JPS585230B2 - Mortanen Ryouso Saibutsu - Google Patents

Mortanen Ryouso Saibutsu

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JPS585230B2
JPS585230B2 JP49048620A JP4862074A JPS585230B2 JP S585230 B2 JPS585230 B2 JP S585230B2 JP 49048620 A JP49048620 A JP 49048620A JP 4862074 A JP4862074 A JP 4862074A JP S585230 B2 JPS585230 B2 JP S585230B2
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carbon atoms
alkyl group
acid
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test
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ロバート・ローランド・クーン
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Rohm and Haas Co
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はスパーク点火、内燃エンジン用モーター燃料組
成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to spark ignition, motor fuel compositions for internal combustion engines.

詳細には、本発明は添加剤を含有する洗浄性を有するモ
ーター燃料に関し、それは気化器内及び同様に吸入系及
び内燃エンジンの燃焼室中のデポジット形成を減少又は
防止する。
In particular, the present invention relates to detergent motor fuels containing additives that reduce or prevent deposit formation in the carburetor as well as in the intake system and combustion chamber of an internal combustion engine.

従って、本発明の処方は気化器を清浄にし清浄を維持す
るに特に効果的な気化器清浄剤であり、バルブやポート
周辺面の如き吸入系内のデポジット形成を防止し、減少
又は最少にするものである。
Accordingly, the formulation of the present invention is a particularly effective vaporizer cleaner for cleaning and maintaining vaporizer cleanliness, preventing, reducing or minimizing the formation of deposits within the inhalation system, such as on surfaces around valves and ports. It is something.

本発明は又混合物、溶液又は組合された1又はそれ以上
の添加剤の添加濃厚剤に関する。
The invention also relates to additive concentrates of one or more additives in mixtures, solutions or combinations.

近代内燃エンジンの設計はエンジン及び排気放散に対す
るより厳しい基準に合致するよう重要な変化を受けつつ
又既に受けている。
Modern internal combustion engine designs have undergone, and are already undergoing, significant changes to meet more stringent standards for engine and exhaust emissions.

主要なエンジン設計の変化は過去における排気の大気中
へのはき出しよりは寧ろエンジンのクランクケースから
のブローバイガスの気化器に供給される取入空気中へ供
給又は循環することである。
A major engine design change has been in the past to feed or recirculate blow-by gas from the engine crankcase into the intake air supplied to the carburetor, rather than venting the exhaust to the atmosphere.

ブローバイガスは実質量のデポジット形成物質を含有し
、気化器のスロットル体周辺にデポジット形成すると知
られている。
Blowby gas contains substantial amounts of deposit-forming substances and is known to form deposits around the throttle body of the carburetor.

これらのデポジットは気化器を通過する空気の流れをア
イドルで、低い速度で制限するので燃料過剰混合物とな
る結果となる。
These deposits restrict air flow through the carburetor at idle and low speeds, resulting in a fuel-rich mixture.

この条件は不快なエンジンアイドル、失速(stall
ing)を生じ、又過剰炭化水素及び一酸化炭素排気放
出が大気中へ放出される結果となる。
This condition causes an unpleasant engine idle and stall.
ing) and result in excess hydrocarbon and carbon monoxide exhaust emissions being released into the atmosphere.

既になされた変化に加えて、追加の義務及び要求が現代
の内燃エンジン及びその燃料に、排ガス再循環系及び触
媒排気マツフルの如き新放出制御装置の出現がなされる
であろうことが期待されている。
In addition to the changes already made, it is expected that additional obligations and requirements will be placed on modern internal combustion engines and their fuels with the advent of new emission control devices such as exhaust gas recirculation systems and catalytic exhaust exhaust systems. There is.

又、アルキルアンモニウムホスフェートの如きある種の
燃料添加剤の使用は、金属触媒が使用される触媒排気マ
ツフルが燐含有化合物によって被害されるであろうから
制限又は排除されるであろう。
Also, the use of certain fuel additives, such as alkylammonium phosphates, would be limited or eliminated because the catalyst exhaust exhaust where metal catalysts are used would be damaged by phosphorus-containing compounds.

本発明の目的はある気化器清浄性質を有し、気化器及び
又バルブ、ポートの如き残余の燃料吸入系を掃除しその
清浄を維持する清浄剤モーター燃料を得ることであり、
内燃エンジンのオクタン所要量増加を減少することであ
る。
It is an object of the present invention to obtain a cleaner motor fuel which has certain carburetor cleaning properties and which cleans and maintains the cleanliness of the carburetor and also the remaining fuel intake system such as valves and ports;
The goal is to reduce the increase in octane requirements for internal combustion engines.

本発明の他の目的は低水準の炭化水素及び−酸化炭素排
ガス放出を維持し、燐含有添加剤の使用を避ける清浄燃
料を得ることである。
Another object of the present invention is to obtain a cleaner fuel that maintains low levels of hydrocarbon and carbon oxide exhaust emissions and avoids the use of phosphorus-containing additives.

さらに本発明の目的は錆及び腐蝕防止、水デマルシビリ
テイ(demulsibi 1ity性、氷結抵抗性の
如き他の望ましい性質を有する清浄燃料を得ることであ
る。
It is a further object of the present invention to provide a clean fuel having other desirable properties such as rust and corrosion protection, water demulsibility, and icing resistance.

本発明のさらに目的とするものは気化器清浄剤として効
果的であるのに加えて、取入バルブデポジットの形成を
禁止するに有効な多官能のガソリン添加物又は添加混合
物を得ることであり、それは、例えば約1010001
)pガソリン中の重量ベースppm )又は以下、望ま
しくは600ppm又はそれ以下、より望ましくは40
0ppm又はそれ以下の処理量で比較的低濃度で(従っ
て比較的低コストで)使用できる。
It is a further object of the present invention to provide a multifunctional gasoline additive or additive mixture that, in addition to being effective as a carburetor detergent, is effective in inhibiting the formation of intake valve deposits; It is about 1010001 for example
) or less, preferably 600 ppm or less, more preferably 40
It can be used at relatively low concentrations (and therefore at relatively low cost) with throughputs of 0 ppm or less.

勿論、他の清浄剤モーター燃料組成物が今日使用できる
が、一般に1又はそれ以上の欠陥を蒙る非常に高い濃度
で使用され例えば、4000ppmのオーダ、又は我々
が関心を有する使用濃度で使用されるならば、有効な処
方は1又はそれ以上の欠点に遭遇する。
Of course, other detergent motor fuel compositions are available today, but they are generally used at very high concentrations that suffer from one or more defects, e.g., on the order of 4000 ppm, or the use concentrations of interest to us. If so, an effective formulation encounters one or more drawbacks.

発明者等は次の組合せが気化器及び他の吸入系デポジッ
トの形成の減少又は防止に効果的であることを見出した
The inventors have found the following combination to be effective in reducing or preventing the formation of vaporizer and other inhalation system deposits.

