JPS5866948A - Capsulated toner - Google Patents

Capsulated toner

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Publication number
JPS5866948A
JPS5866948A JP56165262A JP16526281A JPS5866948A JP S5866948 A JPS5866948 A JP S5866948A JP 56165262 A JP56165262 A JP 56165262A JP 16526281 A JP16526281 A JP 16526281A JP S5866948 A JPS5866948 A JP S5866948A
Authority
JP
Japan
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wall
toner
capsule
resin
polyamide resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP56165262A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Fujio Kakimi
垣見 冨士雄
Toshinori Nakamura
中村 甫憲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Priority to DE19823226175 priority patent/DE3226175A1/en
Priority to GB08220565A priority patent/GB2107480B/en
Publication of JPS5866948A publication Critical patent/JPS5866948A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/093Encapsulated toner particles
    • G03G9/09307Encapsulated toner particles specified by the shell material
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03G9/09314Macromolecular compounds
    • G03G9/09328Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Abstract

PURPOSE:To obtain a capsulated toner exerting no influence on the life of a photoreceptor and the life of a carrier and having high pressure fixability and no offsetting property by forming the outer wall of a capsulated toner with a double wall consisting of polyurea resin and polyamide resin, or polyurethane resin and polyamide resin. CONSTITUTION:Acid chloride and polyisocyanate are dissolved in a hydrophobic liq. contg. a core substance, and the soln. is emulsified and dispersed in an aqueous soln. contg. polyamine and a dispersant. By making the emulsion neutral or weakly alkaline, a polyamide resin wall is formed on each interface between the hydrophobic liq. and the hydrophilic liq., and a polyurea resin wall is formed at the inside of the polyamide resin wall by heating to obtain double-walled capsules. By adding polyol to the hydrophobic liq., double-walled capsules each having a polyurethane resin wall at the inside are obtd. A dispersion of double- walled capsules contg. a coloring material and a magnetic material is washed in water, dried by spraying, and mixed with a very small amount of a fluidizing agent such as silica to obtain a dry powdered capsulated toner.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、静電ml録法、磁気記―法、或
いは静電印刷法などに用いらnるトナーに関し、特に、
加圧定層に適したカプセルトナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a toner used in electrophotography, electrostatic ML recording, magnetic recording, or electrostatic printing, and in particular,
This invention relates to a capsule toner suitable for pressure constant layering.

従来電子写真沃は、R,M、シェフアート11[エレク
ト07オ)グラフィーJ (R,M、8cbaffer
t 。
Conventional electrophotography is R, M, Chef Art 11 [Elect 07 O) Graphic J (R, M, 8 cbuffer
t.

“Electrophotography” 2ndc
d、。
“Electrophotography” 2ndc
d.

Focal  Press (/ P 7 j ))I
IC紀鎮さtLCいる如く、光尋電JJl象を利用して
配球体に討電荷偉(漕葎)を形成し、さらに看色した#
#L砿粒子粒子ナー)t−静電引力でI’11永に付層
させてi]伐像とする。電子写真法は、感光紙に6己録
する方式(エレクトロファックス法)と、トナー転写に
より普通紙に記録する方式(ゼロックス法)に大別され
る。ゼロックス法は、配一層が上!−より光導電体、導
体の構成のカールノン(Ca目son ) 法、及び上
層より絶縁体、光導電体、導体の構成を用いるNP法が
ある。
Focal Press (/P7j))I
As with IC Kichinsu tLC, we used the Kojinden JJl elephant to form a charge charge on the sphere and further looked at it.
#L copper particles are layered on I'11 by t-electrostatic attraction to form an image. Electrophotography is broadly divided into a method in which images are recorded on photosensitive paper (electrofax method) and a method in which images are recorded on plain paper by toner transfer (Xerox method). The Xerox method is superior in terms of distribution! There are two methods: the Carlnon method, which uses a structure of a photoconductor and a conductor, and the NP method, which uses a structure of an insulator, a photoconductor, and a conductor in the upper layer.

潜像會トナーを用いて可視化する方法には二成分現像法
と一成分現fJI法とがある。
Visualization methods using latent image toner include a two-component development method and a one-component development fJI method.

二成分81t葎汰と虻よ、トナーを靜ta像まで運ぶ+
段としてキャリア粒子を使う方式である。この二成分現
像法にrt例えば木画時計λ、≦it、zj1号明細沓
VC−ピ畝されているカスケードJA律法、米国特許λ
、714.ダ3り号及び米国特許コ。
Two-component 81t Obata and the gadfly, carry the toner to the silent statue +
This method uses carrier particles as a stage. In this two-component development method, for example, the cascade JA law, U.S. patent λ
, 714. No. 3 and US Patent.

716、参≠Oぢ明細會に6己献されている磁気フラン
現像法が知られている。
A magnetic furan development method is known, which has been dedicated to the specification of No. 716, Reference ≠ O〢.

キャリア粒子を用いないで1lflJJ−可視化する方
法が一成分JA像方式である。この−成分現像方式には
、米国待M+3./Jλ、oiJ号明細優にae載され
ている。
A method for visualizing 1lflJJ without using carrier particles is the one-component JA imaging method. This -component development method uses M+3. /Jλ, is listed in the specification of oiJ issue.

a儂を可視化したトナー画像は、必要があれば、普通紙
などに転写されることがある。
The toner image that visualizes the image may be transferred to plain paper or the like, if necessary.

静電的に付着したトナー粒子は、そのままでは摩擦、振
!Ibなどで飛散してしまうので、定着処理を行って画
像として固定させる。
Electrostatically attached toner particles will cause friction and vibration if left as they are! Since the image is scattered due to Ib, etc., it is fixed as an image by performing a fixing process.

電子写真法におけるトナーの定着方法は、加熱定着、溶
剤定着、圧力泥層の三つに大別される。
Toner fixing methods in electrophotography are broadly classified into three types: heat fixing, solvent fixing, and pressure mud layer.

各々の定着方法にふされしい材料が遇択され、トナー粒
子に使用される。
Materials appropriate for each fusing method are selected and used for the toner particles.

トナー粒子に圧力を加えて、IIkl像形成用支持体に
トナー粒子を定着させる圧力定着法については、木−%
M+11g3.λ2り、tコを号明細壷に1載場れてい
る。熱も#!刑も使わないですむために樵々の障曹や技
術amから自由であり、Iり七スタイムも速く、^速足
看にも追随可能であるなどの利点を圧力定着性は本来的
に持っている。
For the pressure fixing method in which pressure is applied to the toner particles to fix the toner particles to the IIkl imaging support, wood-%
M+11g3. λ2 and t are listed in the issue booklet. The fever is also #! Pressure-fixing properties inherently have the advantage of being free from the woodcutter's obstacles and techniques, as it does not require the use of punishment, is fast, and can be followed by quick-footers.

しかしながら圧力定着性は、加熱等による足盾と比べ、
定着性が悪く、こするとはがれやすかったり、相当な高
い圧力倉必要とするので、aiIl像形敗用支神体、例
えば、α4用紙の繊維が破壊されて用紙が弱ったり、諷
写用紙の&面が4にの光沢を持ったり、又相当な圧力が
必要なので加圧ローラーには#i低必景な大きさがめり
、この為に装置全体の小型化に眠界倉生ずるなど重大な
欠点がめった。
However, the pressure fixability is lower than that of foot shields using heating, etc.
It has poor fixing properties, easily peels off when rubbed, and requires a fairly high pressure chamber. Since it has a gloss of 4 and requires a considerable amount of pressure, the pressure roller has to be very large, and this has serious drawbacks such as the formation of a sleeping area when downsizing the entire device. Rarely.

