JPS5865273A - カルバモイルアミノマレイミド類およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は新規化合物であるカルバモイルアミノマレイ
ミド類およびその製法である。さらに詳しくは、この発
明は。

式 〔式中＋　Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基１だｄ：ハ
ロゲン原子を示し２ｍば０．１．２寸だほろであす、Ｒ
２は炭素数２〜５のアルコギルカルボニル基またはベン
ゾイル基を示し、Ｘに１アミン基、　−ＮＩ−Ｉｎ２（
Ｒ３は炭素数１〜４のアルギル基、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数５〜７のンクロアルギル基、炭素数７
〜１０のアルケル基、Ｖ、ｔたは、Ｂ％（Ｒ４は炭素数
１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキル基、
炭素数１〜４のアルコキシ基。

またはハロゲン原子を示し＋　　ｎｉＪ：Ｏ＋　　１＋
　　２４だけ乙である）、まだは−Ｎ（Ｃ■（２）Ｔ）
　　（ｐは４，５゜６または７である）を示す。〕で表
わされるプールパモイルアミノマレイミド類、および 式 （式中　Ｒ１、Ｒ２およびｍ１ｌ−を前記と同一の意味
を有する）で表わされるアミノマレイミドと、ホスゲン
またはクロロギ酸トリクロロメチルエステルとを、ピリ
ジンの存在下に反応させ、ついで反応生成物を１ 弐　　　ＸＨ［［） （式中、Ｘは前記と同一の意味を有する）で表わされる
アミン類と反応させることを特徴とする。

式〔Ｉ〕で表わされるカルバモイルアミノマレイミド類
の製法である。

式〔Ｉ〕で表わされるカルバモイルアミノマレイミド類
は、新規化合物であり、医薬、農薬、さらにはこれらの
中間体として有用である。

式［１１）で表わされるアミノマレイミドの具体例とし
ては、己−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−フェ
ニルマレイミド、３−アミノ−４−エトキシカルボニル
−１−トリルマレイミド、３−アミノ−４−エトキシカ
ルボニル−１−クロロフェニルマレイミド、３−アミノ
−４−エトキシカルボニル−１−ジクロロフェニルマレ
イミド。

３−アミノ−４−ベンゾイル−１−フェニルマレイミド
、３−アミノル４−ペンゾイルー１−クロロフエニルマ
レイミド、ろ−アミノ−４−ベンゾイル−１−ジクロロ
フェニルマレイミドナトカ挙げられる。

式〔■〕で表わされるアミン類の具体例としては、アン
モニア、メチルアミン、エチルアミン。

プロピルアミン、ブチルアミン、アリルアミン。

シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン、ト
ルイジン、トリフルオロメチルアニリン。

アニシジン、クロロアニリン、ジクロロアニリン。

Ｎ−メチルベンジルアミン、ピロリジン、ピペリジンな
どが挙げられる。

つぎに、この発明における反応方法について説明する。

（１）　　ピリジン存在下での式〔■〕で表わされるア
ミノマレイミドとホスゲン寸たｄ、クロロギ酸トリクロ
ロメチルエステルとの反応は、ベンゼン。

トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳
香族炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素などの有機
溶媒中で行なうことが望ましい。

原料の添加順序については特に制限はないが。

アミノマレイミドおよびピリジンを含む有機溶媒の溶液
または懸濁液に、ホスゲンまたはクロロギ酸トリクロロ
メチルエステルの有機溶媒溶液を添加するのが便利であ
る。

アミノマレイミドの使用量は、ホスゲン１モル当り０，
７５〜１モル、クロロギ酸トリクロロメチルエステル１
モル当すｏ、４〜０．５モルテアルコトが好ましい。

ピリジンの使用量は、ホスゲン１モル当り約２モル、ク
ロロギ酸トリクロロメチルエステル１モル当り約４モル
であることが好ましい。

反応温度は、副反応を制御する面で４０℃以下。

特に−２０〜３０℃であることが好ましい。反応時間は
通常０．５〜５時間である。

反応生成混合物は、そのまま式〔■〕で表わされるアミ
ン類との反応に供することができる。また必要に応じて
２反応生成混合物から反応生成物を単離して、アミン類
との反応に供してもよい。

