JPS58100855A - Capsulated toner - Google Patents

Capsulated toner

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JPS58100855A
JPS58100855A JP56198646A JP19864681A JPS58100855A JP S58100855 A JPS58100855 A JP S58100855A JP 56198646 A JP56198646 A JP 56198646A JP 19864681 A JP19864681 A JP 19864681A JP S58100855 A JPS58100855 A JP S58100855A
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JP
Japan
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carbon black
resin
toner
grafted carbon
capsule toner
Prior art date
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Pending
Application number
JP56198646A
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Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Mikami
武 三神
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS58100855A publication Critical patent/JPS58100855A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/093Encapsulated toner particles
    • G03G9/0935Encapsulated toner particles specified by the core material
    • G03G9/09357Macromolecular compounds
    • G03G9/09364Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • GPHYSICS
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    • G03G9/0904Carbon black

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Abstract

PURPOSE:To prevent an offsetting phenomenon by forming a capsulated toner for pressure fixing with grafted carbon black as the core substance, a binder and a specified resin as the material of the shell which is formed around the core substance. CONSTITUTION:Polystyrene-grafted carbon black is used as the core substance of a capsulated toner for recordong by converting a latent image on an electrophotographic receptor into a visible image, and the toner is formed with the grafted carbon black kneaded with DBP as the core substance and polyurethane resin or polyurea resin as the material of the shell which is formed around the core substance. By mixing 5pts.wt. of the capsulated toner with 95pts.wt. iron powder as a carrier, a developer is obtd. The developer is patternwise transferred on prescribed paper and pressure fixed by means of a roller to obtain a high-quality image without causing an offsetting phenomenon.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真法、磁気記録法などのような電気的
あるいは磁気的な記録法において形成された潜像を可゛
視画像とするために用いられるトナーに関するものであ
る。さらに詳しくは、本発明は、それらの用途に用いら
れるカプセルトナーに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a toner used for converting a latent image formed in an electric or magnetic recording method such as electrophotography or magnetic recording method into a visible image. It is. More specifically, the present invention relates to capsule toners used for these applications.

電気的あるいは磁気的な記録法としては、例えば、電子
写真法、静電記録法あるいは磁気記録法などの名称で呼
ばれる各種の方法が知られているが、それらの方法の内
の多くの方法に共通する点は、電気的あるいは磁気的に
形成された潜像を粉末あるいは分散層の形態にある着色
剤などの表示記録材料を含有するトナーを用いて可視画
像に変え、これを転写紙などの媒体上に転写定着して、
複写画像とする点である。
Various electrical or magnetic recording methods are known, such as electrophotography, electrostatic recording, or magnetic recording. What they have in common is that a latent image formed electrically or magnetically is converted into a visible image using a toner containing a display recording material such as a colorant in the form of a powder or a dispersed layer, and this is transferred to a transfer paper or other material. Transfer and fix onto the medium,
The point is to make it a duplicate image.

トナーを用いて潜像を可視画像とするためには、一般的
には、キャリア粒子とトナーからなる現像剤、あるいは
、トナーのみからなる現像剤、と潜像との間に働く電気
的もしくは磁気的な吸引力によりトナーを潜像に吸引し
て潜像上にトナー像を形成させて潜像を現像し、可視画
像とする方法が利用されている。ここで、前者の゛キャ
リア粒子とトナーからなる現像剤を用いる現像方式は二
成分現像方式と呼ばれており、そして後者のトナーのみ
からなる現像剤を用いる現像方式は一成分現像方式と呼
ばれている。
In order to turn a latent image into a visible image using toner, it is generally necessary to use a developer consisting of carrier particles and toner, or a developer consisting only of toner, and an electric or magnetic force that acts between the latent image and the latent image. A method is used in which a toner image is formed on the latent image by attracting toner to the latent image using an attractive force, and the latent image is developed into a visible image. Here, the former development method using a developer consisting of carrier particles and toner is called a two-component development method, and the latter development method using a developer consisting only of toner is called a one-component development method. ing.

潜像上に形成されたトナー像は1次いで、転写紙などの
媒体上に移動され、その媒体上に定着される。転写紙な
どの媒体にトナー像を定着させる方法としては、加熱定
着、溶剤定着および圧力定着の三種類の方法が知られて
おり、本発明は、この分類における圧力足外方式に適し
たカプセルトナーを製造する方法を提供するものである
The toner image formed on the latent image is then transferred onto a medium such as transfer paper and fixed onto the medium. There are three known methods for fixing toner images on media such as transfer paper: heat fixing, solvent fixing, and pressure fixing. The present invention provides a method for manufacturing.

媒体上に移動されたトナー粒子に圧力を加えることによ
りトナー粒子を媒体上に定着させる圧力定着法について
は、米国特許第3,289,528号明細書に記載があ
る。この方法は熱や溶剤を使わないため、加熱定着や溶
剤定着等の方法に附随する種々の障害が発生することな
く、またアクセスタイムも速く、高速定着方式にも追随
が可能である点などの各種の利点を本来的に持っている
Pressure fusing methods, in which toner particles are fused onto a media by applying pressure to the toner particles transferred onto the media, are described in US Pat. No. 3,289,528. Since this method does not use heat or solvent, it does not suffer from the various problems associated with methods such as heat fixing or solvent fixing, and the access time is fast, making it compatible with high-speed fixing methods. It inherently has various advantages.

しかしながら、圧力定着法は、加熱定着法などの定着法
に比べて定着性が悪く、定着後の画像を擦ると剥がれや
すい点、定着に相当高い圧力を必要とするため、転写紙
のような媒体の繊維が破壊されるなどによる媒体の疲労
が発生しやすく、また媒体の表面が過度の光沢を持つよ
うになりやすい点、そして高い圧力を付与するための加
圧ローラーの小型化には限界があるため、複写装置全体
の小型化が制限を受ける点など問題がある。
However, the pressure fixing method has poor fixing properties compared to fixing methods such as heat fixing, the fixed image is easily peeled off when rubbed, and it requires considerably high pressure for fixing, so it cannot be used with media such as transfer paper. Fatigue of the media tends to occur due to breakage of the fibers of the media, the surface of the media tends to become excessively glossy, and there are limits to miniaturization of the pressure rollers used to apply high pressure. Therefore, there are problems in that miniaturization of the entire copying apparatus is restricted.

圧力定着法に附随する上記のような問題点を解決するた
めに、既にトナーをマイクロカプセルに納めた形態とし
たカプセルトナーが開発されている。カプセルトナーは
、カーボンブラックのような表示記録材料を含有する芯
物質の周囲に、圧力の付与により破壊する性質を持つ外
殻を形成させることにより得られるマイクロカプセル形
態のトナーである。そしてカプセルトナーは、その定着
に高い圧力を必要としない点、定着性が優れている点な
どにおいて圧力定着法に適したトナーであるとされてい
るが、従来知られているカプセルトナーはトナーとして
本来必要とされる諸物件において必ずしも満足できるも
のとはいえない。
In order to solve the above-mentioned problems associated with the pressure fixing method, capsule toner in which toner is contained in microcapsules has already been developed. Capsule toner is a toner in the form of microcapsules obtained by forming an outer shell around a core material containing a display recording material such as carbon black, which has the property of being destroyed by the application of pressure. Capsule toner is said to be a toner suitable for the pressure fixing method because it does not require high pressure for fixing and has excellent fixing properties. It cannot be said that the various properties that are originally needed are necessarily satisfactory.