即ち (1)分枝のある幹でしかも合計的6−24、望
ましくは合計12−22、の炭素原子を有する選択され
たターシャリ−アルキルプライマリ−アミン;(2)ト
リマー又はダイマー酸の表面活性のアルキルアンモニウ
ムカルボキシレート塩−エトキシル化アルキルフェノー
ルエステル:及び(3)分子当り16ないし18の炭素
原子を有する不飽和脂肪族モノカルボン酸の重合又は縮
合によって生成されたダイマー又はトリマー酸又はダイ
マーとトリマー酸の混合物の事実上完全にエステル化さ
れたポリエステルよりなるダイマー又はトリマー酸エス
テル、これは脂肪族及びエトキシル化芳香族アルコール
の混合物で(又は混合して)エステル化されているもの
の組合せである。
(1) selected tertiary-alkyl primary amines having a branched trunk and a total of 6-24, preferably 12-22 total carbon atoms; (2) surface-active trimer or dimer acids; Alkylammonium carboxylate salt-ethoxylated alkylphenol ester: and (3) a dimer or trimer acid produced by polymerization or condensation of an unsaturated aliphatic monocarboxylic acid having 16 to 18 carbon atoms per molecule or a dimer and a trimer acid. A mixture of dimer or trimer acid esters consisting essentially of completely esterified polyesters, which have been esterified with (or in combination with) a mixture of aliphatic and ethoxylated aromatic alcohols.

本発明の一態様により、従って、発明者等は加鉛、低鉛
、又は無鉛ガソリン、即ち、ガソリン蒸留範囲内で留出
する主要部の炭化水素ベース燃料よりなる留出炭化水素
燃料の添加用の通常液体の多官能性添加剤組成物を与え
る。
In accordance with one aspect of the present invention, we therefore provide for the addition of leaded, low-lead, or unleaded gasoline, i.e., distillate hydrocarbon fuels consisting of predominantly hydrocarbon-based fuels distilled within the gasoline distillation range. A normally liquid multifunctional additive composition is provided.

重量基準で合計的125−約1000部の範囲の三成分
組成物は、約20−約250部、望ましくは約50−約
100部(重量)の上述の(1)ターシャリ分枝鎖アル
キルプライマリ−アミン:約5−約100部、望ましく
は約10−約25部(重量)の上述(2)の表面活性の
トリマー又はダイマー酸のアルキルアンモニウムカルボ
キシレート塩−エトキシル化アルキルフェノールエステ
ル;及び約100−約650部、望ましくは200−4
00部(重量)の上述(3)のトリマー酸又はダイマー
酸混合エステルよりなる。
The ternary composition ranges from 125 to about 1000 parts total by weight of (1) tertiary branched chain alkyl primary as described above, from about 20 to about 250 parts, preferably from about 50 to about 100 parts by weight. Amine: about 5 to about 100 parts, preferably about 10 to about 25 parts (by weight) of a surface-active trimer or dimer acid alkyl ammonium carboxylate salt of (2) above - ethoxylated alkylphenol ester; and about 100 to about 25 parts by weight; 650 parts, preferably 200-4
00 parts (by weight) of the above-mentioned (3) trimer acid or dimer acid mixed ester.

本発明の別の態様及び吸入系制御自体が主に望まれる場
合には、組成物は(1)と(2)が省略でき、成分(3
)はそれ自体が約100−約650ppm、望ましくは
約200−400ppmの全重量ベースで燃料中に使用
でき、又は成分(3)は成分(1)と組合せて使用でき
良い気化器清浄性及び良い吸入系デポジット制御を与え
る二成分パッケージ又はブレンドを与る、或は成分(3
)は他の気化器清浄剤及び/又は他の防錆剤とともに使
用できる。
In another aspect of the invention and where inhalation system control per se is primarily desired, the composition can be omitted with components (1) and (2) and component (3).
) can be used by itself in the fuel on a total weight basis of about 100 to about 650 ppm, preferably about 200 to 400 ppm, or component (3) can be used in combination with component (1) to provide good carburetor cleanliness and good provide a two-component package or blend that provides inhalation system deposit control;
) can be used with other vaporizer cleaners and/or other rust inhibitors.

成分(1)と(3)の組合せ又は混合物が使用されると
きは、それらは上述と同量、即ち(1)が約220−5
0pp、望ましくは約50−100ppm、 (3)が
約1100−650pp、望ましくは約200−400
ppm使用される。
When a combination or mixture of components (1) and (3) is used, they are used in the same amounts as above, i.e. about 220-5
0pp, preferably about 50-100ppm, (3) about 1100-650pp, preferably about 200-400ppm
ppm used.

燃料処理水準基準で、即ち、ガソリンに関する量では、
三成分添加組成物は全量で約125=約1000ppm
(重量基準)、個別又は成分ベースてイ1)が約20
−250ppm、望ましくは5〇−100ppm ;
(2)が約5−約1100pp、望ましくは約10−約
25:及び(3)が約100−約650ppm、望まし
くは約200−400ppmの量ガソリンに添加又は使
用されるべきである。
On a fuel treatment level basis, i.e. in terms of gasoline quantities,
The total amount of the three-component additive composition is approximately 125 = approximately 1000 ppm.
(by weight), on an individual or component basis (1) is approximately 20
-250ppm, preferably 50-100ppm;
(2) should be added to or used in the gasoline in an amount of about 5 to about 1100 ppm, preferably about 10 to about 25 ppm, and (3) in an amount of about 100 to about 650 ppm, preferably about 200 to 400 ppm.

ガソリンパーレル当りのポンドベースでは(1)が約5
−62.5望ましくは12.5−25 lb/100
0バーレル・ガソリン:(2)が1.25−25、望ま
しくは2.5−6.25 lb/1000バーレル・
ガソリン;及び(3)が25−162.5、望ましくは
5〇−1001b/1000バーレル・ガソリンである
On a pound basis per gallon of gasoline, (1) is approximately 5
-62.5 preferably 12.5-25 lb/100
0 barrel gasoline: (2) is 1.25-25, preferably 2.5-6.25 lb/1000 barrel
gasoline; and (3) is 25-162.5, preferably 50-1001b/1000 barrel gasoline.

上記添加成分(3)の濃度に対しては(単独使用のとき
)、ppm濃度及びボンド/バーシル・ガソリンの処理
水準は上記(3)の成分に記したと同様である。
For the concentration of additive component (3) above (when used alone), the ppm concentration and treatment level of Bond/Versil gasoline are the same as described for component (3) above.

即ち(3)が約25−162.5、望ましくは約50−
100 lb/1000バーレル・ガソリン、又は約
100−650ppm、望ましくは約200−約400
ppmである。
That is, (3) is about 25-162.5, preferably about 50-
100 lb/1000 barrel gasoline, or about 100-650 ppm, preferably about 200-400
It is ppm.