（２）上記（１）の反応生成物と式〔■〕で表わされる
アミン類との反応は、上記（１）の反応生成混合物。

まだは反応生成物の有機溶媒溶液もしくは懸濁液に２式
〔■〕で表わされるアミン類を添加し２通常−２０〜１
００℃の範囲の温度で反応が行なわれる。

式〔■〕で表わされるアミン類の使用量は、上記（１）
の反応においてホスゲンを使用した場合は。

ホスゲン１モル当り１〜１．５モルであることが好まし
く　、　（１）の反応においてクロロギ酸トリクロロメ
チルエステルを使用した場合は、クロロギ酸トリクロロ
メチルエステル１モル当り２〜３モルであることが好ま
しい。

反応時間は通常１〜２０時間である。

目的生成物であるカルバモイルアミノマレイミド類は、
たとえばつぎの方法によって単離することができる。

反応生成混合物を水洗して、前記（１）の反応で副生ず
る塩化ピリジニウムを水溶液として除去した後、有機溶
媒を留去し、目的生成物を含む混合物を取得し、この後
、再結晶法などの慣用の精製法によって目的生成物の精
結晶を単離することができる。

この発明で得られる式〔Ｉ〕で表わされるカルバモイル
アミノマレイミド類の具体例としては。

６−ニトキシカルボニルー１−フェニル−４−（フェニ
ルカルバモイル）アミノマレイミド、６−（ｐ−クロロ
フェニルカルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボニ
ル−１−フェニルマレイミド、３−（シクロヘキシルカ
ルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボニル−１−フ
ェニルマレイミド、３−（ｐ−アリルカルバモイル）ア
ミノ−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−）リル）マ
レイミ）”、３−（ベンジルカルバモイル）アミノ−４
−エトキシカルボニル−１−（ｐ　−）　ＩＪル）マレ
イミド・　３−（アリルカルバモイル）アミノ−４−エ
トキシカルボニル−１−（ｐ−トリル）マレイミ）”、
１−（ｐ−クロロフェニル）−３−エトキシカルボニル
−４−（ｐ−）ＩＪルカルバモイル）アミノマレイミド
、１−（２，４−ジクロロフェニル）〜ろ一エトキシカ
ルボニルー４−（）（９） ェニルカルバモイル）アミノマレイミｌ’、１−（２，
４−）クロロフェニル）−３−工トキシカルボニル−４
−〔ろ−（トリフルオロメチル）フェニルカルバモイル
コアミノマレイミド、３〜ペンソイル−１−フェニル−
４−（フェニルカルバモイル）アミノマレイミド、３〜
ベンゾイル−１−フェニル−４−（１−ピペリジノカル
ボニル）アミノマレイミド、３−ベンゾイル−１−（ｐ
−クロロフェニル）　−４−（ｐ　−１・ＩＪルカルバ
モイル）アミノマレイミド、３−ベンゾイル−１〜（３
，５−ジクロロフェニル）−４−（フェニルカルバモイ
ル）アミノマレイミドなどが挙げられる。

つぎに実施例を示す。実施例において、カルバモイルア
ミノマレイミド類の収率は、使用したアミノマレイミド
基準の収率である。

実施例１ 乙−アミノ−４−エトキンカルボニル−１−フェニルマ
レイミド２．６７９とピリジン２．ｏ３ｆを含む塩化エ
チレン４０ゴに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸
トリクロロメチルエステル１．２７・−＋ｗ　　　　　
　　　　　　　　（１ｏ）７を含む塩化エチレン３０ｍ
Ａ！を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、２時
間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、アニリン１．１９Ｌ？を含む塩化エチレン２ｏ
ｍｌを滴下した後、混合物を加熱して。

