JPS5880352A - 有機無機複合顔料とその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は実質的無機顔料粒子と有機顔料とを界面活性剤
−無機塩不溶性結合物を媒体として一体化することによ
り有機顔料ζこ無機顔料的特性を付与した新規な有機無
機複合顔料とそのｊ１決ｊζ関するＯ 従来使用されている顔料の中、一般に有機顔料は色相、
鮮明に１着色カ、透明性において優れる反曲、隠蔽力、
耐熱性、耐光性、耐候性、耐溶媒性、耐滲色性、吸油量
および流動性において劣り。

一方、無機顔料はこれと逆傾向の特性を有する。

これら特性のうち多くは８本来、混合によって相補的に
働き得ない本質のものであるため８両種顔料を単に混合
しただけでは上記の短所・長所を補い合うことは出来な
い。また、有機顔料と無機顔料との物理的・化学的性質
の相違は大きく１両者の混合物は常に分離する傾向を有
し、現在の顔料技術においては外内活性剤の使用や顔料
粒子の表向改質によってこの問題に対処している。

また、無機顔料の一形態として、薄片状粒子より成り、
光沢性や光彩性などの光学的効果と１粒子の配向・積層
ｌζよる保護効果を目的として用いられるフレーク顔料
があるが、このような特性を有機顔料で実現することは
−しい。

本発明者は、無機顔料粒子と有機顔料とを外向活性剤−
無機塩不溶性結合物を媒体として単粒子の状態で多層的
に一体化することが、有機顔料に補完的に無機顔料的特
性を付与するために有効であることを見出し１本実Ｗ１
４＃ｃ到達した。

すなわち１本発明によれば゛、無機頷顔料子を中心核な
いし基体とし、有機顔料を包含・着色した外向活性剤−
無機塩不溶性結合物より成る外層を該中心核ないし基体
上に有することを特徴とする。

色相、鮮明に０着色力、透明性または隠蔽力、流動性に
優れ、［生性が改善された。あるいは更にフレーク顔料
特性を付与された有機無機複合顔料とその調法が提供さ
れる。

本発明の有機無機複合顔料は、無機原料粒子および有機
顔料を含有する水性懸濁液中で、外向活性剤溶液および
皺界面活性剤と不溶性結合物を形成する無機塩溶液を接
触させることによって、皺有機顔料を包含した着色外層
を形成させることを特徴とする本発明の製法によって展
進される。

本実−の有機無機複合Ｉｌｉ料の中心核として用いられ
る無機顔料粒子としては、原理上は有色ｌｌｉ料でも無
色顔料でも適用しうるが、鮮−な有模馴科色をそのまま
生かすためには無色の体質顔料または白色顔料が適当で
ある。体質顔料を中心核として用いた場合は透明性の高
い複合顔料が得られ。

白色顔料を中心核として用いた場合は隠蔽力の大きい複
合顔料が得られる。また１着色フレーク顔料を得たい場
合は、非金属無機フレーク顔料または金属フレーク顔料
を基体として用いることによって、それぞれ光沢性や光
輝性または金属光沢を有する複合顔料が得られる。

これら中心核ないし基体となる無機顔料としては、顔料
用として適正で均一な粒径ｉζ調製された市販品を用い
ることが出来る。このような体質顔料としては、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、クレー、微粉ケイ酸、タルク
、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナ白（水酸化アルミ
ニウム）、グロスホワイト（硫酸バリウム・水酸化アル
ミニウム混合物）勢が挙げられる。白色顔料としては、
亜鉛華（酸化亜鉛）、硫化亜鉛、リトポン（硫化亜鉛・
硫酸バリウム混合物）、チタン白（ＷＩ化チタン）、Ｒ
化ジルコニウム等が挙げられる。非金属無機フレーク顔
料としては、水砕貢母粉、タルク。

カオリン、１ＩＩＩ＋バリウム７レークなどを用いるこ
とが出来、またこれらを二酸化チタン、二酸化ジルコニ
ウム等の高屈折率物質て種々の１ｉＩＩ！に被覆処理し
た被覆フレーク顔料を用いることが出来る。

優者は高光輝性を有する被合顔料を与える。金属フレー
ク顔料としては、アルミニウム粉、銅粉。

銅−亜鉛合金粉などを用いることが出来る。

本発明の有機無機複合麟科Ｅ怠ける着色成分である有機
顔料としては、不溶性型および造装置を含むほとんどす
べての有機顔料を適用することが出来る。このような有
機顔料の例として、アゾ系顔料（モノアゾ、ジスアゾ、
縮合アゾ）、建染染料系顔料、チオインジゴ系原料、イ
ソインドリノン系頷科、キノフタロン系頷料、キナクリ
ドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系馴科、フ
タロシアニン系顔料、天然色素系−料等が挙げられる。

本実−有機無機複合顔料において、有機顔料を包含し基
体無機顔料粒子上に一体化させる媒体としての役割を果
す外画活性剤−無機塩不Ｓ＊紬合物としては、大別して
次の４種類の物質群がある。第一は隘イオン性界面活性
剤と単核陽イオン性無機塩との反応生成物であり、第二
は論イオン性界面活性剤と多核陽イオン性無機塩との反
応性成物であり、第三は陽イオン性界面活性剤と単核隘
イオン性無機塩との反応生成物であり、また第四は陽イ
オン性界面活性剤と多核鴎イオン性無機塩との反応生成
物である。

