JPS5871921A - 線状ポリエステルおよびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 線状ポリエステル類は、紫外線の影響下では劣った安定
性を有するに過ぎんい。本発明の一目的は、線状ポリエ
ステルの紫外線安定性を向上させることである。

線状ポリエステルは、グリコール類の残基およびジカル
ボン酸類の残基ｆｆ順繰りにエステル結合してなる分子
鎖ｋＷする周知の熱可塑性重合体である。線状ポリエス
テルの製造のために、多くの酸およびグリコールが提案
されてきている。そのような酸の例としては、（ａ）テ
レフタル酸、（ｂ）イソフタル酸、（ｃ）ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸および（ｄ）ビス　（カルフ１ク
キジフェノキシ）エタンがある○グリコールの例として
は、２〜１０個の炭素原子を有するアルカンジオ　ル類
（例：エチレングリコール、１．４−ブタンジオール）
、および１，４−ゾメテロールシクロヘギザンがある。

最も一般的々ポリエステルは、ポリ　（エチレンテレフ
タｌ／−ト）である。その他の工業的商業的に使用され
る線状ポリエステルとしてｆｄ、（ａ）テレフタル酸お
よびイソフタル酸の混合物（８０〜９５モル係のテレフ
タルＦｊｌｉ−含む）どエチレングリコールとの共重合
体、（ｂ）　１　、４−ブタンジオールとテレフタル酸
との重合体、および（Ｃ）テレフタル酸と１，４−ジメ
チロールシクロヘキザンとのホモ重合体がある。

、＄発明による線状ポリエステルはその分子中にヒドロ
キシ−ビス　（ヒドロキシ−アルコキシ）キサントン−
９のエステル化残基を含み、そのエステル化残基の敏は
重合体の全重量に基き０．１１〜ろＯｗｔ係　、好捷し
くけ０．ＩＪ５〜５ｗｔ饅である。

ヒドロキシ−ビス（ヒドロキシ−アルコキシ）キサント
ン−９は好１しくに１−ヒドロキシ−ろ。

６−ビス　（ヒドロキシアルコキシ）キサントン−９で
あり、そのアルコキシ基は好捷しくはＣ１〜Ｃ１ｏアル
コキシ、一層好捷しクハＣ２−Ｃ４アルコギシ（例：エ
トキシ）基である。

例えば、そＬＩ）ような線状ポリエステルはＩＶ（固有
粘度）０５０以上であり、その分子中に下記の如きエス
テル化残基ケ含む。

（Ａ）　　下記から選択されるジカルボン酸（ｉ）　　
テレフタル酸、 （１１）イソフタル酸、 （ｉｌｌ）ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、（Ｖ）
　　ビス　（カルボキシフェノキシ）エタン、Ｍ）分子
中に４〜５０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸
（例：アゼライン酸）、および市販の分子量範囲２００
〜１０００のジカルボン酸、 ＣＢ）　　分子中に２〜１ｕ個の炭素原子をもつグリコ
ール類、捷たはそのようなグリコールの１種またはそれ
以上から形成された高分子エルチル類；例えばエチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１．４−ジメチ
ロールシクロヘギサン、分子量１５０−’ｒ、０００の
ポリ　（エチレングリコール）やポリ　（ブチレングリ
コール）、および （Ｃ）　　１−ヒドロギシービス　（ヒドロキシアルコ
キシ）キサントン−９；この（Ｃ）の量はい）＋［Ｆ］
）＋（Ｃ）の畦に基いて０．０１〜３０ｗｔ係、好１し
くけ０．０５〜５ｗｔ％である。

本発明による線状ポリエステルで重装なものは、下記の
繰返し単位を有するニ 一０ＹＯ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ− ここにＸ基のうちの少々くとも８０モル％はｐ−フェニ
レン’ｋＮｂし、その残部はｍ−７エニレンを表わし、
そしてＹ基のうちの少なくとも９０モル俸は−Ｃ１１Ｈ
２ｎ−（ｎは２〜１０の整数、例−ＣＨ２−ＣＨ２−）
（ｒ表わし、そして全重合体に基きｏ、ｕｉ〜３０ｗｔ
％のＹ基は１−ヒドロキシ−ろ。