定着性も良く、尚い圧力を必要としない圧力足71を実
現する為にカプセルトナーが圧力走者用のトナーとして
知られている。カプセルトナーは、特公昭参参−タtt
o号明細蕾に一己赦されているように、油性イ/千のご
とき液状の記録用表示材料が粉末状の倣細なカタ托ル内
1こ内戚されている構成を有している。このカプセルト
ナーには、例えば乾式電子与真#3尻律創に貴求される
特性、即ち、トナーとしてのS捧特性が良く、現像性症
が良く1キヤリヤーやm元体表圓を汚さず、圧力定着性
が良く、加圧ローフ−へのオフセットJA象が起りにく
いことなとの特性が必要である。
Capsule toner is known as a toner for pressure runners in order to realize the pressure foot 71 which has good fixability and does not require pressure. Capsule toner is Tokuko Shozansan-tt.
As explained in the specification of No. O, it has a structure in which a liquid recording display material such as an oily liquid is contained in a fine powdered container. This capsule toner has, for example, the properties required for the dry type electronic coating #3, that is, it has good S properties as a toner, has good development properties, and does not stain the carrier or m-element body surface. It is necessary to have characteristics such as good pressure fixing properties and low occurrence of the offset JA phenomenon to the pressurized loaf.

しかしながら、従来のカプセルトナーは乾式電子写真用
のトナーとしての紛捧%性が不十分てめつだ。
However, conventional capsule toners have insufficient scatterability as toners for dry electrophotography.

即ち従来のカプセルトナーはスプレードライ、その他の
乾燥方法でカプセルトナー分散液t″乾燥すると、多数
、のカプセル粒子が二次的に叔果したり、乾燥直後は、
粉末であっても室温で長時間あるいは、高温高湿下で放
置すると凝集してしまったり、また、実際に現像器内に
カプセルトナーを入れ現像を行っている際に凝集が起り
、現像された可視儂のS偉力が著しく悪化する等の障害
が起りやすかった。
That is, when conventional capsule toners are dried by spray drying or other drying methods, a large number of capsule particles may be secondarily crushed, or immediately after drying,
Even if it is a powder, if it is left at room temperature for a long time or under high temperature and high humidity, it may aggregate, or when capsule toner is actually placed in the developing device and development is being carried out, aggregation may occur, causing problems with the development. Disorders such as a marked deterioration of the S power of the visible self were likely to occur.

従って本発−明の目的は、粉体特性のすぐれたカプセル
トナーを提供することである。さらvc ritA像器
内での伽撃では破壊せず圧力定瑠部でのみ破壊し、荷電
性の付与、絶縁性又は尋電性の付与に対し優れた特性を
示し、感光体やキャリアーの寿命を落さず圧力定着性が
良く、オフセット性にも一五だカプセルトナー倉提供す
ることである。さらには芯物中に磁性倣粒子を含む一成
分系カプセルトナーにした場合でも、現像性、圧力定着
性、オフセット性および転写性に唆れたカプセルトナー
に提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a capsule toner with excellent powder characteristics. Furthermore, it does not break when exposed to shock within the VCRITA imager, but breaks only in the pressure-constant area, and exhibits excellent properties for imparting charging, insulating, or non-electrical properties, extending the lifespan of photoreceptors and carriers. The toner has good pressure fixing properties without dropping the image quality, and also has excellent offset properties. Furthermore, even in the case of a one-component capsule toner containing magnetic imitation particles in the core, the present invention is intended to provide a capsule toner with excellent developability, pressure fixability, offset performance, and transferability.

本発明の目的は、表ボml録材料を含有する芯物質と骸
芯物負を榎う壁とから慣成さnるカプセルトナーに於て
、1壁がポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる二電
壁父a1ポリウレタン倒脂とポリアミド樹脂かしなる二
に壁を廟することを特徴とするカプセルトナーにより連
成された。
It is an object of the present invention to provide a capsule toner which is conventionally formed from a core material containing a front body recording material and a wall enclosing the core material, in which one wall is composed of a polyurea resin and a polyamide resin. Kabechi A1 was combined with a capsule toner characterized by having walls made of polyurethane resin and polyamide resin.

ここでカプセル壁に使用されるボリウレタ/樹脂もしく
はポリウレア樹脂は例えば、特電d8≠≠−コ72j7
号明細書や、待公餡jO−λ2j07号明細蕾に1幀さ
れているマイクロカプセル製造法により、カプセルトナ
ーの芯物貰の黴につくられる。
Here, the polyurethane/resin or polyurea resin used for the capsule wall is, for example,
According to the microcapsule manufacturing method described in the patent specification and the specification of the patent application No. 2007, capsule toner is made from mold obtained from the core material of capsule toner.

本発明のカプセルトナーの製造に用いられる製盾方法は
次の通りである。
The shield manufacturing method used for manufacturing the capsule toner of the present invention is as follows.

芯物質を含む疎水性欲体中に酸クロフィト(A物質)及
びポリイノシアナート(B*’jl )を俗解し、これ
を、ポリアミンtC物*+と分敏剤′に′fむ水S液中
に乳11Z分散する。
Acid clophyte (substance A) and polyinocyanate (B*'jl) are included in the hydrophobic body containing the core substance, and this is added to the polyamine tC substance** and the water-sulfur solution 'f' in the sensitizing agent. Milk 11Z is dispersed inside.

分散液のpHを中性乃至物アルカリになるようアルカリ
を添加すると、疎水性液体/!水性本体の界面にポリア
ミド樹脂壁が生成する。この後、分散液をao 0〜り
o Oの範曲に加熱すると、ポリウレア樹脂からなる壁
が内輪から形成され、期待の二重壁カプセルが得られる
When an alkali is added to make the pH of the dispersion neutral or alkaline, it becomes a hydrophobic liquid/! A polyamide resin wall forms at the interface of the aqueous body. Thereafter, when the dispersion is heated in the range from ao 0 to ri o O, a wall made of polyurea resin is formed from the inner ring and the expected double-walled capsule is obtained.

父、疎水性液体中に、さらにポリオール(D物賢)を添
加し、上記の処理をすれば、ポリウレタン樹脂壁を内側
に有する二重壁カプセルが得られる。
By further adding a polyol (D-Moken) to the hydrophobic liquid and carrying out the above treatment, a double-walled capsule having a polyurethane resin wall inside can be obtained.

こうして得た芯物質(増色材料及び又は磁材)を含む二
1壁カプセルの分散液を水洗し、噴錫乾課後、@電の流
動化剤を混合すると、粉体特性のきわめてよい(サラサ
ラした)カプセルトナーが得られる。ここで、流動化剤
としては、一般に慣沢剤とよばれるものが用いられ、例
えば、/リカ、次に本発明に用いるA1貿、B1質、C
物質、D物質の例を記載するが、本発明はこれによって
限定されるものではない。
The dispersion of two-walled capsules containing the core material (coloring material and/or magnetic material) obtained in this way is washed with water, sprayed with tin, and then mixed with @Den's fluidizing agent. A smooth capsule toner is obtained. Here, as the fluidizing agent, what is generally called a slenderizing agent is used, for example, /Lica, then A1 trade, B1 quality, C
Although examples of the substance and substance D will be described, the present invention is not limited thereto.

酸クロライド(A1111實)としては、例えば次の化
合物がおばらnる アジボイルクロクイド、セバコイル
クロライド、フタロイルクロライド、イソフタロイルク
ロライド、テレフタロイルクロライド、フマロイルクロ
ライド、/、弘−シクロヘキサンジ力ルホニルクロライ
ド、Q、4c’−ビフェニルジ力ルホニルクロライド、
ホスゲン、参。
Examples of acid chlorides (A1111) include the following compounds: adiboyl chloride, sebacoyl chloride, phthaloyl chloride, isophthaloyl chloride, terephthaloyl chloride, fumaroyl chloride, /, cyclohexane Disulfonyl chloride, Q,4c'-biphenyldisulfonyl chloride,
Phosgene, ref.

参′−スルホニルジベンゾイルクロ2イド、酸クロライ
ド官能基をもつポリエステル、酸クロライド官能基金も
つポリアミド等。
-sulfonyl dibenzoyl chloride, polyesters with acid chloride functional groups, polyamides with acid chloride functional groups, etc.