すなわち、例えば乾式電子写真用現像剤として用いるト
ナーは、粉体特性が良く、現像性能において優れ、WI
像を形成する表面である感光体表面を汚すことがないこ
となどが必要とされており、ざらに二成分現像方式の場
合には使用するキャリア粒子の表面を汚すことがないこ
となどが必要とされる。また圧力定着法に用いるトナー
としては、圧力定着性が良いこと、そして圧力定着に用
いる加圧ローラーへのオフセット現象(トナーが加圧ロ
ーラー表面に付着して務れる現象)が発生しにくいこと
などが必要となる。
That is, for example, a toner used as a developer for dry electrophotography has good powder characteristics, excellent development performance, and WI
It is necessary that the surface of the photoreceptor, which is the surface on which the image is formed, is not contaminated, and in the case of a two-component development method, it is necessary that the surface of the carrier particles used is not contaminated. be done. In addition, the toner used in the pressure fixing method must have good pressure fixing properties and be unlikely to cause an offset phenomenon (a phenomenon in which the toner adheres to the surface of the pressure roller) to the pressure roller used for pressure fixing. Is required.

しかしながら、これまでに知られているカプセルトナー
は上記のような諸物件について必ずしも満足できるもの
ではなかった。
However, the capsule toners known so far have not always been satisfactory for the above-mentioned properties.

本発明は、これらの諸物件の内で、特に圧力定着性につ
いて改良したカプセルトナーを提供することを第一の目
的とするものである。
Among these objects, the primary object of the present invention is to provide a capsule toner that is particularly improved in pressure fixing properties.

本発明はまた、圧力定着性とともにオフセット性につい
ても改良したカプセルトナーを提供することも、その目
的とするものであ−る。
Another object of the present invention is to provide a capsule toner that is improved not only in pressure fixing properties but also in offset properties.

さらに本発明は、圧力定着性そしてオフセット性につい
て改良され、さらに現像装置内での衝撃によっては破壊
することなく、圧力定着位置でのみ容易に破壊するなど
の優れた特性を示すカプセルトナーを提供することも、
その目的とするものである。
Furthermore, the present invention provides a capsule toner that has improved pressure fixing properties and offset properties, and also exhibits excellent properties such as not being destroyed by impact within a developing device but easily being destroyed only at the pressure fixing position. Also,
That is the purpose.

本発明者は、上述の目的を達成するために鋭意研究を行
なった結果1表示記録物質として従来一般的に用いられ
ているカーボンブラックの代りにグラフト化カーボンブ
ラックを用いることにより、また更には、カプセルの外
殻物質として特定の材料を用いることにより上述の目的
を達成することができることを見い出した。
As a result of intensive research to achieve the above-mentioned object, the present inventors have discovered that 1. By using grafted carbon black instead of carbon black, which has been commonly used as a display recording material, It has been found that the above objects can be achieved by using specific materials as the shell material of the capsule.

従って、本発明は、グラフト化カーボンブラックからな
る表示記録材料とバインダーとを含有する芯物質と、該
芯物質の周囲に形成された外殻とからなることを特徴と
するカプセルトナーを提供するものである。
Therefore, the present invention provides a capsule toner comprising a core material containing a display recording material made of grafted carbon black and a binder, and an outer shell formed around the core material. It is.

次に本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

液状媒体中において、表示記録材料とバインダーを含有
する芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイク
ロカプセルを調製する方法は既に公知であり、本発明の
カプセルトナーを製造するためにもそれらの公知方法を
利用することができる。
Methods for preparing microcapsules by forming an outer shell around a core material containing a display recording material and a binder in a liquid medium are already known, and these methods can also be used to produce the capsule toner of the present invention. Known methods can be used.

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の例としては、界面重合法を挙げることがで
きる。
An example of a method for producing microcapsules that can be used in the present invention is an interfacial polymerization method.

本発明において利用することのできるマイクロカプセル
の製造方法の他の例としては、内部重合法、相分離法、
外部重合法、融解分散冷却法、コアセルページ璽ン法を
挙げることができる。
Other examples of methods for producing microcapsules that can be used in the present invention include internal polymerization method, phase separation method,
External polymerization method, melt dispersion cooling method, and core cell page binding method can be mentioned.

なお、本発明において利用することのできるマイクロカ
プセルの製造方法は、上に例示したものに限られるわけ
ではなく、その他のマイクロカプセルの製造方法をも利
用することができる。また、それらの各種の方法を組み
合わせて利用することもできる。
Note that the method for manufacturing microcapsules that can be used in the present invention is not limited to those exemplified above, and other methods for manufacturing microcapsules can also be used. Moreover, these various methods can also be used in combination.

マイクロカプセルの製造方法の例のなかで本発明にとっ
て好ましい方法は、界面重合法である。
Among examples of methods for producing microcapsules, a preferred method for the present invention is an interfacial polymerization method.

その中でも特に好ましい方法としては、次に述べる方法
を挙げることができる。
Among these, the following method is particularly preferable.

先ず、次のよ′うな性質を持つA物質およびB物質を用
意する。
First, prepare substances A and B that have the following properties.

A物質:疎水性液体そのものであるか、または疎水性液
体に溶解したり′、良く分散する性質を持つ物質。
Substance A: A hydrophobic liquid itself, or a substance that dissolves or disperses well in a hydrophobic liquid.

B物質二親水性液体そのものであるか、または親水性液
体に溶解したり、良く分散する性質を持つ物質。
Substance B: A substance that is either a hydrophilic liquid itself or has the property of dissolving or dispersing well in a hydrophilic liquid.

そして、A物質とB物質とは、互いに反応して親木性液
体と疎水性液体の双方に不溶性のポリウレタン樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホンアミド
樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリスルファネ
ート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂のいずれかを
形成するような関係にある物質である。
Substances A and B react with each other to form polyurethane resins, polyamide resins, polyester resins, polysulfonamide resins, polyurea resins, epoxy resins, and polysulfanate resins that are insoluble in both the wood-philic liquid and the hydrophobic liquid. or polycarbonate resin.

