JPS589134B2 - ゲルマニウムノエキ − エキチユウシツホウ - Google Patents

ゲルマニウムノエキ − エキチユウシツホウ

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JPS589134B2
JPS589134B2 JP49053804A JP5380474A JPS589134B2 JP S589134 B2 JPS589134 B2 JP S589134B2 JP 49053804 A JP49053804 A JP 49053804A JP 5380474 A JP5380474 A JP 5380474A JP S589134 B2 JPS589134 B2 JP S589134B2
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Description

【発明の詳細な説明】 銅、鉛又は亜鉛の硫化物精鉱でゲルマニウムを含むもの
は選択的焙焼により処理される。
焙焼の間にゲルマニウムは亜鉛、鉄および銅と共に酸化
される。
焙焼物の浸出により、ゲルマニウムを低含有量で含む（
イオンとして含む）硫酸水溶液が得られる。
不純物を含むゲルマニウム溶液は又浸出残渣や他の副産
物からも得られる。
不純物を含有する溶液からゲルマニウムを濃縮する方法
として、ゲルマニウムをタンニン酸塩、硫化物又は種々
の水酸化物の混合物として沈殿さする方法が知られてい
る。
該沈殿物はさらに処理されて最終的に蒸留されてＧｅＣ
ｌ４とされる。
本発明はゲルマニウムを含む（イオンとして含む）種々
の酸溶液から液−液抽出によってゲルマニウムを分離す
る（イオンとして分離する）方法に関するものである。
すなわち、ゲルマニウムはゲルマニウムを含む酸溶液か
らヒドロキシオキシム（ヒドロキシ基が置換したオキシ
ムをいうものとする）により選択的に抽出することがで
きる。
ヒドロキシムの抽出能力は酸溶液の酸性度が上がるにつ
れて増大する。
２ ヒドロキシオキシムが低酸性度の酸溶液から銅を選
択的に抽出するが、銅に対する抽出能力は酸性度がます
と急激に減ずることが知られている。
したがって酸溶液の酸性度を調節することによってゲル
マニウム抽出の選択性を高めることができる。
ヒドロキシオキシムは他の金属イオンを抽出しない（た
だし、３価の鉄は一部抽出される）。
ゲルマニウムの他に金属性又は非金属性の不純物を含む
酸性水溶液とヒドロキシオキシムを含有する有機溶媒と
を並流もしくは向流状に、又反復的にもしくは１回接触
させると有機溶媒側にゲルマニウムが抽出される（イオ
ンとして抽出）。
該酸性水溶液はゲルマニウムを１０−５００ｇ／ｌ含ん
だ硫酸もしくは塩酸、又はゲルマニウムを１０−１００
ｇ／ｌ含んだフツ化水素酸溶液である。
これらの酸性水溶液は種々の濃度の他の金属や非金属イ
オンを含んでいる。
該有機溶媒はヒドロキシオキシムのみよりなつてもよい
し、又ヒドロキシオキシムが脂肪族系溶媒および又は芳
香族系溶媒に溶解した溶液であってもよい。
該溶液には又高級アルコールも含ませることができる。
該溶液は好ましくは少なくとも１％（Ｖ／Ｖ）のヒドロ
キシオキシム又はそれと１０％（Ｖ／Ｖ）までの高級ア
ルコールを含む。
ヒドロキシオキシムとして好適なものは１９−ヒドロキ
シヘキサトリアコンタ−９、２８−ジェン−１８−オキ
シムである。
このものはＧｅｎｅｒａｌＭｉｌｌｓ会社（米）で製造
され登録商標ＬＩＸ−６３のもとに販売されている。
上記で脂肪族系溶媒としてはケロセンが好適である。
又高級アルコールとして好適なのはイソデカノールであ
る。
後で示す実施例から明らかなごとく本発明の抽出法によ
れば銅はほとんど抽出されない。
しかしながら銅はゲルマニウムのロスを生じさせない、
酸性媒体中での選択的セメンテーションや選択的抽出や
他の公知の方法で予め除去してもよい。
上記のごとくして得られたゲルマニウム抽出液はさらに
水、酸溶液又はアルカリ溶液で再抽出してゲルマニウム
を移行させることができる。
もちろんゲルマニウム抽出液中に直接ゲルマニウムを沈
殿させてもよい。
沈殿はゲルマニウム抽出液にガス状の塩基（例えばＮＨ
３）、固体塩基（例えば石灰、マグネシア）、液状の塩
基（例えばＮａＯＨ溶液、ＫＯＨ溶液）を加えることに
よって生ずる。
ゲルマニウムの再抽出後有機液は再び抽出に用いること
ができる。
最初の抽出溶液が銅を含んでいるとき、再抽出後の有機
溶液（銅を含んでいる）を酸溶液（例えば硫酸）で抽出
して銅を除去することができる。
例１ 水溶液：Ｇｅ ５ ｇ／ｌＡｓ