壁膜形成′@貿Bの具体例は、ty+Jえばイソシアナ
ート基又はインチオシアナート基を有するものでm−フ
ェニレンジイソシアナート、p−フェニレンジイソシア
ナート、λ16−ドリレンジイソシアナート、コ、ダー
トリレンジインシアナート、ナフタレン−/、≠−ジイ
ソ7アナート、ジフェニルメタン−弘、参′−ジイソ7
アナート、3゜3/−ジメトキシ−e、+’−ビフェニ
ルジイソシアナート、3.3/−ジメチルジフェニルメ
タンー$、4C’−シインゾI・オート、キシリレ/−
/、4C−ジイソシアナート、キシリレン−1,J−ジ
イソシアナート、参、4A/−ジフェニルグロパンジイ
ノシアナート、トリメチレンジイノシアナート、ヘキサ
メチレンジインシアナート、ブーピレン−1,−一ジイ
ノシアナート、フチレンーI、コージイノシアナート、
エチリジ/ジイノ7アナート、シクロヘキシレ/−l、
λ−ジイノシアナート、7クロヘキシレンー/、4C−
ジイソシアナート、p−フェニレンジインチオシアナー
ト、キシリレン−/、411−ジイソチオ7アナート、
エチリジンジイノチオシアナート等のジイソシアナート
、ジインチオシアナート、ダ、参/、−〃−トリフェニ
ルメタ/トリインシアナート、トルエン−λ、II、4
−)リイン7アナート、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアナートの如きトリイノシアナー)、4’、4c’−
ジメチルジフェニルメタン、λ、コ’  、z、it−
テトライノ7アナートの如きテトラインシアナート、ヘ
キサメチレンジインシアナートとヘキサントリオールの
付加物、λ* 4’  ) リレ/ジインシアナートと
プレンノヵテコールの付加物、トリレンジイソシアナー
トとへキサトリオールの付刀口物、トリレンジイソシア
ナートとトリメチロールプロパ/θ付加吻、キ7リレン
ジインシアナートとトリメチロールプロパンの付加物の
如きポリイソ7アナートプレボリマーがある。
Specific examples of wall film formation'@Trade B include those having an isocyanate group or an inthiocyanate group such as ty+J, such as m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, λ16-lylene diisocyanate, co, and dirt. lylene diincyanate, naphthalene-/, ≠-diiso7anate, diphenylmethane-hiro, diiso7-diiso7
Anato, 3゜3/-dimethoxy-e, +'-biphenyl diisocyanate, 3.3/-dimethyldiphenylmethane-$, 4C'-cyinzo I auto, xylyle/-
/, 4C-diisocyanate, xylylene-1,J-diisocyanate, 4A/-diphenylglopandiinocyanate, trimethylene diinocyanate, hexamethylene diinocyanate, bupylene-1,-diinocyanate , Futhyrene-I, Kodiinocyanate,
ethylidi/diino7anate, cyclohexylene/-l,
λ-Diinocyanate, 7chlorohexylene/, 4C-
Diisocyanate, p-phenylene dithiocyanate, xylylene-/, 411-diisothio7anate,
Diisocyanates such as ethyridine diinothiocyanate, dithiocyanate, da, triinocyanate, -triphenylmeth/triincyanate, toluene-λ, II, 4
-) triinocyanates such as lynn7anate, polymethylene polyphenylisocyanate), 4', 4c'-
Dimethyldiphenylmethane, λ, co', z, it-
Tetrainocyanates such as tetraino7anate, adducts of hexamethylene diinocyanate and hexanetriol, λ*4') adducts of lyre/diincyanate and prenocatechol, adducts of tolylene diisocyanate and hexatriol; There are polyiso7anate prebopolymers such as a sulfur compound, an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane/θ addition, and an adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane.

壁形成物質Cの具体例として、例えば次の物質があけら
れる。エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミ/、ペンタメチレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、p−フェニルレンジアミン、m−フ
ェニレンジアミン、ピペラジン、−一メチルピペラジン
、λ、j−ジメチルビイラジ/、コーヒドロキシトリメ
チL/7ジアミン、ジエチレントリアミ/、トリメチレ
ンジアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエ
チレンペンタミン、エポキシ化合物のアミン付加物等。
As specific examples of the wall-forming material C, the following materials may be used. Ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine/, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, piperazine, -monomethylpiperazine, λ, j-dimethylbiyradi/, cohydroxytri Methyl L/7 diamine, diethylene triamine/, trimethylene diamine, diethylaminopropylamine, tetraethylenepentamine, amine adducts of epoxy compounds, etc.

壁形成物質りの具体例として、例えば、次の物質があげ
られる。カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン
、l、2−ジヒドロキ7−1−メチルベンゼア、/、J
−ヒドロキシ−!−メチルベンゼン、31≠−ジヒドロ
キシ−L−メチルベンゼア、J、J−ジヒドロキシ−l
−メチルベンセ/、λ、4A−ジヒドロキシエチルベン
ゼン、l。
Specific examples of wall-forming materials include the following materials. Catechol, resorcinol, hydroquinone, l,2-dihydrox-7-1-methylbenzea, /, J
-Hydroxy-! -Methylbenzene, 31≠-dihydroxy-L-methylbenzea, J, J-dihydroxy-l
-Methylbenzene/, λ, 4A-dihydroxyethylbenzene, l.

3−ナフタレンジオール、1lj−ナフタレンジオール
、λ、7−ナフタレンジオール、λ、3−ナフタレンジ
オール。
3-naphthalenediol, 1lj-naphthalenediol, λ,7-naphthalenediol, λ,3-naphthalenediol.

本発明の主な目的は、カプセルトナーの粉体特性のすぐ
れたもの、具体的にbうと、サラサラしたママ粉の生じ
ない粉体を得ることであり、澁の中に開放して保護して
もこの特性が保たnるような粉体を得ることである。
The main object of the present invention is to obtain a capsule toner with excellent powder properties, specifically, to obtain a powder that is smooth and does not produce powder, and which is protected by being opened inside the tank. The objective is to obtain a powder that maintains these properties.

我々は、ポリウレタン樹脂又は、ボリクレア樹脂をカプ
セル蝋として、さらに外−に各々ポリアミド樹脂からな
る壁でおおうことにより二嵐櫨となし、上記の目的を達
成した。ここで大切な動きをするのは、ポリアミドwM
#Iからなる外壁であり、これは、前記A物質とC**
の種々の組合せの中から遍ばjLる。その中でも特に、
テレフタル鈑りロクイドーへキサメチレンジアミン、セ
バコイルクロライド−へキサメチレンジアミン、テレフ
タル鈑りロライドーpフェニルレンジアミン、テレフタ
ル酸りロライドートリエチレンテトラミ/の組合せから
なるポリアミド刹胎壁が期者な粉体特性改良効果金示し
た。
We achieved the above object by using polyurethane resin or Voricrea resin as capsule wax and covering the outside with a wall made of polyamide resin. The important movement here is polyamide wM
The outer wall consists of #I, which is the substance A and C**
Among various combinations of jL. Among the,
The polyamide wall is made of a combination of terephthalyl chloride-hexamethylenediamine, sebacoyl chloride-hexamethylene diamine, terephthalyl chloride-phenyl diamine, and terephthalyl chloride-triethylenetetrami. It showed the effect of improving body characteristics.

