JPS589104B2 - テトラヒドロ −１，３− チアジニウムエン - Google Patents
テトラヒドロ −１，３− チアジニウムエンInfo
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- JPS589104B2 JPS589104B2 JP48009600A JP960073A JPS589104B2 JP S589104 B2 JPS589104 B2 JP S589104B2 JP 48009600 A JP48009600 A JP 48009600A JP 960073 A JP960073 A JP 960073A JP S589104 B2 JPS589104 B2 JP S589104B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一群のテトラヒドロ−１・３−チアジニウム
塩の新規な製造法に関する。
塩の新規な製造法に関する。
本発明に従って製造される化合物は、次の式〔この式で
Ｘは塩素、臭素、よう素、酢酸、ぎ酸、過塩素酸及びト
シル酸よりなる群から選択される陰イオンであり、好ま
しくは前記のハロゲンのうちの一つであり、Ｒ２は水素
又はヒドロキシル基であり、Ｒ及びＲ１は独立して炭素
原子１〜２０個のアルキル基（例えば、メチル、エチル
、プロピル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、イソオ
クチル、ドデシル、オクタデシルなど）又はそれらのう
ちのいずれか若しくは両者が１若しくは２個のヒドロキ
シル基によって置換されている炭素原子１〜２０個のア
ルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル、２−ヒドロキシイソオクチル、２−ヒド
ロキンオクタデシル、３−ヒドロキシプロピル、６−ヒ
ドロキシヘキシル、２・２・４−トリメチル−５−ヒド
ロキシペンチル、２・３−ジヒドロキシプロピルなど）
である〕 によって表わされる。
Ｘは塩素、臭素、よう素、酢酸、ぎ酸、過塩素酸及びト
シル酸よりなる群から選択される陰イオンであり、好ま
しくは前記のハロゲンのうちの一つであり、Ｒ２は水素
又はヒドロキシル基であり、Ｒ及びＲ１は独立して炭素
原子１〜２０個のアルキル基（例えば、メチル、エチル
、プロピル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、イソオ
クチル、ドデシル、オクタデシルなど）又はそれらのう
ちのいずれか若しくは両者が１若しくは２個のヒドロキ
シル基によって置換されている炭素原子１〜２０個のア
ルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピル、２−ヒドロキシイソオクチル、２−ヒド
ロキンオクタデシル、３−ヒドロキシプロピル、６−ヒ
ドロキシヘキシル、２・２・４−トリメチル−５−ヒド
ロキシペンチル、２・３−ジヒドロキシプロピルなど）
である〕 によって表わされる。
Ｒ及びＲ１のいずれか又は両者がヒドロキシル置換アル
キルであるチアジニウム塩は、以下に記載のように独特
な性質を有する新規な化合物である。
キルであるチアジニウム塩は、以下に記載のように独特
な性質を有する新規な化合物である。
本発明の方法に従えば、以下に示すように、第二アミン
をホルムアルデヒドと反応させ、続いてその混合物を３
−ハロプロパンチオールと反応させてテトラヒドロ−１
・３−チアジニウム塩を生成することを包含する連続し
た二工程反応が行なわれる。
をホルムアルデヒドと反応させ、続いてその混合物を３
−ハロプロパンチオールと反応させてテトラヒドロ−１
・３−チアジニウム塩を生成することを包含する連続し
た二工程反応が行なわれる。
（上記の式においてＸは、３−ハロプロパンチオール反
応体のハロゲン部分である塩素、臭素又はよう素を示す
。
応体のハロゲン部分である塩素、臭素又はよう素を示す
。
しかしながら、チアジニウム塩生成物の陰イオン部分は
、ハロゲン化物塩生成物を所望の陰イオンの適当な金属
塩、例えば過塩素酸ナトリウム、トシル酸（トルエンス
ルホン酸）カリウムなどと反応させて酢酸、ぎ酸、過塩
素酸又はトシル酸の塩を与えるように変換することがで
きる。
、ハロゲン化物塩生成物を所望の陰イオンの適当な金属
塩、例えば過塩素酸ナトリウム、トシル酸（トルエンス
ルホン酸）カリウムなどと反応させて酢酸、ぎ酸、過塩
素酸又はトシル酸の塩を与えるように変換することがで
きる。
）チアジニウム塩を生成させるのに有用である代表的な
第二アミン反応体は、例えば、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジイソブチルアミン、メチルブチルアミン、
ジアリルアミン、ジオクチルアミン、ジドデシルアミン
、ジオクタデシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミ
ン、Ｎ−プチルオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキ
シルアミン、チオモルホリン、ピペリジン、モルホリン
、ジエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ドデ
シルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エ
チルイソプロパノールアミン、インオクチルイソプロパ
ノールアミン、１−メチルアミノー２オクタノール、１
−プチルアミノ−２−ドデカノール、３−メチルアミノ
−１−プロパノール、３−プチルアミノ−１・２−プロ
パンジオールなどである。
第二アミン反応体は、例えば、ジメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ジイソブチルアミン、メチルブチルアミン、
ジアリルアミン、ジオクチルアミン、ジドデシルアミン
、ジオクタデシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミ
ン、Ｎ−プチルオクチルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキ
シルアミン、チオモルホリン、ピペリジン、モルホリン
、ジエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ドデ
シルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エ
チルイソプロパノールアミン、インオクチルイソプロパ
ノールアミン、１−メチルアミノー２オクタノール、１
−プチルアミノ−２−ドデカノール、３−メチルアミノ
−１−プロパノール、３−プチルアミノ−１・２−プロ
パンジオールなどである。
本発明により具体化された反応の経路は水性媒質中で具
合よく行なわれる。
合よく行なわれる。
しかし、有機媒質や溶媒と水との組合せ、例えばエーテ
ル−水混合物も使用し得る。
ル−水混合物も使用し得る。
反応体のモル比は一般に化学量論的量である。
反応温度は、通常約０℃〜約６０℃好ましくは約２０〜
４０℃の範囲内である。
４０℃の範囲内である。
全反応時間は、温度に大いに左右されるが、約数時間か
ら数日の間である。
ら数日の間である。
本発明の方法に備わった単純性と良好な結果はＢ．Ｃ．
Ｃｏｓｓａｒ、Ｄ．Ｄ．ＲｅｙｎｏｌｄｓによりＪ．Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ、２、４３０〜４４
０（１９６５）「新しいスピロ環系を包む複素環式アゾ
ニア誘導体」に記載の写真用ハロゲン化銀エマルジョン
用の増感剤として有用であると開示され、そして次の反
応の経路、即ち を伴なう従来技術のある種のテトラヒドロ−１・３−チ
アジニウム化合物の製造法にかんがみて、予期できなか
った利点である。
Ｃｏｓｓａｒ、Ｄ．Ｄ．ＲｅｙｎｏｌｄｓによりＪ．Ｈ
ｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ、２、４３０〜４４
０（１９６５）「新しいスピロ環系を包む複素環式アゾ
ニア誘導体」に記載の写真用ハロゲン化銀エマルジョン
用の増感剤として有用であると開示され、そして次の反
応の経路、即ち を伴なう従来技術のある種のテトラヒドロ−１・３−チ
アジニウム化合物の製造法にかんがみて、予期できなか
った利点である。
前記のＣｏｓｓａｒ−Ｒｅｙｎｏｌｄｓの化合物の全て
において、Ｒ及びＲ１は非反応性の低級アルキル基であ
り、或いはＲ及びＲ１はそれらが結合した窒素原子と共
に複素環式環又はスピロ環式ジ第四級塩を表わす。
において、Ｒ及びＲ１は非反応性の低級アルキル基であ
り、或いはＲ及びＲ１はそれらが結合した窒素原子と共
に複素環式環又はスピロ環式ジ第四級塩を表わす。
しかして、ホルムアルテヒド、第二アミン及びハロプロ
パンチオールの反応を伴なう本発明の方法は、従来技術
で必要とされた中間体のイソブチルオキシメチルアミン ＲＲ１ＮＣＲ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２の使用を省き
、したがって製造法を相当に単純化させる。
パンチオールの反応を伴なう本発明の方法は、従来技術
で必要とされた中間体のイソブチルオキシメチルアミン ＲＲ１ＮＣＲ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２の使用を省き
、したがって製造法を相当に単純化させる。
さらに、本発明の新規な方法は、それに伴なう緩和な条
件のために、従来法では実用的な収率で得ることができ
ない新しい種類のチアジニウム誘導体の製造を許容する
。
件のために、従来法では実用的な収率で得ることができ
ない新しい種類のチアジニウム誘導体の製造を許容する
。
したがって、例えば、前述のようなヒドロキシル含有ア
ミン反応体を使用して、Ｒ及びＲ１部分に反応性のヒド
ロキシル基を有するチアジニウム塩を非常に高い転化率
で製造することが可能である。
ミン反応体を使用して、Ｒ及びＲ１部分に反応性のヒド
ロキシル基を有するチアジニウム塩を非常に高い転化率