ガソリン中の(1)と(3)の添加剤混合物の濃度に対
しては、処理水準は成分(1)が約20−250ppm
望ましくは約550−1O0pp、成分(3)が約10
0−6 4O0ppmの範囲にあるべきである。
For the concentration of additive mixtures of (1) and (3) in gasoline, the treatment level is approximately 20-250 ppm of component (1).
Desirably about 550-100pp, component (3) about 10
It should be in the range of 0-6400 ppm.

ガソリンのバーレル当りポンド基準では、この量は成分
(1)がガソリン1000バーレル当り約5−約62.
51b望ましくは12.5−25 1b ;成分(3)
がガソリン1000バーレル当り約25−162.5
lb、望ましくは5O−1001bである。
On a pound-per-barrel basis of gasoline, this amount is about 5 to about 62 pounds of component (1) per 1000 barrels of gasoline.
51b preferably 12.5-25 1b; component (3)
is approximately 25-162.5 per 1000 barrels of gasoline.
lb, preferably 5O-1001b.

少くとも1分枝鎖を有するターシャリ− (tert)即ちt−アルキルプライマリ−アミンは次
の一般式(I)で表わし得る。
Tertiary or t-alkyl primary amines having at least one branch may be represented by the following general formula (I).

:ここにR1、R2及びR3は6ないし24の範囲の全
炭素原子含量のアルキル基である。
: where R1, R2 and R3 are alkyl groups with a total carbon atom content ranging from 6 to 24.

R基の2つ、例えばt−アルキルプライマリ−アミンの
R1とR3がメチル基であることが望ましい。
Preferably, two of the R groups, eg R1 and R3 of the t-alkyl primary amine, are methyl groups.

本発明の組成物に使用され得る分枝鎖を有するt−アル
キルプライマリ−アミンには、例えば、t−オクチルア
ミン、t−ノニルアミン、t−ドデシルアミン、t−テ
トラデシルアミン、t−オクタデシルアミン、t−トコ
ジルアミン、t−テトラデシルアミン及びかかるアミン
の2又はそれ以上の混合物が含まれる。
Branched t-alkyl primary amines that can be used in the compositions of the invention include, for example, t-octylamine, t-nonylamine, t-dodecylamine, t-tetradecylamine, t-octadecylamine, Included are t-tocodylamine, t-tetradecylamine and mixtures of two or more such amines.

これらのアミンは通常技術的に知られた強い酸性媒質中
でニトリルのアルケン又は第2又は第3アルコールとの
反応の如き反応によって製造される。
These amines are prepared by reactions such as the reaction of nitriles with alkenes or secondary or tertiary alcohols in strongly acidic media known in the art.

一般に使用できるt−アルキルプライマリ−アミンは屡
々混合物である。
The commonly used t-alkyl primary amines are often mixtures.

分枝構造を有するt−オクチルアミンは次式%式%: このアミンのアルキル基は以後t−オクチルと称スる。t-Octylamine having a branched structure has the following formula % formula %: The alkyl group of this amine is hereinafter referred to as t-octyl.

t−ノニルアミンの一形態はC6H13C(CH3)2
とC7H15C(CH3)2NH2と含有する混合物と
して製造され、中性当量(neutral equiv
alent)約142を有する。
One form of t-nonylamine is C6H13C(CH3)2
and C7H15C(CH3)2NH2, and the neutral equivalent (neutral equivalent)
alent) has approximately 142.

本発明に使用できる商品は商標Primene 81−
RのFに容易に使用でき、これはt−ドデシル−1を一
トリデシルー及びt−テトラデシルアミンの混合物即ち
中性当量約191を有する主に t−C12H25NH2ないしt−C1t−C14H2
アミンの混合物に使用される商標である。
Products that can be used in the present invention have the trademark Primene 81-
F of R can easily be used to convert t-dodecyl-1 into a mixture of monotridecyl and t-tetradecylamine, i.e. mainly t-C12H25NH2 to t-C1t-C14H2 with a neutral equivalent weight of about 191.
A trademark used for mixtures of amines.

本発明に有用な他の商品は商標Primene JM−
Tの下に使用できる。
Other products useful in this invention are under the trademark Primene JM-
Can be used under T.

PrimeneJM=Tは主にt−C18H3□NH2
ないしt−c2□H45NH2アミンの混合物であり、
約315の中性当量を有する。
PrimeneJM=T is mainly t-C18H3□NH2
or a mixture of t-c2□H45NH2 amine,
It has a neutral equivalent weight of about 315.

重要な考慮はL−アルキルプライマリ−アミン中のNH
2基が常に水素原子を有しない炭素原子と結合している
こと、及び本発明においてアルキル基の少くとも1つが
分枝であることである。
An important consideration is the NH in the L-alkyl primary amine.
Two groups are always bonded to a carbon atom that does not have a hydrogen atom, and in the present invention at least one of the alkyl groups is branched.

トリマー又はダイマー酸(又はそれらの混合物)のアル
キルアンモニウムカルボキシレート塩−エトキシル化ア
ルキルフェノールエステルは主に錆び及び/又は腐蝕防
止を与えるために添加又は包含されるけれども又若干の
最も緩和な気化器清浄活性があり、次式(II)を有す
る。
Alkylammonium carboxylate salts of trimer or dimer acids (or mixtures thereof) - ethoxylated alkylphenol esters are added or included primarily to provide rust and/or corrosion protection but also have some of the mildest vaporizer cleaning activity. has the following formula (II).

:ここにnは平均数的1ないし12.5、望ましくは約
3ないし10であり、; トリマー酸から誘導された塩−エステルの場合には Xは1又は2であり、 yは1又は2であり、Xとの和が3であり:ダイマー酸
から誘導された塩−エステルの場合には、 Xとyはともに1であり; R4は4−12の炭素原子を含有するアルキル基であり
; R5はH又は4−12の炭素原子を含有するアルキル基
であり、; R6は2−24の炭素原子を含有するアルキル基であり
、これは直鎖又は分枝鎖又は2−24の炭素原子のアミ
ン置換アルキル基であり得る。
: where n is on average numerically from 1 to 12.5, preferably from about 3 to 10; in the case of salt-esters derived from trimer acids, X is 1 or 2; y is 1 or 2; and the sum with X is 3: in the case of a salt-ester derived from a dimer acid, X and y are both 1; R4 is an alkyl group containing 4-12 carbon atoms; R5 is H or an alkyl group containing 4-12 carbon atoms; R6 is an alkyl group containing 2-24 carbon atoms, which is straight-chain or branched or an alkyl group containing 2-24 carbon atoms; It can be an amine-substituted alkyl group of atoms.

望ましくはR6は12−22の炭素原子を含有する及び Zは酸の飽和又は不飽和炭化水素残基であり、該炭化水
素残基は34−51の炭素原子を含有する(Zはトリマ
ー酸の場合に通常51の炭素原子を有し、ダイマー酸の
場合に通常34の炭素原子を有する。
Preferably R6 contains 12-22 carbon atoms and Z is a saturated or unsaturated hydrocarbon residue of an acid, said hydrocarbon residue containing 34-51 carbon atoms (Z is a trimer acid). In the case of dimer acids, they usually have 51 carbon atoms, and in the case of dimer acids, they usually have 34 carbon atoms.