本発明で使用する親水性液体とは、4b訪電率で組み合
せて1史用する疎水性液体と相溶しないもので、C吻X
を11!解もしくvよ分散するものであって、例えばこ
の中には水、アセト/、メタノール、エタノール、プロ
パツール、エチレングリコール、グリセリ/、/、≠−
フタ/ジオール、フェノール、ポリエチレングリコール
、エチレンジ′76:y、トリメチレンジアミン、ケト
ンメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レ/テトツミ/、デトラエチレンベ/タミ/、ジエチル
アミンプロピルアミ/、ピリジン、lセトニトリル、−
酸、恢酸、硝酸、燐鈑、乳酸、−緻、酢酸、酪酸、水−
化アンモニウム、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、プロピル1ルデヒト、ブチルアルデヒド、ラウリルア
ルコール健#l W % アル千ルヘンゼ/スルホ/#
塩、ポリエチレングリコールオレイルエーテル、ポリオ
千シエチレンソルビタモノオレエート等がある。
The hydrophilic liquid used in the present invention is one that is incompatible with the hydrophobic liquid used in combination with a 4B contact rate, and
11! For example, water, acetate, methanol, ethanol, propatool, ethylene glycol, glycerin, /, ≠-
Lid/diol, phenol, polyethylene glycol, ethylenedi'76:y, trimethylenediamine, ketonemethylenediamine, diethylenetriamine, triethylene/tetotsumi/, detraethylenebe/tami/, diethylaminepropylamine/, pyridine, lcetonitrile, -
Acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphor, lactic acid, -acid, acetic acid, butyric acid, water-
Ammonium chloride, formaldehyde, acetaldehyde, propyl 1-rudehyde, butyraldehyde, lauryl alcohol Ken #l W % Alchemist/Sulfo/#
salts, polyethylene glycol oleyl ether, polyethylene sorbita monooleate, etc.

カプセルトナーの芯物質になる疎水性液体については後
述するがこの疎水性液体に後述の低沸点溶剤あるいは極
性溶剤を併用することが出来る。
The hydrophobic liquid that becomes the core material of the capsule toner will be described later, and a low boiling point solvent or polar solvent, which will be described later, can be used in combination with this hydrophobic liquid.

低沸点溶剤としては例えばn−インタ/、メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、二硫化炭素、アセトン、
#鈑メチル、クロロホルム、メチルアルコール、テトラ
ヒドロフラン、n−へキサン、四塩化11m、師敏エチ
ル、エチルアルコール、メチルエチルケトン、ベンゼン
、エチルエーテル及び石油エーテル等の如i耐剤t*a
又t−j混合して用いる。
Examples of low boiling point solvents include n-inter/, methylene chloride, ethylene chloride, carbon disulfide, acetone,
#Resistance agents such as methyl, chloroform, methyl alcohol, tetrahydrofuran, n-hexane, 11m tetrachloride, Shimin ethyl, ethyl alcohol, methyl ethyl ketone, benzene, ethyl ether, and petroleum ether etc.
It is also used by mixing t-j.

極性溶剤としては、ジオキサ/、シクロヘキサノ/、メ
チルイソブチルケト/、ジメチルホルムアミド等が用い
られる。
As the polar solvent, dioxa/, cyclohexano/, methyl isobutyl keto/, dimethylformamide, etc. are used.

連続相となる憧性液体として代表的なもJ、)は水であ
るが、その同等物はたとえはエチレングリコール、グリ
セリン、ブチルアルコール、オクチルアルコール等も使
用ロエ舵である。
A typical example of the liquid that becomes the continuous phase is water, but its equivalents include ethylene glycol, glycerin, butyl alcohol, octyl alcohol, and the like.

又、上の製造法でつくられた2m&カプセル中に内蔵さ
れたカプセルトナーの芯物質に、する疎水性液体は記録
用表示材料で8す/)有色削、コ)バインダー、3)そ
の他の6刀ロ炸r t よむものである。
In addition, the hydrophobic liquid contained in the core substance of the capsule toner contained in the 2m & capsule produced by the above manufacturing method is a recording display material. This is what I read.

着色剤、その池の糸加剤は必要に応じ壁のみあるいは、
壁と芯物質両方に象加することが出来る。
Colorants and thread additives can be used only on walls or as needed.
It can be applied to both the wall and the core material.

ここで着色剤は従来Lす、乾式或いは湿式トナーに使用
されてきた染料や細材lとすべて使用可能であり、例え
ば黒色トナーには、カーホンブラック、有彩色着色剤と
しては、例えば 育:w4フタロシア二ノ、スルホ/アミド#s4体采科 黄ニジアゾイエローと総称されるベンジジン誘尋体 赤:ポリタンダストリン酸、モリブテン酸とキサ/テン
染料の&墳でめるローダミンBシー千、アゾ系調料のカ
ーミン6B1キナクリドン綽尋体 などがある。
As the colorant, all the dyes and fine materials conventionally used in dry or wet toners can be used. For example, for black toner, carphone black, and for chromatic colorants, for example, Iku: w4 phthalocyanino, sulfo/amide #s4 body, benzidine derivatives collectively known as diazo yellow: polytan dust, phosphoric acid, molybutenic acid and xa/tene dye & rhodamine B, azo There are carmine-based preparations such as Carmine 6B1 Quinacridone Suhimotoi.

ここで芯物質中に含有されるバインダーは、着色剤を含
有する場合には、これを分散保持し、画像形成用支持体
上に固着して光分な強度を待ったーf視像を形成できる
ことが主な機能であり、従来よりハロゲン化銀カラー感
光材料に含有させる油浴性写真用添加剤を微細に水性媒
体中に分散させるのに使用する高沸点M慎溶剤或いは、
従来より圧力定着性カプセルトナーの芯#l實に使用さ
れてきた重合体が使用出来る。
If the binder contained in the core material contains a coloring agent, it can disperse and retain this and form a visual image by fixing it on the image forming support and waiting for the intensity of the light. Its main function is to use high-boiling point M solvents that are conventionally used to finely disperse oil bath photographic additives contained in silver halide color light-sensitive materials in aqueous media;
Polymers that have been conventionally used as cores of pressure-fixable capsule toners can be used.

前者の^佛点有憎浴剤としては例えば米If&l特許J
、JJJ、027号、同2,133.j/4c号、同2
,133.j/4c、峙公餡≠6−コ3233号、米国
特許J、2t7./3参号、英国特許yzr、4cat
号、彎曲’M!+ 4’ 7− / OJ / 、英国
時lff102ココ、753号、米国特許J、Wit。
Examples of the former type of bath salts include If&l Patent J.
, JJJ, No. 027, 2,133. j/4c issue, same 2
, 133. j/4c, Chikoan≠6-ko 3233, US Patent J, 2t7. /3 No., British patent yzr, 4cat
No., Curved 'M! +4'7-/OJ/, British Time lff102 Coco, No. 753, US Patent J, Wit.