で製造することが可能である。
従来技術の経路で得られるヒドロキシル含有チアジニウ
ム塩の合成は、Ｃｏｓｓａｒ他の方法の第一工程のブタ
ノール反応体が関与するいろいろな有害な副反応が起る
ために、実施することができない。
ム塩の合成は、Ｃｏｓｓａｒ他の方法の第一工程のブタ
ノール反応体が関与するいろいろな有害な副反応が起る
ために、実施することができない。
例えば、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ４、■、６９０（１９６２
）は、ジエタノールアミンと５０℃での水性ホルムアル
テヒドとの反応又はブタノール中でのパラホルムアルデ
ヒドとの反応が従来技術のＣｏｓｓａｒ他の経路で必要
な中間体であるアルコキシメチルジエタノールアミンよ
りはむしろ、次の３〜（２−ヒドロキシエチル）オキサ
ゾリン を生成することを確認している。
）は、ジエタノールアミンと５０℃での水性ホルムアル
テヒドとの反応又はブタノール中でのパラホルムアルデ
ヒドとの反応が従来技術のＣｏｓｓａｒ他の経路で必要
な中間体であるアルコキシメチルジエタノールアミンよ
りはむしろ、次の３〜（２−ヒドロキシエチル）オキサ
ゾリン を生成することを確認している。
本発明の方法で得られた化合物は、写真用ハロゲン化銀
エマルジョンの増感剤としての有用性に加えて、農薬と
していろいろな用途を有し、そしてその有効性は化合物
の構造と特定の環境により変化する。
エマルジョンの増感剤としての有用性に加えて、農薬と
していろいろな用途を有し、そしてその有効性は化合物
の構造と特定の環境により変化する。
例えば短鎖チアジニウム塩、例えばＲ＋Ｒ１の炭素数の
合計が約１２〜２４の間のものは、スタフイロコツカス
・オウレウス （Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、エ
スチェリチア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌ
ｉ）及びクロレラを含めて、細菌類（バクテリア）、菌
類及び藻類のような広範囲の微生物の生長を抑制し且つ
それらを殺滅する活性を有する。
合計が約１２〜２４の間のものは、スタフイロコツカス
・オウレウス （Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、エ
スチェリチア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌ
ｉ）及びクロレラを含めて、細菌類（バクテリア）、菌
類及び藻類のような広範囲の微生物の生長を抑制し且つ
それらを殺滅する活性を有する。
本発明の化合物を使用し得るその他の代表的なバクテリ
ア及び菌類は、アスペルギラス・ニジエル（Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、チャエトミウム・グロボ
シューム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｓｕｍ）
、ベンチユラル・イナエカリス（Ｖｅｎｔｕｒａｌ ｉ
ｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ポドスフエラ・リュコトリチア
（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
、プツシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｏｉｎｉａ ｒｅｃ
ｏｎｄｉｔａ）、トリコフイトン・インタージジタル （Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ ｉｎｔｅｒｄｉｇｉｔａ
ｌｅ）、リゾピユスストロニファ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ
ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ）及びアファノマイセス・ユウテ
イチェス（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓｅｕｔｅｉｃｈｅｓ
）である。
ア及び菌類は、アスペルギラス・ニジエル（Ａｓｐｅｒ
ｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、チャエトミウム・グロボ
シューム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｓｕｍ）
、ベンチユラル・イナエカリス（Ｖｅｎｔｕｒａｌ ｉ
ｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ポドスフエラ・リュコトリチア
（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）
、プツシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｏｉｎｉａ ｒｅｃ
