオール混合物から硬質フオー
ムｆｃ製造した。ＴＥＲＡＴＥ２０３は、ハーキュルス
・インコーボレーテンド（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｉｎｃ、
）により市販さね２．米国特￥Ｆ３，６４７，７５９号
の教示に従って、テレフタル酸ジメチル残渣をグリコー
ルと反応させて製造された。ポリオール増量剤である。
ＣＨＥＭＰＯＬ、３０−２１５０ポリオール増即剤は。
フリーマン・ケミカル・力／パニー（Ｆｒｅｅｒｎａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）によって製造され、粉砕さ
れリサイクルされたＰＥＴ’ｋ、エステＡ・交換操作で
、純ゲルタール酸ジメチルと反応させて製造される。
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）によって製造され、粉砕さ
れリサイクルされたＰＥＴ’ｋ、エステＡ・交換操作で
、純ゲルタール酸ジメチルと反応させて製造される。
上記配合組成物を、 ２７００ｒｐｍで混合し、２０Ｘ
２０ Ｘ ３０ Ｃｒｎ （６０＋Ｊり注入）の開放型
金型に注入して膨張ネせた。得られたフオームを試験前
に。
２０ Ｘ ３０ Ｃｒｎ （６０＋Ｊり注入）の開放型
金型に注入して膨張ネせた。得られたフオームを試験前
に。
室温で少ｌくとも３日間放置した。配合及びフオームの
物性を実施例２に掲りる。、 実施例２ ※１−ストウファー・ケばカル畢カッパニー（５ｔａｕ
ｆｆｅｒ （’ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によ
って市販されている難燃剤 ※２−１１りｏロフロロメタン ◆３−ユニオン・カーバイド番コーポレーンヨノ（Ｕｎ
ｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ、） によって市
販されているシリコノ界面活性剤 ０４−ライトコ・ケミカル番コーポレーゾヨノ（Ｗｌｔ
ｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＱｒｐ、）によって市販さ
れているスズ触媒 ※５−モベイ・ケミカル・コーポレーション（ＭＯｂａ
ｙ （：ｈｅｍｌｃａｌ Ｃｏｒｐ、）より市販の高分
子量イン７アネート 実施例３ 実施例１の増量剤（ＯＨ＝２８８） −１１，７−
−保持ｌ鼠％ ６３．９ ６６．６
７９．ｔ） ７３．５実施例４ ２０ Ｘ １２．５ Ｘ １５−の開放型金型（２００
Ｐ注入）′ｆ：用いて実施例２．３のようにフオームを
製造した。配合及びフオームの物性を以下に掲げる。
物性を実施例２に掲りる。、 実施例２ ※１−ストウファー・ケばカル畢カッパニー（５ｔａｕ
ｆｆｅｒ （’ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）によ
って市販されている難燃剤 ※２−１１りｏロフロロメタン ◆３−ユニオン・カーバイド番コーポレーンヨノ（Ｕｎ
ｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ、） によって市
販されているシリコノ界面活性剤 ０４−ライトコ・ケミカル番コーポレーゾヨノ（Ｗｌｔ
ｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣＱｒｐ、）によって市販さ
れているスズ触媒 ※５−モベイ・ケミカル・コーポレーション（ＭＯｂａ
ｙ （：ｈｅｍｌｃａｌ Ｃｏｒｐ、）より市販の高分
子量イン７アネート 実施例３ 実施例１の増量剤（ＯＨ＝２８８） −１１，７−
−保持ｌ鼠％ ６３．９ ６６．６
７９．ｔ） ７３．５実施例４ ２０ Ｘ １２．５ Ｘ １５−の開放型金型（２００
Ｐ注入）′ｆ：用いて実施例２．３のようにフオームを
製造した。配合及びフオームの物性を以下に掲げる。
実施例１増歓剤（ＯＨ−２８８） １
９．４ −ＣＨＥＭＰＯＬ ３Ｏ−２１５０（０）
）−２１０） −２３，７Ｓ ｉ ｌ １ｃｏ
ｎｅ ＤＣ−１９３°１Ｕ、５ ０．５ＦＲＥＯＮ
Ｒ−１１Ｂ １２．０ １２．
０ＤＡＢＣＯＴＭＲ−２°２１．５ １．５Ｍ０Ｎ
ＤＵＲＭＲ（インデックス−５，０，５，２） ６
６．６ ６２．３時間１秒、混合
３３クリーム １２
１５ゲル ４６１８不粘着
４９２１膨張 ７６５６ 初期表面脆性 なし なしフオー
ム外観 良／良好 良好物性 密度、Ｋｇ／ｎ？ ３２．６８
３７−８１圧縮強肥、Ｍｐａ 縦方向 ０．２２４ ０．３３１横
方向 ０．１１４ ０．１５１熱
変形、’Ｃ，）２２５ ２２４ 独立気泡１％ ９０．３４ ９１．９
１脆性１重指％］週失、１０分 ９．１ １０．４
※１− タ１７−コーニングｅコーポレーション（Ｄｏ
ｗ−（：ｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ、）により市販のシリ
コーン界面活性剤 ※２−エア・プロダクフ・アンド・ケミカルズ・１イン
コーポレーテツド（Ａｉｒ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 工ｎｃ、 ） の第三級アイン
触媒液状島流が、増量剤を用いることなく製造したフオ
ーム又は市販の増量剤を用いて製造したフオームに匹敵
するフオームを与えることが、実施例２．３．４から理
解される。これらの島流が、変形することなく“そのま
ま”用いられることが判ったことは１委であり、その結
果、非常に安価である。
９．４ −ＣＨＥＭＰＯＬ ３Ｏ−２１５０（０）
）−２１０） −２３，７Ｓ ｉ ｌ １ｃｏ
ｎｅ ＤＣ−１９３°１Ｕ、５ ０．５ＦＲＥＯＮ
Ｒ−１１Ｂ １２．０ １２．
０ＤＡＢＣＯＴＭＲ−２°２１．５ １．５Ｍ０Ｎ
ＤＵＲＭＲ（インデックス−５，０，５，２） ６
６．６ ６２．３時間１秒、混合
３３クリーム １２
１５ゲル ４６１８不粘着
４９２１膨張 ７６５６ 初期表面脆性 なし なしフオー
ム外観 良／良好 良好物性 密度、Ｋｇ／ｎ？ ３２．６８
３７−８１圧縮強肥、Ｍｐａ 縦方向 ０．２２４ ０．３３１横
方向 ０．１１４ ０．１５１熱
変形、’Ｃ，）２２５ ２２４ 独立気泡１％ ９０．３４ ９１．９
