JPS5879990A - 高純度無水フタル酸の製造方法 - Google Patents
高純度無水フタル酸の製造方法Info
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- JPS5879990A JPS5879990A JP17780881A JP17780881A JPS5879990A JP S5879990 A JPS5879990 A JP S5879990A JP 17780881 A JP17780881 A JP 17780881A JP 17780881 A JP17780881 A JP 17780881A JP S5879990 A JPS5879990 A JP S5879990A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明ねオルソキシレンの接触シ4相?什によってえら
れた和製無産フタル財を朴本・し1冒純専の無オフタル
酸を建、・浄する力σに囚1する。計しく述べると、本
〜明に、士*t lh k、d〒−水フタルル゛中に自
゛まれ、分しか困★:・で夛る不糾俄・n1主としてフ
タライドを効率よく除去することによって、高給か−の
無A・フタル1ギυを製造するための方法K PA−+
”T′る。
れた和製無産フタル財を朴本・し1冒純専の無オフタル
酸を建、・浄する力σに囚1する。計しく述べると、本
〜明に、士*t lh k、d〒−水フタルル゛中に自
゛まれ、分しか困★:・で夛る不糾俄・n1主としてフ
タライドを効率よく除去することによって、高給か−の
無A・フタル1ギυを製造するための方法K PA−+
”T′る。
−舶に、オルソキシレンヲ掠相と[2てバナジウム糸解
族。を用い、接触負、11′l酢什L7て無水フタル1
〜をえることは、工業的に広く行なわれている。この7
7法によりえられる和製無水フタル6.2中にい、主た
る不糾!p/Iとして軸中のフタライドが混スし、工業
的に通常用いられている蒸留装置など(・でよっては十
分に分離できないこと、かくして精製無水フタル酸・中
には無祝しえないtのフタライドあ・よびその・艶の不
糾物1が残留し、これが肺内で製品品伽を世下ぞしめる
仰向のあること6よ〈知られる。
族。を用い、接触負、11′l酢什L7て無水フタル1
〜をえることは、工業的に広く行なわれている。この7
7法によりえられる和製無水フタル6.2中にい、主た
る不糾!p/Iとして軸中のフタライドが混スし、工業
的に通常用いられている蒸留装置など(・でよっては十
分に分離できないこと、かくして精製無水フタル酸・中
には無祝しえないtのフタライドあ・よびその・艶の不
糾物1が残留し、これが肺内で製品品伽を世下ぞしめる
仰向のあること6よ〈知られる。
そのため、素、妹フタル■の製造プロセスにおいては、
a製無A3フタルル“中の主たる不糾!吻であるフタラ
イド量を極力低減させ、低い水準1C&たれるようにオ
ルソキシレンの拾触気札ト什故応を操作することが要求
3−わる。すなわち、一般には触仏・の活性世下にとも
なうオルソキシレンの軒什凌低下や中間副生!rJ//
+フタライドtの増加を抑オるために、反応h k−を
徐々に土ける方法をとらさるをえないのであり、このこ
とニ触妙寿命を混生することにつ力かる。そうで々〈て
も粕jJ′Vf+・+ニア1(フタル八・甲には不純物
たる邑11牛フタライドの混在は不可避tでル・す、こ
のフタライドを除去づるためのスh々のツメ法か、熱水
フタル酸の工業的製品プロセスにおいて掃案づれできた
。
a製無A3フタルル“中の主たる不糾!吻であるフタラ
イド量を極力低減させ、低い水準1C&たれるようにオ
ルソキシレンの拾触気札ト什故応を操作することが要求
3−わる。すなわち、一般には触仏・の活性世下にとも
なうオルソキシレンの軒什凌低下や中間副生!rJ//
+フタライドtの増加を抑オるために、反応h k−を
徐々に土ける方法をとらさるをえないのであり、このこ
とニ触妙寿命を混生することにつ力かる。そうで々〈て
も粕jJ′Vf+・+ニア1(フタル八・甲には不純物
たる邑11牛フタライドの混在は不可避tでル・す、こ
のフタライドを除去づるためのスh々のツメ法か、熱水
フタル酸の工業的製品プロセスにおいて掃案づれできた
。
たとえば、特公昭45−10333刊公報明細物によれ
ば、亜偏;ト水累力11ウム(KH8Os)やピロ亜佃