６−ビス　（ヒドロキシアルコキシ）キサントンー９の
残基を表わ［７、その残基は下記式１を有する＝（式Ｉ
においてｎ′およびｎ″　は１−１０．好ましくけ２〜
４の整数であり、例えばｎ′−ｎ″＝２である）。

本発明によるエラストマーポリエステルのうちで他の重
要なものは、下記の繰返し単位？有するニー０ＹＯ−Ｃ
Ｏ−Ｘ−ＣＯ− ここにＹ基のうちの少なくとも７０モル％はｐ−フエニ
レンヲ表わし、Ｙ基のうちの少なくともＸモル％は分子
中に４〜４０個の炭素原子分もつジカルボン酸のエステ
ル化残基金表わし、そしてＹ基のうちの少なくとも７０
モル％は−ＣｎＨ２ｎ−（ｎは２〜１０の整数、例−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−）ｆｆｉＰわし、Ｙ基のうちの少なくと
もｙモル係は−（雫■ゎＯ）□・Ｃ□Ｈ２，。− （ｍは２〜１０の整数、ｍ′は２〜５０の整数）例えば
　−（０２）■４０）ｒｎｌＩＣ２■（４−−（Ｃ４Ｈ
３Ｏ）ｍ“Ｃ４Ｈ８− （ｍ〃は１５〜４５）ヲ表わし、そして全重合体に基き
０．０１−３０　ｗｔ％、好１しくは０．０５〜５ｗｔ
％　のＹ基は１−ヒドロキシ−３，６−ビス（ヒドロキ
シアルコキシ）キサントン−９の残基全表わし、その残
基は前記式１を有し、そのｎ′およびｎＩ／σ１〜１０
の整数、例えば１１′＝ｎ″＝２であり、また（ｘ十ｙ
）は少なくとも５である。

英国特許第９２４，０１９号明細書には、重合体と１−
ヒドロキンキサントン安定剤からなる耐ＵＶ性組成物が
記載されている。その重合体は、就中、ポリエステルで
あってよく、例としてポリエチレングリコールテレフタ
レートが挙げられており、捷たその１−ヒドロキシキサ
ントン化合物は、就中、１．ｉ、６−）リヒドロキシキ
サントン捷たは１−ヒドロキシ−６，６−ビス−（β−
ヒドロキシコニトキシ）キサントンである。しかし、そ
の重合体および安定剤は単に物理的に混合しているだけ
であり、安定剤が重合体の一体部分をなすとの指示は全
くない６我々の以前の欧州特許出願第６，６８６号明細
褐　（１９８０年１月９日公開）には、６，６−ビス（
ヒドロキシアルコキシ）キサントン−９化合物の残基金
言み、本発明のポリエステルと類似のポリエステルが記
載されている。

予想外にも、我々は線状ポリエステル鎖中へ、ヒドロキ
シービス　（ヒドロキシアルコキシ）キサントン−９化
合物の残基金、そのヒドロキシ基の１個分反応させずに
そのまま残こし、しかも　（予期されるように）ポリエ
ステルの線状性をなくす又又結合剤として作用させるこ
となく、導入することができること全発見した。このよ
うに予期に反して未反応のまま残留するキサントン化合
物のヒドロキシ基は重合体組成物のＵＶ安定性をさらに
向上させる。

線状ポリエステルは二段階法で得られる。第１段階で前
駆体を・作る。この前駆体はグリコールとジカルボン酸
の低分子量エステルである。第２段階において、その前
駆体全重縮合させて、その分子量を増大させることによ
り線状ポリエステルを得る。

そのような前駆体を作るには一般に二つの方法がある。

エステル交換法においては、グリコールを、ジカルボン
酸のシアルキルエステルと反応させる。エステル交換に
より低分子針アルコールが除去され、グリコールエステ
ルが生成する。例えハ、エチレングリコール全ジメチル
テレフタレートと反応させて、エチレンダリコールテレ
ンタレートトメチルアルコール（このものは蒸留により
除去される）とを生成させる。反応速匣は反応混合物中
にエステル交換触媒を導入することにより増加しうる。