ここに用いられる陽イオン性界面活性剤としては、Ｉｗ
肪酸石ケン、ロジン石ケンなどの天然塗置導体や５アル
キル硫酸エステル塩、アル牛ルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、す７タレンスルホン
酸ホルマリン縮合−。

オレイン酸アミドスルホン酸塩、ジアルキルスルホコへ
り酸エステル塩などの合成体を挙げることが出来る。単
核陽イオン性無機塩としては、水可溶性のアルカリ土類
金属環、マグネシウム塩、亜鉛塩、またはアルミニウム
塩などを用いることが出来る。また、多核陽イオン性無
機塩としては。

水可溶性のポリ水酸化アルミニウム塩、ポリ水酸化ジル
コニウム塩（ジルコニル塩を含む）、またはポリ水酸化
アルミニウムジルコニウム塩などを用いることが出来る
。ポリ水酸化アルミニウム塩は、一般的に。

ムｊ′ｘａ・謙ムｊ（ＯＨ）ｓ　　（Ｘ　ニー個換算１
１（ｒン。

ＣＩ、Ｎ負、　１／２ＪＯｊなど） の式で表わされる水溶性組成物であるが、市販の塩基性
ポリアルミニウム塩水ｌｌｌ液の他に、アルミニラふ塩
（ムＪ）（ｓ）水１！！液をＯＨ形陽陰イオン交換樹脂
処理して一部脱陰イオン化したもの、アルミニウム塩（
ム番ＸＳ）水＊＊に金属アルミニウムを溶解させたもの
、あるいは新鮮な水酸化、アルミニウムゲルをアルミニ
ウム塩により溶解した水溶液などを用いることも出来る
。ポリ水酸化シルコニ、ラム塩は、一般的ｋ。

Ｚ　ｒｘ４・ｍＺ　ｒ（ＯＨＤａ　　（Ｘ　ニー価換算
陰イオン。

Ｃｊ−ｅＮｏ　ｓ　ｅ　１／２１ｏ、など）の式で表わ
される水溶性ｌｌｌｌＩｃ物であるが、ジルコニル塩（
ｍ−１）の他に、ジ＃　：１　！　＃塩（Ｚｒ□Ｘ＠）
！　？＝　４１　’）　ｋ　：ｌ　ニラＡ　塩（Ｌ　ｒ
Ｘａ　）水＊＊をＯＲ形−イオン交換樹脂で処理して一
部脱隙イオン化したもの、あるいは新鮮な水酸化ジルコ
ニウムゲルをジルコニル塩またはジルコニウム塩により
溶解した水溶液などを用いることが出来る。また、ポリ
水酸化アルミニウム塩とポリ水酸化ジルコニウム塩を混
合体として用いることにより、より好ましい性状の複合
顔料を得ることが出来る。

陽イオン性界面活性剤としては、アルキルアミン鱒導体
（アセテート、オレエート、クロライド等）やアルキル
アンモニウム塩などを挙げることが出来る。単核陰イオ
ン性無機塩としては、水可溶性のリン酸塩、リン酸−尿
素塩、りン駿二水素塩、ホウ酸塩、モリブデン讃塩、ま
たはタングステン酸塩などを用いることが出来る。多核
−イオン性無機塩としては、水可溶性の縮合りン駿塩。

縮合ホウ酸塩、縮合モリブデン酸塩、縮合タングステン
酸塩、またはへテロポリ酸塩などを用いると２が出来る
。縮合リン酸塩および縮合ホウ酸塩としては、アルカリ
金属またはアンモニウムのニリン酸塩、ミリン酸塩、メ
タリンａｍ、メタホウ酸塩、８ホウ酸塩、五ホウ讃塩、
＋ホウ酸塩、ベルオキソホウ酸塩などを、単独であるい
は混合体として用いることが出来る。縮合モリブデン酸
怠よび縮合タングステン陵としては、アルカリ金属また
はアンモニウムの三モリブデン酸塩、七モリブデン蹟塩
、へモリブデン酸塩、−ニタングステン酸塩、またはア
ルカリ京溶液ないしモリブデン酸塩またはタングステン
酸塩水溶液にＭ＠Ｏ＠−ｄｌ、０（鵡鴛０〜２）または
ＷＯ，・ｄ、０（麿＝０〜１）を溶解させたものなどを
、単独であるいは混合体として用いることが出来る。ヘ
テロポリ酸塩としては、ドデカモリブドリン酸塩、ドデ
カタンダストリン酸塩、ドデカ（そりブトタンダスト）
リン酸塩、ドデカモリブドケイ酸塩、ドデカタングスト
ケイ酸塩、またはドデカ（そりブトタングスト）ケイ酸
塩などを用いることが出来る。

本実−の有機無機複合顔料の製造方法においては、まず
、中心核ないし基体どなる無機顔料粒子と有機顔料を水
中に均一に分散させた懸濁液を調躾する。この時０両種
ｌ［獅共に特に水に分散害鳥なものを用いた場合以外は
、一般に一次粒子の状態ξこまで分散させるために界面
活性剤の添加が必要であるのて、陰イオン性界面活性剤
おたは陽イオン性界面活性剤のいずれかをもってこれに
当てる。これらのみによっては分散不十分な場合は。

