JPS58927A - グリセリンモノアルキルエ−テルの製造法 - Google Patents
グリセリンモノアルキルエ−テルの製造法Info
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- JPS58927A JPS58927A JP56100042A JP10004281A JPS58927A JP S58927 A JPS58927 A JP S58927A JP 56100042 A JP56100042 A JP 56100042A JP 10004281 A JP10004281 A JP 10004281A JP S58927 A JPS58927 A JP S58927A
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- glycidol
- alcohol
- reaction
- molar ratio
- basic catalyst
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩基性触媒の存在下でグリシドールとＣ８〜Ｃ
％肪族アルコールとを反応させてグリセリンモノアルキ
ルエーテルを収率よ〈製造する方法に関するものである
。
％肪族アルコールとを反応させてグリセリンモノアルキ
ルエーテルを収率よ〈製造する方法に関するものである
。
更に詳しく述べれば、Ｃ１〜ｄ揃肪族アル・−ルにグリ
シドールを反応するにあたって、反応系内における原料
アルコール／グリシドールの存在モル比が５０／１以上
になるように該アルコール中へのグリシドールの添加所
要時間、反応温度、原料アルコール／グリシドールの総
仕込モル比をコントロールして反応させ、グリセリンモ
ノアルキルエーテルを製造する方法に関するものである
。
シドールを反応するにあたって、反応系内における原料
アルコール／グリシドールの存在モル比が５０／１以上
になるように該アルコール中へのグリシドールの添加所
要時間、反応温度、原料アルコール／グリシドールの総
仕込モル比をコントロールして反応させ、グリセリンモ
ノアルキルエーテルを製造する方法に関するものである
。
グリセリンモノアルキルエーテルは合成樹脂及び化学薬
品の中間体、例えば水溶性の空気乾燥型アルキッド樹脂
の改質剤等として有用なものである０ グリシドールは分子内にエポキシ基および水酸基の２種
の官能基を有しているため、高温にしたり、酸や塩基の
存在下では極めて不安定で重合しやすい性質をもってい
る。特にアルコールとグリシドールの反応では原料アル
コール、グリシドールおよび反応生成物であるグリセリ
ンモノアルキルエーテルのいづれもが水酸基を有してい
るため原料アルコールの水酸基とグリシドールのエポキ
シ基のみを選択性よく反応させることは非常に困難であ
ると考えられる。従って、本発明の場合には目的生成物
の他に、グリシドールダイマー、ジグリセリ／モノアル
キルエーテル、高重合体及び２級位付加のグリセリンエ
ーテル異性体等が副生ずるので、これ等副反応の抑制が
大きな問題となる０ 従来の技術（Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ 、、ＬＬ、１１５２（１
９４９））では、グリセリンモノアルキルエーテルへの
選択率を高めるために反応させるアルコールとグリシド
ールの仕込モル比を大きくするのが普通である。
品の中間体、例えば水溶性の空気乾燥型アルキッド樹脂
の改質剤等として有用なものである０ グリシドールは分子内にエポキシ基および水酸基の２種
の官能基を有しているため、高温にしたり、酸や塩基の
存在下では極めて不安定で重合しやすい性質をもってい
る。特にアルコールとグリシドールの反応では原料アル
コール、グリシドールおよび反応生成物であるグリセリ
ンモノアルキルエーテルのいづれもが水酸基を有してい
るため原料アルコールの水酸基とグリシドールのエポキ
シ基のみを選択性よく反応させることは非常に困難であ
ると考えられる。従って、本発明の場合には目的生成物
の他に、グリシドールダイマー、ジグリセリ／モノアル
キルエーテル、高重合体及び２級位付加のグリセリンエ
ーテル異性体等が副生ずるので、これ等副反応の抑制が
大きな問題となる０ 従来の技術（Ｊ、Ａ、Ｃ，Ｓ 、、ＬＬ、１１５２（１
９４９））では、グリセリンモノアルキルエーテルへの
選択率を高めるために反応させるアルコールとグリシド
ールの仕込モル比を大きくするのが普通である。
しかしながら、例えばアルコール／グリシドールの総仕
込モル比を１０／１とした場合でも、グリセリンモノア
リルエーテルの収率は高々７１チであり、本発明者が後
述の比較例で述べる如く、他のアルコール類では更に低
い収率しか得られず、工業的に満足な技術とは言え々い
。
込モル比を１０／１とした場合でも、グリセリンモノア
リルエーテルの収率は高々７１チであり、本発明者が後
述の比較例で述べる如く、他のアルコール類では更に低
い収率しか得られず、工業的に満足な技術とは言え々い
。
本発明者らは、原料および生成物中の水酸基の反応性に
着目し、鋭意検討を重ねた結果、必ずしもＣ１〜＾肪族
アルコールを大過剰に仕込んで反応させなくとも、該ア
ルコール中−のグリシドールの逐次添加速度を調節し、
実質的に反応系内における原料アルコール／グリシドー