２．６８ ｇ／ｌ Ｚｎ ４．６０ ｇ／ｌ Ｎｉ ０．０２０ ｇ／ｌ Ｃｕ ６．７９ ｇ／ｌ Ｆｅ１１１ ３ ｇ／ｌ Ｆｅｔｏｔ ５９．８２ ｇ／ｌ ＣＩ ０．１３０ ｇ／ｌ Ｈ２ＳＯ４ １５７ ｇ／ｌ 抽出 有機溶液：ケロシンで５０％に希釈された抽出段数：７ 抽出後に得られるラフイネート Ｇｅ ０．０１９ ｇ／ｌ Ａｓ ２．６８ ｇ／ｌ Ｚｎ ４．６０ ｇ／ｌ Ｎｉ ０．０２０ ｇ／ｌ Ｃｕ ６．３９ ｇ／ｌ Ｆｅ１１１ １．５ ｇ／ｌ Ｆｅｔｎｔ ５８．３ ｇ／ｌ ＣＩ ０．１３０ ｇ／ｌ Ｈ２ＳＯ４ １５７ ｇ／ｌ Ｇｅ抽出の収量：９９．９６８％ ２段溶離 第１段：溶離溶液：ＮａＯＨ １７５ｇ／ｌ溶離段数：
６ ゲルマニウム含有溶離物： Ｇｅ ： ９８ ｇ／ｌ Ｃｕ ： 微量 Ｆｅ ： ０．４５ ｇ／ｌ ＮａＯＨ： ６７ ｇ／ｌ 溶離込率： ９９％ 第２段：溶離溶液：Ｈ２ＳＯ４：９９％ 溶離段数：２ 溶離後に得られた溶離物： Ｇｅ： 微量 Ｃｕ：１６ｇ／ｌ 例２ 水溶液：Ｇｅ ３．５ ｇ／ｌＣｕ
０．０００８ ｇ／ｌ Ｚｎ ２．５ ｇ／ｌ Ｎｉ ０．００８ ｇ／ｌ Ａｓ ０．７８ ｇ／ｌ Ｆｅｔｏｔ ４５ ｇ／ｌ Ｆｅ１１１ １．５ ｇ／ｌ Ｈ２ＳＯ４ ４６０ ｇ／ｌ 抽出 有機溶液：ケロシンにより３０％に希釈されたＬＩＸ−
６３ 抽出段数：７ 抽出後に得られるラフイネート Ｇｅ ０．００７ ｇ／ｌＣｕ
０．０００８ ｇ／ｌＺｎ ２．５
ｇ／ｌＮｉ ０．００８ ｇ／ｌ Ａｓ ０．７９ ｇ／ｌ Ｆｅ１１１ ０．５ ｇ／ｌ Ｆｅｔｏｔ ４．４ ｇ／ｌ Ｈ２ＳＯ４ ４６０ ｇ／ｌ ゲルマニウム抽出の収量：９９．９ｓ％ 例３ 水溶液：Ｇｅ ５ ｇ／ｌＣｕ
０．０００８ ｇ／ｌ Ｚｎ ２．５ ｇ／ｌ Ｎｉ ０．００８ ｇ／ｌ Ａｓ ０．５４ ｇ／ｌ Ｆｅｔｏｔ ６９ ｇ／ｌ Ｆｅ１１１ １．３ ｇ／ｌ Ｈ２ＳＯ４ １３０ ｇ／ｌ 抽出 有機溶液：ＬＩＸ−６３ １００％ 抽出段数：４ 抽出後に得られるラフイネート Ｇｅ ０．００２ ｇ／ｌＣｕ
０．０００８ ｇ／ｌＺｎ
２．４７ ｇ／ｌＮｉ ０．００８
ｇ／ｌＡｓ ０．４８ ｇ／ｌ
Ｆｅｔｏｔ ６７．３ ｇ／ｌＦｅ１１１
微量Ｈ２Ｓ０４ １３
０ ｇ／ｌ抽出ゲルマニウムの収量：９９．
９９％

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ ゲルマニウム含有酸性水溶液から１９−ヒドロキシ
    ヘキサトリアコンタ−９，２８−ジェン−１８−オキシ
    ムを含む有機溶媒を抽出剤として用いて、ゲルマニウム
    を液−液抽出する方法。
JP49053804A 1973-05-14 1974-05-14 ゲルマニウムノエキ − エキチユウシツホウ Expired JPS589134B2 (ja)

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LU67596A LU67596A1 (ja) 1973-05-14 1973-05-14

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Publication Number Publication Date
JPS5030736A JPS5030736A (ja) 1975-03-27
JPS589134B2 true JPS589134B2 (ja) 1983-02-19

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ID=19727335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP49053804A Expired JPS589134B2 (ja) 1973-05-14 1974-05-14 ゲルマニウムノエキ − エキチユウシツホウ

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US (1) US3883634A (ja)
JP (1) JPS589134B2 (ja)
DE (1) DE2423355A1 (ja)
LU (1) LU67596A1 (ja)

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Publication number Publication date
LU67596A1 (ja) 1975-03-06
US3883634A (en) 1975-05-13
JPS5030736A (ja) 1975-03-27
DE2423355C2 (ja) 1988-06-30
DE2423355A1 (de) 1974-12-05

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