還流下に１時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水６０１ｒＬｌを加え。

濾過して、３−エトキシカルボニル−１−フェニル−４
−（フェニルカルバモイル）アミノマレイミドの結晶１
．３　ａ　ｆｉ′（３ｓ％：収率、以下同じ）を得た。

これをエタノールで再結晶して、融点１９４〜１９６℃
の微黄色針状結晶を得だ。その元素分析値をつぎに示す
。

ＣＨＮ 分析値　　６３，２１　　４．５８　　１０．９５計算
値　　６３．３２　　４．５２　　１１．０８（０２０
ＨＩ３　Ｎ３　Ｃ５として） Ｆ液を水層と有機層とに分液し、有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣に、ベ
ンゼン３０ｍ１を加え、濾過して。

さらに前記カルバモイルアミノマレイミドの結晶１．２
０７（３１％）を得た。

実施例２ ６−アミノ−４−工トキシカルボニル−１−フェニルマ
レイミド２．８２　ｇとピリジン２．１４ｇを含む塩化
エチレンｔ＋ａｍｅに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロ
ロギ酸トリクロロメチルエステル１．３４２を含む塩化
エチレン’！ｒｉｍｅを滴下した後、混合物を室温で攪
拌しながら、２時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、ｐ−クロロアニリン１．７３　ｆを含む塩化エ
チレン２０〃Ｉｅを滴下した後、混合物を加熱して、還
流下に１時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水６０ｍ１！を加え。

渥過シて、Ｎ、Ｎ’−ジ（ｐ−クロロフェニル）尿素の
結晶０，５６グを除いた。Ｆ液を水層と有機層とに分液
し、有機層を無水硫酸すトリウムで乾燥した後、減圧下
に濃縮して得だ残渣に、ベンゼンろＯｍｌを加え、濾過
して、３−（ｐ−クロロフェニルカルバモイル）アミノ
−４−工トキシカルボニル−１−フェニルマレイミドの
結晶２．６１ｙ（ｓｓチ）を得た。これをエタノールで
再結晶して、融点１９５〜１９８℃の黄色プリズム状結
晶を得た。

その元素分析値をつぎに示す。

ｃ　　　　　　　ＨＮ　　　　　　ａｔ分析値　　５７
．８３　３，９７　９，９０　７．９５計算値　　５８
．０５　３．９０　１０．１５　８．５６（Ｃ２ｏＨＩ
６ＣｔＮ３０５として） 実施例３ ろ−アミノー４−エトキシカルボニル−１−フェニルマ
レイミド２．５９ｇとピリジン１．９７ＳＦとを含む塩
化エチレン４０＠ｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロ
ロギ酸トリクロロメチルエステル１．２３１ｉ’を含む
塩化エチレン３０１１１１を滴下した後。

混合物を室温で攪拌しながら、２時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、シクロヘキシルアミン１．２３Ｓ’を含む塩化
エチレン２０ｒ／１１を滴下した後、混合物を加熱して
、還流下に１時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水５０ｍ１を加えて。

水層と有機層とに分液した。有機層を力（（水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣に、ｎ
−ヘキサン２５ｍ１を加え、濾過して、３−（シクロヘ
キシルカルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボニル
−１−フェニルマレイミドの結晶５．４９グ（９１％）
を得た。これをトルエンで再結晶して、融点１３０℃の
黄色結晶を得た。

その元素分析値をつぎに示す。

ＣＨＮ 分析値　　６２．６０　　５．７４　　１０．８４計算
値　　６２．ろ３　　６．０１　　１０．９０（０２０
Ｈ２３Ｎ３０５として） 実施例４ ３−アミノ−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−トリ
ル）マレイミドろ、１５グとピリジン２．２７　ｆ？を
含む塩化エチレン４０ｍｇに、寒剤（氷−食塩）冷却下
、クロロギ酸トリクロロメチルエステル１．４２ｆを含
む塩化エチレン３ｏｍｅを滴下した後、混合物を室温で
攪拌しながら、２時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、ｐ−アニシジン１７７グを含む塩化エチレン２
０ｍ１３を滴下した後、混合物を加熱して、還流下に１
時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水ｂＯｍｅを加え。