最少限量の非イオン性外向活性剤を併用する。次いで　
Ｓ濁液の撹拌をよく行いつつ、陰イオン性界面活性剤に
対しては前述の単核ないし多核陽イオン性無機塩水溶液
を、また陽イオン性界面活性剤に対しては前述の単核な
いし多核陰イオン性無機塩水溶液を、徐々に添加する。

無機顔料および有機顔料に対する陰イオン性または陰イ
オン性界面活性剤の組合せが適轟であれば、界面活性剤
と無機塩との反応生成物は無機顔料中心核ないし基体上
に析出し、有機顔料はこの析出過程で反応生成物（不溶
性結合物）の中に包含ないし固定化される。熟成を行っ
た後、沈澱をＰ別し、水で繰返１１□ し洗浄して可溶性塩類や余分の界面活性剤を除去し、乾
燥する。

上の一般的製法に対して、有機顔料の穏鎮によっては異
った手順をとるべき場合もある。例えば。

有機顔料が造塩型のものであると、界面活性剤イオンが
有機顔料を溶出させる作用をもちうるため。

無機顔料粒子と有機顔料を含有する水性懸濁液中に、ま
ず多核イオン性無機塩溶液を添加した後界面活性剤溶液
を徐々番と添加する方が好ましい場合や（実施例５０）
、無機塩溶液と界面活性剤５ｉｌｌの各当量を同時的に
徐々に添加しなければならない場合などがある。

上述の製造方法において、出発原料と助剤の組合わせお
よび工程の選択が適轟であれば、結合媒の析出反応終了
後上澄液またはろ液中に着色物質が残留せず、有機顔料
を包含する析出物（界面活性剤−無機塩不溶性結合物）
と中心核ないし基体無機顔料粒子とが完全に一体化した
。目的とする有機無機複合顔料が得られる。

本発明の有機無機複合顔料は、有機顔料と無機顔料との
単なる混合物と違って、各粒子が数分の１ミクロンから
高々数ミクロンの粒子＠（あるいはフレーク厚み）の実
質的に二層構造を形成しているものであり、単一種顔料
と考えるべきものである。この粒子構造は、中心核ない
し基体を破壊するほどのはげしい磨砕−こは轟然耐えら
れないが。

混練などの機械的処理には十分耐えつるような強固なも
のであり５構成顔料の物理的・化学的性質の相違による
分離という問題は全くない。無機顔料の選択によって、
有機顔料の優れた色相、鮮明度０着色力という特性を生
かしつつ、非常に透明性の高いものから極めて不透明の
ものまて任意の隠蔽力を付与しつる。体質顔料を中心核
とすることは、有機顔料の透明性を更に高める効果があ
る。

体質顔料または白色顔料の中心核の存在は、また。

生成複合顔料の粒子性ζこ好影響を及ぼし０分散性およ
び流動性を向上させる。更ζこは、フレーク顔料を基体
として用いること−こより、光沢性、光輝性あるいは被
覆保−作用などのフレーク顔料特性が付与される。

本発明で無機顔料粒子と有機顔料の結合媒体として用い
られている界面活性剤−無機塩不溶性結合物は、無機塩
が単核イオン性のものである場合。

従来金属石グンとして顔料表自処理に用いられて来たも
のと物質的には同一であるが１本発明で新たに無機顔料
粒子と有機−判との複合化（多層的一体化）機能を見出
されたものである。従って。

この場合、複合制置の表自性質は親油的である点従来の
金属石ケン処ｍ釧科と同質であるが、中心核の存在によ
って分散性や流動性がより改曽されている。無機塩が多
核イオン性のものである場合は、無機質部分が大Ｊ１け
れば大きいほど結合媒は無機的性質を帯び、その結果本
複合顔料は親水性と親油性を併せ持つようｋなる。同時
に、　ｖａｓｔ料の欠点である吸油量および油性ビヒク
ル中での流動性が改曽される。更に特記すべき効果は、
ブロンズの少ない光沢性に優れたＩｋ属を与えることで
ある。

以下、実施例を挙げて本発明の内容をより詳細ｌζ説明
する。尚、実施例に用いた有機色素基は。

Ｃｏｔ・ａｔ　Ｉｓ−・Ｘの命名法によって記載する。

また。

実施例に用いたポリ水酸化アルミニウム塩溶液は浅田化
学工業に、に、ｊｌアルミノールムＣＨ（ムｊｌＯｓ　
Ｊ：。

し”Ｃ１０％　１１　嶺０）　ＡｊＣｊ１４ＡＪ（ＯＨ
）ｓ　ヲ１有）　ｋヨびｒａｋｅφ２８（ム４０．とじ
て１０＊ｌ１ｆｉのムａｃｉ、−２０ＡＪ（ＯＲ）＊を
含有）である。また１ＩＩＩＩ名で記載される界自活性
剤はすべて花王石鹸■より入手されたものである。

実施例１ 酸化チタン顔料（粒径〜ａ２μ）１０Ｉを本番ζ分散さ
せた懸濁液と＃有機顔料（Ｐ贈ｍｔｏｔ　Ｙ＠１１＠Ｗ
８５）５０Ｐを陰イオン性界面活性剤（ラウリン酸ナト
リウム）五５ｔを含有する水に分散させた懸濁液とを調
属し９両懸濁液を２ｊビーカー中で混合し全量をｔ８ｊ
とする。