１脆性１重指％］週失、１０分 ９．１ １０．４
※１− タ１７−コーニングｅコーポレーション（Ｄｏ
ｗ−（：ｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ、）により市販のシリ
コーン界面活性剤 ※２−エア・プロダクフ・アンド・ケミカルズ・１イン
コーポレーテツド（Ａｉｒ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 工ｎｃ、 ） の第三級アイン
触媒液状島流が、増量剤を用いることなく製造したフオ
ーム又は市販の増量剤を用いて製造したフオームに匹敵
するフオームを与えることが、実施例２．３．４から理
解される。これらの島流が、変形することなく“そのま
ま”用いられることが判ったことは１委であり、その結
果、非常に安価である。
付随の特許請求の範囲によってのみ限定される本発明の
精神及び範囲から逸脱することなく、当業者によって本
発明方法の変形がＣ＋Ｊ能である。例えば１反応条ｆ′
４．をＩに正に変えること（ｌ仁よって、ボリエテレノ
テレノタレート島流金最適に用いることができる。
精神及び範囲から逸脱することなく、当業者によって本
発明方法の変形がＣ＋Ｊ能である。例えば１反応条ｆ′
４．をＩに正に変えること（ｌ仁よって、ボリエテレノ
テレノタレート島流金最適に用いることができる。
Claims (3)
- （１） 有機ポリインシアネート及びポリオールを、
発泡剤及び触媒の存在下、反応させることによる硬質フ
オームの製造方法であって、前記ポリオールが、ポリエ
チレンテレフタレート製造時の液状廃流からなり、前記
廃流がポリエチレンテレフタレートオリゴマー、モノエ
チレングリコール及びポリエチレングリコールからなる
ことを特徴とする製造方法。 - （２）前記触媒が、ポリウレタン形成触媒である特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。 - （３）前記触媒が、ポリインシアヌレート形成三量化触
媒である特許請求の範囲第１項記載の製造方法１゜
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/443,848 US4444919A (en) | 1982-11-22 | 1982-11-22 | Use of polyethylene terephthalate liquid waste streams containing glycols as rigid polyol extenders |
| US443848 | 1982-11-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59105015A true JPS59105015A (ja) | 1984-06-18 |
| JPH0336044B2 JPH0336044B2 (ja) | 1991-05-30 |
Family
ID=23762419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58217945A Granted JPS59105015A (ja) | 1982-11-22 | 1983-11-21 | ポリオ−ル増量剤としてポリエチレンテレフタレ−ト廃流を用いる硬質ポリウレタン及びポリイソシアヌレ−トフオ−ムの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4444919A (ja) |
| EP (1) | EP0112628B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59105015A (ja) |
| DE (1) | DE3373101D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016101938A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Vysoké učeni technické v Brně | Method for producing secondary polyols and their use |
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|---|---|---|---|---|
| US5001165A (en) * | 1985-09-30 | 1991-03-19 | Sloss Industries Corporation | Polyoxyalkylene solubilizers for polyol blends |
| US5114755A (en) * | 1985-09-30 | 1992-05-19 | Sloss Industries Corporation | Process for making a laminate and the laminate made thereby |
| US4636530A (en) * | 1985-11-25 | 1987-01-13 | Basf Corporation | Isocyanate terminated quasi-prepolymers useful for preparing urethane-group-containing polyisocyanurate foams having low friability |
| BR8701098A (pt) * | 1987-03-11 | 1988-09-13 | Brastemp Sa | Processo de preparacao de poliuretano rigido |
| US4797428A (en) * | 1987-06-22 | 1989-01-10 | Mobay Corporation | Foam systems and ASTM E-84 class 1 rated foams produced therefrom |