)アルキルアンモニウムカルボキシレート塩−エステル
、即ち、成分(2)は全部がトリマー酸誘導体又は全部
がダイマー酸の誘導体として使用され得、又はダイマー
酸及びトリマー酸の誘導体のどの混合物も本発明に使用
され得る。
) alkylammonium carboxylate salt-ester, i.e. component (2) can be used as an all trimer acid derivative or an all dimer acid derivative, or any mixture of dimer acid and trimer acid derivatives may be used in the present invention. obtain.

又、若干のモノカルボンC18酸又は類似物のエステル
又は塩の形での、又はエステルと塩形の両者の混合物の
存在は少量、約5%又はそれ以下が許容され得る。
Also, the presence of some monocarboxylic C18 acids or analogs in the form of esters or salts, or mixtures of both ester and salt forms, may be tolerated in small amounts, about 5% or less.

上記一般式■のアルキルアンモニウムカルボキシレート
塩−エステルの特定の態様、R4が事実上又は実質上す
べてオクチル、即ち−C8H1□であり、R5がHであ
り、本発明に使用できるは表1に与えられる。
Certain embodiments of the alkyl ammonium carboxylate salt-esters of general formula (3) above, in which R4 is virtually or substantially all octyl, i.e., -C8H1□, and R5 is H, can be used in the present invention as shown in Table 1. It will be done.

:アルキルアンモニウムカルボキシレート塩エステルは
公知のように、適当なダイマー又はトリマー酸、又はそ
れらの混合物を、例えば、ジエステル−モノ塩の場合に
は2モルの適当なエトキシル化アルキルフェノールで、
酸触媒エステル化により続いて残りのカルボン酸官能を
適当なアミンの添加でアルキルアンモニウムカルボキシ
レート塩に転化することによって製造できる。
:Alkylammonium carboxylate salt esters are prepared by preparing a suitable dimer or trimer acid, or a mixture thereof, for example, in the case of a diester-mono salt, with 2 moles of a suitable ethoxylated alkylphenol, as is known.
It can be prepared by acid-catalyzed esterification followed by conversion of the remaining carboxylic acid functionality to an alkyl ammonium carboxylate salt with the addition of a suitable amine.

トリマー酸はC18不飽和脂肪酸の三量化反応から誘導
された生成物であり得:適当なトリマー酸の例は商標E
mpol 1041の下に利用できるものである。
Trimer acids may be products derived from the trimerization reaction of C18 unsaturated fatty acids; examples of suitable trimer acids are those under the trademark E
It is available under mpol 1041.

かかるダイマー及びトリマー酸の製造は米国特許第26
32695号明細書に記載されている。
The preparation of such dimer and trimer acids is described in U.S. Pat.
No. 32695.

アルキルアンモニウムカルボキシレート塩−エステルの
製造の一般反応式は例示にトリマー酸を用いて次の如く
示される。
The general reaction formula for the production of alkylammonium carboxylate salt-ester is shown below using trimer acid as an example.

:ここにn、R4、R5及びR6は先に与えられた値を
有し、C5°は炭化水素残基の炭素原子含量である。
: where n, R4, R5 and R6 have the values given above and C5° is the carbon atom content of the hydrocarbon residue.

吸入系及び燃焼室デポジット制御を与えるため、添加剤
又は添加剤組合物にダイマー又はトリマー酸、又はかか
るダイマー及びトリマー酸の混合物の混合ポリエステル
が含有されている。
Mixed polyesters of dimer or trimer acids, or mixtures of such dimer and trimer acids, are included in additives or additive combinations to provide intake system and combustion chamber deposit control.

混合ポリエステル同様にダイマー及びトリマー酸は公知
のように製造され得る。
Dimer and trimer acids as well as mixed polyesters can be prepared in a known manner.

例えば分子当り約16ないし18の炭素原子を有する不
飽和脂肪族モノカルボン酸、例えばリノール酸は実質上
リノール酸のダイマー、ジカルボン酸を形成するよう重
合又は縮合でき、又脂肪族モノカルボン酸は事実上リノ
ール酸のトリマー、トリカルボン酸を形成するよう重合
できる。
For example, unsaturated aliphatic monocarboxylic acids having about 16 to 18 carbon atoms per molecule, such as linoleic acid, can be polymerized or condensed to form substantially dimers of linoleic acid, dicarboxylic acids; Trimers of linoleic acid can be polymerized to form tricarboxylic acids.

かかるジカルボン酸とトリカルボン酸の混合物も又形成
され得る。
Mixtures of such dicarboxylic and tricarboxylic acids may also be formed.

同様に、リシノール及びリルン酸を含む他のC16及び
C18不飽和脂肪族モノカルボン酸がダイマー及びトリ
マー酸又はかかるダイマーとトリマー酸の混合物に重合
できる。
Similarly, other C16 and C18 unsaturated aliphatic monocarboxylic acids, including ricinol and lylunic acid, can be polymerized to dimer and trimer acids or mixtures of such dimer and trimer acids.

かかるダイマー及びトリマー酸の製造は米国特許第26
32695号明細書に記載されている。
The preparation of such dimer and trimer acids is described in U.S. Pat.
No. 32695.

本発明に使用される混合ポリエステルは脂肪アルコール
とエトキシル化芳香族アルコールの混合物をポリカルボ
ン酸と事実上すべての酸中のカルボキシル基をエステル
化するに適当な量反応させることにより製造される。
The mixed polyesters used in this invention are prepared by reacting a mixture of fatty alcohols and ethoxylated aromatic alcohols with polycarboxylic acids in amounts suitable to esterify virtually all of the carboxyl groups in the acids.

エステル化は通常の公知方法によって行われる。Esterification is carried out by conventional known methods.

この目的に適する脂肪アルコールは望ましくは約1ない
し24の炭素原子を有する飽和脂肪アルコールである。
Fatty alcohols suitable for this purpose are preferably saturated fatty alcohols having about 1 to 24 carbon atoms.

代表的な脂肪アルコールにはメチルアルコール、プロピ
ルアルコール、n−ブチルアルコール、イソデシルアル
コール、ヘキシルアルコール、2−エチルヘキシルアル
コール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、トリ
デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルア
ルコール、ステアリルアルコール、ヘキサデシルアルコ
ール、及びノンテシルアルコールが含まれる。
Typical fatty alcohols include methyl alcohol, propyl alcohol, n-butyl alcohol, isodecyl alcohol, hexyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, decyl alcohol, dodecyl alcohol, tridecyl alcohol, isodecyl alcohol, lauryl alcohol, stearyl alcohol, Includes hexadecyl alcohol and non-tesyl alcohol.

望ましくは、使用される芳香族又は芳香族含有アルコー
ルはエチレンオキサイドの如きアルキレンオキサイドの
可変量でエトキシル化されたアルキレーテッドフェノー
ルである。
Preferably, the aromatic or aromatic-containing alcohol used is an alkylated phenol ethoxylated with variable amounts of alkylene oxide, such as ethylene oxide.