次いで、A物質と芯物質とからなる疎水性液体を、B物
質を含有する親木性液体中に微小滴に分散させ、次に加
温するなどの方法により、親水性液体と疎水性液体との
界面で両者を反応させることにより、A物質と芯物質と
からなる疎水性液体の周囲に親水性液体と疎水性液体の
双方に不溶性のポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリウレア
樹脂、エポキシ樹脂、ポリスルファネート樹脂、あるい
はポリカーボネート樹脂のいずれかよりなる外殻を形成
させて芯物質を含有するマイクロカプセル(すなわち、
カプセルトナー)が分散した分散液を調製する。
Next, the hydrophilic liquid and the hydrophobic liquid are separated by a method such as dispersing the hydrophobic liquid consisting of the A substance and the core substance into microdroplets in the woody liquid containing the B substance and then heating. By reacting both at the interface, polyurethane resin, polyamide resin, polyester resin, polysulfonamide resin, polyurea, which is insoluble in both the hydrophilic liquid and the hydrophobic liquid, is formed around the hydrophobic liquid consisting of substance A and the core substance. Microcapsules containing a core material with an outer shell made of resin, epoxy resin, polysulfanate resin, or polycarbonate resin (i.e.,
Prepare a dispersion liquid in which capsule toner) is dispersed.

本発明において特に好ましいA物質およびB物質の組み
合わせは、両物質の反応によりポリウレタン樹脂もしく
はポリウレア樹脂が形成されるような組み合わせである
In the present invention, a particularly preferred combination of substance A and substance B is such that a polyurethane resin or polyurea resin is formed by the reaction of both substances.

そのような組み合わせに適したA物質の例としては、次
のようなインシアナト基またはイソチオシアナト基を含
む化合物を挙げることができる。
Examples of substances A suitable for such combinations include the following compounds containing incyanato or isothiocyanato groups.

(1)ジイソシアナート m−フェニレンジイソシアナート、p−フェニレンジイ
ソシアナート、2.6−ドリレンジイソシアナート、2
.4−)リレンジイソシアナート、ナフタリン−1,4
−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−4,41−ジ
イソシアナート、3.3′−ジメトキシ−4,4°−ビ
フェニルジイソシアナート、3,3゛−ジメチルジフェ
ニルメタン−4,4′−ジインシアナート、キシリレン
−1,4−ジイソシアナート、キシリレン−1゜3−ジ
イソシアナート、4.4゛−ジフェニルプロパンジイソ
シアナート、トリメチレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナート、プロピレン−1,2−ジイソ
シアナート、ブチレン−1,2−ジイソシアナート、エ
チリジンジイソシアナート′、シクロヘキシレン−1,
2−ジイソシアナート、シクロヘキシレン−1,4−ジ
イソシアナート、トルイレンジイソシアナート、トリフ
ェニルメタンジイソシアナート。
(1) Diisocyanate m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2.6-dolylene diisocyanate, 2
.. 4-) Lylene diisocyanate, naphthalene-1,4
-diisocyanate, diphenylmethane-4,41-diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4°-biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diincyanate, xylylene-1 , 4-diisocyanate, xylylene-1゜3-diisocyanate, 4.4゛-diphenylpropane diisocyanate, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene-1,2-diisocyanate, Butylene-1,2-diisocyanate, ethyridine diisocyanate', cyclohexylene-1,
2-diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, tolylene diisocyanate, triphenylmethane diisocyanate.

(2)トリイソシアナート 4.4’、4”−)リフェニルメタントリイソシアナー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート。
(2) Triisocyanate 4.4',4''-)liphenylmethane triisocyanate, polymethylene polyphenylisocyanate.

(3)テトライソシアナート 4.4′−ジメチルジフェニルメタン−2゜2’、5.
5’−テトライソシアナート。
(3) Tetraisocyanate 4.4'-dimethyldiphenylmethane-2°2', 5.
5'-Tetraisocyanate.

(4)ポリインシアナートプレポリマーヘキサメチレン
ジイソシアナートとヘキサントリオールの付加物、2.
4−1リレンジイソシアナートとカテコールの付加物、
トリレンジイソシアナートとヘキサントリオールの付加
物、トリレンジイソシアナートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、キシリレンジイソシアナートとトリメチロ
ールプロパンの付加物。
(4) Polyincyanate prepolymer adduct of hexamethylene diisocyanate and hexanetriol, 2.
4-1 Adduct of lylene diisocyanate and catechol,
Adducts of tolylene diisocyanate and hexanetriol, adducts of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, adducts of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane.

(5)ジイソチオシアナート テトラメチレンジインチオシアナート、ヘキサメチレン
ジイソチオシアナート、p−フェニレンジインチオシア
ナート、キシリレン−1,4−ジイソチオシアナート、
エチリジンジインチオシアナート。
(5) Diisothiocyanate tetramethylene dithiocyanate, hexamethylene diisothiocyanate, p-phenylene dithiocyanate, xylylene-1,4-diisothiocyanate,
Ethyridine dithiocyanate.

また同様にそのような組み合わせに適したB物質の例と
しては、次のような化合物を挙げることができる。
Similarly, examples of the B substance suitable for such a combination include the following compounds.

1(1)水 (2)ポリオールおよびポリチオール エチレングリコール、l、4−ブタンジオール、カテ、
コール、レゾルシノール、ハイドロキノン、1.2−ジ
ヒドロキシ−4−メチルベンゼン、1.3−ジヒドロキ
シ−5−メチルベンゼン、3.4−ジヒドロキシ−1−
メチルベンゼン、3゜5−ジヒドロキシ−1−メチルベ
ンゼン、2.4−ジヒドロキシ−1−エチルベンゼン、
1.3−ナフタリンジオール、1.5−ナフタリンジオ
ール、2.3−ナフタリンジオール、2.7−ナフタリ
ンジオール、ポリチオール (3)ポリアミン エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、P−フェニ
レンジアーミン1m−フェニレンジアミン、2−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロビルアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物とアミ
ンの付加物。
1 (1) water (2) polyol and polythiol ethylene glycol, l, 4-butanediol, cate,
Cole, resorcinol, hydroquinone, 1.2-dihydroxy-4-methylbenzene, 1.3-dihydroxy-5-methylbenzene, 3.4-dihydroxy-1-
Methylbenzene, 3゜5-dihydroxy-1-methylbenzene, 2.4-dihydroxy-1-ethylbenzene,
1.3-naphthalene diol, 1.5-naphthalene diol, 2.3-naphthalene diol, 2.7-naphthalene diol, polythiol (3) Polyamine ethylene diamine, tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, P-phenylene diol Diarmine 1m-phenylenediamine, 2-hydroxytrimethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, diethylaminopropylamine, tetraethylenepentamine, adduct of epoxy compound and amine.

(4)ピペラジン ピペラジン、2−メチルビペラジン、2.5−ジメチル
ピペラジン。
(4) PiperazinePiperazine, 2-methylbiperazine, 2,5-dimethylpiperazine.

さらに上記のA物質とB物質の組み合わせにおいて、A
物質を、次に例示するような酸クロライド、スルホニル
クロライドあるいはビスクロルホルメートに置き変える
こともできる。
Furthermore, in the above combination of A substance and B substance, A
The substances can also be replaced by acid chlorides, sulfonyl chlorides or bischloroformates, such as those exemplified below.