適描なエステル交換触媒としては、酢酸亜鉛、酢酸マン
ガン、酢酸カルシウム、酢酸コバルトおよびチタニウム
テトラインゾロボギサイド等がある。

直接エステル化法においては、グリコールおよび酸をエ
ステル化させて、水を除去しつつグリコールエステル全
生成させる。例えばエチレングリコールをテレフタル酸
でエステル化する。直接工ステル化は触媒なしで実施す
るのが普通である０しかし、直接エステル化中の酸性条
件下では、エチレングリコールは下記の反応によって三
量化しやすい。

２　Ｉ’ＤＣＨ２Ｇ（２０）Ｔ−ｔＨＯＧ（２Ｇ（，０
ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ＋　ｌＩ２０この反応によって生成す
るジエチレングリコールのいく分かは、重合体鎖中へ導
入されるが、少量では、重合体の軟化点を低下すること
以外に悪影響がない。ジエチレングリコールの生成は、
直接エステル化反応混合物中にアルカリ性化合物、例え
ば水酸化ナトリウムを含ませることによって低減するこ
とができ、かくして軟化点全満足すべき値に維持するこ
とができる。

第２段階は、前駆体を低圧下（例えば５ミリバール以下
）にその融点以−ヒの温度で攪拌１７つつカロ熱するこ
とにより実施する。この重縮合中に、グリコールが離脱
し、これは蒸留で除かれる。反応が進行するにつれて、
分子量および粘度が増力口する。粘度の増加は、所望の
分子量が達成された時点を確認する手段として用いうる
。

重縮合触媒を、この反応において用いるのが普通である
。適当な重縮合触媒としては、三酸化アンチモン、二酸
化ゲルマニウム、これら両者の混合物、チタニウムアル
コキシド、鉛酸化物および亜鉛等がある。若干の触媒（
例えば二酸化ゲルマニウム）は、反応系に添加する前に
アルカリ中に溶解するのが好適である。そのような場合
に、直接エステル化段階に存在するアルカＩＪ　ｋ用い
て触媒全溶解するのが特に適当である　（１〜かしこの
ようにしてもその触媒は直接エステル化反応に影響を与
えない）。

反応中に存在する金属類は、重合体中に残留するので、
無色の重合体が必要とされるときには、そのような残留
物が着色誘導体の形になるのを避けることが必要である
。燐酸類またはそのエステルを重縮合反応混合物中へ添
加すると、金属類によって引き起こされる着色を軽減で
きる○軍縮合反応混合物に添加するのに適当な燐の化合
物の特定な例としては、正燐酸、トリフェニルホスフェ
ートおよび亜燐酸等がある〇 我々の欧州特許第６６８６号明細書には、三つのポリエ
ステル製造法が記載されている。これらのうちの二つの
方法は、本発明のポリエステルに応用できるので、それ
を以下に示す。

方法１ 方法１によれば、線状ポリエステル　特にポリエチレン
テレフタレートは、生成されるべき重合体に基き０．０
４〜ＩＤｗｔ％、好ましくは００４〜５ｗｔ％　のトリ
ヒドロキシキサントン−９化合物、好ましくけその１．
ろ、６−異性体を、前駆体または前駆体生成用成分のい
ずれかに７１１えて、縮合がトリヒドロキシキサントン
−９化合物の存在下で起こるようにすることにより製造
される。我々は、トリヒドロキシキサントン−９化合物
が重縮合反応混合物中に含まれるときに、１個のヒドキ
シル基は反応せずにそのまま残こり、他の二つのヒドロ
キシル基は反応系に存在する（結合したまたは未結合の
）グリコールと反応してエーテル結合を形成してそのキ
サントン化合物をビス（ヒドロキシアルコキシ）誘導体
に変える、ことを発見した。このビス誘導体は前駆体中
の酸残基とエステル結合を形成する。この全体としての
反応は下記のように表わすことができる〔ここにｌ１０
０ＣＡＣＯＯＨはジカルボン酸、）ＴＯＧＯＨはグリコ
ールそしてＨＯＸ　０１（３０Ｈはキサントン化合物を
表わす玉・・・ＡＣｊＤ）　−０ＧＯＨ＋　）ＩＯＸ　
（ＯＩ（）　０）Ｔ　＋　ＨＯＧＯ−（０）ＣＡ・・・
−−−一一一一−÷ ・・−ＡＣ（０）−０Ｇ　−０−Ｘ　（ＯＨ）　−０−
Ｇｏ　−（０）ＣＡ−―・この反応機構は未だ明かでは
ないが、下記の理由により全体的な効果は示すことがで
きる。