、−>力o ラム(K2S205)などのアルカリ金属
のイオウ含M什合物fを用いて粕製輿−水フタルIV’
を処舞する方法が開示みれ、米国特許第4]65324
号明卸1番によれは水酸イトナトリウム(NaOH)や
水し什カリウム(KOH)などのアルカリ金属水件γ什
#y/1を用いて処h・する方法が開示されている。し
かし、とfLらの方法d以下の如き欠点があり、工業的
に肩オリに珠用するには困奸であることが指摘される。
ば、亜偏;ト水累力11ウム(KH8Os)やピロ亜佃
、−>力o ラム(K2S205)などのアルカリ金属
のイオウ含M什合物fを用いて粕製輿−水フタルIV’
を処舞する方法が開示みれ、米国特許第4]65324
号明卸1番によれは水酸イトナトリウム(NaOH)や
水し什カリウム(KOH)などのアルカリ金属水件γ什
#y/1を用いて処h・する方法が開示されている。し
かし、とfLらの方法d以下の如き欠点があり、工業的
に肩オリに珠用するには困奸であることが指摘される。
捷ずThi+為の方法においてり、加=7にフタル酸の
精製工程で残渣中にイオウ什合物1も共存してぐるたぬ
、この残渣の躬唐(たと乏d″←却処理)の際(て 3
− 多量のイオウレイト物、を槍牛し、公害開動、をひき起
すことになるし、イオウ什台物そのものも蒸留装置ゆの
肱箕斤どの原困となり易く、これらの間塾知次やNiの
ためには多大の転用を歎する欠膚がある。捷だ後学の方
法においては、アルカリ金繰水既什物そのものの及応件
が高いために、添加されるべき粗製無水フタル酸によっ
てdlきわめて危険性か高くなる。すなわち、たとえは
水湿・・什カリウムを散状の和製無水フタル酸に添加し
だ墳゛合、その中に含まれる無水マレイン酸が爆発的に
穿合し、コークス状の1合物・を形成する。この反応は
きわめて@、激であり無水フタル嘔製造装憧の安定寿)
転にとって無視できないh(lとガることはもちろん、
発生するコークス状ル合物による記動、バルブ、蒸留塔
トレイなどの閉塞の片肉ともなる。さらに水絃什カリウ
ムと勲水マレイン晦との急激な反応の除鉢水フタルC〜
やその仙の不vH物の分触反応をも招円・シこれか無水
フタル酸と反応しタール状のν合物を発生せしめること
にもカシ、精f1..無水フタル版収獲の大巾な但下を
招くことも指摘される。
精製工程で残渣中にイオウ什合物1も共存してぐるたぬ
、この残渣の躬唐(たと乏d″←却処理)の際(て 3
− 多量のイオウレイト物、を槍牛し、公害開動、をひき起
すことになるし、イオウ什台物そのものも蒸留装置ゆの
肱箕斤どの原困となり易く、これらの間塾知次やNiの
ためには多大の転用を歎する欠膚がある。捷だ後学の方
法においては、アルカリ金繰水既什物そのものの及応件
が高いために、添加されるべき粗製無水フタル酸によっ
てdlきわめて危険性か高くなる。すなわち、たとえは
水湿・・什カリウムを散状の和製無水フタル酸に添加し
だ墳゛合、その中に含まれる無水マレイン酸が爆発的に
穿合し、コークス状の1合物・を形成する。この反応は
きわめて@、激であり無水フタル嘔製造装憧の安定寿)
転にとって無視できないh(lとガることはもちろん、
発生するコークス状ル合物による記動、バルブ、蒸留塔
トレイなどの閉塞の片肉ともなる。さらに水絃什カリウ
ムと勲水マレイン晦との急激な反応の除鉢水フタルC〜
やその仙の不vH物の分触反応をも招円・シこれか無水
フタル酸と反応しタール状のν合物を発生せしめること
にもカシ、精f1..無水フタル版収獲の大巾な但下を
招くことも指摘される。
4−
さらに、フタライドを7’=什糎凧によりi)5・什し
て′f#n胛腫のfIs定フタル啄をえる方法も挾社さ
れ、たとえ幻、米国特許年3208423芸明細物、に
おいてル ハ契什コバート、臭什マンカンのような聾金ル臭什物を
粗烟伽水フタル酸に添加し、分子状bt業カスと接触せ
しめている。しかし力から、この方法は旭・、凄として
の臭什物が向側であり、しかもIN!1収再倹用かきわ
めて肉離であることで工業的にt」採用しえ々い方法で
ある。址た同4%々目的を達riotするために西独特
許公開第] 935(108碧明細◆にはバナジウム罷
・什物を相体に一1tl持させた触媒を充填)bにつめ
、ここへ孕気を通じつつ相乗、−無水フタル酸を通過せ
しめて、フタライドのr物件を行々う方法がiピ載され
ている。しかしこの方法を法用すると粕泄無7にフタル
「ケシ中に存在するタール状物1が担持触媒表面に付崩