(これらの物質は一般にアルキルフェノキシポリエトキ
シエタノールとして知られている)。
(These materials are commonly known as alkylphenoxypolyethoxyethanols).

アルキル化フェノールと縮合し得るエチレンオキサイド
のモル数は約1から約20までのエチレンオキサイド単
位、望ましくは約1から4モルまでのエチレンオキサイ
ドに変わり得る。
The number of moles of ethylene oxide that can be condensed with the alkylated phenol can vary from about 1 to about 20 ethylene oxide units, preferably from about 1 to 4 moles of ethylene oxide.

若干の未変化のアルコール及び若干の完全にエステル化
された全−脂肪族又は全エトキシ化芳香族エステルの存
在はエステル化混合物中に存在するであろうけれども、
主要な活性成分又は主要な活性混合ポリエステルは次の
一般式を有する。
Although the presence of some unchanged alcohol and some fully esterified all-aliphatic or all-ethoxylated aromatic ester will be present in the esterification mixture,
The primary active ingredient or primary active blend polyester has the following general formula:

:ここにnは平均数的1ないし20、望ましくは約1な
いし約4でありニトリマー酸から誘導された混合ポリエ
ステルの場合には、pは1又は2であり、qは1又は2
、pとqの和は3であり;ダイマー酸から誘導された混
合エステルの場合には、pとqはともに1であり;Zl
は平均34−51の炭素原子を有する飽和又は不飽和
炭化水素残基であり、該残基はリノール酸のダイマー又
はトリマー酸、又は該リノール酸のダイマー及びトリマ
ーの混合物の残基である: R7は4−12の炭素原子、望ましくは8又は9の炭素
原子を含有するアルキル基であり:R8はH又は4−1
2の炭素原子を含有するアルモル基、望ましくはHであ
り: R9は1−24の炭素原子を含有するアルキル基であり
、直鎖又は分枝鎖であり得る。
: where n is on average numerically from 1 to 20, preferably from about 1 to about 4; in the case of mixed polyesters derived from nitrimeric acids, p is 1 or 2; and q is 1 or 2.
, the sum of p and q is 3; in the case of mixed esters derived from dimer acids, p and q are both 1; Zl
is a saturated or unsaturated hydrocarbon residue having an average of 34-51 carbon atoms, which residue is the residue of a dimer or trimer acid of linoleic acid or a mixture of dimers and trimers of linoleic acid: R7 is an alkyl group containing 4-12 carbon atoms, preferably 8 or 9 carbon atoms: R8 is H or 4-1
an alkyl group containing 2 carbon atoms, preferably H: R9 is an alkyl group containing 1-24 carbon atoms and may be straight-chain or branched.

芳香族のアルコキシル化アルキルフェノールは望ましく
はオクチル又はノニルフェノールをベースにし、約1−
20モルのエチレンオキサイド、望ましくは約1=約4
モルの縮合したエチレンオキサイドを含有できる。
The aromatic alkoxylated alkylphenol is preferably based on octyl or nonylphenol and contains about 1-
20 moles of ethylene oxide, preferably about 1=about 4
It can contain moles of condensed ethylene oxide.

又、前述のダイマー及びl・リマー酸の混合物をベース
にしたとき、混合ポリエステルは少くとも約60%、望
ましくは少くとも80%のトリマー酸を含有する混合物
をベースにしたものである。
Also, when based on the aforementioned mixtures of dimer and l-rimer acids, the mixed polyester is based on a mixture containing at least about 60%, and preferably at least 80%, trimer acids.

本発明を例示する次の実施例において、部及びパーセン
トはすべて特記しない限り重量による。
In the following examples illustrating the invention, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified.

内燃エンジンの気化器の清掃及び清浄の維持に対する本
発明の添加物又は添加物組合せの能力が例示され、吸入
系のデポジット生成に対する除去又は保護の能力も又例
示される。
The ability of the additive or additive combination of the present invention to clean and maintain cleanliness of the carburetor of an internal combustion engine is illustrated, and the ability to remove or protect against deposit formation in the intake system is also illustrated.

又内燃エンジンにおけるオクタン所要の増加の低減に対
する添加剤の能力が例証される。
Also illustrated is the additive's ability to reduce octane requirement growth in internal combustion engines.

特に記載しない限り、MS−08ガソリン燃料がブロー
バイ気化器清浄キーブークリーンエンジンテストに使用
され、Howell Unleaded Ga3oli
nが吸入系デポジットテストに使用される。
Unless otherwise noted, MS-08 gasoline fuel was used for blow-by carburetor clean key-boo clean engine tests and Howell Unleaded Ga3oli
n is used for inhalation deposit testing.

Howell UnleadedGasolin は
次の性質を有する:H□well Unleaded
Ga3o1in :燃料仕様 EL72−1 多目的気化器清浄剤のエンジンテスト評価A ブローバ
イ気化器清浄キープクリーンエンジンテスト ■ エンジンテスト手順 ブローバイ気化器清浄キープクリーンエンジンテスト(
BBCDT−KC)は気化器のスロットル体付近の清浄
保持に対するガソリン添加剤の能力を測定し、特殊“7
mlインテークマニホルドにより1バ一レル気化器2個
(これは独立に調節、促進できる)を装備した1970
Ford351CID V−8:r−ンジンで行
われる。
Howell UnleadedGasolin has the following properties: H□well Unleaded
Ga3o1in: Fuel specifications EL72-1 Multi-purpose carburetor cleaner engine test evaluation A Blow-by carburetor clean Keep clean engine test ■ Engine test procedure Blow-by carburetor clean Keep clean engine test (
BBCDT-KC) measures the ability of gasoline additives to maintain cleanliness near the throttle body of the carburetor, and has a special “7
1970 equipped with two 1-barrel carburetors (which can be adjusted and boosted independently) with a ml intake manifold
Ford 351CID V-8: Performed on engine.

この配列で、別の試験燃料が各気化器で評価でき、それ
は相互に連結されていないインテークマニホルドを経て
8シリンダーの4つに供給される。
With this arrangement, a different test fuel can be evaluated in each carburetor, which is supplied to four of the eight cylinders via uninterconnected intake manifolds.

気化器はスロットル体付近に累積したデポジットの秤量
を可能ならしめるため取脱しできるアルミニウムスリー
ブで変形されている。
The carburetor is modified with a removable aluminum sleeve to allow weighing of deposits that have accumulated near the throttle body.

試験のシビリテイ−は、ブローバイガスの全量約90=
110CFHを各気化器がこれらのガスを等葉受は取る
ようにエアクリーナーの頂部に循環することにより適尚
水準に調節される。
The severity of the test is approximately 90 = total amount of blow-by gas.
The 110 CFH is regulated to the proper level by circulating each vaporizer to the top of the air cleaner so that each vaporizer absorbs these gases equally.