沖過して、　　Ｎ、Ｎ’−ジ（ｐ−アニシル）尿素の結
晶０．３４　ｆを除いた。Ｐ液を水層と有機層とに分液
し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後。

減圧下に濃縮して得た残渣に、ベンゼン２ｏｖｔｌ！を
加え、濾過して、３−（ｐ−アリルカルバモイル）アミ
ノ−４−エトキンカルボニル−１−（ｐ＝ニトリルマレ
イミドの結晶３．５２ｆ（７２％）を得た。これをエタ
ノールで再結晶して２分解点１８６〜１８８℃の黄色針
状結晶を得だ。その元素分析値をつぎに示す。

ＣＨＮ 分析値　　６２．７０　　５．０４　　１０．１２計算
値　　６２．４１　　５．００　　　９．９２（（’２
２　Ｈ２１Ｎ３　ｏ６として）実施例５　　　　　　　
　　特開ＵＵ　５８−６５２７３　（５）ろ−アミノ−
４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−１リル）マレイミ
ド２．７７９とピリジン２グを含む塩化エチレン４０ｍ
ｅに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロ
メチルエステル１．２５ｆ！を含む塩化エチレン’ｔｉ
ｍｅを滴下した後。

混合物を室温で攪拌しながら、４時間反応さぜた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、ベンジルアミン１．３５　ｙ　ヲ含ｔｒ塩化エ
チレン２０ｍ１を滴下した後、混合物を加熱して、還流
下に１時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水ｓｏｍｅを加え。

水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、減圧下に濃縮して１１１た残渣に、ベ
ンゼン１０屑ｅを加え、濾過して、３−（ベンジルカル
バモイル）アミノ−４−エトキシカルボニル−１−（ｐ
−１リル）マレイミドの結晶２．２３ｐ（５４％）を得
だ。これをエタノールで再結晶して、融点１７８〜１７
９℃の黄色柱状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示
す。

ＣＨＮ 分析値　　６４．９７　　５．３２　　１０．３０計算
値　　６４，８６　　５．２０　　１０．３１（０２２
Ｈ２１Ｎ３　Ｏ５として） 実施例６ ローアミノー４−エトキシカルボニル−１−（ｐ−）リ
ル）マレイミド２．８４Ｓ’とピリジン２．０５７を含
む塩化エチレン４ｏｍｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル１．２’８１ｉｌ
を含む塩化エチレン３０ｍ１を滴下した後、混合物を室
温で攪拌しながら、２時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、アリルアミン０．７４　ｆｆを含む塩化エチレ
ン２ｏｍｅを滴下した後、混合物を加熱して、還流下に
１時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水５０ｍ１！を加え。

水層と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣にｎ−へキ
サ７２０ｍ１を加え、濾過して、３−（１７） （アリルカルバモイル）アミノ−４−エトキシカルボニ
ル〜１−（ｐ−１−リル）マレイミドの結晶ろ、ｓ　２
　ｆｆ　（９５％）を得た。とれをベンゼンで再結晶し
て１分解点１８６〜１８７℃の黄色針状結晶を得た。そ
の元素分析値をつぎに示す。

ＣＨＮ 分析値　　６０．７１　　５．３１！＋　　　１１．７
８計算値　　６０．５０　　５．３６　　１１．７６（
Ｃ１０ＨＩ３　Ｎ３　ｏｓとして） 実施例７ ろ−アミノ−１−（ｐ−クロロフェニル）−４−エトキ
シカルボニルマレイミド３ｇとピリジン２．０２９を含
む塩化エチレン４０ｍ／に、寒剤（氷−食塩）冷却下、
クロロギ酸トリクロロメチルエステル１．２６９を含む
塩化エチレン’！ｙｏｄを滴下した後、混合物を室温で
攪拌しながら、２時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下＋ｐ−１’ルイジン１．３６ｙを含む塩化エチレ
ン２０ｍ／を滴下した後、混合物を加熱（１Ｑ　） して、還流下に１時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水６０＋＋＋ｌを加え。

