JPS5873777A - ステンレス鋼の酸洗方法 - Google Patents

ステンレス鋼の酸洗方法

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Publication number
JPS5873777A
JPS5873777A JP17103681A JP17103681A JPS5873777A JP S5873777 A JPS5873777 A JP S5873777A JP 17103681 A JP17103681 A JP 17103681A JP 17103681 A JP17103681 A JP 17103681A JP S5873777 A JPS5873777 A JP S5873777A
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JP
Japan
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acid
pickling
added
nox
stainless steel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP17103681A
Other languages
English (en)
Inventor
Masayuki Hino
肥野 真行
Yutaka Oka
裕 岡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Kawasaki Steel Corp filed Critical Kawasaki Steel Corp
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Publication of JPS5873777A publication Critical patent/JPS5873777A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
    • C23G1/086Iron or steel solutions containing HF

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本、発明はステンレス鋼板の酸洗方法に係り、特に使用
中の硝酸と弗化水素酸−の混酸(以下硝弗酸と称する)
に窒素酸化物(以下NOxと称する)発生を抑制するス
ルファミン酸を添加する際の毫濃度のNOx発生および
それに伴う酸液の突沸を防止できる酸洗方法に関する。
ステンレス鋼板を熱間圧延あるいは焼鈍した際に生成し
た酸化スケールは、シ画ットプラ入トあるいは溶融アル
カリ塩等による前処理後、硝弗酸に浸漬してその地鉄の
溶解とともに除裏される。
この酸洗における7ノードおよびカソード反応はそれぞ
れ次の(1)式およびQ)式で示される。
Fe  =  Fe  + 3t・”(1)NO,+ 
38 + 21→HNO!+ H,0・・・Q)カソー
ド反応で生成した亜硝酸は酸液中に数%程度までは蓄積
参れるが、酸洗溶解量の増加とともにやがて過飽和とな
った亜硝酸は次のG)式の反応に従い一酸化窒素および
二酸化窒素ガスに分解され酸洗槽から排出される。” 28NO,→NO+ No、 + H,0・・・(3)
これら酸洗槽から排出される有害なNOxは公害の原因
となるので、NOxを含む排ガスを脱硝装置で浄化する
か、あるいは酸洗時硝弗酸液に予めスルファミン酸を添
加してNOx発生を抑制する方法が採用されて一覧る。
ところが、第1表に示したNへ処理緩め残留NOx量は
排ガス脱硝装置による処理においては、被酸洗材の種類
によって脱硝能力が十分とはいえない。一方、硝弗酸液
にスルファミン酸を添加することによりNOx発生を抑
制する方法は第1表から明らかな如(、被酸洗材の種類
に関係なく絶大な効果があるが、この方法においては長
期間使用してスルファミン酸の添加積算量が増してくる
と酸洗されたステンレス鋼の表面光沢が悪化して(る問
題点を有している。このため。
スルファミン酸添加によるNOx抑制法はNOx発生1
が著しい酸洗時や社会的な要−請でNOx発生量を一時
的により以上抑制しなけ゛ればならない場合等に応急的
に用いるのが有効である。しかしながら、酸洗に使用中
の硝弗酸液にスルファミン酸を添加しようとすると、第
1図に示す如(スルファミン酸の添加と同時に高濃度の
NOxガスが発生し、かつその急激なガス化反応によ°
り酸液の突沸Pが発生し槽外にオーバーフーーシ、たり
酸ミストが飛散する等の危険があり、このため酸洗の途
中におい1、′l: て排ガス脱硝法からスルファ、ミン酸によるNOx発−
・ 生抑制法への変更ができな□かった。
酸液の突沸なしにスルファミン酸を添加するには、銹、
経験上からスルファミン酸を添加する酸洗液がすでに使
用中のものの場合には1その酸液を一旦廃棄し、新しく
硝弗酸液を調合したのち。
スルファミン酸を添加するか、あるいはスルファミン酸
を30%以下に希釈し徐々に添加する方法がとられてい
る。しかしながら新しく酸液を調合し゛廃酸を廃棄する
こζは酸液の損失が甚しく、希釈したスルファミン酸を
添加する方法では酸濃度が薄くなり酸の補充を必要とし
一方酸液が過剰となる等の欠点がある。
本発明の目的は上記従来技術の問題点を解決し。
突沸なしに筒中の酸洗液にスルファミン酸を添加して酸
洗できるステンレス鋼の酸洗方法を提供するにある。
本発明の要旨とするところ°は次のとおりである。
すなわち使用中の硝酸と弗化水素酸の混酸にスルファミ
ン酸を添加して酸洗するステンレス鋼の酸洗方法におい
て、前記スルフンシン酸の添加前に過酸化水素および過
マンガン酸カリの1種または2種を合計して0.5重量
%以上添加することを特徴とするステンレス鋼の酸洗方
法である。
本発明者らは、新しく製造した硝弗酸にスルファミン酸
を添加しても特にNOxの発生がみられないことから、
酸液中に溶存する多量の亜硝酸がNOx発生の直接原因
であり、亜硝酸塩を予め適当な酸化剤により酸化して硝
酸根としておくことによりスルファミン酸を添加しても
NOxの発生を防止できると考え、ステンレス鋼を酸洗
した中古酸液に種々の酸化剤を添加したのち、スルファ
ミン酸を添加後のNOx発生について種々研究を重ねた