(1)酸クロライド オキサゾロイルクロライド、サクシノイルクロライド、
アジポイルクロライド、セバコイルクロライド、フタロ
イルクロライド、インフタロイルクロライド、テレフタ
ロイルクロライド、フマロイルクロライド、1.4−シ
クロヘキサンジカルボニルクロライド、酸クロライド官
能基を持ったポリエステル、酸クロライド官能基を持っ
たポリアミド。
(1) Acid chloride oxazoloyl chloride, succinoyl chloride,
Adipoyl chloride, sebacoyl chloride, phthaloyl chloride, inphthaloyl chloride, terephthaloyl chloride, fumaroyl chloride, 1,4-cyclohexane dicarbonyl chloride, polyester with acid chloride functional group, acid chloride functional group Polyamide with.

(2)スルホニルクロライド 1.3−ベンゼンジスルホニルクロライド、l、4−ベ
ンゼンジスルホニルクロライド、1.5−ナフタリンジ
スルホニルクロライド、2.7−ナフタリンジスルホニ
ルクロライド、p、p’−一オキシビス(ベンゼンジス
ルホニルクロライド)、1.6−ヘキサンジスルホニル
クロライド。
(2) Sulfonyl chloride 1,3-benzenedisulfonyl chloride, 1,4-benzenedisulfonyl chloride, 1,5-naphthalenedisulfonyl chloride, 2,7-naphthalenedisulfonyl chloride, p,p'-monooxybis(benzene disulfonyl chloride), 1,6-hexanedisulfonyl chloride.

(3)ビスクロルホルメート エチレンビス(クロルホルメート)、テトラメチレンビ
ス(クロルホルメート)、2.2’−ジメチル−1,3
−プロパンビス(クロルホルメート)、p−プロパンビ
ス(クロルホルメート)。
(3) Bischloroformate ethylene bis(chloroformate), tetramethylene bis(chloroformate), 2,2'-dimethyl-1,3
-Propane bis(chloroformate), p-propane bis(chloroformate).

また、A物質と芯物質とからなる疎水性液体を、B物質
を含有する親水性液体中に微小滴に分散させる際に、A
物質と芯物質とからなる疎水性液体に低沸点溶媒もしく
は極性溶媒を混合しておくことが好ましい。これらの低
沸点溶媒もしくは極性溶媒は、A物質とB物質との反応
生成物である外殻の形成を促進に寄与する。そのような
目的に用いることのできる低沸点溶媒もしくは極性溶媒
の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢
酸メチル、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、n−ペ
ンタン、n−ヘキサン、ベンゼン、石油エーテル、クロ
ロホルム、四塩化炭素、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、二硫化炭素、ジメチルホルムアミドなどを
挙げることができる。
Furthermore, when dispersing a hydrophobic liquid consisting of substance A and a core substance into microdroplets in a hydrophilic liquid containing substance B,
It is preferable to mix a low boiling point solvent or a polar solvent with the hydrophobic liquid consisting of the substance and the core substance. These low boiling point solvents or polar solvents contribute to promoting the formation of an outer shell, which is a reaction product between substance A and substance B. Examples of low-boiling or polar solvents that can be used for such purposes include methyl alcohol, ethyl alcohol,
Ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl acetate, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, n-pentane, n-hexane, benzene, petroleum ether, chloroform, carbon tetrachloride, methylene chloride, ethylene chloride, disulfide Examples include carbon, dimethylformamide, and the like.

本発明で用いる芯物質は、潜像を可視画像とするための
表示記録材料としてグラフト化カーボンブラックを含有
するものSある。
The core material used in the present invention is one containing grafted carbon black as a display recording material for converting a latent image into a visible image.

本発明においてグラフト化カーボンとは、カーボンブラ
ック粒子表面に高分子基を不可逆的に結合させたもので
ある。高分子基をカーボンブラック表面に結合させるた
めには、例えば(1)高分子鎖をカーボンブラック粒子
表面の重合開始部で成長させる方法、(2)予めカーボ
ンブラック粒子表面に低分子化合物を付加させて、これ
に七ツマ−を重合させる方法、そして(3)連続相中で
重合中の高分子鎖をカーボンブラック粒子表面の活性部
へ移動させる方法などの方法が利用される。これらの方
法については、J、 B、 Donnet & A。
In the present invention, grafted carbon refers to carbon black particles in which a polymer group is irreversibly bonded to the surface of the particles. In order to bond a polymer group to the carbon black surface, for example, (1) a method of growing a polymer chain at the polymerization initiation site of the carbon black particle surface, (2) a method of adding a low molecular compound to the carbon black particle surface in advance, (3) A method in which the polymer chains being polymerized in a continuous phase are transferred to the active region on the surface of the carbon black particles. These methods are described in J. B. Donnet & A.

Voet: Carbon Black、 Marce
l Dekker、 Inc、 (1976)[訳書:
カーボンブラック、J、 B、  ドネ・ A。
Voet: Carbon Black, Mars
l Dekker, Inc. (1976) [Translator:
Carbon Black, J. B., Donne A.

ポエット著、講談社刊]に詳しく記載がある。Detailed information can be found in the book written by John Poet and published by Kodansha.

本発明において用いるグラフト化カーボンブラックとし
て好ましいものとしては、ポリスチレングラフト化カー
ボンブラック、ポリイソプレンブラット化カーボンブラ
ック、ポリメタクリル酸メチルグラフト化カーボンブラ
ック、ポリメタクリル酸エチルグラフト化カーボンブラ
ック、ポリエタクリル酸メチルグラフト化カーボンブラ
ック、ポリエタクリル酸エチルグラフト化カーボンブラ
ック、およびポリN−ビニルカルバゾールグラフト化カ
ーボンブラックを挙げることができる。
Preferred grafted carbon blacks used in the present invention include polystyrene-grafted carbon black, polyisoprene-blatted carbon black, polymethyl methacrylate-grafted carbon black, polyethyl methacrylate-grafted carbon black, and polymethyl ethacrylate-grafted carbon black. Mention may be made of carbon black, polyethyl ethacrylate-grafted carbon black, and poly-N-vinylcarbazole-grafted carbon black.

本発明において用いるグラフト化カーボンブラックの芯
物質への添加量は、従来知られている通常のカーボンブ
ラックの芯物質への添加量に準じて決めることができる
。また、所望により、本発明のカプセルトナーの芯物質
に含有させるグラフト化カーボンブラックの総量の内、
50重量%未満を通常のカーボンブラックに置き変える
こともできる。
The amount of grafted carbon black used in the present invention to be added to the core material can be determined in accordance with the amount of conventionally known ordinary carbon black added to the core material. In addition, if desired, out of the total amount of grafted carbon black contained in the core material of the capsule toner of the present invention,
Less than 50% by weight can also be replaced by conventional carbon black.