別に、ムｊｃｊ、・６鵬０１２７Ｆを水に溶解して１０
０−としたＳ＊を調製し、上の懸濁液中に。

撹拌をよく行いつつ、１−７分の速度で滴下する。

６０℃て一夜攪拌を続けて熟成した後、沈澱をＰ別する
。水で繰返し洗浄した後、６０℃て乾燥すれば、＊化チ
タンを中心核とし、有機１ａ科を包含する論イオン性界
画活性剤−アルミニウム塩不溶性結合物を外層として有
する高胤蔽力黄色ＩＲ科約６５１を得る。

実施例２ 実施例１において、無機塩溶液としてム一（ｊ、溶液の
代りにＣａＣＪ、・２ＨａＯ’Ｌ　１６　ｆを水に溶解
して１００−とした溶液を用いることｋより、Ｒ化チタ
ンを中心核とし、有機顔料を包含する陰イオン性界藺活
性剤−カルシウム塩不ＳＳ：結金物を外層として有する
高隠蔽力黄色複合顔料約６５１を得るＯ ＩＩ！施例３ 実施例１において、無機塩溶液としてムｊｃｊｓｌｌ液
）代りＫ　１ｍ８０４”　７ＨｍＯ１２６Ｐを水ＫＩＩ
ＩＦして１００ａｆとした溶液を用いることｋより、＠
化チタンを中心核とし、有！！Ｉ顔料を包含する陰イオ
ン性界１１１１１Ｉｉ性剤−亜鉛塩不溶性結合物を外層
として有する高隠蔽力黄色顔料約６４１を得る。

実施例４ 実施例」において、陰イオン性界面活性剤としてラウリ
ン酸ナトリウムの代り番ζドデシル硫瞭ナトリウム、ド
デシルベンゼン硫酸ナトリウム、またはデモ−ｙＮ（ナ
フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物）を用いることに
より、同様の方法で複合ＩＩＡ料を得ることが出来る。

Ｉｌ！−例５ 酸化チタン顔料（粒径−（Ｌ２ｊ）１０Ｆを水に分散さ
せた懸濁液と、有機顔料（Ｐｉｇｍ・ａｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗＩｎ）５０ｔを陰イオン性界面活性剤（デモールＮ）
５１を含有する水に分散させ懸濁液とを調製し０両懸濁
液を２ｊビーカー中で混合し全量をｔｅｌｊとする。

別に、アルミノールムｅＩ（５，３ＳＰを水で一釈して
１００−としたＩＩ！液を調製し、上の懸濁液中−６撹
拌をよく行いつつ、１ＳＰ分の速にで滴下する。

６０℃で一夜撹拌を続けて熟成した後、沈澱をＰ別する
。水で繰返し洗浄した後、６０′ａで乾燥すれば、ｌＩ
化チタンを中心核とし、有機顔料を包含する陰イオン性
界員活性剤−ボリ水酸化アルミニウム塩不溶性納会物を
外層として有する高隠蔽力黄色複会顔料約６５１を得る
・ 爽施例６ 実施例５に右いて、無機塩Ｓｔとしてアルミノ−ｋＡＣ
Ｈ＠液の代りにＷａｋｅす２８１＆６Ｐを水て稀釈して
１０Ｇ−とした溶液を用いることにより、ＷＲ化チタン
を中心核とし、有機顔料を包含する陰イオン性界両活性
剤−高重合置ポリ水酸化アルｉ＝ウム塩不溶性結金物を
外層として有する高隠蔽力黄色彼合顔料約ｄ９−を得る
。

夾ＪＩＩｆＩ７ 実ｍ例５に右いて、無横塙博液としてアルミノチルＡＣ
Ｈ＠ｉｌの代りＫ　Ｚｒ０ＣＩ嘗”８ＨｓＯａ８４　Ｆ
を水に溶解して１００ｓ＃とした溶液を用いることによ
り、酸化チタンを中心核とし、有機顔料を包含する陰イ
オン性昇−活性剤−ジルコ蟲身塩不溶性結合物を外層と
して有する高隠蔽力黄色複合顔料的６６１を得る・実−
例８ 実施例５において、無ｓｎｓ波としてアルミノールムＣ
１１ｇ液の代りＫＰａｋ・φ２ｇ９．２８７およびＺｒ
（ｊｃ４・８Ｈ＊Ｏａ　４２１を水Ｒ：、ｉＩＩ解して
ＩＱＯｄとした５ｉｌｌを用いることｋより、Ｉｌ化チ
タンを中心核とし、有機顔料を包含する龜イオン性昇―
活性剤−ポリ水酸化アルミニウムジルコニウム塩不溶性
結合物を外層として有する高隠蔽力黄色複舎顔料約６７
１を得る。

実施例９ 実施例５から実施例８ζζぷいて、ｊｊ１イオン性界間
活性剤としてデモールＮの代りにラウリン陵ナトリウム
、ドデシ、＆−ｍａｌｌナトリウム、オレイン酸アミド
スルホコハク酸ナトリウム、またはロジン石ケンを用い
ること−こより、Ｆ！Ｆ１様の方法て構台顔料を得るこ
とが出来る。