し、勤妖活性がきわめて短ルー(…!のうちに&下して
しまうことがわかった。
て′f#n胛腫のfIs定フタル啄をえる方法も挾社さ
れ、たとえ幻、米国特許年3208423芸明細物、に
おいてル ハ契什コバート、臭什マンカンのような聾金ル臭什物を
粗烟伽水フタル酸に添加し、分子状bt業カスと接触せ
しめている。しかし力から、この方法は旭・、凄として
の臭什物が向側であり、しかもIN!1収再倹用かきわ
めて肉離であることで工業的にt」採用しえ々い方法で
ある。址た同4%々目的を達riotするために西独特
許公開第] 935(108碧明細◆にはバナジウム罷
・什物を相体に一1tl持させた触媒を充填)bにつめ
、ここへ孕気を通じつつ相乗、−無水フタル酸を通過せ
しめて、フタライドのr物件を行々う方法がiピ載され
ている。しかしこの方法を法用すると粕泄無7にフタル
「ケシ中に存在するタール状物1が担持触媒表面に付崩
し、勤妖活性がきわめて短ルー(…!のうちに&下して
しまうことがわかった。
元来、相持FI丁8は触妙活性物伽を担体表面に動体的
に分諧IJi」持でせてなるものであり、その訓1製法
も焼成偉件々どによりその触媒活性に大きく影する方法
は、したかつて工業的に安定に使用するのけ困鈷といわ
さるをン々い。
に分諧IJi」持でせてなるものであり、その訓1製法
も焼成偉件々どによりその触媒活性に大きく影する方法
は、したかつて工業的に安定に使用するのけ困鈷といわ
さるをン々い。
本発明の目的幅〕、上述のよう彦欠点を斧消し、その挽
・作卸持管理かきわめて匍却な后妙を中いて、フタライ
ドを臣゛什し、高純度の無水フタル酩ケえる方法をし供
することにある。
・作卸持管理かきわめて匍却な后妙を中いて、フタライ
ドを臣゛什し、高純度の無水フタル酩ケえる方法をし供
することにある。
本発明は9)の如くにt1定される。
(1) オルソキシレンの括触住札ぽ什によってえら
れた和順無71\フタル自1を、マレインt、゛、コハ
ク師および安息香酸より入る群から巧はれた少なくとも
1糎のカルホン酸のアルカリ金h m 変よひマンガン
含有合金糾取物jの存在]、分子状へ諏含廟ガスとに淵
において帖触処坤し、ついで蒸留操作に供することを特
徴とする〜1純朋無水フタル喧の製造力1k。
れた和順無71\フタル自1を、マレインt、゛、コハ
ク師および安息香酸より入る群から巧はれた少なくとも
1糎のカルホン酸のアルカリ金h m 変よひマンガン
含有合金糾取物jの存在]、分子状へ諏含廟ガスとに淵
において帖触処坤し、ついで蒸留操作に供することを特
徴とする〜1純朋無水フタル喧の製造力1k。
(2) 相加炉水フタルIvI Kg Htて苅し分
子状’7>累含消ガ、スを八−νブーガスに撫シして少
なくともlXl0−4モル/ %出j]σ、触させるこ
とを!トー情とする土Ml・(1)記章、の方法。
子状’7>累含消ガ、スを八−νブーガスに撫シして少
なくともlXl0−4モル/ %出j]σ、触させるこ
とを!トー情とする土Ml・(1)記章、の方法。
(31杉ハヱ列島・ズrX 15 Fl ℃〜300℃
の滓臆カp囲、処刑阪1mlが0.5〜30時m1であ
ることを11仰とする上書[、(11壕だに(2)トビ
制の方法。
の滓臆カp囲、処刑阪1mlが0.5〜30時m1であ
ることを11仰とする上書[、(11壕だに(2)トビ
制の方法。
(41アルカリ金恥、稿の格加番が粗製J弁17トフタ
ル瞬に対し、アルカリ金属IC子として10〜IQ、0
00ppm(We)の範囲であることを特徴とする」・
記m、+2+tたけ(31配峻の方法。
ル瞬に対し、アルカリ金属IC子として10〜IQ、0
00ppm(We)の範囲であることを特徴とする」・
記m、+2+tたけ(31配峻の方法。
(5; 粗製坤・丼フタルケ1〜に効しマンカン色゛
不合4′糾111物lの1・)触面λシか少なくともl
Xl0 mであること荀慣依とする士′蛸fll 、
+21.131捷た(−((411、順の方法。
不合4′糾111物lの1・)触面λシか少なくともl
Xl0 mであること荀慣依とする士′蛸fll 、
+21.131捷た(−((411、順の方法。
(61マンガン含有冶金m bji 物1中のマンガン
金部か少くともn、osyt−%であることを翰・徴と
する上記11)、12+ 、1.ii 、+41¥18
たけ(5)記制の方法。
金部か少くともn、osyt−%であることを翰・徴と