303g、特開昭jl−44,OJ7%、%開開j1)
−12071号、本国特許コ、313.λ6コ号、同コ
、tsコ、313号、1司J、j!44゜711号、同
J、677、.137号、同3.67A、/≠コ号、同
j 、 700 、≠j参号、同3゜7at、14ci
−Vf、同3,137,163号、0Lb2,131.
J#9号、特開昭1/−272,2/号、同j/−λ7
り、22号、同31−24031号、同j/−コロ03
6す、回30−Aλ63λ号、特公昭ψ?−2?4AA
/号、米国特許3、りjG 、303号、同コs6’、
try号、などに記載されている。本発明Vこ更により
好ましく用いられる高沸点有PR1er?dlとしては
、エステル類(例エバフタル嘘エステル−、リン酸エス
テル類、クエン酸エステル類、安、1、香酸エステル類
、脂肪嘔エステル類、炭醸エステル胡など)など、アミ
ド類(例えば、脂肋敵アミド錫、スルホ/アミド類など
)、エーテル緬(例えば、アリルエーテル論ナト)、ア
ルコール類、・髪フフイン墳などが争げられる。更に特
に好ましく用いら扛る勧沸点有磯浴剤としては、例えば
フタル融エステル類(e/llえば、ジブチルフタレー
ト、ンヘキノル7タV−ト、ジオクチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジノニルフタレート、ンテフルフ
タレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジブチ
ルモノクロロフタレートなど)、リン酸ニス+h訓<例
えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート
、トリブチルホスフェート、トリへキフルホスフェート
、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート
、トリデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート
、トリス(ブトキシエチル)ホスフェート、トリス(ク
ロロエチル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル
)ホスフェートなど)、クエン酸エステル類(例えば、
0−7セチルトリエチル(又はブチル、ヘキシル、オク
チル、ノニル、デシル)シトレート、トリエチル(又は
ブチル、ヘキシル、すクチル、ノニル、デシル、トリデ
シル)シトレートなど)、安、敏香醸エステルlA(例
えは、ブチル(又はヘキシル、ヘフ゛′チル、オクチル
、〕ニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラゾフ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルなト)ベン
ゾエート、堅ンチル0−メチルベンゾエート、デシル9
−メチルベン/x−ト、オクチル0−クロロベンゾエー
ト、ラワリルp−クロロヘンシェード、フロビルλ。
303g, JP-A-Shojl-44, OJ7%, %openingj1)
-12071, National Patent Co., 313. λ6ko, sameko, tsko, 313, 1st Tsukasa J, j! 44°711, J, 677, . No. 137, 3.67A, /≠K, j, 700, ≠J, 3゜7at, 14ci
-Vf, No. 3,137,163, 0Lb2,131.
J#9, JP1/1/-272, 2/, J/-λ7
ri, No. 22, No. 31-24031, No. j/-coro 03
6th, episode 30-Aλ63λ, special public show ψ? -2?4AA
/ No. 3, U.S. Pat. No. 3, No. 303, U.S. Pat.
Try issue, etc. PR1er with a high boiling point which is even more preferably used in the present invention V? Examples of dl include esters (e.g., evaphthalic acid esters, phosphoric acid esters, citric acid esters, aromatic acid esters, fatty acid esters, charcoal esters, etc.), amides (e.g., Items such as fatty acids, amide tin, sulfo/amides, etc.), ethers (e.g., allyl ether), alcohols, hair fufuin tombs, etc. are being discussed. Particularly preferably used surfactants having a boiling point include, for example, phthalic molten esters (such as dibutyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctylphthalate, dioctyl phthalate, dinonyl phthalate, and difluorophthalate). , butyl phthalyl butyl glycolate, dibutyl monochlorophthalate, etc.), phosphoric acid varnish + hin <For example, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, tris (isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, trihexyl phosphate, trioctyl phosphate , trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, trioleyl phosphate, tris(butoxyethyl) phosphate, tris(chloroethyl) phosphate, tris(dichloropropyl) phosphate, etc.), citric acid esters (e.g.
0-7 Cetyl triethyl (or butyl, hexyl, octyl, nonyl, decyl) citrate, triethyl (or butyl, hexyl, suctyl, nonyl, decyl, tridecyl) citrate, etc.), An, Toshikajo ester IA (for example, Butyl (or hexyl, hephthyl, octyl, ]yl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetrazofur, hexadecyl, octadecyl, oleyl)benzoate, hardyl 0-methylbenzoate, decyl 9
-methylben/x-t, octyl 0-chlorobenzoate, lawaryl p-chlorohenshade, furovir λ.

弘−ジクロロベンゾエート、オクナルλ、参−ジクロロ
ベンゾエート、ステアリルλ、l−ジクロロベンゾエー
ト、オレイルλ、参−ジクロロベ/シェード、オクチル
p−メトキシベンゾエートなト)、脂肪酸エステル剤(
例えば、ヘキサデシル、ミリステート、シフトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアジペート、ジオクチルア
ゼレート、テカメチレンー/、10−ジオールジアセチ
ート、ドリア七チン、トリフテン、べ/ジルカプレート
、ペンタエリスリトールテトラカフロイ・−ト、イソン
ル′8イドシカブリレートなど)、アミドTh(?!1
えは、N、N−ジメチルラウロアミド、N、N=ジエチ
ル力フリルアばド、N−ブチルベンゼンスルホンアミド
など)、トリオクチルトリメリテート、塩素化パラフィ
ンが今けられる。
Hiro-dichlorobenzoate, Okunal λ, San-dichlorobenzoate, Stearyl λ, l-dichlorobenzoate, Oleyl λ, San-dichlorobenzoate, Octyl p-methoxybenzoate), fatty acid ester agents (
For example, hexadecyl, myristate, shifted xyethyl succinate, dioctyl adipate, dioctyl azelate, tecamethylene/, 10-diol diacetate, doria-heptine, triphthene, be/zyl caprate, pentaerythritol tetracafuroid, Isonru'8 Idocacbrilate, etc.), Amide Th (?!1
Examples include N,N-dimethyllauramide, N,N-diethylfurylamide, N-butylbenzenesulfonamide, etc.), trioctyl trimellitate, and chlorinated paraffins.

圧力泥層性カプセルトナーの芯物質に含有される重合体
としては、例えは特公昭参ター15g1号、特公昭j≠
−r i、o参号、米国特許3.ざりJ、931号、特
開昭11−741471号、特開昭zz−rりII≠号
、特開昭zJ−/1104cy号、特開昭13−31.
コ≠3号、特屍昭!3−10λ1号、特開f18!λ−
//9937号、待Ii@1I8jλ−10113μ号
、特開昭jコータtrJ1号、特開昭j/−/J−IJ
I号、Vf−昭弘ター/773y号、特開昭≠r−’y
tyii号、特開昭≠t−71032号などに記載され
ている。
Examples of the polymer contained in the core material of the pressure mud layer type capsule toner include Tokko Sho Santer 15g No. 1 and Tokko Shoj≠
-r i, o, U.S. Patent 3. Zari J, No. 931, JP-A No. 11-741471, JP-A No. 11-741471, JP-A No. 11-74147, JP-A No. 11-1104cy, JP-A No. 11-31.
Ko≠No. 3, Tokushaaki! 3-10λ1, JP-A f18! λ−
//9937, Wait Ii@1I8jλ-10113μ, JP-A Shoj coater trJ1, JP-A Shoj/-/J-IJ
No. I, Vf-Akihiroter/No. 773y, JP-A-Kai≠r-'y
tyii, Japanese Unexamined Patent Publication No. Sho≠t-71032, etc.

ハロゲン1ヒ銀力ラー写真MA−3’e材料に含有さぜ
る油浴性写真用拾加剤Jt該細に水性媒体中に分散させ
るのに使用する電合体も又、圧力定着性カプセルトナー
の芯物質に使用することが出来こnは特公昭4AI−j
θ41c24c号に記載されている。
The oil-bath photographic pick-up agent Jt contained in the halogen 1 Arsenic color photographic MA-3'e material is also used to finely disperse the electropolymer in the pressure-fixable capsule toner. It can be used as the core material of
It is described in θ41c24c.

本発明に史によく好ましく芯物貰に用いらJLる重合体
は、ポリオレノイン、オレフィン重合体、ステ、し/系
II l1m 、エポキシ商馳、ポリエステル樹脂、ゴ
ム類、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、クーv o
ンーイ/テン釧、メチルビニルエーテル−無水マレイン
謔焦Ji台体、マレ17M変性フェノール樹脂、フェノ
ール変性チルに/樹脂、シリコン樹脂、エポキシ震注7
エノール11脂、大然樹脂変性フェノール憫脂、アミノ
側腹、7リコン樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
エステル、アクリル酸と長餉アルキルアクリV−トとの
共!L曾オリゴマー、″fクリル咳と長−アルキルメタ
クリレートとの共菫自オリゴマー、子リステレ/、ポリ
酢酸ヒニル、ポリ塩化ビニルなどであり芯物質として電
合体を便用する’kh tf tよ、低分子蓋のものが
噛拍である。芯−簀にこ市いられる置沸点溶媒、或いは
電合体は、それぞれ4L独、或いVユ必要に応じ複数を
混合し−〔も工く、父、尚沸点俗媒と重合体を混合使用
してもよい 次に芯’mjiiL中Vこ恋〃口さくLる物質としては
、加圧定*#にカプセルが敏馳さrした時に外部に出て
さて、芯*負や外−がカロ比ロー7−に何重するのを防
止する慎舵を待った喝型削があり、従来カプセルトナー
に用いらjした艦型坤」ρ為1史用出来る。この例とし
ては例えは、椅開tl1M j 3; −/≠)360
号、特開昭11−/44236コダ明細誉にd己軌さル
ているフッ素#Ii廟がある。
Polymers that are historically preferred for use in the core material of the present invention include polyolenoin, olefin polymers, polymers, polymers, epoxy resins, polyester resins, rubbers, polyvinylpyrrolidone, polyamides, and polymers. o
N-Yi/Ten-chi, Methyl vinyl ether-anhydrous maleic base, Male 17M modified phenolic resin, phenol-modified chill/resin, silicone resin, epoxy shochu 7
Enol 11 fat, natural resin modified phenol resin, amino flank, 7 recon resin, polyurethane, polyurea, polyester, acrylic acid and long alkyl acrylate V-to! L-oligomers, co-polymerized oligomers of crylic and long-alkyl methacrylates, child Listere/, polyhinyl acetate, polyvinyl chloride, etc., and use electrolyte as the core material. The one with a molecular lid is a bite.The core is a boiling point solvent or an electrolyte that can be marketed in a sieve. It is also possible to use a mixture of a boiling point medium and a polymer.Next, as a core substance, when the capsule is pressed under constant pressure, it comes out. Now, there is a sharp cutter that prevents the core *negative and outer* from being overlapped with the carbon ratio low 7-, and it can be used for "Kan-shaped" which was not conventionally used in capsule toner. . An example of this is the opening tl1M j 3; -/≠)360
No. 11-44236 of Japanese Patent Application Publication No. 11-44236, there is a fluorine #Ii temple which is located in the same place.