実施例１０ １Ｉ！施例１から実施例９にぷいて、有機顔料としてＰ
１ｇａｔａ＊ｔ　Ｙ＠ｌｌｏｗ　８５の代りにＰｌ−ｓ
ｍｔ　Ｙｅｌ　−１６Ｗ１．３，１２，１４，１７，９
４．１０８゜１　０９　　、　１　３８　　、　Ｐｉｇ
−・ｍ竜　勧−５，５８，１４４゜８７．１９０．マａ
ｔ　Ｂｅｄ　１　、　Ｐｉｇａａ＊ａｔ　Ｖｌ＊ｌ＠ｔ
１９．２５．Ｐ１ｇｍｅｍｔＢｌｓｎ１５，６０＊　ま
たはＰｉＫ■＠■ｔ　Ｑｔ・・ａ７を用いることｌこよ
り、同様の方法で複合原料を得る仁２が出来る。

実施例１１ 実施例１からｇＡ細何例１０愈いて、中心核として酸化
チタン韻書の代りに水酸化アルミニウム顔料、硫酸バリ
ウム顔料、ｔたは酸化ジルコニウム顔料を用いることｋ
より、同様の方法て高透明性〜高隠蔽性の複台顔料を得
ることかめ来る。

＊ｍ例１２ 水酸化アルミニウム額科（粒径〜α２ａ＋）１０Ｉを水
化分散させた懸濁液と、有機顔料（ｒ贈ｗｅｎｔＢ１ｗ
＊１５）５０＃を陽イオン性界面活性剤（アセタミン２
４）２．５Ｆを含有する水に分散させた懸濁液とを調製
し１両懸濁液を２１ビーカー中で混合し全量を１８１と
する。

別に、Ｎ＠Ｈ１ＰＯ４＋＋２Ｈ−五１８Ｆを水に溶解し
て１００−としたＳ液をＩＩＩ製し、上の懸濁液中に。

撹拌をよく行いつつ、１ｓｔ／分の速にて滴下する。

６０℃て一夜攪拌を続けて熟成した後、沈澱を２別する
。水で繰返し洗浄した後、６０℃で乾燥すれば、水酸化
アルＪ＝ウムを中心核とし、有機顔料を包含する陽イオ
ン性界ｌｌｆｔ１性剤−リン酸二水素塩不箇性結合物を
外層として有する高透明性青色複合顔料的６５１を得る
。

実施例１３ １１Ｉ細例１２において、無機塩溶液としてＮｌＨＭＰ
Ｏｎ溶液の代りにＮｍ雪ＭａＯｃ　２＆０２．４６１を
水に溶解して１００ａｆとした溶液を用いること番こよ
り、水酸化アルミニウムを中心核とし、有機顔料を包含
する陽イオン性界画活性剤−モリブデン酸塩不溶性納会
物を外層として有する高透明性背色複合顔料約４４ｔを
得る。

実施＄１１４ 実施例１２において、無機塩溶液としてＮａ％Ｐ０４溶
液の代り〈（Ｎ１つ、）、２．ｏｓＰを水に溶解して１
００−とした溶液を用いることにより、水酸化アルミニ
ウムを中心核とし、有機顔料を包含する陽イオン性界面
活性剤−へキサメタリン讃塩不溶性結合物を外層として
有する高透明性青色１合顔料約６４１を得る。

実ＪＩ例１５ 実施例１２において、無機塩溶液としてＮＪＩＨＩＪり
番溶液の代り１ｃＮａＢ偽・４Ｈ，（１８１＃を水に溶
解して１００＠ｌとした溶液を用いることｋより、水酸
化アルミニウムを中心核とし、有機顔料を包含する陽イ
オン性外向活性剤−メタホウ酸塩不溶性結合物を外層と
して有する高透明性青色複含顔料約６５１を得る〇 実ＪＩ例１６ 実施例１２において、無機塩溶液としてＮａ）１℃。

溶液の代り−どＮｍＢＯｍ・４−〇五１５ｐを水に溶解
して１００５ｍとした溶液を用いることにより、水酸化
アルミニウムを中心核とし、有機顔料を包含する陽イオ
ン性外向活性剤−ペルオキソホウ酸塩不溶性結合物を外
層として有する高透明性青色複合−科約６４７を得る。

実施例１７ 実施例１２に詔いて、無機塩溶液としてＮａ１％Ｆ（入
浴液の代りにＮａ１Ｂ４０マ・１０Ｈ，Ｏ五８９Ｐを水
に溶解して２００−とした溶液を用いること番こより。

水酸化アルミニウムを中心核とし、有機顔料を包含する
陽イオン性界面活性剤−四ホウ酸塩不溶性結合物を外層
として有する高透明性青色複合顔料約６４＃を得る。

実施例１Ｂ 実施例１２において、無機塩溶液としてＮａＨ＠九番溶
液の代りにＭｅＯ２”　２Ｈ１０２，４４ＰとＮｍ＠Ｍ
ｔｈ０４　・２Ｈ置０２．４６Ｐを水に溶解して１００
−とした溶液を用いることくより、水酸化アル９＝ウム
を中心核とし、有機顔料を包含する陽イオン性界面活性
剤−化モリブデン酸塩不溶性結合物を外層として有する
實色複合顔料約６６１を得る。