ｏｎｄｉｔａ）、トリコフイトン・インタージジタル （Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ ｉｎｔｅｒｄｉｇｉｔａ
ｌｅ）、リゾピユスストロニファ（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ
ｓｔｏｌｏｎｉｆｅｒ）及びアファノマイセス・ユウテ
イチェス（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓｅｕｔｅｉｃｈｅｓ
）である。
特に有用なものは、グラム陽性バクテリアに対して高い
制菌及び殺菌活性を示すのみならず、大部分のダラム陰
性バクテリア（例えばエスチェリチアコリ）に対して非
常に高い制菌及び殺菌活性を示す対称チアジニウム塩（
Ｒ及びＲ１が鎖中に約６（好ましくは７）〜１２個の炭
素原子を有する同一の炭化水素基である）である。
制菌及び殺菌活性を示すのみならず、大部分のダラム陰
性バクテリア（例えばエスチェリチアコリ）に対して非
常に高い制菌及び殺菌活性を示す対称チアジニウム塩（
Ｒ及びＲ１が鎖中に約６（好ましくは７）〜１２個の炭
素原子を有する同一の炭化水素基である）である。
したがって、本発明は、微生物（バクテリア、菌類及び
藻類）を有効量の前記チアジニウム塩と接触させること
からなる微生物を殺滅し及び（又は）その生長を抑制す
る方法も包含する。
藻類）を有効量の前記チアジニウム塩と接触させること
からなる微生物を殺滅し及び（又は）その生長を抑制す
る方法も包含する。
本発明の新規なヒドロキシル含有チアジニウム塩は、そ
の付随するヒドロキシル基の活性のために各種の用途を
有する。
の付随するヒドロキシル基の活性のために各種の用途を
有する。
例えば、この塩とハロゲン化イソシアン酸フエニルとの
反応は高い制菌性の化合物を生成する。
反応は高い制菌性の化合物を生成する。
他の例としては、ヒドロキシ含有メチル（２−ヒドロキ
シエチル）誘導体（即ちＲ＝ＣＨ３、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ
２ＯＨ）は、それと非常に関連した非置換ジメチル誘導
体（Ｒ＝ＣＨ３、Ｒ１＝ＣＨ３）と比較して、予期でき
なかったほどに高度の殺虫活性を示す。
シエチル）誘導体（即ちＲ＝ＣＨ３、Ｒ１＝ＣＨ２ＣＨ
２ＯＨ）は、それと非常に関連した非置換ジメチル誘導
体（Ｒ＝ＣＨ３、Ｒ１＝ＣＨ３）と比較して、予期でき
なかったほどに高度の殺虫活性を示す。
本発明及びその使用を以下の代表的な例により明確にし
例示する。
例示する。
例１
外部冷却により保持した２６〜２８℃の反応温度で攪拌
された３６％ホルムアルテヒド水溶液（１６７ｇ）にジ
エタノールアミン（２１０ｇ）を１．５時間にわたって
滴下する。
された３６％ホルムアルテヒド水溶液（１６７ｇ）にジ
エタノールアミン（２１０ｇ）を１．５時間にわたって
滴下する。
次いで、３−クロルプロパノチオール（２１５ｇ）を２
７〜２８℃で１．２５時間にわたって少量づつ加え、そ
して透明な均質液体反応混合物を室温で８日間保持する
。
７〜２８℃で１．２５時間にわたって少量づつ加え、そ
して透明な均質液体反応混合物を室温で８日間保持する
。
真空蒸留によって水を混合物から追出すと反応容器の残
留物は結晶質の塊りに固化する。
留物は結晶質の塊りに固化する。
その物質をアセトン中でスラリーとなし、濾過し、アセ
トンで洗浄し、高真空下に乾燥すると３３０ｇ（ジエタ
ノールを基にして７４％の収率）の灰色がかった固体生
成物の３・３−ビス（２−ヒドロキシエチル）テトラヒ
ドロ−１・３−チアジニウムクロリドを生じる。
トンで洗浄し、高真空下に乾燥すると３３０ｇ（ジエタ
ノールを基にして７４％の収率）の灰色がかった固体生
成物の３・３−ビス（２−ヒドロキシエチル）テトラヒ
ドロ−１・３−チアジニウムクロリドを生じる。
ｍｐ＝１０４〜１１０℃。
分析：Ｃ８Ｈ１８ＣｌＮＯ２Ｓ
計算：Ｃ４２．１９％ Ｈ７．９７％
Ｓ１４．０８％
実測：Ｃ４２．２１％ Ｈ８．１６％
Ｓ１３．９２％
アセトン洗浄液を処理すると追加量の不純な生成物を与
える。
える。
これにより全体の転化率は理論値に近くなる。
上記のように製造されたチアジニウム塩と３・４−ジク
ロルフエニルイソシアネートとの反応では対応するジ付
加物（ｍｐ＝２０８〜２１０℃）の３・３−ビス（２−
（３・４−ジクロルフエニルカルバミルオキシ）エチル
〕テトラヒドロ−１・３−チアジニウムクロリドを生成
する。
ロルフエニルイソシアネートとの反応では対応するジ付
加物（ｍｐ＝２０８〜２１０℃）の３・３−ビス（２−
（３・４−ジクロルフエニルカルバミルオキシ）エチル
〕テトラヒドロ−１・３−チアジニウムクロリドを生成
する。
寒天希釈法を使用する制菌試験で、この化合物はスタフ
ィロコツカス・オウレウス（ＳＴａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓａｕｒｅｕｓ）に対して１０ｐｐｍ以下の濃度で制
菌効果を示す。