（ａ）　　ポリエステル中にフェノールは抽出′！！、
たは検出され得ない。

（ｂ）　　もしポリエステルがその酸およびグリコール
成分へ加水分解されれば、フェノールのヒドロキシアル
コキシ誘導体は加水分解物中に存在する。

（ｃ）スペクトル吸光分析およびｎｍｒ試験の結果は上
記の反応の生成物に提示された構造と合致する。

好ましい方法においては、１．５．６−トリヒドロキシ
キサンタン−９を用い、その１−ヒドロキシル基が未反
応の１ま残こる。

方法２ 方法２によれば、上記の如き線状ポリエステルは、ヒド
ロキシ−ビス　（ヒドロキシアルコキシ）キサントン−
９化合物、好ましくけその１，６゜６−異性体を前駆体
または前駆体生成用成分のいずれかに配合することによ
って作られる。好ましいアルコキシ基はエトキシ基であ
る。

方法２け、エチレングリコール以外のグリコールを用い
るポリエステル、例えばポリゾチレンテレフタレートの
製造用に特に適している。

本発明によるポリエステルは、良好なＵＶ安定性をもつ
賦形物品とすることができる。賦形物品としては、繊維
およびフィルム、例えばメタライズド（金属化）フィル
ムおよび本発明のポリエステル金片外面または内外面層
として有する同時押出積層体等がある。メタライズドフ
ィルムは太陽エネルギー捕集器の反射体として使用でき
る。透明フィルムは、窓、温室、園芸用おおい、太陽電
池の透明カバー材等として使用できる。１賦形物品に１
−２それ全体を本弁明のポリエステルで作ることも、あ
るいは本発明のポリエステルと慣用ポリエステルとのブ
レンドから作ることもできる。

本発明のポリエステルの製造全以下し１１示する。

以下の実施例においては、１　．３　、６−１−！Ｊヒ
ドロキシキサントンー９分［１ろ６　Ｔ　ＨＸ　Ｊと略
記するＯ 実施例１ この実施例は、（１）直接ニスデル化およびそえ１に続
く（２）重縮合からなる二段階法を用いての本発明によ
る線状ボ′リエステルの製造を例示説明する。

段階（１）を開始するために下記の反し削’（１−メー
トクレープに仕込んだ。

６０．５吟　　　　テレフタル酸 ３０　　ｔ　　　　　エチレングリニＪ−ル３．５ｇＩ
　　　　　二酸化ゲルマニウム６．５２　　　　水酸化
ナトリウム 〔敗扱いの便宜のために、上記のＧｅＯ２およびＮａＯ
Ｈの両方全−緒に少量（約５０　ｒ）の上記エチレング
リコール中に溶解した。〕 そのオートクレープケ加圧して約６気圧とし、攪拌しつ
つ加熱した。反応が開始し、エステル化反応生成水は過
剰のグリコールの幾分かと共に除去した。高置は還流温
度に維持した。すべてのエステル化欣応生成水を約２．
５時間で除去し、その時点で渦層は２４８℃にまで」−
昇していた。圧力全約５分間で解放し、少量（約５ｔ）
のグリコールが除去された、これにより、直接エステル
化（慣用法）が完結した。次いで１１９ｆのトリフェニ
ルホスフェート　（メタノール溶液として）を添加した
。ポリエチレンプレフタレート製造用の慣用前駆体であ
る生成物が７７に７得られた。これを以下の重縮合に用
いた。