夾−例１９ 実施例１２において、無機塩溶液としてＮ１にＰＯ４溶
液の代り番こＮｄ、ＰＯ，−１２Ｈ嘗Ｏｔ　２９　Ｆ（
！：ＭｏＯ，−２Ｈ，０″７．５　Ｓ　Ｐを水に溶解し
て１００−とした溶液を用いることにより、水酸化アル
ミニウムを中心核とし、有機顔料を包含する陽イオン性
界伽活性剤−ドデカモリブドリン酸塩不溶性結合物を外
層として有する青色複合顔料約６９７を得る。

実施例２０ 実施例１２において、無機塩溶液としてＮａＨ，ＰＯ。

溶液の代りＫ　Ｎｄ５ＰＱａ・１２Ｈ黛Ｏｔ　２９１と
Ｍｏ０ｒ為０５．６６１およびＷｏｎ　−ＬＯ５，Ｑ　
？　ｌを水Ｅｌ！！ｉｌＦして１００−としたｓｉｉを
用いることｋより、水酸化アルミニウムを中心核とし、
有機顔料を包含する陽イオン性界画活性剤−ドデカ（モ
リブドタンダスト）リン酸塩不溶性結舎物を外層として
有する青色複台顔料約７０１を得る。

実施例２１ 実施例１２から実施例２０において、陽イオン性界面活
性剤としてアセタミン２４の代りにアセクミン８６．コ
ータミン２４Ｐ、ｆｉたはコータミン８ｄＦを用いるこ
・とにより、同様の方法で複台顔料を得ることが出来る
。

実施例２２ 実施例１２から実施例２１において、有機顔料としてＰ
１ｇｍ＊ｍｔ　Ｂｌｕｅ　１５の代りＫ　Ｐｉｇｍｓ＋
ａｔ　Ｙ＠Ｉ璽＠ＩＩＦ１．５．１２．１４．１７．８
３．９４，１０８゜１　０？　　、１　５８．　　デｉ
ｇｍ＠ｎ＠　Ｂ・−５，５８，１４４゜８　７　　、　
１　　？　　（Ｌ　　Ｖａｔ　　Ｒ＠ｄ１．　　Ｐ１ｇ
ｍｓｍｔＶＩａｌ＠ｔ１？。

２５　、　ＰＩｇｗｉｓｍｔ　８１１１＠　６０ｓまた
はＰ１ｇｍ＊ｍｔ　Ｇｒ＋ｅ＊ｍ７を用いることにより
、同様の方法′ｅ複合頷−を得ることが出来る。

実施例２５ 実施例１２から実施例２２において、中心核として水酸
化アルミニウム頗心の代り番と硫酸バリウム顔料、ＩＰ
化チタン顔料、または酸化ジルコニウム制置を用いるこ
とｋより、ｆｊ１１様の方法て高透明性〜高隠蔽性の壷
金顔料を得ることが出来る。

実施例２４ 水砕貢母粉（粒径〜４．５Ｊｌ）７５ｐを水に分散させ
た懸濁液と、有機顔料（Ｐムｇｍｅｍｔ勤−５）２５Ｆ
を陽イオン性界面活性剤（アセタミン２４）２．５Ｐを
含有する水化分散させた懸濁液をｍ製し１両懸濁液を２
ｊビーカー中で混合し全量を１８１とする。

別に、　Ｎｄ、１’Ｏ番・１２Ｈ，０１２９ｔ、Ｍ・０
１・２）Ｉ、０五６６１およびＷＯ，・Ｉ（，０５，０
９Ｆを水＃Ｃ＠解して１ひＤｓｘｌとした溶液を調製し
、上の懸濁液中に。

攪拌をよく行いつつ、１ｗＪ／分の速寂で滴下する。

６０℃で一夜攪拌を続けて熟成した後、沈澱を２別する
。水で繰返し洗浄した後、６０″０で乾燥すれば、雲母
粉を基体とし、有機顔料を包含する陽イオン性界南活性
剤−ドデカ（モリブドタングスト）リン酸塩不溶性結合
物を外層として有する赤色フレーク顔料的１１０Ｐを得
る。

実施例２５ 実施例２４において、基体として水砕雲母粉の代りにタ
ルク粉、二酸化チタン被覆雲母粉、または二酸化チタン
被覆タルク粉を用いることにより。

同様の方法で着色フレーク頗−を得ることが出来る。

実施例２６ 二酸化チタン被覆雲母粉（粒径−６ｓ）８０Ｐを水にａ
ｍさせた懸濁液と、有機顔料（ＰＩｇｍ＠ｍｔＶｌ・１
・口９）、２５ｐを陰イオン性界面活性剤（デモールＮ
）５Ｆを含有する水に分散させたＳ濁液を調製し１両懸
濁液を２ｊビーカー中で混合し全量をｔ８ｊとする。

別に、Ｐａｋｅ＋２８９．２８ｐｋよびＺｒ０Ｃｊｌ　
−ｓＨ，。

、α４２ｐを水ζこ溶解して１００ｓａｔとしたＳｔを
調製し、上の懸濁液中に、攪拌をよく行いつつ、１一／
分の速度で滴下する。６０ｎで一夜撹拌を続けて熟成し
た後、沈澱を炉別する。水で繰返し洗浄した彼、６０℃
で乾燥すれば、二酸化チタン被覆雲母粉を基体とし、有
機顔料を包含する陰イオン性界面活性剤−ポリ水酸化ア
ルミニウムジルコニウム塩不溶性結合物を外層として有
する光輝性赤色フレーク顔料的１１０ｔを得る。