本発明で用いるバインダーは、芯物質中においては表示
記録物質を分散保持し、かつ潜像上に形成された表示記
録物質からなる可視画像を複写用紙のような媒体に転写
する際に、その可視画像を媒体上に定着させる機能を果
すものである。従って、パイン、グーとしては、従来、
油溶性写真用添加剤を微細に水性媒体中に分散させてハ
ロゲン化銀カラー感光材料に含有させる際に用いられて
るか、または使用が提案されている高沸点有機溶剤、あ
るいは従来より圧力定着性カプセルトナーの芯物質に含
有させるためのバインダーとしての使用または検討が行
なわれている重合体を使用することが好ましい。
The binder used in the present invention disperses and holds the display recording material in the core material, and when transferring the visible image made of the display recording material formed on the latent image to a medium such as copy paper. It functions to fix the image on the medium. Therefore, as pine and goo, conventionally,
High boiling point organic solvents that are used or proposed to be used when finely dispersing oil-soluble photographic additives in an aqueous medium and incorporating them into silver halide color photographic materials, or conventional pressure fixing agents. It is preferable to use a polymer that has been used or studied as a binder for inclusion in the core material of a capsule toner.

そのような高沸点有機溶剤の例としては、次のような化
合物を挙げることができる。
Examples of such high boiling point organic solvents include the following compounds.

(1)フタル酸エステル類 ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート。
(1) Phthalate esters dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dioctyl phthalate, dioctyl phthalate.

ジノニルフタレート、ジデシルフタレート、ブチルフタ
リルブチルグリコレート、ジブチルモノクロロフタレー
ト。
Dinonyl phthalate, didecyl phthalate, butylphthalyl butyl glycolate, dibutyl monochlorophthalate.

(2)リン酸エステル類 トリクレジルホスフェート、トリクレジルホスフェート
、トリス(イソプロピルフェニル)ホスフェート、トリ
ブチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリ
デシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリ
ス(ブトキシエチル)ホスフェート、トリス(クロルエ
チル)ホスフェート、トリス(ジクロルプロピル)ボス
フェート。
(2) Phosphate esters tricresyl phosphate, tricresyl phosphate, tris(isopropylphenyl) phosphate, tributyl phosphate, trihexyl phosphate, trioctyl phosphate, trinonyl phosphate, tridecyl phosphate, trioleyl phosphate, tris(butoxy) ethyl) phosphate, tris(chlorethyl) phosphate, tris(dichloropropyl)bosphate.

(3)クエン酸エステル類 0−アセチルトリエチルシトレート、0−アセチルトリ
ブチルシトレート、0−アセチルトリへキシルシトレー
ト、0−アセチルトリオクチルシトレート、0−アセチ
ルトリノニルシトレート、O−アセチルトリデシルシト
レート、トリエチルシトレート、トリブチルシトレート
、トリへキシルシトレート、トリオクチルシトレート、
トリノニルシトレート、トリデシルシトレート。
(3) Citric acid esters 0-acetyl triethyl citrate, 0-acetyl tributyl citrate, 0-acetyl trihexyl citrate, 0-acetyl trioctyl citrate, 0-acetyl trinonyl citrate, O-acetyl tride Sil citrate, triethyl citrate, tributyl citrate, trihexyl citrate, trioctyl citrate,
Trinonyl citrate, tridecyl citrate.

(4)安息香酸エステル類 ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート、ヘプチル
ベンゾエート、オクチルベンゾエート、ノニルベンゾエ
ート、デシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ト
リデシルベンゾエート、テトラデシルベンゾエート、ヘ
キサデシルベンゾエート、オクタデシルベンゾエート、
オレイルベンゾエート、ペンチル0−メチルベンゾエー
ト、デシルp−メチルベンゾエート、オクチル0−クロ
ルヘンシェード、ラウリルp−クロルベンシェード、プ
ロピル2.4−ジクロルベンゾエート、オクチル2,4
−ジクロルベンゾエート、ステアリル2.4−ジクロル
ベンゾエート、オレイル2゜4−ジクロルベンゾエート
、オクチルp−メトキシベンゾエート。
(4) Benzoic acid esters butyl benzoate, hexyl benzoate, heptyl benzoate, octyl benzoate, nonyl benzoate, decyl benzoate, dodecyl benzoate, tridecyl benzoate, tetradecyl benzoate, hexadecyl benzoate, octadecyl benzoate,
Oleyl benzoate, pentyl 0-methylbenzoate, decyl p-methylbenzoate, octyl 0-chlorobenzoate, lauryl p-chlorobenzoate, propyl 2,4-dichlorobenzoate, octyl 2,4
-dichlorobenzoate, stearyl 2.4-dichlorobenzoate, oleyl 2.4-dichlorobenzoate, octyl p-methoxybenzoate.

(5)脂肪酸エステル類 ヘキサデシルミリステート、ジブトキシエチルスクシネ
ート、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、
デカメチレン−1,10−ジオール、ジアセテート、ト
リアセチン、トリブチン、ベンジルカプレート、ペンタ
エリスリトールテトラカプロネート、イソソルバイトシ
カプリレート・(6)アミド類 N、N−ジメチルラウロアミド、N、N−ジエチルカプ
リルアミド、N−ブチルベンゼンスルホンアミ ド。
(5) Fatty acid esters hexadecyl myristate, dibutoxyethyl succinate, dioctyl adipate, dioctyl azelate,
Decamethylene-1,10-diol, diacetate, triacetin, tributin, benzyl caprate, pentaerythritol tetracapronate, isosorbite cyacrylate/(6) Amides N, N-dimethyl lauramide, N, N-diethyl Caprylamide, N-butylbenzenesulfonamide.

(7)その他 トリオクチルトリメリテート、塩素化パラフィン。(7) Others Trioctyl trimellitate, chlorinated paraffin.

また、上記の高沸点溶媒および、その他の本発明におい
て使用することのできる高沸点溶媒の例については1、
例えば、次のような特許刊行物に記載されている。
In addition, for examples of the above-mentioned high-boiling point solvents and other high-boiling point solvents that can be used in the present invention, 1.
For example, it is described in the following patent publications:

特公昭4B−23233号、同49−29481号:特
開昭47−1031号、同50−1121332号、同
50−82078号、同51−28035号、同5l−
2f10313号、同51−28037号、同51−2
7921号、同51−2713・22号:米国特許第2
,322,027号、同第2,353,282号、同第
2,533,514号、同第2,835.5713号、
同第2.85 。
JP 4B-23233, JP 49-29481: JP 47-1031, JP 50-1121332, JP 50-82078, JP 51-28035, JP 5l-
2f10313, 51-28037, 51-2
No. 7921, No. 51-2713/22: U.S. Patent No. 2
, No. 322,027, No. 2,353,282, No. 2,533,514, No. 2,835.5713,
2.85.

2.383号、同第3,287,134号、同第3,5
54,755号、同第3,8711,137号、同第3
,876.142号、同第3゜700.454号、同第
3,748,141号、同第3,837,863号、同
第3.11138.303号: 英国特許第958.441号、同第1,222,753
号二西独国公開公報(OLS)第2,538,889号
2.383, 3,287,134, 3,5
No. 54,755, No. 3,8711,137, No. 3
, 876.142, 3°700.454, 3,748,141, 3,837,863, 3.11138.303: British Patent No. 958.441; Same No. 1,222,753
No. 2 West German Open Gazette (OLS) No. 2,538,889.