する上記11)、12+ 、1.ii 、+41¥18
たけ(5)記制の方法。
V]さらに本発明を詳しくO朋する。
オルソキシレンを接触他相I(、〆什してオられる粕栗
・幼1−水フタル酸中にd、フタライドが0.05〜]
、0矩=−1■れているのが述常である。本発明にお
7 − いてフタライドを含イ・する籾剰索、水フタル酬゛をカ
ルホン陰のアルカリ金h4地とマンカン含廟合金糾#物
との#肴下、(1,5〜30実1間、好ましくン註]〜
20時間、150〜3oo℃、好寸しくは2o()〜3
00℃の部層で分子状し累含廂ガスと接ん・処PCして
、フタライド分の大部分を陛什処刊し、ついで;浪n月
(いられる蒸留操1乍に令(することにより、フタライ
ト分の大巾にゐ(少した8製無71(フタル惟かえられ
る。この鞘泄品げ、フタライド官舎が大巾に派少しでい
るたけではなく、同時に熱安定度々どの品kを恵什させ
るf、hの不細物をも隙去しオているため島フタライド
のみに起因する品袈息イ[が阻止されたたけではない効
果をも鳴する氷晶でめることか細身されている。
・幼1−水フタル酸中にd、フタライドが0.05〜]
、0矩=−1■れているのが述常である。本発明にお
7 − いてフタライドを含イ・する籾剰索、水フタル酬゛をカ
ルホン陰のアルカリ金h4地とマンカン含廟合金糾#物
との#肴下、(1,5〜30実1間、好ましくン註]〜
20時間、150〜3oo℃、好寸しくは2o()〜3
00℃の部層で分子状し累含廂ガスと接ん・処PCして
、フタライド分の大部分を陛什処刊し、ついで;浪n月
(いられる蒸留操1乍に令(することにより、フタライ
ト分の大巾にゐ(少した8製無71(フタル惟かえられ
る。この鞘泄品げ、フタライド官舎が大巾に派少しでい
るたけではなく、同時に熱安定度々どの品kを恵什させ
るf、hの不細物をも隙去しオているため島フタライド
のみに起因する品袈息イ[が阻止されたたけではない効
果をも鳴する氷晶でめることか細身されている。
本弁明で用いられるマンガン名有合金紐欣物lは、針金
状のものを網状としたもので分子状酪紫含肩ガスか容易
に)t1過しうる、はとんど圧抄4失を与えないものか
好ましい。とくに少液払”触装置内において1状の層状
に成型したものを光舶して、この中へ粁i象夕(トAフ
タルルと士官eカルボン酷のフル力 8− り金膀地とを投入し49拌下に下方よシ分子状酌素含不
ガスの勿泡を発生せしめて加熱処理する方法か本発明を
案加1する土でもつとも簡便かつ者IS合のよい方法と
なる。
状のものを網状としたもので分子状酪紫含肩ガスか容易
に)t1過しうる、はとんど圧抄4失を与えないものか
好ましい。とくに少液払”触装置内において1状の層状
に成型したものを光舶して、この中へ粁i象夕(トAフ
タルルと士官eカルボン酷のフル力 8− り金膀地とを投入し49拌下に下方よシ分子状酌素含不
ガスの勿泡を発生せしめて加熱処理する方法か本発明を
案加1する土でもつとも簡便かつ者IS合のよい方法と
なる。
本発明で中いるマンガン含肩合金糾#!物の1成は、マ
ンガンを少なくとも0.057!3’ is %含有す
るものでメジ、とくにマンカンとクロムとを含有する合
金でマンガンとクロムの合計が1ON替[以上のものが
好葦しい。そして、そのP面株としてなよ、処理すべ@
和製無水フタル酪1〜当り少なくともlXl0 ”m
”、好ましくは5×10−3m2以上であるものが用い
られる。抄7′1′]I程を大きくすることは、処御阿
りの短縮につなかシ、好ましいことであるが、余りに大
きくすることは圧損失などが増大1−て弊害も出てくる
。
ンガンを少なくとも0.057!3’ is %含有す
るものでメジ、とくにマンカンとクロムとを含有する合
金でマンガンとクロムの合計が1ON替[以上のものが
好葦しい。そして、そのP面株としてなよ、処理すべ@
和製無水フタル酪1〜当り少なくともlXl0 ”m
”、好ましくは5×10−3m2以上であるものが用い
られる。抄7′1′]I程を大きくすることは、処御阿
りの短縮につなかシ、好ましいことであるが、余りに大
きくすることは圧損失などが増大1−て弊害も出てくる
。
吹き込まれる分子状r−#累Pは、粗製無水フタル連中
に含まれる不純物のフタライド−hにもよるが、粗製無
水フタルI”h l Koに刻し少なくとも0.000
1モジ/時、好ましくは0.0005モル/時以上、と
くに好ましくけ0.001〜0.01モル/時である。