ＦＡして、　　１−　（ｐ−１’ロロフエニル）−乙一
エトキシ力ルボニル−４−（ｐ−１リルカルバモイル）
アミノマレイミドの結晶２．４ａｙ−（ｓ６％）を得た
。これをエタノールで再結晶して・分解点１９５℃の黄
色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。

ＣＨＮ　　　Ｃ１ 分析値　　５９．２７　４．２３　９．９１　８．２０
計算値　　５８，９５　４．２４　９．８２　８．２９
（０２１ＨＩ８　ＣＩ　Ｎ３０５として）実施例８ ６−アミノ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４−
エトキシカルボニルマレイミド１．７６１ｉ’トビリジ
ン１．０６ｆを含む塩化エチレン２０ｍ１に。

寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチル
エステル０．６６５’を含む塩化エチレン１５ｍ１を滴
下した後、混合物を室温で攪拌しながら。

６時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、アニリン０．６２９を含む塩化エチレン１０ｙ
ｎｅを滴下した後、混合物を加熱して。

還流下に１時間反応さぜた。

得られた反応生成混合物に、水’！＞Ｏｍｅを加え。

濾過シて、１−（２，４−ジクロロフェニル）−ろ〜エ
トキシカルボニルー４−（フェニルカルバモイル）アミ
ノマレイミドの結晶ｏ、７９ｙ（３６％）を得た。これ
をエタノールで再結晶して２分解点２０６〜２０８℃の
黄色針状結晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。

ＯＨＮ　　　　　　Ｃ４ 分析値　　５３．６２　３．４乙　９．２１　１５．９
０計算値　　５３．５９　３．乙７　９．３７　１５．
８２（ＣｚｏＨ＋５０Ａ２Ｎ３０ｓとして）Ｆ液を水層
と有機層とに分液し、有機層を無水硫酸すトリウムで乾
燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣を、シリカゲル（
ワコーゲル０−２００゜８０２）を詰めたカラム（直径
２５＋８ｍ）に通し。

ベンゼンと酢酸エチルとの容量比１０：１の混合溶媒で
溶出した。まず溶媒２５０ｍ１で溶出した後。

溶媒３２０−で溶出して得た溶液を減圧下に濃縮して、
さらに目的生成物のカルバモイルアミノマレイミドの結
晶０．４２２（１８％）を得た。

実施例９ ３−アミノ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４−
エトキシカルボニルマレイミド３．３８１ｉ’とピリジ
ン２．０３１Ｆを含む塩化エチレン４０ｍ１に。

寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチル
エステル１．２７７を含む塩化エチレン６０罰を滴下し
た後、混合物を室温で４時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、３−トリフルオロメチルアニリン２．０７ｆを
含む塩化エチレン２０ｍＡ’を滴下した後、混合物を加
熱して、還流下に１時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水５０ｍ１を加え。

水層と有機層とに分液ｉ〜だ。有機層を無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣にトルエ
ン２５耐を加え、濾過して、１−（２，４＝ジクロロフ
エニル）−６−ニトキシカルホニルー４−（ろ−トリフ
ルオロメチルフェニルカルバモイル）アミノマレイミド
の結晶１．４．５ｙ（２７％）−を得た。これをベンゼ
ンで再結晶して２分解点１８８〜１８６℃の黄色針状結
晶を得た。その元素分析値をつぎに示す。

ＯＨＮ　　　　　　ｅｔ 分析値　　４９．０８　２．６８　８．２０　１ろ、５
１計算値　　４８．８６　２．７３　８．１４　１ろ、
７ろ（（！２１　ＨＩ４　Ｃｔ２Ｆ３　Ｎ３０ｓとして
）実施例１０ ３−−ｒミノ−２−ペンソイル−１−フェニルマレイミ
ド１．４３ｆとピリジン１．０１ｆを含む塩化エチレン
２０ｍ１に、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ酸トリ
クロロメチルエステル０．６３７を含む塩化エチレン１
５ｍｅを滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、１
時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、アニリン０．５９９を含む塩化工チレ７１０ｍ
／’を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、１６
時間反応させた。