各気化器を通るインテーク混合物の等しい流れはインテ
ークマニホルド差圧及びCO排ガス分析の方法により操
作の初めの時間調節される。
Equal flow of intake mixture through each carburetor is regulated at the beginning of operation by means of intake manifold differential pressure and CO exhaust gas analysis.

流れテストサイクル及び操作条件は次の如く用いられる
Flow test cycles and operating conditions are used as follows.

:試験サイクル: アルミニウムスリーブ上に累積したデポジットの重量(
〜)が測定され、各添加剤又は添加剤混合物当り4試験
の平均値が報告される。
: Test cycle: Weight of deposit accumulated on aluminum sleeve (
~) are measured and the average value of 4 tests per each additive or additive mixture is reported.

BBCDT−KCテストに用いられるガソリンは次の性
質を有するMS−08ガソリンである。
The gasoline used for the BBCDT-KC test is MS-08 gasoline with the following properties:

:B 吸入系デポジットエンジンテスト 1 エンジンテスト手順 吸入系デポジット制御に対するガソリン添加物又は添加
物の混合物の能力の評価に用いられる吸入系デポジット
テスト(ISDT)は各試験に新空気冷却した、シング
ルシリンダー、4サイクル、2.5H1P、Br1qq
sand 5trajtolエンジンを用いて行われる
:B Intake System Deposit Engine Test 1 Engine Test Procedure The Intake System Deposit Test (ISDT), used to evaluate the ability of a gasoline additive or mixture of additives to control intake system deposits, consists of a fresh air cooled, single cylinder, 4 cycles, 2.5H1P, Br1qq
It is performed using a SAND 5trajtol engine.

エンジンは3000rpm14.2 ft、lb負負荷
150時間、油量をチェックするため10時間毎1時間
停止で行われる。
The engine was run at 3000 rpm, 14.2 ft, and lb negative load for 150 hours, stopping for 1 hour every 10 hours to check the oil level.

一酸化炭素排気放出測定は一定の空気対燃料(A/F
)比が維持されていることを保証するため各時間に行わ
れた。
Carbon monoxide exhaust emission measurements are made using constant air-to-fuel (A/F
) was performed each time to ensure that the ratio was maintained.

テストランの完了に際し、エンジンは部分的に解体され
、インテークバルブとポートが評価され、バルブとポー
トのデポジットが捕集され秤量される。
Upon completion of the test run, the engine will be partially disassembled, the intake valves and ports will be evaluated, and valve and port deposits will be collected and weighed.

C錆び試験法 燃料添加剤の錆び抑制の錆び試験法は軍用規格MIL−
I−25017C(4,6,3節)に従うものが用いら
れる。
C Rust Test Method The rust test method for suppressing rust of fuel additives is based on the military standard MIL-
I-25017C (Section 4, 6, 3) shall be used.

B型中間硬水を利用するこの手順は基礎ASTM法D6
65の変形である。
This procedure, which utilizes Type B intermediate hard water, is based on ASTM method D6.
This is a modification of 65.

試験の目的はガソリン貯蔵及び輸送系に遭遇する如き鉄
部の錆びの抑制に対するガソリン添加物の能力の評価で
ある。
The purpose of the test was to evaluate the ability of gasoline additives to inhibit rust on steel such as those encountered in gasoline storage and transportation systems.

その方法はデポラライスドイソオクタン中の添加物ブレ
ンド300m1、脱イオンした蒸留水、中間硬水、又は
合成海水30m1の混合物を100°F(37,8℃)
の温度で、これに完全に浸漬した円筒状スチールスペシ
メンで5時間攪拌することが含まれる。
The method involves heating a mixture of 300 ml of additive blend in Depolarized Isooctane and 30 ml of deionized distilled water, medium hard water, or synthetic seawater to 100°F (37.8°C).
This included stirring for 5 hours with a completely immersed cylindrical steel specimen at a temperature of .

試験結果は錆びた面積パーセントとして報告され、及び
点蝕も又1−3の尺度で任意に報告されており、3が点
蝕程度が最悪、0が最良である。
Test results are reported as percent area rusted, and pitting is also optionally reported on a scale of 1-3, with 3 being the worst pitting and 0 being the best.

B型中間硬水は次の如く調整される。AC8試薬級薬品
を用い、蒸留水中にそれぞれNaHCO316,4g/
l、 CaCl2・2H2013,2g/l及びMgS
O4・7H208,2g/lを含有する3保存溶液。
Type B intermediate hard water is prepared as follows. Using AC8 reagent grade chemicals, 16.4 g of NaHCO3/each in distilled water.
l, CaCl2・2H2013, 2g/l and MgS
3 stock solution containing O4.7H208, 2 g/l.

NaHCO3保存溶液10 mlがピペットで11容量
フラスコ中の蒸留水800m1中へ入れられ、激しく振
盪される。
10 ml of NaHCO3 stock solution are pipetted into 800 ml of distilled water in an 11 volumetric flask and shaken vigorously.

フラスコ内容が渦巻いている間にCaCl2保存溶液1
0m1がフラスコ中ヘビペットで入れられ、次いでMg
SO4保存溶液10m1が又ピペットでフラスコ中へ入
れられ、次いで蒸留水が容量11になるよう添加され完
全に混合される。
While the flask contents are swirling, add CaCl2 stock solution 1
0 ml was put into the flask with a snake pet, then Mg
10 ml of SO4 stock solution is also pipetted into the flask, then distilled water is added to a volume of 11 and mixed thoroughly.

最終ブレンドは透明で沈澱がないものでなければならな
い。
The final blend should be clear and free of sediment.

D 燃焼室デポジットエンジンテスト ■ エンジンテスト手順 燃焼室デポジットエンジンテスト (CCDET)は内燃エンジンの所要オクタン価増加の
制御又は増加に対する添加剤又は添加剤混合物の能力の
評価に用いられ、試験は2バーレル気化器を装備した1
972 Chevrolet 350 CI D V −8エ
ンジン及び1972 Tubo Hydromatic
350 トランスミッションを用いて行われそれは 200.31b−ft2 イナーシャ ホイールを装備
した1014−2WIGダイナモメータ−に連結されて
いる。
D Combustion Chamber Deposit Engine Test ■ Engine Test Procedure The Combustion Chamber Deposit Engine Test (CCDET) is used to evaluate the ability of an additive or additive mixture to control or increase the required octane increase in an internal combustion engine, and the test is performed on a two-barrel carburetor. 1 equipped with
972 Chevrolet 350 CI D V-8 Engine and 1972 Tubo Hydromatic
350 transmission coupled to a 1014-2WIG dynamometer equipped with 200.31b-ft2 inertia wheels.

次のテストサイクル及び操作条件が使用され、都市のタ
クシ−のシミュレートを企図している。
The following test cycles and operating conditions were used and are intended to simulate an urban taxi.