に含まれる不純物のフタライド−hにもよるが、粗製無
水フタルI”h l Koに刻し少なくとも0.000
1モジ/時、好ましくは0.0005モル/時以上、と
くに好ましくけ0.001〜0.01モル/時である。
本に明のカルボン〜゛Iアルカリ金篇増類において、ア
ルカリ金りは、ナトリウム、カリウム、リチウム、セン
ラム、ルビジウムなどが誉げられるが、最も好ましいの
はカリウムである。またカルホン猷として最も好ましい
のはマレイン酸゛である。
ルカリ金りは、ナトリウム、カリウム、リチウム、セン
ラム、ルビジウムなどが誉げられるが、最も好ましいの
はカリウムである。またカルホン猷として最も好ましい
のはマレイン酸゛である。
本発明においてイ92用されるカルボンし・アルカリ金
り地類の添加会は、粗製無水フタル酸中に含捷れるフタ
ライドtにもよるが、和製無水フタル酊に対しl O〜
I O,000ppm (iir 劃)、好廿しくは2
0〜2.nooppm(m會)、よシ好捷しくけ50〜
1,000ppm(iil奢;)の範囲である。
り地類の添加会は、粗製無水フタル酸中に含捷れるフタ
ライドtにもよるが、和製無水フタル酊に対しl O〜
I O,000ppm (iir 劃)、好廿しくは2
0〜2.nooppm(m會)、よシ好捷しくけ50〜
1,000ppm(iil奢;)の範囲である。
また、本発明者らの知1によれは、上記カルボン散のア
ルカリ金属地以外の肩機m地、たとえは、トルイル向・
、フタル酸、フマル酸のアルカリ金属環々ど11すべで
ある程度の不紳物フタライド減少効果はあるものの91
f記カルボン8′増類にくらべるとその不障l性が劣る
。その乃・由は明らかで口ないが、フタライドに対する
ル斤2.の親和性だとオ、けト、什活性か本発明にかか
る仕合物lにくらべより劣っていることによるのであろ
うと$9される。
ルカリ金属地以外の肩機m地、たとえは、トルイル向・
、フタル酸、フマル酸のアルカリ金属環々ど11すべで
ある程度の不紳物フタライド減少効果はあるものの91
f記カルボン8′増類にくらべるとその不障l性が劣る
。その乃・由は明らかで口ないが、フタライドに対する
ル斤2.の親和性だとオ、けト、什活性か本発明にかか
る仕合物lにくらべより劣っていることによるのであろ
うと$9される。
芒らに、本祈明ネらの細身によれは、マンカン含肩合金
とt!f−素、カルボン酸アルカリ金柚ゆと落紫の糾合
せ各々(Cよって達ルyされろ水準にくらべ、本発明の
方法はさらにすぐれて上動であることがわかった。すな
わち幅貼の面でも、時間の簡でもきわめて萌者に改善さ
れることが明らかKなったのである。との雅・由はけつ
きシとは1〜ないが、カルボン酸のアルカリ金=iとマ
ンガン含有合金と分子状ト累との相剰的作用によるもの
とに&+される。
とt!f−素、カルボン酸アルカリ金柚ゆと落紫の糾合
せ各々(Cよって達ルyされろ水準にくらべ、本発明の
方法はさらにすぐれて上動であることがわかった。すな
わち幅貼の面でも、時間の簡でもきわめて萌者に改善さ
れることが明らかKなったのである。との雅・由はけつ
きシとは1〜ないが、カルボン酸のアルカリ金=iとマ
ンガン含有合金と分子状ト累との相剰的作用によるもの
とに&+される。
このように、本発明を用いることによシ、粗製無水フタ
ルr狭中のフタライドは、極めて短時間のうちにl/]
0〜1/1000に1で低減され、もはや蒸留してえら
れる和製畑、不フタル最はフタライド@、°0.o 1
g紮チないし、それ9下と旨う高品質が逢ノ水、される
。さらに知くべきことには、本発明の方法によってえら
れる無水フタルきデの熱安定性は、従来の方法によるも
のと比べ辻較にならない1、と良好であることである。
ルr狭中のフタライドは、極めて短時間のうちにl/]
0〜1/1000に1で低減され、もはや蒸留してえら
れる和製畑、不フタル最はフタライド@、°0.o 1
g紮チないし、それ9下と旨う高品質が逢ノ水、される
。さらに知くべきことには、本発明の方法によってえら
れる無水フタルきデの熱安定性は、従来の方法によるも
のと比べ辻較にならない1、と良好であることである。
以下本発明を実7i1!I例にょシさらに詳しく説明す
る。
る。
−11−
実施ゼ11
オルンキシレンを原料として接触側、相酩・什し、下記
組成の#J製製氷水フタル酸えた。
組成の#J製製氷水フタル酸えた。
上記粗製無水フタル酸1勾とマレイン解方1jウム0.