前駆体を重縮合反応容器に移し、段階（２）の準備會し
た。重縮合は、２１０Ｏｒ　　（すなわち前駆体に対し
２．７ｗｔ％）の１３．６ＴＨＸおよび２１９の二酸化
アンチモン全添加することにより開始した。

グリコールの除去は、大気圧下で攪拌しつつ２６０℃で
蒸留することにより開始した。蒸留が開始したときに、
圧力を徐々に０３εリバール１で低誠し、温度を２９０
℃に糾−持した。圧力全大気比重でｆν帰させ、重合体
を重縮合反応容器から取り出し、小片に切断した。重合
体の今市ＩＩｔは６１　ｋ７であった。

この実施例に記載の製法は、１３６ＴＩ（Ｘ全流力［１
したこと以外は慣用的であるといえる０得られた市″合
体は、フィルム形成用品位のポリ　（エチレンテレフタ
レート）であった。これは重合体の重量に基き３ｗｔ％
の１−ヒドロキシ−６，６−ビス（オキシエトキシ）キ
サントン−９残基、すなわち前記式１のｎ′−ｎ″＝２
の残基を含んでいた。

実施例２ この実施例も（１）直接エステル化それに続く（２）重
縮合よりなる二段階法を用いての本発明の線状ポリエス
テルの製造を例示するものであるが、本例では１３６Ｔ
Ｉ−ＩＸｋｉ接エステル化の開始時に添加した。

段階（１）全開始するために下記の反応剤をオートクレ
ープに仕込んだ。

６０．５１＜ｇ　　　　　テレフタル酸１、４　ｋｖ　
　　　　１３６ＴＴ（Ｘろ０１　　　　　エチレングリ
コール ６．５７　　　　二酸化ゲルマニウム ６．５７　　　　水酸化ナトリウム 〔取扱いの便宜のために上記のＧｅ０２およびＮａＯＨ
け少量（約５０　ｆ）のエチレングリコール中に一緒に
溶解［〜だ。〕 オートクレーブを約６気圧に加圧し、（■拌しつつ加熱
した。反応が開始し、エステル化生成水は過剰のグリコ
ールの幾分かと一緒に除去した。温度は還流温度に維持
した。すべてのエステル化生成水に約２５時間で除去さ
れ、その時点で温度は２４８℃に上昇していた。圧力全
約５分間で解放し、少量（約５ｔ）のグリコールが除去
された。

これで直接エステル化（慣用法）が完了し、次いで１１
９Ｆのトリフェニルホスフェート　（メタノール浴液と
して）全添加した。この直接エステル化中に１６６’ｌ
”ＨＸのいく分かがおそらくエステル化されてヒドロキ
シエトキシ誘導体になるであろう。反応混合物中には過
剰のヒドロキシル基があるので、キサントン訪導体はエ
チレングリコールと競合し、そしてその平衝量が前駆体
中へ導入される。７７に７の前駆体が得られた。これは
下記の重縮合段階に用いた。こねは、キサントン誘導体
以外は慣用的な前駆体であった。この第１段階中に反応
しなかった１ろ６ＴＨＸ分は第２段階中に反応する。

次いで前駆体全軍縮合用容器に移して、段階（２）、′
ｔ々わち重縮合反応のために２１ｆの三酸化アンチモン
全添加することにより準備した。グリコールの除去は大
気圧下で２３０℃において攪拌しつつ開始した。その蒸
留が始まったときに、圧力を徐々に０３ミリバールまで
低減し、温肚は２９０℃に維持した。圧力を大気圧に壕
で復帰させ、重合体全重縮合容器から取出し、切断して
小片とした。重合体の全軍祉は６１に９であった。

この実施例における製造法は、１３６ＴＨ’Ｘの添加以
外は慣用的であるといえる。重合体に１フィルム形成用
品位のポリ　（エチレンテレフタレート）であった。そ
れは、重合体の重量に基き２ｗｔ％７）１−ヒドロキシ
−６，６−ビス　（オキシエトキシ）キサントン−９残
基を含み、その残基は前記式１（ｎ’＝ｎ“−２）を有
″ｊ−るものであった。