ィロコツカス・オウレウス（ＳＴａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓａｕｒｅｕｓ）に対して１０ｐｐｍ以下の濃度で制
菌効果を示す。
例２
前記の例の方法に従って、ジ−ｎ−オクチルアミン、ホ
ルムアルテヒド及び３−クロルプロパンチオールとの反
応によって３・３−ジオクチルテトラヒド吊−１・３−
チアジニウムクロリトを製造する。
ルムアルテヒド及び３−クロルプロパンチオールとの反
応によって３・３−ジオクチルテトラヒド吊−１・３−
チアジニウムクロリトを製造する。
白色固体で、ｍｐ＝１０４℃。分析：Ｃ２０Ｈ４２Ｃｌ
ＮＳ 計算：Ｃ６５．９８％ Ｈ１１．６３％ Ｓ８．８１％ 実測：Ｃ６５９６％ Ｈ１１．５９％ Ｓ８．９８％ 寒天希釈法を使用する制菌試験では、この化合物はスタ
フイロコソカス・オウレウス （Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）に対
しては２ｐｐｍほどに低い濃度で、そしてエスチェリチ
ア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対し
ては５ｐｐｍほどに低い濃度で制菌効果を示す。
ＮＳ 計算：Ｃ６５．９８％ Ｈ１１．６３％ Ｓ８．８１％ 実測：Ｃ６５９６％ Ｈ１１．５９％ Ｓ８．９８％ 寒天希釈法を使用する制菌試験では、この化合物はスタ
フイロコソカス・オウレウス （Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）に対
しては２ｐｐｍほどに低い濃度で、そしてエスチェリチ
ア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対し
ては５ｐｐｍほどに低い濃度で制菌効果を示す。
例３
例１の方法を使用して、ジ−ｎ−デシルアミン、ホルム
アルデヒド及び３−クロルプロパンチオールを反応させ
て３・３−ジテシルテトラヒドロ−１・３−チアジニウ
ムクロリドを合成する。
アルデヒド及び３−クロルプロパンチオールを反応させ
て３・３−ジテシルテトラヒドロ−１・３−チアジニウ
ムクロリドを合成する。
白色固体で、ｍｐ＝９８〜１００℃である。
分析：Ｃ２４Ｈ３０ＣｌＮＳ
計算：Ｃ６８．６０％ Ｈ１２．００％
Ｓ７．６３％
実測：Ｃ６８．９１％ Ｈ１２．０６％
Ｓ７．７２％
ＡＯＡＣフェノール係数試験法を使用する殺菌剤試験で
、この化合物はスタフイロコツカス・オウレウス（Ｓｔ
ａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）に対して２
５ｐｐｍ で、エスチェリチア・コリ （Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対して１５ｐ
ｐｍ で急で完全な殺菌作用を示す。
、この化合物はスタフイロコツカス・オウレウス（Ｓｔ
ａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）に対して２
５ｐｐｍ で、エスチェリチア・コリ （Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）に対して１５ｐ
ｐｍ で急で完全な殺菌作用を示す。
例４
上記の例のアミン反応体の代りにＮ−メチルオクタデシ
ルアミンを使用すると３−メチル−３−オクタデシルテ
トラヒドロ−１・３−チアジニウムクロリドを与える。
ルアミンを使用すると３−メチル−３−オクタデシルテ
トラヒドロ−１・３−チアジニウムクロリドを与える。
白色固体で、ｍｐ＝１９０℃である。
分析：Ｃ２３Ｈ４８ＣｌＮＳ
計算：Ｃ６８．０１％ Ｈ１１．９２％
Ｃｌ−８．７３％
実測：Ｃ６７．７６％ Ｈ１１．６１％
Ｃｌ−９．０１％
クロレラについての藻類制止試験で、２．５ｐｐｍの上
記化合物で処理した培養物は７日生成後に６３００００
個の濃度を有したが、未処理の対照例では２４００００
０個である。
記化合物で処理した培養物は７日生成後に６３００００
個の濃度を有したが、未処理の対照例では２４００００
０個である。
例５
例１の方法に従って、メチルエタノールアミン、ホルム
アルデヒド及び３−クロルプロパンチオールを反応させ
て３−メチル−３−（２−ヒドロキシエチル）テトラヒ
ドロ−１・３−チアジニウムクロリドを製造する。
アルデヒド及び３−クロルプロパンチオールを反応させ
て３−メチル−３−（２−ヒドロキシエチル）テトラヒ
ドロ−１・３−チアジニウムクロリドを製造する。
ｍｐ＝１５８〜１６１℃。分析：Ｃ７Ｈ１６ＣｌＮＯＳ
計算：Ｃ４２．５２％ Ｈ８．１０％
Ｓ１６．２２％
実測：Ｃ４２．４４％ Ｈ７．８７％
Ｓ１６．３８％
アエテス・エジプチ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）に
対して蚊幼虫撲滅剤として使用すると、この化合物は１
０ｐｐｍ試験濃度で４８時間後に７０％の死亡率を与え
る。
対して蚊幼虫撲滅剤として使用すると、この化合物は１
０ｐｐｍ試験濃度で４８時間後に７０％の死亡率を与え
る。
これに対して、非常に関連している非置換３・３−ジメ
チル誘導体（Ｒ＝Ｒ１＝ＣＨ３）はこれらの条件下で完