| US5008299A (en) * | 1988-12-09 | 1991-04-16 | The Dow Chemical Company | Rigid polyurethane foams with low thermal conductivities |
| US5439945A (en) * | 1994-01-10 | 1995-08-08 | Smies; John R. | Foams produced under reduced pressure and method of preparing such foams |
| US5948828A (en) * | 1994-10-17 | 1999-09-07 | Hoechst Aktiengesellschaft And Werner Reck, Technologie Entwicklung Und Beratung | Technology development and consultancy |
| DE4437043A1 (de) | 1994-10-17 | 1996-04-18 | Hoechst Ag | Polyole und Verfahren zu deren Herstellung aus PET-Abfällen der PET-Produktion |
| US6100359A (en) * | 1998-12-03 | 2000-08-08 | Ghatan; Sina | Ablative polyurea foam and prepolymer |
| DE19915126B4 (de) * | 1999-03-25 | 2006-11-30 | Pohl, Martin, Dipl.-Chem. | Polyisocyanurat-Formstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4137265A (en) * | 1967-11-13 | 1979-01-30 | Texaco Development Corporation | Water-insoluble nitrogen-containing polyols |
| US3647759A (en) * | 1970-02-04 | 1972-03-07 | Hercules Inc | Resinous reaction product of ethylene glycol and dmt esterified oxidate residue |
| US4166896A (en) * | 1976-02-23 | 1979-09-04 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Polyester production |
| US4100354A (en) * | 1976-08-05 | 1978-07-11 | Owens-Corning Fiberglass Corporation | Terephthalate ester polyols |
| US4048104A (en) * | 1976-08-05 | 1977-09-13 | Freeman Chemical Corporation | Polyisocyanate prepolymers from scrap polyester and polyurethane foam products obtained therefrom |
| US4223068A (en) * | 1978-09-27 | 1980-09-16 | Freeman Chemical Corporation | Rigid polyurethane foam containing polyester residue digestion product and building panel made therefrom |
| US4237238A (en) * | 1979-10-03 | 1980-12-02 | The Upjohn Company | Polyisocyanurate foams based on esterified DMI oxidation residue additive |
| DE3131203A1 (de) * | 1980-08-08 | 1982-04-29 | Výskumný ústav pre petrochémiu, 97271 Nováky | Verfahren zur herstellung von polyurethanen und polyurethanisocyanuraten |
-
1982
- 1982-11-22 US US06/443,848 patent/US4444919A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-11-02 DE DE8383306673T patent/DE3373101D1/de not_active Expired
- 1983-11-02 EP EP83306673A patent/EP0112628B1/en not_active Expired
- 1983-11-21 JP JP58217945A patent/JPS59105015A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016101938A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | Vysoké učeni technické v Brně | Method for producing secondary polyols and their use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3373101D1 (en) | 1987-09-24 |
| EP0112628B1 (en) | 1987-08-19 |
| US4444919A (en) | 1984-04-24 |
| EP0112628A1 (en) | 1984-07-04 |
| JPH0336044B2 (ja) | 1991-05-30 |
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