また本発明において用いることのできる重合体の好まし
い化合物の例としては、次のような化合物を挙げること
ができ気、ただし、本発明に用いるこれらの重合体は低
分子量であることが望ましい。
Preferred examples of polymers that can be used in the present invention include the following compounds; however, it is desirable that these polymers used in the present invention have a low molecular weight.

ポリオレフィン、オレフィン重合体、スチレン系樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル、ゴム類、ポリビニルピロ
リドン、ポリアミド、クマロン・インデン共重合体、メ
チルビニルエーテル争無水マレイン酸共重合体、マレイ
ン酸変性フェノール樹脂、フェノール変性テルペン樹脂
、シリコン樹脂、エポキシ変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性フェノール樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン、ポ
リウレア、アクリル酸と長鎖アルキルメタクリレートと
の共重合体オリゴマー、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル
、ポリ塩化ビニル。
polyolefin, olefin polymer, styrene resin,
Epoxy resin, polyester, rubber, polyvinylpyrrolidone, polyamide, coumaron-indene copolymer, methyl vinyl ether-containing maleic anhydride copolymer, maleic acid-modified phenolic resin, phenol-modified terpene resin, silicone resin, epoxy-modified phenolic resin, natural Resin-modified phenolic resin, amino resin, polyurethane, polyurea, copolymer oligomer of acrylic acid and long-chain alkyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride.

また、上記の重合体および、その他の本発明において使
用することのできる重合体の例については、例えば、次
のような特許刊行物に記載されている。
Further, examples of the above-mentioned polymers and other polymers that can be used in the present invention are described in, for example, the following patent publications.

特公昭413−1588号、同54−8104号:特開
昭48−75032号、同4B−78931号、同48
−17739号、同51−132838号、同52−1
18531号、同52−108134号、同52−11
9937号、同53−1028号、同53−38243
号、同53−118049号、同55−8!11854
号、同55−11113855号: 米国特許第3,893,933号。
JP 413-1588, JP 54-8104: JP 48-75032, JP 4B-78931, JP 48
-17739, 51-132838, 52-1
No. 18531, No. 52-108134, No. 52-11
No. 9937, No. 53-1028, No. 53-38243
No. 53-118049, No. 55-8!11854
No. 55-11113855: U.S. Patent No. 3,893,933.

また、本発明におけるバインダーとしては、従来、油溶
性写真用添加剤を微細に水性媒体中に分散させてハロゲ
6ン化銀カラー感光材料に含有させる際に用いられてい
るが、または使用が提案されている重合体を用いること
もでき、そのような重合体については、例えば、特公昭
48−30494号公報に記載されている。
The binder used in the present invention has conventionally been used when an oil-soluble photographic additive is finely dispersed in an aqueous medium and incorporated into a silver halide color photosensitive material. It is also possible to use polymers that have been described in the art, and such polymers are described, for example, in Japanese Patent Publication No. 48-30494.

本発明においてバインダーは、上記のような各種の高沸
点有機溶媒もしくは重合体を単独で使用してもよく、あ
るいはそれぞれ任意の化合物を任意の割合で混合して使
用することもできる。
In the present invention, the binder may be one of the various high-boiling organic solvents or polymers described above, or may be a mixture of any compound in any proportion.

本発明により製造されるカプセルトナーの芯物質は、前
述のように表示記録材料とバインダーを含有するもので
あるが、その他にも、所望により、各種の添加物質を含
有することができる。そのような添加物質の例としては
、フッソ樹脂のような離型剤、さらに、−成分現像方式
に用いるトナーを製造するためのコバルト、鉄およびニ
ッケルなどの金属単体、合金もしくは金属化合物などか
らなる磁性粒子を挙げることができる。
The core material of the capsule toner produced according to the present invention contains the display recording material and the binder as described above, but it can also contain various additive materials as desired. Examples of such additive substances include mold release agents such as fluorocarbon resins, and metal elements, alloys, or metal compounds such as cobalt, iron, and nickel for producing toners used in -component development systems. Mention may be made of magnetic particles.

一方、本発明により製造されるカプセルトナーの外殻は
、重合体あるいは高分子物質からなるものであるが、所
望により、この外殻についても金属含有染料、ニグロシ
ンなどの荷電調節剤、疎水性シリカなどの流動化剤、あ
るいはその他の任意の添加物質を加えることができる。
On the other hand, the outer shell of the capsule toner produced according to the present invention is made of a polymer or high molecular substance, and if desired, this outer shell may also be coated with a metal-containing dye, a charge control agent such as nigrosine, or hydrophobic silica. Glidants such as, or any other additives may be added.

これらの添加物質は、外殻形成時、カプセルトナーの分
離乾燥後、あるいは本発明による加熱処理の後など任意
の時点でカプセルトナーの外殻に含有させることができ
る。
These additive substances can be incorporated into the outer shell of the capsule toner at any time, such as when the outer shell is formed, after the capsule toner is separated and dried, or after the heat treatment according to the present invention.

液状媒体中において、表示記録材料とバインダーを含有
する芯物質の周囲に外殻を形成させることによりマイク
ロカプセルを調製した後、このマイクロカプセルは液相
がら分離乾燥される。この分離乾燥のための操作は通常
、マイクロカプセルを含有する分散液を噴霧乾燥する方
法により行なわれる。
After preparing microcapsules by forming an outer shell around a core material containing a display recording material and a binder in a liquid medium, the microcapsules are separated from the liquid phase and dried. This separation and drying operation is usually carried out by spray drying a dispersion containing microcapsules.

本発明においては、上記のような方法により分離乾燥さ
れたマイクロカプセルは、次いで加熱処理を施すごとが
望ましい、この加熱処理により本発明のカプセルトナー
の粉体特性は更に向上する、加熱処理は50−300℃
の範囲の温度で行なうのが好ましく、またさらに80−
150”Oの範囲の温度で加熱することが特に好ましい
。加熱時間は、加熱温度および使用したバインダーの種
類により変動するが、通常は10分から48時間の範囲
から選ばれ、さらに一般的には2−24時間の範囲から
選ばれる。
In the present invention, it is desirable that the microcapsules separated and dried by the method described above are then subjected to heat treatment.This heat treatment further improves the powder properties of the capsule toner of the present invention. -300℃
Preferably, the temperature is in the range of 80-
It is particularly preferred to heat at a temperature in the range of 150" O. The heating time will vary depending on the heating temperature and the type of binder used, but will usually be selected from the range of 10 minutes to 48 hours, more typically 2. - Selected from the range of 24 hours.

加熱処理に用いられる装置、器具については特に制限は
なく、例えば、電気炉、マツフル炉、ホトプレート、電
気乾燥器、流動層乾燥器、赤外線乾燥器などの任意の加
熱乾燥装置および加熱乾燥器具を用いることができる。
There are no particular restrictions on the equipment and instruments used for the heat treatment; for example, any heat drying equipment and heat drying equipment such as an electric furnace, Matsufuru furnace, photoplate, electric dryer, fluidized bed dryer, infrared dryer, etc. Can be used.