実施例２７ 実施例２６において、基体として二酸化チタン被覆雲母
粉の代りに二酸化チタン被覆タルク粉。

水砕雲母粉、またはタルク粉を用いること番こより。

同様の方法で着色フレーク顔料を得ることが出来る。

実施例２８ 脱脂したアルミニウムフレーク顔料８０１を水６ζ分散
させた懸濁液と、有様顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ　１４）２０１を陽イオン性界面活性剤（アセタミン
８６）１１を含有する水に分散させた懸濁液を調製し１
両懸濁液を２ｊビーカー中で混合し全量を１８７とする
。

別に、　Ｍｅｓｈｓ・２Ｈ，０Ａ７ＳｌとＮｄ、Ｍｅｇ
ａ・２Ｈ３０［１７５Ｆを水に溶解して１ａａｖａｔと
した溶液を調製し、上の懸濁液中に、攪拌をよく行いつ
つ、１一／分の連淀で滴下する。６０℃て一夜撹拌を続
けて熟成した後、沈澱を炉別する。水て繰返し洗浄した
後、６０℃で乾燥すれば、アル４＝ウムフレークを基体
とし、有機顔料を包含する陽イオン性界面活性剤−七モ
リブデン酸塩不溶性結合物を外層として有する金箔色フ
レーク顔料的１０２Ｉを得る。

実施例２９ 実施例２８薯こおいて、界面活性剤としてアセタミン８
６の代りに陰イオン性界面活性剤（ステアリン蒙ナトリ
ウム）１ｐを用い、無機塩溶液としてＮｄｇＭ幻偽ｉ溶
液の代りｆ：Ｐａｋｏφ２８１ｔ６１を水に溶解して１
００ｍとした溶液を用いることにより、同様の方法で着
色金属フレーク顔料的１０５ｔを得ることが出来る。

実施例５０ 酸化チタン顔料（粒径−（Ｌ２ｓ）１０Ｆを水に分散さ
せた懸濁液と、造塩型有機顔料（黄色４号トーナー）５
０１をＰａｈ・φ２８４ｔを含有する水に分散させた懸
濁液とを調製し０両懸濁液を２−ビーカー中て混合し全
量をｔ８ｊとする。

別に、ラウリル蹴ナトリウム０．２５Ｆを水に溶解して
１００−とした溶液を調製し、上の懸濁液中に、攪拌を
よく行いつつ、１ｍＩＺ分の速度で滴下する。電電で一
夜攪拌を続けて熟成した後、沈澱をＶ別する。水で繰返
し洗浄した後、６０℃で乾燥すれば、酸化チタンを中心
核とし、造塩型有機顔料を包含する隙イオン性界面活性
剤−ポリ水酸化アルミニウム塩不溶性結合物を外層とし
て有する不透明性黄色複合顔料的６１Ｐを得る。