芯物質中に除却される他の物質として、磁性トナーを得
たい場合に1史用される磁性粒子がある。
Other substances that are removed in the core material include magnetic particles, which are once used when it is desired to obtain magnetic toner.

これri例えば特開昭jJ−//IθjJ号、特開昭5
3−ioJt号、%開噛!1−/44411号などに1
献されている。本発明に更により好ましく用いられる磁
性粒子としては、例えばコバルト、鉄、ニッケルのよう
な金属、アルミニウム、コバルト、銅、妖、鉛、マグネ
シウム、ニッケル、錫、亜鉛、金、鯖、アンチモン、ベ
リリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガ
ン、チタン、タングステン、バナジウム及びジルコニウ
ムのような金属の合金又は混合物、酸化アルミニウム、
酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、醒化鹸鉛、酸化ジルコ
ニウム、酸化チタン及び酸化マグネ7ウムのような金鵬
版化物を含む金属化合物、―化りロムのような耐火性窒
化物、炭化タングステ/及び炭化7リカのような炭化物
、強磁性フェライト及びそれらの濾曾豐などがある。
For example, JP-A-ShojJ-//IθjJ, JP-A-Sho 5
3-ioJt issue, % open bite! 1-/44411 etc.1
It is dedicated. Examples of magnetic particles more preferably used in the present invention include metals such as cobalt, iron, and nickel, aluminum, cobalt, copper, copper, lead, magnesium, nickel, tin, zinc, gold, mackerel, antimony, beryllium, alloys or mixtures of metals such as bismuth, cadmium, calcium, manganese, titanium, tungsten, vanadium and zirconium, aluminum oxide,
Metal compounds including iron oxides, steel oxides, nickel oxides, saponified lead, zirconium oxides, titanium oxides and metal compounds such as magnesium oxides, - refractory nitrides such as chromium oxides, tungsten carbide/ and carbides such as heptagonal carbide, ferromagnetic ferrites, and their filters.

上述した疎水性の液体を内蔵させる為のカプセル1ll
l達沃において、芯−1#買になる疎水ag体を親水性
液体中に、欽小簡に乳化分散させる工程が必要である。
1 liter capsule for containing the above-mentioned hydrophobic liquid
In the process, a step of emulsifying and dispersing the hydrophobic ag substance, which is the core-1#, into a hydrophilic liquid is necessary.

この乳化分散の1桂に2いて乳化をしやすくシ、又乳化
分散された疎水性液体の粒子の合一を防止する為lこ、
親水圧コロイドを或いVよ乳化用界面活性制が使用さ4
Lり。両4のどちらか一方、あるいは両者全併用するこ
とが出来る。
In order to facilitate emulsification and prevent coalescence of the particles of the emulsified and dispersed hydrophobic liquid,
A hydrophilic colloid or a surfactant for emulsification is used.
L-ri. Either one of both 4 or both can be used in combination.

本発明に好1しく用いらn6親水性の保護コロイドとし
て例えrよ、通常のゼラチンと他の鍋分子とのグラフト
ポリマー、アルフミン、カゼイン等の蛋白質;ヒドロキ
ンエチルセルロース、カルホキジメチルセルロース、セ
ルロース硫喰ニスデル類等の如きセルロース−佛庫、f
ルギン酸ンーダ、mi粉鉤導体などの糖誘害捧:ポリビ
ニルrル」−ル、ボリヒニルアルコール部分アセタール
、ポリ−N−ビニルピロリトノ、ポリアクリル酸、・ハ
リメタクリルば、ポリアクリルアミド、ポリヒニルイt
ダ/−ル、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共X
合体の如き多宿の合成親水性高分子吻貴を用いることが
でさる。
Hydrophilic protective colloids preferably used in the present invention include, for example, graft polymers of ordinary gelatin and other pot molecules, proteins such as albumin and casein; Cellulose, such as Nisdell and others, f
Sugar-induced substances such as lugic acid powder, mi powder conductor, etc.: polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolito, polyacrylic acid, halimethacrylate, polyacrylamide, polyhinyl t
Single or co-X such as Dal/Dal, polyvinylpyrazole
It is possible to use multiple synthetic hydrophilic polymer molecules such as conjugates.

前kD通通常ゼラチンとしては伯灰処堆ゼ7チンのほか
、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物
、ゼラチン酵素分解物も用いることがで色る。
As the usual gelatin, acid-treated gelatin may be used, as well as gelatin hydrolyzed and enzymatically decomposed gelatin.

ここで使用される乳化用界面活性剤は親水性液体、ある
いは疎水性液体の一万あるいは内方に重加することが出
来る。
The emulsifying surfactant used herein can be superimposed on a hydrophilic liquid or a hydrophobic liquid.

本発明に使用する界面活性剤としては、通常知られてい
るものならなん−でもよい。
As the surfactant used in the present invention, any commonly known surfactant may be used.

たとえばサポニン(ステロイドA ) 、7 ルキvン
オキサイド04体(例えばポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール/ポリプロピレングリコール縮合
切、ポリエチレングリコールアルキルま九はアルキルア
リールエーテル、ポリエチレングリコールエステル急、
ポリエテレ/グリ」−ルソルビタンエスデル類、ポリア
ルキレンダリコールアルキルアミンまたはアミド類、シ
リコ−70ボ!Jエチレンオキサイド付加物畑)、グI
J ソドール#s4体(たとえばアルケニルコハク#に
ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ七リド)
、多価アルコールの脂肋鎗エステル訓、抛のアルキルエ
ステル類、同じくウレタン2またはニーアル類などの非
イオン性亦[111活性剤;トリテルペノイド系サポニ
ン、アルキルカルホン酸基、アルキルスルフォン@塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレ/
スルフオフ#xEM、フルキル硫赦エステルJL ’f
/I/千ルリ/#エステル類、N−アシル−N−/ルキ
ルタウリン訓、スルホコハク酸エステル類、スル1、!
ルヤルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル褪
、ポリオキンエチレ/アルキルリ/rikニスデル腿な
どの工う11カルボキシ基、スルホ基、ホスホ漬、憾酸
エステル轟、燐酸エステル礒専の酸性清をiむアニオン
界I11[I活性剤;を用いることができる。
For example, saponin (steroid A), 7-carbon oxides (e.g., polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensation, polyethylene glycol alkyl, alkylaryl ether, polyethylene glycol ester,
Polyetere/Gly” - rusorbitan esdels, polyalkylene dalicol alkylamines or amides, silico-70bo! J ethylene oxide adduct field), G I
J Sodol #s4 bodies (e.g. alkenyl succinate #, polyglyceride, alkylphenol polyglypeptide)
, fatty esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of polyhydric alcohols, nonionic active agents such as urethanes 2 or NiAls; triterpenoid saponins, alkylcarphonic acid groups, alkylsulfones @ salts,
Alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene/
Sulfoff #xEM, Furkyl sulfate ester JL'f
/I/1,000/#Esters, N-acyl-N-/Rukiltaurine, Sulfosuccinic acid esters, Sur1,!
Anion world containing 11 carboxy groups, sulfo groups, phosphor groups, acetic acid esters, phosphoric acid esters, etc. I11 [I activator; can be used.