ルの存在モル比を５０／１以上に保つことによって目的
とするグリセリンモノプルキルエーテルが収率よく得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに到った。
着目し、鋭意検討を重ねた結果、必ずしもＣ１〜＾肪族
アルコールを大過剰に仕込んで反応させなくとも、該ア
ルコール中−のグリシドールの逐次添加速度を調節し、
実質的に反応系内における原料アルコール／グリシドー
ルの存在モル比を５０／１以上に保つことによって目的
とするグリセリンモノプルキルエーテルが収率よく得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに到った。
本発明で用いられる反応系内における原料アルコール／
グリシドールの存在モル比は５０／１以上に維持するこ
とが肝要である。この場合、グリシドールの２モル以上
の付加体（副生物）はグリシドールダイマーを経由して
生成すると考えられるので、反応系内に存在するグリシ
ドールの濃度を低く抑えることがグリセリンモノアルキ
ルエーテルの選択率及び収率の向上につながる。従って
、Ｂフルコール中へのグリシドールの添加速度及び所要
時間は反応温度等の函数であるが、反応粗液の分析値に
よって適宜制御する必要がある。又、原料アルコール／
グリシドールの総仕込モル比は通常５／１程度で充分目
的を達し得る。
グリシドールの存在モル比は５０／１以上に維持するこ
とが肝要である。この場合、グリシドールの２モル以上
の付加体（副生物）はグリシドールダイマーを経由して
生成すると考えられるので、反応系内に存在するグリシ
ドールの濃度を低く抑えることがグリセリンモノアルキ
ルエーテルの選択率及び収率の向上につながる。従って
、Ｂフルコール中へのグリシドールの添加速度及び所要
時間は反応温度等の函数であるが、反応粗液の分析値に
よって適宜制御する必要がある。又、原料アルコール／
グリシドールの総仕込モル比は通常５／１程度で充分目
的を達し得る。
本発明で用いられる反応温度は原料アルコールの種類に
よって異なり、通常５０〜１５０℃の温度範囲から選ば
れるが、好ましくは原料アルコールの沸点付近である。
よって異なり、通常５０〜１５０℃の温度範囲から選ば
れるが、好ましくは原料アルコールの沸点付近である。
５０℃以下の温度では十分な反応速度が得られず、従っ
て反応液中の原料アルコール／グリシドールの存在モル
比を５０／１以上に保つためには、いたづらに長い時間
をかけてグリシドールを滴下せねばならず、１５０℃以
上の温度ではグリシドール自身の分解や重合その他の副
反応が顕著となるため好ましくない。
て反応液中の原料アルコール／グリシドールの存在モル
比を５０／１以上に保つためには、いたづらに長い時間
をかけてグリシドールを滴下せねばならず、１５０℃以
上の温度ではグリシドール自身の分解や重合その他の副
反応が顕著となるため好ましくない。
本発明の対象とする原料アルコールはＣ，−Ｃ，の脂肪
族アルコールであシ、具体的にはメタノール、エタノー
ル、グロパノール、ブタノール、アリルアルコール等が
挙げられる。又、グリシドールは反応に不活性な炭化水
素溶媒で稀釈されたものでも使用できる。
族アルコールであシ、具体的にはメタノール、エタノー
ル、グロパノール、ブタノール、アリルアルコール等が
挙げられる。又、グリシドールは反応に不活性な炭化水
素溶媒で稀釈されたものでも使用できる。
塩基性触媒は無機又は有機の化合物から選ばれ例えば、
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等
のアルカリ金属化合物９例えば、トリエチルアミン、ピ
リジン等のアミン化合物等ｆある。触媒使用量は原料ア
ルコールを基準として′５−・Ｌ、 ＩＪ重ＩＪｔチが
適当である。この場合、鷹性触媒ではアルキル基が２級
位に付加したグリセリンエーテル異性体が副生ずるので
、好ましくない０ グリシドールの添加終了と共に、更に約１〜２時間、同
じ反応温度で熟成した後、得られた反応粗液は例えば、
酢酸等の弱酸で中和する。次いで公知の方法で蒸留すれ
ば目的生成物が得られる。
水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等
のアルカリ金属化合物９例えば、トリエチルアミン、ピ
リジン等のアミン化合物等ｆある。触媒使用量は原料ア
ルコールを基準として′５−・Ｌ、 ＩＪ重ＩＪｔチが
適当である。この場合、鷹性触媒ではアルキル基が２級
位に付加したグリセリンエーテル異性体が副生ずるので
、好ましくない０ グリシドールの添加終了と共に、更に約１〜２時間、同
じ反応温度で熟成した後、得られた反応粗液は例えば、
酢酸等の弱酸で中和する。次いで公知の方法で蒸留すれ
ば目的生成物が得られる。
以下実施例で発明の詳細な説明する。
実施例−１゜
還流冷却器及び攪拌機を備えた５００−ジャケット付反
応器にアリルアルコールを２００９（３，４４７）及び
水酸化カリウム１７ｇ（原料アルコールに対し０８５重
量％）を仕込み、９７℃に加熱した。加熱及び攪拌を続
けながらグリシドール３６．５ ｇ（純度９８％）（ｏ
４ｓ３．ｚ）を定量仕込ポンプを用いて３６．５ ｇ’
／ｈｒの速度で逐次添加し１、反応させた。グリシド
ールの添加ＦＪ”後回温度−、−更に１ ｈｒ攪拌を続
けた後、反り＝′−４液ｒ、うスノ°ロマトグフフイー