テストサイクル 第二段 加速−1−2ノツト、5.5秒、
2900− 3000 rpm 第三段 加速−2−37ツト、9.5秒、
2800− 290 Orpm 第四段 3段ギア、10.0秒2600
rpm 第五段 アイドルへ減速、 15.0秒 テスト持続 200時間 燃料消費 1000ガロン (H□well無鉛ガソリ ン+添加剤処理) インテーク空気、下 環 境 ジャケット水、〒 180 エンジンオイル滴下 220±10 所要オクタン価は次のエンジン条件で24時間の間隔で
測定される: 1500rpmに制御されたアウトプットシャット ス
ピード、エンジンスロットルワイドオープン で3段ギアに変速。
Test cycle 2nd stage Acceleration - 1-2 knots, 5.5 seconds,
2900-3000 rpm 3rd stage acceleration-2-37t, 9.5 seconds,
2800-290 Orpm 4th stage 3rd gear, 10.0 seconds 2600
rpm 5th stage Deceleration to idle, 15.0 seconds test duration 200 hours fuel consumption 1000 gallons (H□well unleaded gasoline + additive treatment) Intake air, lower environment jacket water, 180 Engine oil dripping 220±10 Required octane number is measured at 24 hour intervals under the following engine conditions: Output shut speed controlled at 1500 rpm, engine throttle wide open and shifted to 3rd gear.

エンジンの所要オクタン価はプライマリ−レフアレンス
フニーエルによるトレースノックで測定される、即ち、
エンジンは既知オクタン価のイソオクタンとn−へブタ
ンの一連のブレンドで聴取ノックが認められるまで行わ
れる。
The required octane number of the engine is measured by the trace knock due to the primary reference funiel, i.e.
The engine is run through a series of blends of isooctane and n-hebutane of known octane numbers until an audible knock is observed.

エンジンがノッキングしない最低の標準オクタン価ブレ
ンドが所要オクタン価として記録される。
The lowest standard octane blend that does not cause the engine to knock is recorded as the required octane number.

所要オクタン価上昇は従って特定試験の初期所要オクタ
ン価と最終所要オクタン価の差である。
The required octane increase is therefore the difference between the initial and final octane requirements for a particular test.

新規な燃料組成物は個々の添加剤を直接燃料に添加する
ことにより調整され得、或は1又はそれ以上の成分の添
加剤ブレンド又は混合物が調整され得又は1又はそれ以
上の添加剤のトルエン又はキシレンの如き適尚な溶剤中
にコンセントレートが製造され得る。
The novel fuel compositions can be prepared by adding individual additives directly to the fuel, or additive blends or mixtures of one or more components can be prepared, or one or more additives can be prepared by adding toluene to the fuel. Alternatively, concentrates can be made in a suitable solvent such as xylene.

又、添加剤成分はすべて室温で通常液体の物質であり、
相互に可溶又は混和性であり、溶剤なしに分配され得る
In addition, all additive components are normally liquid substances at room temperature,
They are mutually soluble or miscible and can be distributed without solvent.

本発明の燃料中に使用される典型的な混合ポリエステル
の製造は次の如くである。
The production of a typical blended polyester used in the fuel of the present invention is as follows.

ニトリマー酸、ジイソデシル、モノオクチルフエノキシ
ホリエトキシエタノール(3モルエチレンオキサイド)
トリエステルの製造 機械的攪拌機、温度計及び還流冷却器をつけたDean
−S tarkトラップを取付けた31の三口丸底フ
ラスコに、トリマー酸70−80%とダイマー酸30−
2.0%よりなるトリマー酸混合物(Emery In
dustries 1834−18Rトリマー酸)8
45g(1モル)、イソデシルアルコール316@(2
モル)、約3モルの縮合エチレンオキサイドを含有する
オクチルフェノキシポリエトキシエタノール331’(
1モル)、トルエン200 ml、及びp−トルエンス
ルホン酸1.0gが装入される。
Nitrimer acid, diisodecyl, monooctylphenoxypolyethoxyethanol (3 moles ethylene oxide)
Preparation of triestersDean with mechanical stirrer, thermometer and reflux condenser
- Trimer acid 70-80% and dimer acid 30-
Trimer acid mixture consisting of 2.0% (Emery In
industries 1834-18R trimer acid) 8
45g (1 mol), isodecyl alcohol 316@(2
mol), octylphenoxypolyethoxyethanol 331' containing about 3 mol of condensed ethylene oxide (
1 mol), 200 ml of toluene and 1.0 g of p-toluenesulfonic acid.

反応混合物は還流に加熱され(攪拌下)それは135℃
近くで起る。
The reaction mixture was heated to reflux (under stirring) and it reached 135°C.
Happens nearby.

還流は6時間続けられ、その時間中に理論量の水が放出
される。
Refluxing is continued for 6 hours, during which time the stoichiometric amount of water is released.

トルエン溶剤が真空下にストリップされ、Na2CO3
3,0@がp−トルエンスルホン酸の中和に添加され、
生成物が濾過される。
The toluene solvent was stripped under vacuum and Na2CO3
3,0@ is added to neutralize p-toluenesulfonic acid,
The product is filtered.

このようにして製造された物質は一般に1.0付近の酸
価を有する。
Materials produced in this manner generally have acid numbers around 1.0.

平衡が得られ、種々のエステル間の遊離エネルギー生成
差がないと仮定した理論的生成物分布は次の如くである
The theoretical product distribution assuming that equilibrium is achieved and that there are no differences in free energy production between the various esters is:

:実際の分析はジイソデシルモノオクチルフェノキシポ
リエトキシエタノールエステルが圧倒的数のパーセント
値に存在していることを示し、実際のクロマトグラフィ
分析は実質的に予告量と適合する。
:Actual analysis shows that diisodecyl monooctylphenoxypolyethoxyethanol ester is present in overwhelming percentages, and actual chromatographic analysis substantially matches the predicted amount.

エステル成分の割合の変更は、エステル化条件の変更に
よって得られ得る。
Changes in the proportions of the ester components can be obtained by changing the esterification conditions.

次の表■に本発明の使用に、上記一般法によって製造さ
れた典型的な混合ポリエステルが示される。
The following Table 1 shows typical mixed polyesters prepared by the general method described above for use in the present invention.

エステル化反応は通常酸触媒され、広い範囲の温度で行
うことができるが、通常温度は約75℃から約180℃
に変えられよう。
The esterification reaction is usually acid catalyzed and can be carried out over a wide range of temperatures, but typically temperatures range from about 75°C to about 180°C.
It could be changed to

脂肪アルコールとエトキシル化芳香族アルコールの混合
物は又所望の生成物によって全く広く変えることができ
るが、通常脂肪アルコールのエトキシル化芳香族アルコ
ールの比は約1: 4−約4 : 1 (モル基準)、
望ましくは約1:2−約2:1に変えられよう。
The mixture of fatty alcohol and ethoxylated aromatic alcohol can also vary widely depending on the desired product, but usually the ratio of fatty alcohol to ethoxylated aromatic alcohol is about 1:4 to about 4:1 (on a molar basis). ,
Desirably, the ratio may vary from about 1:2 to about 2:1.