本発明により製造されたカフセルトナー分散准から水分
子t除去Jる絹こスプレードライ、僚粘乾保等公知の乾
燥)i法τ1史用することによってカプセルトナーの朽
木を侍、Dことが出来る。
Water molecules can be removed from the capsule toner dispersion prepared according to the present invention by using a known drying method such as silk spray drying, adhesive drying, etc. to remove the decay of the capsule toner.

本発明による力1セルトナーの外壁’P VC,vl 
、ソの池の絶縁性成分あるt、/′IVi匠米よりトナ
ーに用いらfしている含金h4架科、ニク0//lとの
荷電調節剤を適当量添加してもよい。この荷電調節剤を
、トナーと混合して用いることも出来る。
The outer wall of force 1 cell toner according to the invention 'P VC,vl
An appropriate amount of a charge control agent containing metal-containing h4, which is used in toners manufactured by Takumai Co., Ltd., may be added in an appropriate amount. This charge control agent can also be used in combination with a toner.

本発明のマイクロカプセルトナーに疎水性7リカのくと
き、流動化剤を添加してもよい。
A fluidizing agent may be added to the microcapsule toner of the present invention when adding a hydrophobic compound.

次に本発明の効果もてついて述べる。Next, the effects of the present invention will be described.

以上#I細に説明したポリウレア樹脂とポリアミド樹脂
又は、ポリウレタン4IN血とポリアミド樹脂からなる
各々の二JfLliからなるカプセルトナーlま、カプ
セル分散液を噴霧乾燥した時、ママ粉の少ないサラサラ
したカプセルトナー粉体が得らnlは動化剤例えば疎水
性シリカをほんのam1m添加しただけで、原着に粉体
特性が改良、!nる。
When the capsule dispersion liquid is spray-dried, it becomes a smooth capsule toner with less mother powder. When a powder is obtained, the properties of the powder are improved by adding only 1 m of a dynamic agent such as hydrophobic silica to the doped powder! nru.

以上の塩山として、カプセルトナーの外−のカプセル曖
にボリアばド樹脂を用いることにより噴伽乾祿時、表t
hの水分が除き易くなったこと、父、流動化剤がカプセ
ル粒子表−にM幼に付層したため粉体特性が改良された
ためと思われる。父、上記カプセルトナーは、高温鍋温
F(例えば、100C710qbル14  /日)に保
存した力5プ゛aノキングを起こtこともなかりた。
As mentioned above, by using boria-bard resin in the outer capsule of the capsule toner, when drying the water, the surface
This is thought to be due to the fact that the moisture in the powder was easier to remove, and the powder properties were improved because the fluidizing agent was layered on the surface of the capsule particles. Father, the above capsule toner did not suffer from force 5-a knocking when stored in a hot pot temperature F (for example, 100 C710 qb 14/day).

以下実施例を用いて本発明の詳細な説明するがこれらは
、本発明t11’J寺限定するものではない。
The present invention will be described in detail below using Examples, but these are not intended to limit the present invention.

実施例 1゜ ヒマシ旧≠6部にカーホンブランク(三愛化成工iI製
、三菱カーホンブランクMA−/υθ)1部を乳鉢を用
いて分散した。(7次敏棒)一方1酢酸エチルー2j部
に、デスモジュールL(バイエル社製、トルイレンジイ
ソシアネートとヘキサントリオールの付加物)25部と
テレノタル酸りロリドコsを浴解し、λ次教体とする。
Example 1 1 part of carphone blank (Mitsubishi carphone blank MA-/υθ, manufactured by San-ai Kasei Kou II) was dispersed in ≠6 parts of old castor using a mortar. (7th grade) On the other hand, 25 parts of Desmodur L (manufactured by Bayer, an adduct of toluylene diisocyanate and hexanetriol) and terenothalic acid loridoco S were dissolved in 1 part of ethyl acetate and 2j parts of ethyl acetate, and do.

次にio−のアラヒャゴム水浴欲−200部を予め冷却
しておきこitに/次故体と2次数体の混合vIJを乳
化分散し浦繰サイズを平均10μとする。
Next, 200 parts of io-'s Arahya gum water bath was cooled in advance, and a mixed vIJ of the second-order body and second-order number body was emulsified and dispersed therein to give an average size of 10 μm.

この乳化液にヘキサメチレ/ジアミ/の10e4水#4
1&ノOs倉鉛翫加し、30分間撹拌後pH會り。
Add 10e4 water #4 of hexamethylene/diami to this emulsion.
Add 1&Os and stir for 30 minutes, then adjust the pH.

Oになるよう10チ炭−ノーダ水浴漱を絡加した。10 charcoal-noda water bath slurry was added to the mixture so that the amount of

その後70″C1一時間加熱撹拌Fで反応させた。Thereafter, the reaction was carried out at 70"C1 with heating and stirring F for one hour.

こうして得たカプセル分w1.故は、遠沈法で3回水洗
後、大和科学候のスプレードライヤーで乾燥し、カプセ
ルトナー粉体を侍たっこα[fでも光分満足できる粉体
特性を有するが、さらに改良するために、疎水性シリカ
(日本アエロジル■製のアエロジル−8−タ7コ)を0
.zw/w%添加したところ看しく流動性の良いカプセ
ルトナーが得られた。
The capsule portion w1 thus obtained. Therefore, after washing three times with water using the centrifugation method and drying with a spray dryer manufactured by Daiwa Scientific Research Institute, the capsule toner powder was made into Samurai Takko α [f, which has powder characteristics that are satisfactory for light spectroscopy, but in order to improve it further. , 0 hydrophobic silica (Aerosil-8-Ta7, manufactured by Nippon Aerosil ■)
.. When zw/w% was added, a capsule toner with excellent fluidity was obtained.

又、カプセルトナー粉体をプラスチック容器に入れjo
oClりO慢RH下に1日保存したが、全くブロッキン
グを起こさないことがわかった。
Also, put the capsule toner powder in a plastic container.
Although it was stored under oCl and RH for 1 day, it was found that no blocking occurred at all.

実施例 2゜ 酢酸エチル21部に、デスモジュール525部とテレフ
タル酸クロリド2部及びアデカカドロール(電電化製、
エチレンジアミ/のプロピレンオキサイド付加物)7部
を溶解したものを1次液体とし、以下実施例1と同様に
カプセル化し水洗後スプレードライして、カプセルトナ
ー粉体倉得た。
Example 2 21 parts of ethyl acetate, 525 parts of desmodur, 2 parts of terephthalic acid chloride and adecacadrol (manufactured by Dendenka Co., Ltd.)
A primary liquid was obtained by dissolving 7 parts of ethylenediamide/propylene oxide adduct), which was then encapsulated in the same manner as in Example 1, washed with water, and spray-dried to obtain a capsule toner powder.

実施例/で得たカプセルトナー同様、極めて流動性のよ
いカプセルトナーを侍た。
Similar to the capsule toner obtained in Example 1, a capsule toner with extremely good fluidity was obtained.

比較例 ヒマシ油←6部にカーボンブラック(実施例1に同じ)
参部を乳鉢を用いて分散した。(1次液体)。一方、酢
酸エチルλj部にデスモジュール121部を#I解し、
2次液体とする 久にlθ囁のアラビヤゴム水浴准20
0部金子め冷却しておき、これに1次液体と2次液体の
混付物を乳化分散し、油滴の+均すイズを/θμとする
。この分散液を70°Cで1時間攪拌した。こうして侍
たカプセル分散液を実施ガlと同様の方法で水洗後、I
IJIll乾燥し、カプセルトナーを侍だ。
Comparative example Castor oil ← 6 parts carbon black (same as Example 1)
Parts were dispersed using a mortar. (Primary liquid). On the other hand, 121 parts of desmodule was dissolved in λj parts of ethyl acetate,
As a secondary liquid, long lθ whisper of gum arabic water bath standard 20
0 Part Kaneko is cooled, and a mixture of the primary liquid and secondary liquid is emulsified and dispersed therein, and the level of the oil droplets is set to /θμ. This dispersion was stirred at 70°C for 1 hour. After washing the thus prepared capsule dispersion with water in the same manner as in the experiment,
IJIll dry and samurai capsule toner.