得られた反応生成混合物に、水３０！ｎｌを加え。

濾過して、　　ろ−ベンゾイル−１−フェニル−４−（
フェニルカルバモイル）アミノマレイミドの結晶０．６
１　Ｓ’　（３０％）を得た。これを塩化エチレンで再
結晶して、融点２０１〜２０５℃の黄色結晶を得だ。そ
の元素分析値をつぎに示す。

ＣＨＮ 分析値　　６９．６６　　４．２０　　１０．１５計算
値　　７０．０７　　４．１７　　１０．２１（Ｃ２４
ＨＩ７　Ｎａ　０４として） 実施例１１ ３−アミノル４−ペンゾイルー１−フエニルマレイミド
１．５４Ｓ’とピリジン１．０４　ｆｆを含む塩化エチ
レン２０ＷＬｌに、寒剤（氷−食塩）冷却下、クロロギ
酸トリクロロメチルエステル０．６５　ｆを含む塩化エ
チレン１５ｍＪを滴下した後、混合物を室温で攪拌しな
がら、２時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、ピペリジン０．５６　ｊｉ’を含む塩化エチレ
ン１０ｍｅを滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら
、１５時間反応させた。

得られた反応生成混合物に水５０ｍｅを加え、水層と有
機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後、減圧下に濃縮して得た残渣にベンゼン２０ｍｅ
を加え、濾過して、３−ベンゾイル−１−フェニル−４
，−（１−ピペリジノカルボニル）アミノマレイミドの
結晶０．５４　ｆｔ　（２４％）を得た。これをエタノ
ールで再結晶しテ２分解点１９８〜１９９℃の黄色針状
結晶を得だ。その元素分析値をつぎに示す。

ＣＨＮ 分析値　　６８．４９　　５．２５　　１０．２８計算
値　　６８．４７　　５．２５　　１０．４２（０２３
Ｎ２１　Ｎ３　ｏ、、として）実施例１２ ろ−アミノー４−ベンゾイル−１〜（ｐ−１゜ロフェニ
ル）マレイミド１．６３５’トビリシン０．９９２を含
む塩化エチレン２０ｍ／？に、寒剤（氷−食塩）冷却下
、ホスゲン０．６２’ｆを含む塩化エチレン１５ｍＡ！
を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、２時間反
応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、ｐ−）ルイジン０．６７７を含む塩化エチレン
１５ｍ６を滴下した後、混合物を加熱して、還流下に１
時間反応させた。

得られた反応生成混合物に水３０１１１ｇを加え、水層
と有機層とに分液した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、減圧下に濃縮して得た残渣を、シリカゲル
（ワコーゲルＣ−２００，８ｏｒ）を詰めたカラム（直
径２５調）に通し、ベンゼンと酢酸エチルとの容量比９
：１の混合溶媒で溶離した。まず溶媒２００ｍＡ’で溶
出した後、溶媒１２０ｍ１で溶出して得た溶液を減圧下
に濃縮して、３−ペンソイル−１−（ｐ−クロロフェニ
ル）−４−（ｐ−）リルカルバモイル）アミノマレイミ
ドの結晶０．３５１（１５％）を得た。これをエタノー
ルで再結晶して、融点１９９〜２００℃の黄色針状結晶
を得た。その元素分析値をつぎに示す。

（２５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　、＾噌ＯＨＮ　　　　　ＣＬ 分析値　　６５．００　　ろ、９２　９．０８　７．７
８計算値　　６５．２９　３．９５　９．１３　７．７
１（Ｃ２５ＨＩ８　Ｃｔ　Ｎ３０４として）実施例１３ ろ−アミノ−４−ベンゾイル−１−（３，５−ジクロロ
フェニル）マレイミド２．ｏ４？とピリジン１．１２１
ｉ’を含む塩化エチレンろ０ｒｎｌに、寒剤（氷−食塩
）冷却下、クロロギ酸トリクロロメチルエステル０．７
０　ｆを含む塩化エチレン１５１１１１を滴下した後、
混合物を室温で攪拌しながら、２．５時間反応させた。