実施例６〜９ これらの実施例は、ニジストマーポリエステル中に本発
明による１３６ＴＨＸのエステル化残基、ならびに従来
の脂肪族酸およびポリグリコールを含む製品に関してい
る。

使用ポリグリコールば、ポリ　（エチレングリコール（
Ｐ　Ｅ　Ｇと略記）およびポリ−１，４−ブタンジオー
ル（Ｐ　Ｂ　Ｇと略記）であり、これらはそれぞれ第１
表に示すように１０００および２０００の分子量を有し
ていた。

第１表 使用した脂肪族カルボン酸は、（ａ）約５００〜７［）
０の分子量を有する脂肪族ジカルボン酸であって、ユニ
リバー９工メリイ社からｒ　ＥＭＰＯＬ１０１４　Ｊの
商標で販売されている組成物、および（ｂ）アゼライン
酸であった。実施例２のようにしてポリエステルを製造
した。その際に各実施例で第２表に示した反応剤をオー
トクレーブに仕込んだ。

面接エステル化反応後に１１９７のトリフェニルホスフ
ェート　（メタノール溶液として）および２１２の三酸
化アンチモンを添加し、そして実施例２のような重合に
より製造を完了した。

実施例６〜９のそれぞれにおいて、生成物はフィルム形
成用品位のポリエステルであった。従来のＰＥＴと比較
して、それぞれの生成物は改善されたＵＶ安定性および
一層低い弾性モジュラスを有した。