このカプセルトナーの粉体特性は、極めて悪く、流動化
剤(疎水性7す力コアエロジルR−タ7コ)をJw/w
優混台し′Cも、ママ扮が生じ、小満足であった。
The powder properties of this capsule toner are extremely poor, and a fluidizing agent (hydrophobic 7-core Erosil R-Ta 7-co) is used for Jw/w.
Yukita Shi'C also appeared as a mother, and was slightly satisfied.

実施例1及び実施例2t−比較例と比軟することにより
ポリウレア壁又は、ポリウレタン徹に、ポリアミド樹8
ft蝋を加え′C1λ番壁とすると、粉体特性の極めて
よいカプセルトナーが得られることが判った。
Example 1 and Example 2t-Comparison with Comparative Example By softening the polyurea wall or polyurethane wall, polyamide wood 8
It was found that a capsule toner with extremely good powder characteristics could be obtained by adding ft wax to form a 'C1λ thick wall.

特許出願人 −士与^ノイルム株式会社−L#、売7南
正書 昭和58年1月17日 特許庁長官 若杉和夫殿 1、事件の表示   昭和56年特許願165262号
2゜発明の名称    カプセルトナー3、補正をする
者 事件との関係  特許出願人 住所  神奈川県南足柄市中沼210番地名称 (52
0)富士写真フィルム株式会社代表者   大  西 
  賞 4、代理人 住所  東京都新宿区四谷2−14Eツヤ四谷ビル8階
) 5゜補正命令の日付    (自発) 6゜補正により増加する発明の数     (なし)7
、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説明の欄
8゜補正の内容 ■。特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。
Patent Applicant - Shiyo^ Neulum Co., Ltd. - L#, Sales 7 Minamishosho January 17, 1980 Director of the Patent Office Mr. Kazuo Wakasugi 1, Indication of the case 1981 Patent Application No. 165262 2゜ Title of the invention Capsule Toner 3, relationship with the amended person case Patent applicant address 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (52
0) Fuji Photo Film Co., Ltd. Representative Ohnishi
Award 4, Agent address: 8th floor, Tsuya Yotsuya Building, 2-14 Yotsuya, Shinjuku-ku, Tokyo) 5゜Date of amendment order (voluntary) 6゜Number of inventions increased by amendment (none) 7
, Claims column and Detailed Description of the Invention column of the specification subject to amendment 8゜Contents of amendment■. The scope of claims is amended as shown in the attached sheet.

■0発明の詳細な説明の欄を次のように訂IEする。■0 The detailed description of the invention is revised as follows.

(1)明細書6頁4〜6行のf該壁がm−(中略)−一
を有すること」を1該壁がポリウレア樹脂および/また
はポリウレタン樹脂、そしてポリアミド樹脂からなるこ
とjに訂正する。
(1) On page 6 of the specification, lines 4 to 6, amend ``f, the wall has m- (omitted)-1'' to 1, that the wall is made of polyurea resin and/or polyurethane resin, and polyamide resin. .

(2)明細書7頁2〜5行のγポリアミド樹脂壁一一(
中略)−一が得られる。jをr主としてポリアミド樹脂
か生成し、また分散液を40〜90℃の範囲に加熱する
と主としてポリウレア樹脂が生成し、これにより目的の
ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる壁を有するカ
プセルが得られる。jに訂正する。
(2) γ-polyamide resin wall 11 (page 7 lines 2-5 of the specification)
(omitted) -1 is obtained. When j and r mainly produce polyamide resins, and the dispersion is heated to a temperature in the range of 40 to 90°C, mainly polyurea resins are produced, thereby obtaining the desired capsules having walls made of polyurea resin and polyamide resin. Correct to j.

(3)明細書7頁7〜9行のtポリウレタン樹脂−一(
中略)−一カプセルが得られる。jを1ポリウレタン樹
脂も含まれる壁を有するカプセルが得られる。Aに訂正
する。
(3) t-polyurethane resin-1 (page 7 lines 7-9 of the specification)
(omitted) - one capsule is obtained. Capsules are obtained whose walls also contain a polyurethane resin. Correct to A.

(4)明細書7頁11行のt′、東壁カプセル」を1カ
プセル」に訂正する。
(4) In page 7, line 11 of the specification, t', "East wall capsule" is corrected to "1 capsule".

(5)明細書11Ji(13〜17行の1ポリウレタン
樹脂又は−一(中  略)−一でありJiを1ポリウレ
ア樹脂および/またはポリウレタン樹脂、そしてポリア
ミド樹脂からなる壁でおおうことによりカプセル壁を形
成し、1−記のIJ的を達成した。この壁に含まれるポ
リアミド樹脂は重要な機能を有しJに訂正する。
(5) Specification 11Ji (1 polyurethane resin or -1 (omitted) -1 in lines 13 to 17) and the capsule wall is formed by covering Ji with a wall made of 1 polyurea resin and/or polyurethane resin and polyamide resin. The polyamide resin contained in this wall has an important function and is corrected to J.

(6)明細書12貞4行のf樹脂壁」を1樹脂を含む壁
」に訂正する。
(6) In line 12, line 4 of the specification, ``f resin wall'' is corrected to ``wall containing resin 1''.

(7)明細書14頁2行の/23%壁カプセル」を1カ
プセル」に訂正する。
(7) "/23% wall capsule" in line 2 on page 14 of the specification is corrected to "1 capsule".

(8)明細書25頁6行の1以上詳細に説明したポリウ
レア樹脂−一(中  略)−一カプセルトナーは、1を
1以り詳細に説明したポリウレア樹脂および/またはポ
リウレタン樹脂、そしてポリアミド樹脂からなる壁を有
する本発明のカプセルトナーは、jに訂正する。
(8) The polyurea resin-1 (omitted)-1 capsule toner described in detail in 1 or more on page 25, line 6 of the specification is a polyurea resin and/or polyurethane resin described in 1 or more in detail, and a polyamide resin. The capsule toner of the present invention having a wall consisting of J.

(9)明細書25頁13行のrカプセルトナーの外側の
カプセル壁にポリアミド樹脂を用いることによりJt−
1’カプセルトナーのカプセル壁にポリアミド樹脂を含
有させることによりJに訂正する。
(9) Jt-
Corrected to J by incorporating polyamide resin into the capsule wall of the 1' capsule toner.

(10)明細書27頁下から3行目から28頁下かも2
行目の1比較例−一(中  略)−−が判っtjを特徴
する特許請求の範囲(訂止後) 表示記録材料を含有する芯物質と該芯物質を覆う壁とか
ら構成されるカプセルトナーに於て、該とを特徴とする
カプセルトナー。
(10) From the 3rd line from the bottom of page 27 of the specification to the bottom of page 28 2
Claims (after amendment) characterized in that Comparative Example 1 in line 1 (omitted) is tj A capsule comprising a core material containing a display recording material and a wall covering the core material A capsule toner characterized by the following.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 表示記録材料を官有する芯物質と1芯#IB′3i[を
僚う壁とから構成されるカプセルトナーに於て、1鷺が
ポリウレア樹脂とポリアミド樹脂からなる二重壁又は、
ポリウレタン樹脂とポリアミド樹脂からなる二重量を有
することを特徴とするカプセルトナー。
In a capsule toner composed of a core material containing a display recording material and a wall containing one core #IB'3i, one core is a double wall made of polyurea resin and polyamide resin, or
A capsule toner characterized by having a dual content of polyurethane resin and polyamide resin.
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