次に本発明の実施例および比較例を示す。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown.

[実施例1] ポリスチレングラフト、化カーボンブラック 2.5g
をジブチルフタレー) 22.5gに分散させた分散液
25gに、1.4−ナフタリジオール4gとテトラヒド
ロフラン12gからなる混合溶剤18gを相溶混和させ
て一次液体を調製した0次いで、この−次液体に、ジフ
ェニルメタン−4,4′−ジイソシアナート6gと触媒
のN−エチルモルホリン0.05 gを室温にて添加し
二次液体を調製した。
[Example 1] Polystyrene graft, carbon black 2.5g
A primary liquid was prepared by mixing 18 g of a mixed solvent consisting of 4 g of 1,4-naphthalidiol and 12 g of tetrahydrofuran with 25 g of a dispersion in which 22.5 g of dibutyl phthalate was dispersed. To the mixture, 6 g of diphenylmethane-4,4'-diisocyanate and 0.05 g of N-ethylmorpholine as a catalyst were added at room temperature to prepare a secondary liquid.

別に、アラビアゴム1gを20℃の水19gに溶解し、
この溶液を激しく攪拌しながら、これに上記の二次液体
を徐々に注ぎ込み、油滴径の平均サイズがlθ〜20に
の水中油滴型エマルジョンを得た。
Separately, dissolve 1 g of gum arabic in 19 g of water at 20°C,
While vigorously stirring this solution, the above-mentioned secondary liquid was gradually poured into it to obtain an oil-in-water emulsion having an average oil droplet diameter of 1θ to 20.

なお、この操作は、エマルジ、ンの温度カ30℃以上に
ならないように容器の周囲を冷却しながら行なった。
This operation was carried out while cooling the area around the container so that the temperature of the emulsion did not exceed 30°C.

エマルジョン形成終了後、攪拌をゆるめて、これに70
℃の温水70gを添加し、次いで、エマルジ菖ンの温度
を徐々に上昇させ10分間かけて80℃とした。さらに
撹拌を続けながらエマルジョンをこの温度に30分間維
持してカプセル化を終了させた。次にこのマイクロカプ
セル分散液を5000 rpfitの遠心分離操作にか
けて、マイクロカプセルとアラビアゴム水溶液とを分け
ることによりアラビアゴムを除去したマイクロカプセル
スラリーを得た。
After emulsion formation is complete, loosen the stirring and add 70%
70 g of warm water at 10°C was added, and then the temperature of the emulsion was gradually increased to 80°C over 10 minutes. The emulsion was maintained at this temperature for an additional 30 minutes with continued stirring to complete the encapsulation. Next, this microcapsule dispersion was centrifuged at 5000 rpfit to separate the microcapsules and the gum arabic aqueous solution, thereby obtaining a microcapsule slurry from which the gum arabic was removed.

このマイク・ロカプセルスラリーに水を100 cc加
え、噴霧乾燥機で乾燥して粉末状のカプセルトナーを得
た。次に、このカプセルトナーに対して赤外線乾燥器を
用いて110℃の加熱処理を行なった。
100 cc of water was added to this microcapsule slurry and dried in a spray dryer to obtain a powdered capsule toner. Next, this capsule toner was subjected to heat treatment at 110° C. using an infrared dryer.

上記により得られたカプセルトナーを次の方法により評
価した。
The capsule toner obtained above was evaluated by the following method.

5重量部のカプセルトナーと85重量部の鉄粉キャリア
を振どう器で充分に混合して現像剤を調製した。キャリ
アとの混合後におけるカプセルトナーの状態を同様にし
て顕微鏡により観察したところ、破壊されたカプセルは
見当らなかった。
A developer was prepared by thoroughly mixing 5 parts by weight of capsule toner and 85 parts by weight of iron powder carrier using a shaker. When the state of the capsule toner after mixing with the carrier was similarly observed under a microscope, no broken capsules were found.

次いで、通常の電子写真法により形成した静電潜像を上
記の現像剤で現像してトナー像としたのち、そのトナー
像を転写紙に転写し、て可視画像を得た。この可視画像
を加圧定着ローラーを用いて350kg/ crn’の
圧力で圧力定着したところ定着性のよい鮮鋭度の高い複
写画像が得られた。そして、複写画像の表面を指でこす
っても、その画像に殆ど変化はなかった。またトナーの
ローラーへの付着は殆ど発生しなかった。
Next, the electrostatic latent image formed by a conventional electrophotographic method was developed with the above developer to form a toner image, and the toner image was transferred to transfer paper to obtain a visible image. When this visible image was fixed under pressure using a pressure fixing roller at a pressure of 350 kg/crn', a copied image with good fixability and high sharpness was obtained. Even when the surface of the copied image was rubbed with a finger, there was almost no change in the image. In addition, almost no toner adhered to the roller.

[実施例2−6] 実施例1において、ポリスチレングラフト化カーボンブ
ラックの代りに、ポリメタクリル酸メチルグラフト化カ
ーボンブラック、ポリメタクリル嶋頓− 酸エチルグラフト化カーボンブラック、ポリエタクリル
酸メチルグラフト化カーボンブラック、ポリエタクリル
酸エチルグラフト化カーボンブラック、およびポリN−
ビニルカルバゾールグラフト化カーボンブラックのそれ
ぞれを用いて同様な操作を行ない、5種類のカプセルト
ナーを得た。
[Example 2-6] In Example 1, polymethyl methacrylate-grafted carbon black, polymethacrylic ethyl methacrylate-grafted carbon black, polymethyl ethacrylate-grafted carbon black, Polyethyl ethacrylate grafted carbon black, and polyN-
Similar operations were performed using each of the vinyl carbazole grafted carbon blacks to obtain five types of capsule toners.

この5種類のカプセルトナーのそれぞれを用い実施例1
と同様にして転写紙に転写して圧力定着したところ、い
ずれのカプセルトナーを用いた圧力定着操作によっても
定着性のよい鮮鋭度の高い複写画像が得られた。そして
、それぞれの複写画像の表面を指でこすっても、その画
像に殆ど変化はなかった。また、いずれの場合において
もトナーのローラーへの付着は殆ど発生しなかった。
Example 1 using each of these five types of capsule toners
When the images were transferred to transfer paper and fixed under pressure in the same manner as described above, a copied image with good fixability and high sharpness was obtained by pressure fixing operation using any of the capsule toners. Even when the surface of each copy image was rubbed with a finger, there was almost no change in the image. Further, in all cases, almost no toner adhered to the roller.

[比較例1] 実施例1において、ポリスチレングラフト化カーポンプ
チックの代りに通常のカーボンブラックを用いて同様な
操作を行ないカプセルトナーを得た。
[Comparative Example 1] A capsule toner was obtained by carrying out the same operation as in Example 1 but using ordinary carbon black instead of the polystyrene-grafted carpump stick.