特許出願人　　インペリアル・ケミカル・インダストリ
ーズ・ピーエルシー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）全重合体に基いて０．０１〜ろＯＴＩＴ損チのヒ
   ドロギシービス　（ヒドロキシ−アルコキシ）キ′リー
   ントンー９化合物のエステル化残基金その分子中に言む
   ことを特徴とする線状ポリエステル。 （２）分子中に、 （Ａ）　　下記（１）〜（ｖ） （１）　　テレフタル酸、 （１１）　　イソフタル酸、 ０１１）ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、（Ｖ）　
   　ビス（カルボキシフェノキシ）エタン、（Ｖ）分子中
   に４〜５０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸、 から選択されるジカルボン酸の、エステル化残基、 （１１）　　分子中に２〜１０個の炭素原子ケ有するグ
   リコール、もしくはそのようなグリコールの１（Ｃ）　
   　（Ａ　十Ｂ　十Ｃ）の合計重量に暴き０．０１〜ろｏ
   ｉｉｚＯ量の１−ヒドロキシ−ビス（ヒドロキシ−アル
   コキシ）キサントン−９化合物の、エステル化残基、 を含み、固有粘度が０５以上であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の線状ポリエステル。 （３）　１−ヒドロキシ−６，６−ビス　（ヒドロキシ
   −アルコキシ）キサントン−９の残基金言むこと全特徴
   とする特許請求の範囲第１または２項に記載の線状ポリ
   エステル。 （４１１−ヒドロキシ−５，６−ビス（ヒドロキシ−ア
   ルコキシ）キサントン−９中の各アルコキシ基は２〜４
   個の炭素原子を有すること分％徴とする特許請求の範囲
   第１〜６項のいずれかに記載の線状ポリエステル。 （５）繰返し単位として、 −ｏｙｏ−ｃｏ−ｘ−ｃｏ− （ここにＹ基の少なくとも８０モル係ばｐ−フェニレン
   を表わし、残部はｍ−フェニレンヲ表わし、そしてＹ基
   の少なくとも９０モル％は−ＣＩｉ−（ｎは２〜１０の
   整数）を表わし、　　　２ｎ そして全重合体に基き［１，０１〜３０重Ｍ俤のＹＮ１
   は１−ヒドロキシ−３，６−ビス　（ヒドロキシ−アル
   コキシ）キサントン−９の下記式１（ｎ′およびｎＮは
   １〜１０の整数） を有する残基全表わす。〕 全含むこと全特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   線状ポリエステル。 （６）　　繰返し単位として、 −ｏｙｏ−ｃｏ−ｘ−ｃ。 〔ここＫＸ基の少なくとも７　、［Ｊモル％はｐ−フエ
   ニレンヲ表わし、Ｙ基の少なくともＸモル係は分子中に
   ４〜４０個の炭素原子ケ有するジカルボン酸の残基を表
   わ］〜、そしてＹ基の少なくとも７１モル係は−Ｃｎ　
   Ｈ２ｎ　　（ｎげ２〜１０の整数）を表わし、Ｙ基の少
   なくともｙモル係は−”ｍ１１２ｍ０’　ｍ”ｍ１１２
   ｍ　−に＆わしくｍＩｄ′２〜１［ｌの整数、留は２〜
   ５０の整数）、　（ｘ＋ｙ）の値は少なくとも５であり
   、そして全重合体に基き０．０１〜３０ｍ（肝係のＹ基
   ば１−ヒドロキシ−３，６−ビス（ヒドロキシ−アルコ
   キシ）キサントン−９の下記式（ｎ／およびｎＮば１〜
   １０の整数） を有する残基を表わす。〕 ’（ｆ含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の線状ポリエステル。 （７１−ＣｎＨ２ｎは−ＣＨ２ＣＨ２−であること全特
   徴とする特許請求の範囲第５または６項に記載の線状ポ
   リエステル。 （８）　　ｎ’　＝　ｎ″−２であること全特徴とする
   特許請求の範囲第５〜７項のいずれかに記載の線状ポリ
   エステル。 （９）式−（Ｃｎ１１１２ｍ”ｍ”ｍ’２．ｎ−け、−
   （Ｃ２Ｈ４０）ばＣ２Ｈ４−または −（Ｃ４Ｈ８０）ｍｌｌＣ４Ｈ８− であること全特徴とする特許請求の範囲第６〜８項のい
   ずれかに記載の線状ポリエステル。 （Ｉｆｌ＋　　０．０５〜５重針％のヒドロキシ−ビス
   （ヒドロキシ−アルコキシ）キサントン−９残基を含む
   こと全特徴とする特許請求の範囲第１〜９項のいずれか
   に記載の線状ポリエステル。 （１１）特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載
   の線状ポリエステルを製造するに際して、ジカルボン酸
   もしくけそのジアルキルエステルと、グリコールもしく
   はグリコールから生成された高分子エーテルとケ、トリ
   ヒドロキシ　キサントン−９化合物と一緒に反応させ、
   そのトリヒドロキシキサントン化合物の１個のヒドロキ
   シル基を未反応のｉｔ残し、他の２個のヒドロキシル基
   ヲ」１記モノマーもしくは高分子化ダリコール分と反応
   させてエーテル結合を生じさせること全特徴とする上記
   線状ポリエステルの製法。 （１２１トリヒドロキシキサントン−９化合物は１゜６
   ．６〜トリヒドロキシキザントン−９であること全特徴
   とする特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 （１３）特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載
   の線状ポリエステル全製造するに際して、ジカルボン酸
   もしくけそのジアルキルエステルと、グリコールもしく
   はグリコールから生成された高分子エーテルとを、１−
   ヒドロキシ−ビス（ヒドロギシーアルコキシ）キサント
   ン−９化合物と一緒に反応させて、その１−ヒドロキシ
   基全反応させずに残し、２個のヒドロキシ−アルコキシ
   基金ポリエステル形成反応に参加させることを特徴とす
   る上記線状ポリエステルの製法。 ｆ１４）　　１−ヒドロキシ−ビス（ヒドロキシーアル
   コキシ）キサントン−９化合物は１−ヒドロキシ−３＋
   ６−ビス　（ヒドロキシアルコキシ）キザントンー９で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載の
   方法。 （１５）　　ジカルボン酸はテレフタル酸よりなること
   を特徴とする特許請求の範囲第１１〜１４項のいずれか
   に記載の方法。 （１６）　　グリコールはエチレングリコールよりなる
   こと全特徴とする特許請求の範囲第１１〜１５項のいず
   れかに記載の方法。