全に不活性である。
チル誘導体（Ｒ＝Ｒ１＝ＣＨ３）はこれらの条件下で完
全に不活性である。
Claims (1)
- １ ホルムアルデヒドを第二アミンＮＨＲＲ１及び３−
ハロプロパンチオールＨＳＣＨ２ＣＨＲ２ＣＨ２Ｘ（こ
れらの式でＲ、Ｒ１、Ｒ２及びＸは下記の意味を有する
）と反応させることからなる次の式（この式でＸは塩素
、臭素又はよう素であり、Ｒ２は水素又はヒドロキシル
基であり、Ｒ及びＲ１はそれぞれ炭素原子１〜２０個の
アルキル基又は１若しくは２個のヒドロキシル基で置換
された炭素原子１〜２０個のアルキル基である）のテト
ラヒドロ−１・３−チアジニウム塩の製造法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00220372A US3821210A (en) | 1972-01-24 | 1972-01-24 | Tetrahydro-1,3-thiazinium salts |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS4881876A JPS4881876A (ja) | 1973-11-01 |
| JPS589104B2 true JPS589104B2 (ja) | 1983-02-18 |
Family
ID=22823293
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48009600A Expired JPS589104B2 (ja) | 1972-01-24 | 1973-01-24 | テトラヒドロ −１，３− チアジニウムエン |
| JP57096377A Expired JPS606923B2 (ja) | 1972-01-24 | 1982-06-07 | テトラヒドロ−１，３−チアジニウム塩による有害微生物の防除方法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57096377A Expired JPS606923B2 (ja) | 1972-01-24 | 1982-06-07 | テトラヒドロ−１，３−チアジニウム塩による有害微生物の防除方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3821210A (ja) |
| JP (2) | JPS589104B2 (ja) |
| CA (1) | CA982570A (ja) |
| DE (1) | DE2303420C2 (ja) |
| FR (1) | FR2169065B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0747019B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1995-05-24 | オムロン株式会社 | 血圧計用腕帯 |
-
1972
- 1972-01-24 US US00220372A patent/US3821210A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-12-08 CA CA158,507A patent/CA982570A/en not_active Expired
-
1973
- 1973-01-15 FR FR7301285A patent/FR2169065B1/fr not_active Expired
- 1973-01-24 JP JP48009600A patent/JPS589104B2/ja not_active Expired
- 1973-01-24 DE DE2303420A patent/DE2303420C2/de not_active Expired
-
1982
- 1982-06-07 JP JP57096377A patent/JPS606923B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0747019B2 (ja) * | 1986-06-11 | 1995-05-24 | オムロン株式会社 | 血圧計用腕帯 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS606923B2 (ja) | 1985-02-21 |
| CA982570A (en) | 1976-01-27 |
| US3821210A (en) | 1974-06-28 |
| DE2303420C2 (de) | 1983-08-11 |
| DE2303420A1 (de) | 1973-08-02 |
| JPS5823624A (ja) | 1983-02-12 |
| FR2169065B1 (ja) | 1978-04-21 |
| JPS4881876A (ja) | 1973-11-01 |
| FR2169065A1 (ja) | 1973-09-07 |
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