実施例５１ 実施例ＳＯにおいて、造塩型有機顔料として黄色４号ト
ーナーの代りζこ赤色１０２号トーナー。

赤色２０２号トーナー、または青色１号トーナーを用い
ること化より、同様の方法で不透明性複合顔料を得るこ
とが出来る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　実質的に無機顔料粒子を中心核ないし基体とし、有
   機顔料を包含・着色した界面活性剤−無機塩不溶性結合
   物より成る外層を該中心核ないし基体上に有することを
   特徴とする有機無機複合顔料。 ２、特許請求の範１１１１１１項に記載の顔料であって
   。 該界面活性剤−無機塩不溶性結合物が陰イオン性界画活
   性剤と単核陽イオン性無機塩との反応生成物であること
   を特徴とする顔料。 五　特許請求の範囲第１項に記載の顔料であって。 該界面活性剤−無機塩不溶性結合物が陰イオン性界園活
   性剤と多被陽イオン性無機塩との反応生成物である゛こ
   とを特徴とする顔料。 ４　特許請求の範囲第１項ｋｖ３戦の顔料てあって。 鋏界面活性剤−無機塩不溶性結合物が陽イオン性界面活
   性剤と単核陰イオン性無機塩との反応生成物であること
   を特徴とする顔料。 五　特許請求の範囲第１項に記載の顔料であって。 鋏界面活性剤−無機塩不溶性結合物が陽イオン性界面活
   性剤と多核陰イオン性無機塩との反応生成物であること
   を特徴とする顔料。 ６　特許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１項
   に記載の顔料てあって、該無機顔料が白色顔料であるこ
   とを特徴とする顔料。 ７．４１１許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの
   １項番と記載の顔料であって、該無機顔料が体質顔料で
   あることを特徴とする顔料。 ＆　特許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１項
   番こ記載の顔料であって、該無機顔料が非金属無機フレ
   ーク顔料であることを特徴とする顔料。 ９ｑ＃許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１項
   ＃Ｃ紀載の顔料てあって、該無機顔料が金属フレーク顔
   料であることを特徴とする顔料。 １［Ｌ％許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１
   項に記載の顔料であって、鋏有機顔料がアゾ系顔料であ
   ることを特徴とする顔料。 １ｔ４９許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１
   項に記載の顔料であって、鋏有機顔料が感染染料系顔料
   であることを特徴とする顔料。 １２、特許請求の範Ｓ第１１１４ないし５項のいずれか
   の１項Ｅｌｅ載の顔料てあって、該有機顔料がチオイン
   ジゴ系顔料であることを特徴とする顔料。 １３Ｌ　４９許請求の範囲第１項ないし５項のいずれか
   の１項に記載の顔料であって、誼有機顔料がインインド
   リノン系頗科であることを特徴とする顔料。 １４、特許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１
   項ｆｉｌｅ載の顔料てあって、該有機顔料がキノフタロ
   ン系顔料であることを善黴とする顔料。 仏特許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１項に
   記載の顔料であって、該有機顔料がキナクリドン系顔料
   であることを特徴とする顔料。 １６特許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１項
   に記載の顔料であって、該有機顔料がペリレン系顔料で
   あることを特徴とする顔料。 １７１＠許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１
   項に記載の顔料であって、諌有機顔料がジオキサジン系
   顔料であることを特徴とする顔料。 １＆特許請求の範囲第１項ないし５項のいずれかの１項
   に記載の顔料であって、＃有機顔料が７タロシアニン系
   顔料であることを特徴とする顔料０１９４Ｉ許請求の範
   囲第１項ないし５項のいずれかの１項に記載の顔料であ
   って、該有機顔料が天然色票系顔料であることを特徴と
   する顔料。 ２１４１１１’Ｆ錆求の範囲第２項に記載の顔料であっ
   て。 誼単核陽イオン性無機塩がアルカリ土類金属塩。 マグネシウム塩、亜鉛塩、またはアルミニウム塩である
   ことを特徴とする顔料・ ２、特許請求の範囲第５項に記載の顔料であって。 諌多核陽イオン性無機塩がオキジアルミニウム塩（ポリ
   水酸化アルミニウム塩）、オキシジルコニウム塩（ポリ
   水酸化ジルコニウム塩またはジルコニル塩）、またはオ
   キジアルミニウムジルコニウム塩（ポリ水酸化アルミニ
   ウムジルコニウム塩）であることを特徴とする顔料。 ２、特許請求の範囲第４項番こ記載の顔料であって。 該単核陰イオン性無機塩がリン酸塩、リン酸−水累塩、
   りン駿二水素塩、ホウ酸塩、モリブデン酸塩、またはタ
   ングステン酸塩であることを特徴とする顔料。 ２、特許請求の範囲第５項に記載の顔料であって。 該多核陰イオン性無機塩が縮合リン酸塩、縮合ホウ酸塩
   、縮合モリブデン酸塩、縮合タングステン酸塩、または
   へテロポリ酸塩であることを特徴とする顔料。 ２４、実質的に無機顔料粒子を中心核ないし基体とし、
   有機顔料を包含・着色した界面活性剤−無機塩不溶性結
   合物より成る外層を鋏中心核ないし基体上に有する有機
   無機複舎鎖科の製法であって。 無機顔料粒子および有機顔料を含有する水性懸濁液中で
   、界１ＩｆｔＡ性剤溶液および該界面活性剤と不溶性納
   会物を形成する無機塩溶液を接触させることによって、
   該有機顔料を包含した着色外層を形成させることを特徴
   とする製法Ｏ ２５、４！許請求の範囲第２４項に記載の製法であって
   、咳無横顔料が白色顔料であることを特徴とするａ洗。 ２、特許請求の範囲第２４ｍに記載のＩｌ渋てあって、
   咳無横顔料が体質顔料であることを特徴とする製法。 ２７、　％許請求の範囲第２４項１ζ記載の製法であっ
   て、該無機顔料が非金属無機フレーク顔料であることを
   特徴とする製法０ ２、特許請求の範囲第２４項に記載の製法であって、該
   無機顔料が金属フレーク顔料であることを特徴とするＩ
   Ｉ決。 ２９、４許請求の範囲第２４項に記載の製法であって、
   誼界向活性剤が陰イオン性界向活性剤であり。 諌無機塩が水町漕性θｆルカリ土類金属塩、マグネシウ
   ム塩、亜鉛塩、またはアルミニウム塩であることを特徴
   とする製法。 ５α特許請求の範囲１Ｉ２４項に記載の製法であって、
   該界面活性剤が陰イオン性界向活性剤であり。 腋無機塩が水可溶性のオキジアルミニウム塩（ポリ水酸
   化アルミニウム塩）、オキシジルコニウム塩（ポリ水酸
   化ジルコニウム塩またはジルコニル塩）、またはオキジ
   アルミニウムジルコニウム塩（ポリ水酸化アルミニウム
   ジルコニウム塩）であることを特徴とする顔料・ ３を特許請求の範囲第２４項に記載の製法であって、該
   外勤活性剤が陽イオン性界面活性剤てあり。 鋏無機壇が水可溶性のリン酸塩、　　ＩＪン酸−水素塩
   。 リン酸二水素塩、ホウ陵塩、モリブデン酸塩、またはタ
   ングステン陵塩であることを特徴とする製法０ ３２、特許請求の範口第２４項に記載の製法であって、
   鋏界雨活性剤が陽イオン性界面活性剤てあり。 骸無機塩が水可溶性の縮合リン醗塩、縮合ホウ酸塩１ｍ
   合モリブデン酸塩１ＭＩ合タングステン酸塩。 またはへテロポリ酸塩であることを特徴とする製法。