で分析したところ、以下のような結果であった。
応器にアリルアルコールを２００９（３，４４７）及び
水酸化カリウム１７ｇ（原料アルコールに対し０８５重
量％）を仕込み、９７℃に加熱した。加熱及び攪拌を続
けながらグリシドール３６．５ ｇ（純度９８％）（ｏ
４ｓ３．ｚ）を定量仕込ポンプを用いて３６．５ ｇ’
／ｈｒの速度で逐次添加し１、反応させた。グリシド
ールの添加ＦＪ”後回温度−、−更に１ ｈｒ攪拌を続
けた後、反り＝′−４液ｒ、うスノ°ロマトグフフイー
で分析したところ、以下のような結果であった。
グリシドール変化率 １００％ （グリシドール基
準）なお、グリシドールの添加終了と同時に反応粗液を
分析したところ、反応液中のアリルアルコール／グリシ
ドールの存在モル比は１４１であった（同線仕込モル比
は７１である。）比較例−１゜ グリシドールの添加を１０分で終了した以外は、実施例
−１と同様にして反応させたところ以下のような結果で
あった。
準）なお、グリシドールの添加終了と同時に反応粗液を
分析したところ、反応液中のアリルアルコール／グリシ
ドールの存在モル比は１４１であった（同線仕込モル比
は７１である。）比較例−１゜ グリシドールの添加を１０分で終了した以外は、実施例
−１と同様にして反応させたところ以下のような結果で
あった。
グリセリンモノアリルエーテル収率
６９％ （〃）
反面社了後 ジグリセリンモノアリルエーテル収率１０
％ （グリシドール基準） 添加終了時 反応液中のアリルアルコール／グリシドー
ルの存在モル比 ４０ 実施例−２〜６ グリシドールと各種のアルコールとの反応を表−１に示
した条件を採用して実施例−１と同様にして反応させた
。結果を表−１に示した。
％ （グリシドール基準） 添加終了時 反応液中のアリルアルコール／グリシドー
ルの存在モル比 ４０ 実施例−２〜６ グリシドールと各種のアルコールとの反応を表−１に示
した条件を採用して実施例−１と同様にして反応させた
。結果を表−１に示した。
比較例−２〜４
実施例−２，４および６に対応する比較のため、グリシ
ドールの添加を短時間に実施した。
ドールの添加を短時間に実施した。
結果を表−２に示した。
Claims (1)
- 塩基性触媒の存在下でグリシドールとＣ２〜Ｃ４の脂肪
族アルコールを反応させ、対応するグリセリンモノアル
キルエーテルを製造するにあたり、反応系内における原
料アルコール／グリシドールの存在モル比率が５０／１
以上になるように該アルコール中にグリシドールを逐次
添加して反応させることを特徴とするグリセリンモノア
ルキルエーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100042A JPS58927A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | グリセリンモノアルキルエ−テルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56100042A JPS58927A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | グリセリンモノアルキルエ−テルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58927A true JPS58927A (ja) | 1983-01-06 |
| JPS6366295B2 JPS6366295B2 (ja) | 1988-12-20 |
Family
ID=14263456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56100042A Granted JPS58927A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | グリセリンモノアルキルエ−テルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58927A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007066723A1 (ja) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Kao Corporation | ポリグリセリルエーテル誘導体の製造方法 |
-
1981
- 1981-06-26 JP JP56100042A patent/JPS58927A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007066723A1 (ja) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Kao Corporation | ポリグリセリルエーテル誘導体の製造方法 |
| JP4861991B2 (ja) * | 2005-12-09 | 2012-01-25 | 花王株式会社 | ポリグリセリルエーテル誘導体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6366295B2 (ja) | 1988-12-20 |
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