19 (l OOppmに札当)をフラスコにとり、底
部よシ’t!A、累5容を係、窒素95容景係の混合ガ
ス3.OOOmj/時(厳累量として6XlO”モル/
時)吠き込み、270℃の温度で10時間処理した。フ
ラスコ中にはあらかじめ]記の組成と構造をホする鉄−
クロム−うンガン合金の針金2Ofを円板状に成形し固
定した。
19 (l OOppmに札当)をフラスコにとり、底
部よシ’t!A、累5容を係、窒素95容景係の混合ガ
ス3.OOOmj/時(厳累量として6XlO”モル/
時)吠き込み、270℃の温度で10時間処理した。フ
ラスコ中にはあらかじめ]記の組成と構造をホする鉄−
クロム−うンガン合金の針金2Ofを円板状に成形し固
定した。
鉄−クロム−マンガン合金は次の組成と構造を廟する。
12−
かくしてえられた処理後の無水フタル酸中にはフタライ
ドかo、oITipk%含まれて−た。この処理ずみの
無水フタル酸を実段#3:lOの多孔板を設けた蒸宮塔
(内径32Wφ、都さ5 o o van )を用い、
55■H?(P、対圧)圧力下、還流比0.5で蒸留し
た。その結呆APHA ] 0、凝固点131.12℃
の和製無水フタル噌をえた。
ドかo、oITipk%含まれて−た。この処理ずみの
無水フタル酸を実段#3:lOの多孔板を設けた蒸宮塔
(内径32Wφ、都さ5 o o van )を用い、
55■H?(P、対圧)圧力下、還流比0.5で蒸留し
た。その結呆APHA ] 0、凝固点131.12℃
の和製無水フタル噌をえた。
250℃で2時間加熱による熱安定ルをA P r(A
10で高品倶のものであった。なおこの稍製無水フタル
版中にはフタライドは0.008珈倉係含1れていた。
10で高品倶のものであった。なおこの稍製無水フタル
版中にはフタライドは0.008珈倉係含1れていた。
実7t6抄1−2
実加)例】に用いたと同じ粕製蕪水フタルtvJK9と
°テ息査ジカリウム0.29 (200ppmに相当)
をフラスコにとり、底部よりe4Hy素5容伊係、蒙素
95藝腎係の混合ガス4.5 n Oml/時(既冥舎
として9.4X10 ”モル/時)吠き込み280℃
の調度で5時間処址した。フラスコ中には東らかじめ]
呂1の糾反と徊造を有する鉄−クロム−マンガン合金の
針金5g(発=)転面和75X]Om に相当)を添
加した。
°テ息査ジカリウム0.29 (200ppmに相当)
をフラスコにとり、底部よりe4Hy素5容伊係、蒙素
95藝腎係の混合ガス4.5 n Oml/時(既冥舎
として9.4X10 ”モル/時)吠き込み280℃
の調度で5時間処址した。フラスコ中には東らかじめ]
呂1の糾反と徊造を有する鉄−クロム−マンガン合金の
針金5g(発=)転面和75X]Om に相当)を添
加した。
かくしてえられた処ル祐の無水フタルR1中にはフタラ
イドがn、a Q 513量%含まれていた。この処刑
すみの無水フタル酷を実段数JOの多孔板を詐けた蒸留
椙、(内径32mm−1都さ500 vm )を用い、
55群Hy (?対圧)圧力下、加流比0.5で蒸留し
に0その結呆APHAIO1凝固点J31.12℃の札
絞無水フタル版をえた。
イドがn、a Q 513量%含まれていた。この処刑
すみの無水フタル酷を実段数JOの多孔板を詐けた蒸留
椙、(内径32mm−1都さ500 vm )を用い、
55群Hy (?対圧)圧力下、加流比0.5で蒸留し
に0その結呆APHAIO1凝固点J31.12℃の札
絞無水フタル版をえた。
250℃で2時間加熱による熱斉定朋もAPHAloの
背・重畳のものであった。なおこの精製錠水フタル除甲
にはフタライドはo、o o a 9%−%自まれてい
た。
背・重畳のものであった。なおこの精製錠水フタル除甲
にはフタライドはo、o o a 9%−%自まれてい
た。
夾加・例 3
実//iI+例1で用いたと同じ和シ畑水フタルjlz
50 QK9をF[+ 80 cm d % 高さ1
20mのタテ型処理、:曹に入れた。底部に5答量係の
kl算、95藝腎係の窒諏の混合ガス吹き込み用の分散
盤、その土に攪拌器が設けられてなシ、処理、間中段部
に下言「の舶−欣と4f輩をセするクロムおよびマンガ
ン台金綻状物:]25oy(惨触面誼無フトフタル嬢゛
1〜当シ10xJO−3fn2に相当)を設置した。
50 QK9をF[+ 80 cm d % 高さ1
20mのタテ型処理、:曹に入れた。底部に5答量係の
kl算、95藝腎係の窒諏の混合ガス吹き込み用の分散
盤、その土に攪拌器が設けられてなシ、処理、間中段部
に下言「の舶−欣と4f輩をセするクロムおよびマンガ
ン台金綻状物:]25oy(惨触面誼無フトフタル嬢゛
1〜当シ10xJO−3fn2に相当)を設置した。
そしてざらに、コハクタ・カリウム25f(50ppm
に相当)を添加した。しかるのちに、混合カス全s 4
0 t/時(3,5X]0 モル/時に9に相当)で
分、・じ、275℃に加熱しつつ15h、ト処理し、処
仰り実段数10の多孔板を設置した 15− 蒸留塔(内径3.2mφ、高さ50 cm )にて55
mm H?(絶対圧)EE方力下流比0.5で蒸留し
、APf(A10、餅固膚131.l1℃、フタライド
含量0.05″に8會係の高純度匍・水フタル飾をえた
。このものの250℃2時間の加熱後の熱安定度はAP
HA20でめった。
に相当)を添加した。しかるのちに、混合カス全s 4
0 t/時(3,5X]0 モル/時に9に相当)で