反応後、得られた反応生成混合物に、寒剤（氷−食塩）
冷却下、アニリン０．６６９を含む塩化エチレン１０ｍ
／を滴下した後、混合物を室温で攪拌しながら、２０時
間反応させた。

得られた反応生成混合物に水３ｏｕｌを加え、沖過して
、　　Ｎ、Ｎ’−ジフェニル尿素の結晶ｏ、１３グを除
いた。Ｆ液を水層と有機層とに分液し、有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下に濃（２６） 縮して得た残渣を、シリカゲル（ワコーゲルＣ−２００
，ＢＯｆ）を詰めたカラム（直径２５ｍｍ）に通し、塩
化エチレンと酢酸エチルとの容量比９：１の混合溶媒で
溶離した。まず溶媒１２０ｍｇで溶出した後、溶媒１２
０ｍｅで溶出して得た溶液を減圧下に濃縮して、ろ−ベ
ンゾイル−１−（３，５−）クロロフェニル）−４−（
フェニルカルバモイル）アミノマレイミドの結晶１．１
６７（４３係）を得た。これをエタノールで再結晶して
、エタノールとのモル比１：１の伺加物として２分解点
１４０〜１４１℃の黄色針状結晶をイＩＩだ。その元素
分析値をつぎに示す。

ＣＨＮ　　　　　　ｅｔ 分析値　　５９，５６　４．０１　７．８９　１２．９
／１計算値　　５９．３９　４．０２　７．９８　１６
．４７（０２６Ｈ２１０７２Ｎｓ　Ｏｓとして）特許出
願人　　宇部興産株式会社 （２７） −５２２＝

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 〔式中・Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基まだは）・ロ
   ゲン原子を示し２ｍは０，１．２または己であり　Ｒ２
   は炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基またはベンゾ
   イル基を示し、Ｘはアミン基。 −ＮＨＲ３（Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
   ２〜４のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル
   基、炭素数７〜１０のアラルキル基２寸だは−ＱＲ’ｎ
   　　（Ｒ’は炭素数１〜４のアルキル基。 炭素数１〜４のハロアルキル基、炭素数１〜４のアルコ
   キシ基、まだはハロゲン原子を示し、ｎは０．１．２ま
   たは乙である）、または−Ｎ　（Ｃ！Ｈ２）ｐ（ｐは４
   ，５まだはるである）を示１−〕で表わされるカルバモ
   イルアミノマレイミド類。 ３′）５　　　　貨 （式中　Ｒ１は炭素数１〜４のアルギル基才だはハロゲ
   ン原子を示し１ｍけ０，１，２Ｊだは６であす、Ｒ２は
   炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基またはベンゾイ
   ル基を示す）で表わされるアミノマレイミドと、ホスゲ
   ンまだはクロロギ酸トリクロロメチルエステル表を、ピ
   リジンの存在下に反応させ、ついで反応生成物を。 弐　　　ＸＨ 〔式中、Ｘはアミン基、−ＮＨＲ３（Ｒ″は炭素数１〜
   ４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基。 炭素数５〜７のシクロアルギル基、炭素数７〜１゜甲 のアラルキル基、またｌ−１：　−Ｑ’　ｎ（Ｒ’Ｎ：
   炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のハロアルキ
   ル基・炭素数１〜４のアルコキシ基１寸たはハロゲン原
   子を示し、ｎは０，１．２または乙である）。 または−Ｎ　（ＯＨ２）ｐ（ｐは４，５または６である
   ）を示す〕で表わされるアミン類と反応させることを特
   徴とする 式　　　　　　　　　　。 １ １ （式中、　Ｒ１，Ｒ２，Ｘおよびｍは前記と同一の意味
   を有する）で表わされるカルバモイルアミノマレイミド
   類の製法。