このカプセルトナーを用い実施例1と同様にして転写紙
に転写して圧力定着したところ部分的に鮮鋭度の欠ける
複写画像が得られた。そして、複写画像の表面は指でこ
するとカーボンブラックが容易に剥離して、画像が著し
く汚れた。またトナーのローラーへの付着が部分的に発
生した。
When this capsule toner was transferred to transfer paper and fixed under pressure in the same manner as in Example 1, a copied image was obtained that lacked sharpness in some parts. When the surface of the copied image was rubbed with a finger, the carbon black was easily peeled off and the image became extremely dirty. Additionally, toner adhesion to the roller occurred partially.

[実施例7] 1gのポリイソプレングラフト化カーボンブラッ)) 
ヲ13ccのトリクレジルホスフェートに分散し、これ
に1gのトルレイレンジイソシアネート書ヘキサントリ
オール付加化合物を溶解させて一次液体を調製した。
[Example 7] 1 g of polyisoprene grafted carbon black)
A primary liquid was prepared by dispersing the mixture in 13 cc of tricresyl phosphate and dissolving 1 g of toluleylene diisocyanate/hexanetriol addition compound therein.

別に、100 ccの水に7gのポリビニルアルコール
を加えて二次液体を調製した。この二次液体に攪拌下に
一次液体を滴下し、これを微小滴状に乳濁させ、次いで
室温で約2時間、続いて液温を8000に上昇させて約
1時間乳濁状態を維持させた。
Separately, a secondary liquid was prepared by adding 7 g of polyvinyl alcohol to 100 cc of water. The primary liquid was added dropwise to the secondary liquid while stirring to form an emulsion in the form of microdroplets, and then the emulsion was maintained at room temperature for about 2 hours, and then the liquid temperature was raised to 8000°C and the emulsion was maintained for about 1 hour. Ta.

−次液体に含有されていたトルイレンジイソシアネート
・ヘキサントリオール付加化合物が水と反応して一次液
体の微小滴の周囲に被膜を形成した。このようにして得
られたマイクロカプセルスラリーに水を100 cc加
え、噴霧乾燥して粉末状のカプセルトナーを得た。次に
、このカプセルトナーに対して赤外線乾燥器を用いて1
10℃の加熱処理を行なった。
- The toluylene diisocyanate/hexanetriol addition compound contained in the primary liquid reacted with water to form a film around the microdroplets of the primary liquid. 100 cc of water was added to the microcapsule slurry thus obtained and spray-dried to obtain a powdered capsule toner. Next, this capsule toner is dried using an infrared dryer.
Heat treatment was performed at 10°C.

次いで、上記により得られたカプセルトナーの外殻の強
度および圧力定着特性を実施例1と同様な方法により調
べたところ、このカプセルトナーはキャリアとの混合に
のっても破壊せず、また定着性のよい鮮鋭度の高い複写
画像が得られた。そして、複写画像の表面を指でこすっ
ても、その画像に殆ど変化はなかった。さらにトナーの
加圧定着ローラーへの付着は殆ど発生しなかった。
Next, the strength and pressure fixing properties of the outer shell of the capsule toner obtained above were examined in the same manner as in Example 1, and it was found that this capsule toner did not break even when mixed with a carrier, and was not fixed well. A copy image with good quality and high sharpness was obtained. Even when the surface of the copied image was rubbed with a finger, there was almost no change in the image. Furthermore, almost no toner adhered to the pressure fixing roller.

[比較例2] 実施例2において、ポリイソプレングラフト化カーボン
ブラックの代りに通常のカーボンブラックを用いて同様
な操作を行ないカプセルトナーを得た。
[Comparative Example 2] A capsule toner was obtained by carrying out the same operation as in Example 2 but using ordinary carbon black instead of polyisoprene grafted carbon black.

このカプセルトナーを用い実施例1と同様にして転写紙
に転写して圧力定着したところ部分的に鮮鋭度の欠ける
複写画像が得られた。そして、複写画像の表面は指でこ
するとカーボンブラックが容易に剥離して1画像が著し
く汚れた。またトナーのローラーへの付着が部分的に発
生した。
When this capsule toner was transferred to transfer paper and fixed under pressure in the same manner as in Example 1, a copied image was obtained that lacked sharpness in some parts. When the surface of the copied image was rubbed with a finger, the carbon black was easily peeled off and one image was significantly stained. Additionally, toner adhesion to the roller occurred partially.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社代理人    
弁理士    柳川泰男519−
Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Agent
Patent attorney Yasuo Yanagawa 519-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、グラ2ト化カーボンブラツクからなる表示記録材料
とバインダーとを含有する芯物質と、該芯物質の周囲に
形成された外殻とからなることを特徴とするカプセルト
ナー。 2゜グラフト化カーボンブラックが、ポリスチレングラ
フト化カーボンブラック、ポリイソプレングラフト化カ
ーボンブラック、ポリメタクリル酸メチルグラフト化カ
ーボンブラック、ポリメタクリル酸エチルグラフト化カ
ーボンブラック、ポリエタクリル酸メチルグラフト化カ
ーボンブラック、ポリエタクリル厳エチルグラフト化カ
ーボンブラック、およびポリN−ビニルカルバゾール゛
グラフト化カーボンブラックからなる群より選ばれたも
のであることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
カプセルトナー。 36芯物質の周囲に形成させる外殻の材料がポリウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスル
ホンアミド樹脂、ポリウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
スルファネート樹脂、あるいはポリカーボネート樹脂の
いずれかであることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載のカプセルトナー。 4゜芯物質の周囲に形成させる外殻の材料がポリウレタ
ン樹脂もしくはポリウレア樹脂のいずれかであることを
特徴とする特許請求の範囲第1項記載のカプセルトナー
[Claims] 1. A capsule toner comprising a core material containing a display recording material made of glazed carbon black and a binder, and an outer shell formed around the core material. . 2゜Grafted carbon black includes polystyrene grafted carbon black, polyisoprene grafted carbon black, polymethyl methacrylate grafted carbon black, polyethyl methacrylate grafted carbon black, polymethyl ethacrylate grafted carbon black, and polyethyl ethyl methacrylate. The capsule toner according to claim 1, wherein the capsule toner is selected from the group consisting of grafted carbon black and poly-N-vinylcarbazole grafted carbon black. 36 The material of the outer shell formed around the core material is polyurethane resin, polyamide resin, polyester resin, polysulfonamide resin, polyurea resin, epoxy resin, polysulfanate resin, or polycarbonate resin. A capsule toner according to claim 1. 2. The capsule toner according to claim 1, wherein the material of the outer shell formed around the 4° core material is either polyurethane resin or polyurea resin.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4740443A (en) * 1984-10-08 1988-04-26 Canon Kabushiki Kaisha Encapsulated electrostatic toner with locally attached non-magnetic inorganic particles
JPH01156760A (en) * 1987-12-15 1989-06-20 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Electrostatic charge image developing toner
US4910113A (en) * 1986-11-10 1990-03-20 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Colored microfine globular particles, method for production thereof and uses thereof

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