分、・じ、275℃に加熱しつつ15h、ト処理し、処
仰り実段数10の多孔板を設置した 15− 蒸留塔(内径3.2mφ、高さ50 cm )にて55
mm H?(絶対圧)EE方力下流比0.5で蒸留し
、APf(A10、餅固膚131.l1℃、フタライド
含量0.05″に8會係の高純度匍・水フタル飾をえた
。このものの250℃2時間の加熱後の熱安定度はAP
HA20でめった。
笑伽例14
宴席1秒111で用いたと同じ、川音無水フタル「ν5
00Kgを内径80crnφ、高さ120mのタテ型処
胛慴に入れた。底部にカス吠き込み用の分散盤、その上
(で攪拌器が設けられており、処理槽中段部に王妃の組
成と檜造をホするクロムおよびマンガン合金網状物+3
009 (接触内極無水フタ1し酸1助当り、2.7X
10 ”m2)を設置した。
00Kgを内径80crnφ、高さ120mのタテ型処
胛慴に入れた。底部にカス吠き込み用の分散盤、その上
(で攪拌器が設けられており、処理槽中段部に王妃の組
成と檜造をホするクロムおよびマンガン合金網状物+3
009 (接触内極無水フタ1し酸1助当り、2.7X
10 ”m2)を設置した。
そしてさらにコハク醸ナトリウム150 y(3o。
16−
ppmK相当)を汁加した。しかるのks容口のド紮、
95苔裔係の情素の混合ガスを1200/。
95苔裔係の情素の混合ガスを1200/。
/蒔(rw紫舎として無水フタル靜]〜当り5XIQ
”モル/時に相当)で通じ、265℃に加熱しつつ1
2時[■処理し、処汁後実段数10の多孔板を設置した
#留塔(内径3.26nd、高さ50crn)にて55
簡gt (絶対圧)圧力下還流、トヒ0.5で蒸留し、
APdAlO1絣固応131.12℃、フタライド言i
0.ol矩−襲°係の高糾腋焦水フタル酊をえた。この
ものの250℃2時M1加熱徐の熱安定度はAPHA2
0であった。
”モル/時に相当)で通じ、265℃に加熱しつつ1
2時[■処理し、処汁後実段数10の多孔板を設置した
#留塔(内径3.26nd、高さ50crn)にて55
簡gt (絶対圧)圧力下還流、トヒ0.5で蒸留し、
APdAlO1絣固応131.12℃、フタライド言i
0.ol矩−襲°係の高糾腋焦水フタル酊をえた。この
ものの250℃2時M1加熱徐の熱安定度はAPHA2
0であった。
比vf!/i・ 1
実施例1において、マレイン酸カリウム、クロ会
ムーマンガン寺金糺敢俄nを入れなかった以外同様のD
′、2作を行々いAPHA50で黄色漸色した。凝固点
130.5℃の無水フタルbをえた。この無水フタル1
9h“中のフタライド分は0.481t %であυ、2
50℃、2時間加熱での熱安定性は、APE(A500
以上であった。
′、2作を行々いAPHA50で黄色漸色した。凝固点
130.5℃の無水フタルbをえた。この無水フタル1
9h“中のフタライド分は0.481t %であυ、2
50℃、2時間加熱での熱安定性は、APE(A500
以上であった。
比較例 2
実′h秒114で中いたと同じ仲Rの詐ゼ無外フタル噌
をそれぞれlK9とり、フラスコ中で第1表に示すよう
に添加剤、添加f1金展・鯵、熱処詮淵度、処理1−E
lN田をてれそれ変化させ処理後の無、外フタルト中の
フタライド量を狽j1定し第1表に示す結果をえた。
をそれぞれlK9とり、フラスコ中で第1表に示すよう
に添加剤、添加f1金展・鯵、熱処詮淵度、処理1−E
lN田をてれそれ変化させ処理後の無、外フタルト中の
フタライド量を狽j1定し第1表に示す結果をえた。
手続補正筈
昭和57年6り/?日
特許庁長官 殿
1、 動性の表示
Hb7rl 56 年%FfwAJ l ’l ’1
f o % 号2、 発明の名称 高純度無水フタル酸の製造方法 3、補正をする者 %許出願人 大阪泊犬阪市東区高麗橋5丁目1番地 (462) 日本触媒化学工業株式会社代表取締役
石 川 三 部 4、代理人 〒−100 東京都千代田区内幸町1丁目2g2号 日本触媒化学工業株式会社 東京支社内 1− 鴫細一一発4つの”Fr(−輪女しし鴫の埃6、
F’j 谷 ill ’br !、’vw’ S’ 18 % )
ヨV) 9y 1 行fjf31’j: m イて「比
硫例2」とあるのを 「笑v−5・115〜25および比較セ;」2〜3」と
改める。
f o % 号2、 発明の名称 高純度無水フタル酸の製造方法 3、補正をする者 %許出願人 大阪泊犬阪市東区高麗橋5丁目1番地 (462) 日本触媒化学工業株式会社代表取締役
石 川 三 部 4、代理人 〒−100 東京都千代田区内幸町1丁目2g2号 日本触媒化学工業株式会社 東京支社内 1− 鴫細一一発4つの”Fr(−輪女しし鴫の埃6、
F’j 谷 ill ’br !、’vw’ S’ 18 % )
ヨV) 9y 1 行fjf31’j: m イて「比
硫例2」とあるのを 「笑v−5・115〜25および比較セ;」2〜3」と
改める。
(2)h角/19頁ち・3石目において「・・・・・・
折、金h4量、熱光・・・・・・」とめるのを 「・・・・・・11笑り一例4で用いたと同じ台金92
用L1熱処・・・・・・」と訂正する。
折、金h4量、熱光・・・・・・」とめるのを 「・・・・・・11笑り一例4で用いたと同じ台金92
用L1熱処・・・・・・」と訂正する。
(31li=; 20 貴表1の1=effiのうち、
S4 ’/M’fpiJ 22およ0・23をそれぞれ
比軟4I2 s−よひ3とし、笑施17す24.25.