結果、過酸化水素または過マンガン酸カリが有効に作用
し得ることを見出した。
第2図は過酸化水素(100%純分換算)を0.1〜5
%の範囲で変更して添加したのち、一定量のスルファミ
ン酸を添加し、酸洗槽から排出さレルNOx量を連続的
に記録した結果を示したものである。第2図から過酸化
水素f0.5%以上添加すれば続いてスルファミン酸を
添加してもNOx発生の増加がなく、従って酸液が突沸
せず、安全にスルファミン酸を添加できることが判名パ
シた。過マンガン酸カリについても同一の実験を行い同
様の結果を得た。すなわち過マンガン酸カリの添加濃度
が0.5%未満であればスルファミン酸添加時のNOx
の異状発生を防止できないが、0.5%以上であれば、
NOxの異常発生に抑制効果のあることを確認した。
゛また、過酸化水素または過マンガン酸カリによるスル
ファミン酸添加時のNoX抑制効果は、それらを単独に
添加する場合でも複合添加する場合でも合計で0.5%
以上含イしておれば同等e効果のあることが判明した。
本発明は上記の知見にもとづくものであり、過酸化水素
および過マンガン酸カリの作用効果は次の化学反応によ
るものと考えられる。
HNO,+ tt、o、→’HNOs+鵬O・・・(4
)48NO,+  4KMnO,→4KNO,+ 4b
AnO雪 + 28ρ十〇m ”” (s)すなわちs
 Nox発生源である亜硝酸は過酸化水素および過マン
ガン酸カリによ、つてそれぞれ硝酸および硝酸カリに酸
化され酸−,・中ではほとんどが消滅してしまうため、
続(スルシアミン酸の添加に際しても特に高濃度のNO
Xを発生することがないものと考えられる。(4)式お
よびG)式□の反応は瞬時に進行し、それら添加された
酸化剤は酸洗による鋼溶解量の増加とともに消耗されて
いくので、M他剤の添加が終了した時点で直ちにスルフ
ァミン酸を添加することが望ましい、一旦スルファミン
酸が添加されると、ステンレス鋼の溶解に伴って生成し
た亜硝酸はスルファミン酸と次の(6)式のごとく反応
して窒素に還元されるので、以降スルファミン@を添加
する際にはスルファミン酸が酸液中に十分に一存してお
れば本発明による酸化剤を再度添加する必要はない。
NH,So、H+ HNO,→H,So、 + N、 
+ H,O・・・(6)なお、本発明に使用する過酸・
化水素および過マンガン酸カリの純度は特に高純度であ
る必要がなく工業薬品程度のものでよい。
本発明によす、劇中の硝弗酸にNOx抑制剤であるスル
ファミン−を安全に添加することができるので、酸洗途
中で、、、排ガス脱硝法からスルファミノ酸によるNO
x抑制赫への切換えが可能となる。
実施例 焼鈍後シロットブラストで予備脱スケールサした5U8
420J2.430.304熱延鋼板、および焼鈍後溶
融アルカリ塩処理で予備iスケールされた808304
冷延鋼板について、いずれも5〇−角の鋼板を第2表に
示す酸洗液各300−゛に浸漬して酸洗をした。酸洗槽
上部にフードを設はポンプで酸洗溶解時の排気ガスを大
量の空気とともに吸引し、その一部を採取してNOxを
分析した。いずれの鋼板の酸洗4 NOx発生量が一定
値を示す浸漬後10分経過した時点で過酸化水素または
過マンガン酸カリを単独または複合添加したのチm i
[チにスルファミン酸5tを投入し、その際のNOx発
生状況および酸液突沸の有°無を調査した。また前記酸
化剤を添加しない場合につも1ても全過程を同様に実施
して調査した。
その結果は第2表に示すごと(、いずれや鋼板を溶解し
た際も、本発明による酸化剤を添加した場合には、続い
てスルファミン酸を添加しても特にNOx発生量が増加
せず、かつ酸洗の突沸現象も全くみられなかった。しか
し酸化剤を添加しても本発明の限定量未満の場合は実験
413,15、17および19の如<、NOx発生量の
増加および突沸を防Wできなかった。
上記の実態例からも明らかな如く、本発明はステンレス
鋼の酸洗において使用中の硝弗酸液ニ予め0.5%以上
の過酸化水素および過マンガン酸カリを添加することに
より、安全にスルファミン酸を添加して窒素酸化物の発
生を防止する効果をあげることかで・きた。
なお本発明は銅、アルミニウム等の非鉄材料およびステ
ンレス鋼以外の合金鋼の硝酸を含有する酸液中で脱スケ
ールあるいは化学研摩する場合にも広く適用することが
できる。
【図面の簡単な説明】
第1図はステンレス鋼酸洗用硝弗酸液にスルファミン酸
を添加した時のNOx発生状況を示す線図、第2図は同
じくステンレス鋼酸洗用硝弗酸液に種々の量の過酸化水
素を添加し続いてスルファミン酸を添加した場合のNO
x発生状況を示す線図である。 第1図 一新酸表L−にる腋決超Y!厩龜時藺 第2図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)使用中の硝酸と弗化水素酸の混酸にスルファミン
    酸を添加して酸洗するステンレス鋼の酸洗方法において
    、前記スルファミン酸の添加前(二過酸化水素および過
    マンガン酸カリめ1種または2種を合計して0.5重・
    量%以上添加することを特徴とするステンレス鋼の酸洗
    方法。
JP17103681A 1981-10-26 1981-10-26 ステンレス鋼の酸洗方法 Pending JPS5873777A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4690782A (en) * 1986-01-30 1987-09-01 Godfried Lemmens Process for decontaminating materials contaminated by radioactivity
CN111424283A (zh) * 2020-04-30 2020-07-17 苏州强新合金材料科技有限公司 一种钢类线材酸洗工艺

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4690782A (en) * 1986-01-30 1987-09-01 Godfried Lemmens Process for decontaminating materials contaminated by radioactivity
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