26および26葡ぞれぞれ笑hu−υ、122.23.
24および25と改め、Bらに上端の項目の耽帆警き紫
も偏にするため、湖付別A’Otの如く改める。
S4 ’/M’fpiJ 22およ0・23をそれぞれ
比軟4I2 s−よひ3とし、笑施17す24.25.
26および26葡ぞれぞれ笑hu−υ、122.23.
24および25と改め、Bらに上端の項目の耽帆警き紫
も偏にするため、湖付別A’Otの如く改める。
Z 比1、付す病の目録
(1)改訂された叙1を6L、載した別紙 1 通
2−
2−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1) オルソキシレンの接触気相1什によってえら
れた#4製伽・水フタル酸を、マレイン−゛、コハクf
νおよび安息査トよりなる群から:!−2はれり少なく
とも1枠のカルボンしく>のアルカリ金励増およびマン
ガン含有合釣りv物の存在下、分子状−r素含廟ガスと
i昏協において接触処九・し、ついで蒸貿操作に供する
ことをt#F黴とする高糾葉無氷フタル酸の揄進方法。 (2) (11製無水フタル際IKgに対し分子状ムー
紫ち肩カスをrW累カスに換算して少なくとも]×1O
−4モル/時[…接触させることを特徴とする特許り求
の範囲111配製の方法。 (31接触処理が150℃〜300℃の混用範囲、処理
lq+rltlがC)、5〜30時間であることを特徴
とする特許請求の匍」囲(1)または(2)記Fの方法
。 (4) アルカリ金粉境の・添加伊が8!′+1製熱
水フタル版・に苅1、アルカリ金J%几・子として10
〜10.1100 ppm (> ’りの範囲で6.る
ことを場。 ヅtとする酪許誼求の’g(’を囲f11 、+21ま
たは(31妃詰・の方法。 +5+ 相辿・無A、フタル酸I K9に%iL、マ
ンカンtI合金紗成物の接触面翫が少なくとも1×10
−3m であることを特徴とする特許詐、求の軍[i、
hfi+、(21、(3)捷たは+41言1ブ、歌の
方法。 (6) マンカン含不合金糾助’13+’l中のマン
ガン含tが少くともl)、05p警係であることを特徴
とする特許請求の範囲(1)、12ノ、(3)、141
または(51nじ酬の方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17780881A JPS5879990A (ja) | 1981-11-07 | 1981-11-07 | 高純度無水フタル酸の製造方法 |
GB08218761A GB2105710B (en) | 1981-07-15 | 1982-06-29 | Method for manufacture of high-purity phthalic anhydride |
US06/394,477 US4436922A (en) | 1981-07-06 | 1982-07-01 | Method for manufacture of high-purity phthalic anhydride |
DE19823225079 DE3225079A1 (de) | 1981-07-06 | 1982-07-05 | Verfahren zur herstellung von phthalsaeure-anhydrid von hohem reinheitsgrad |
FR8211850A FR2508906A1 (fr) | 1981-07-06 | 1982-07-06 | Procede de preparation d'un anhydride phtalique de haute purete a partir de l'anhydride phtalique brut |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17780881A JPS5879990A (ja) | 1981-11-07 | 1981-11-07 | 高純度無水フタル酸の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5879990A true JPS5879990A (ja) | 1983-05-13 |
JPS6113711B2 JPS6113711B2 (ja) | 1986-04-15 |
Family
ID=16037445
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17780881A Granted JPS5879990A (ja) | 1981-07-06 | 1981-11-07 | 高純度無水フタル酸の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5879990A (ja) |
-
1981
- 1981-11-07 JP JP17780881A patent/JPS5879990A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6113711B2 (ja) | 1986-04-15 |
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