使用される混合アルコールの量はポリカルボン酸(即ち
、トリマー又はダイマー酸、又はそれらの混合物)を実
質上完全にエステル化するに充分であるべきであり、エ
ステル化反応中ポリカルホン酸に関して尚量又は若干過
剰モルのアルコールが使用できる。
The amount of mixed alcohol used should be sufficient to substantially completely esterify the polycarboxylic acid (i.e., trimer or dimer acid, or mixtures thereof), with no additional or A slight molar excess of alcohol can be used.

次の実施例(表■、■及びV)に使用されるベース燃料
は前記のHowell無鉛ガソリンであり、BBCDT
−KCテストでは上記の如きMS−C8ガソリンが使用
される。
The base fuel used in the following examples (Tables ■, ■, and V) was Howell unleaded gasoline as described above, with BBCDT
- MS-C8 gasoline as described above is used in the KC test.

吸入系テポジットテスト(ISDT)結果はブローバイ
気化器清浄キープクリーンエンジンテストの結果のよう
にデポジットのミリグラム(〜)で報告されている。
Inhalation System Deposit Test (ISDT) results are reported in milligrams (~) of deposit, as are blow-by carburetor clean keep clean engine test results.

錆びパーセントも又報告されている。Rust percentage is also reported.

これらの試験手順は先に述べられている。These test procedures have been described above.

表■においては、本発明に基づく添加剤の組合せ又は混
合物で得られた結果が示されている。
In Table 1, the results obtained with the additive combinations or mixtures according to the invention are shown.

表■のデータから明らかなように、個々にはそれ自体気
化器清浄活性を与えないけれども本発明の混合ポリエス
テルは内燃エンジン中で吸入系デポジットの制御に非常
に効果的である。
As is clear from the data in Table 2, the blended polyesters of the present invention, although individually not providing carburetor cleaning activity by themselves, are very effective in controlling intake system deposits in internal combustion engines.

混合ポリエステルが多目的添加剤パッケージが形成され
るように、表■に示したように錆び抑制剤及び気化器清
浄剤と組合せて使用されるときは、3種類の成績、即ち
錆び抑制、気化器清浄、及び吸入器清浄、すべてに実施
例15.16及び19の活量はベース燃料より有意に良
い。
When blended polyesters are used in combination with rust inhibitors and carburetor cleaners as shown in Table ■ to form a multi-purpose additive package, three types of performance are achieved: rust inhibition, carburetor cleaners. , and inhaler clean, the activities of Examples 15, 16, and 19 are significantly better than the base fuel.

実施例17゜18.20.21及び22がベース燃料よ
り高い吸入系デポジット水準を示すけれども、その合計
成績はアルキルアンモニウムホスフェート及びポリブテ
ンスクシンイミドの如き現在使用されている商業添加剤
で処理したベース燃料より有意に良い。
Although Examples 17, 18, 20, 21 and 22 exhibit higher inhalation system deposit levels than the base fuel, their combined performance is lower than that of the base fuel treated with currently used commercial additives such as alkylammonium phosphate and polybutene succinimide. Significantly better.

未処理ガソリンが今日の自動車に殆んど使用されないこ
と及び便利な気化器清浄剤及び錆び抑制剤で処理された
ガソリンが表■の比較例B及びCに示されるようにベー
スガソリンより通常より高い吸入系デポジット水準を与
えるであろうことを記することは重要である。
The fact that untreated gasoline is rarely used in today's automobiles and that gasoline treated with convenient carburetor cleaners and rust inhibitors is typically more expensive than base gasoline, as shown in Comparative Examples B and C in Table II. It is important to note that inhalation systems will give rise to deposit levels.

活量り機構は明らかでないけれども、本発明の添加剤組
合せが、燃焼室中のデポジットをエンジンの所要オクタ
ン価上昇が未処理ガソリン又は商業的に使用されるポリ
ブテンスクシンイミドで処理されたバースガソリンより
少いように変性するのに効果があることは表Vのデータ
から明らかである。
Although the activation mechanism is not clear, the additive combination of the present invention reduces the deposits in the combustion chamber so that the engine's required octane increase is less than untreated gasoline or bath gasoline treated with commercially used polybutene succinimide. It is clear from the data in Table V that it is effective in denaturing.

気化器清浄剤(1)及び吸入系デポジット制御添加剤(
3)が合計濃度的350 ppm(1が50ppm、3
が300 ppm)でガソリン中に(追加錆び抑制剤な
しに)使用される本発明の他の態様の特定例において次
の結果が得られている:15DTテストに対しデポジッ
ト201mg:BBCDT−KCテストに対しデポジッ
ト1.3mg。
Vaporizer cleaner (1) and inhalation system deposit control additive (
3) has a total concentration of 350 ppm (1 is 50 ppm, 3
In a specific example of another embodiment of the invention used in gasoline (without additional rust inhibitor) at 300 ppm), the following results were obtained: 201 mg deposit for 15 DT test: 201 mg deposit for BBCDT-KC test. On the other hand, the deposit is 1.3mg.

この試験において成分(1)は実施例15に使用された
ようにt−C18−02□アルキルアミンであり、成分
(3)は実施例4の混合ポリエステルであった。
In this test, component (1) was the t-C18-02□ alkylamine as used in Example 15, and component (3) was the mixed polyester of Example 4.

前に述べたように、Howell無鉛ガソリンが15D
Tテストに使用され、MS−08ガソリンがBBCDT
−KCテストに使用されている。
As mentioned before, Howell unleaded gasoline is 15D
MS-08 gasoline used for T test and BBCDT
-Used for KC test.

本発明の他の代替態様において、アジペートジエステル
の如き他のジカルボン酸エステルが、吸入系デポジット
制御を与えるため上記の清浄剤組成物の成分(3)を全
部又は一部置換し得る。
In other alternative embodiments of the present invention, other dicarboxylic acid esters, such as adipate diesters, may fully or partially replace component (3) of the above-described cleaning composition to provide inhalation system deposit control.

従ってアジピン酸の便宜な酸エステル化法によつ製造さ
れたモノ−イソデシル、モノーオクチルフェノキシポリ
エトキシエタノール(平均3モルの縮合エチレンオキサ
イドを含有する)混合エステルが次の結果を与えた:1
5DTテストにおいてデポジット160〜。
Thus, a mono-isodecyl, mono-octylphenoxypolyethoxyethanol (containing an average of 3 moles of condensed ethylene oxide) mixed ester prepared by a convenient acid esterification process of adipic acid gave the following results: 1
Deposit 160~ in 5DT test.

他のアジピン酸エステル、例えば、混合C1−C2oア
ルキル/アルキルフエノキシ(C4−C9のアルキル)
ポリエトキシエタノール(縮合エチレンオキサイド1−
20モル、望ましくは約1−5モル、含有)エステルよ
りなる混合アジピン酸エステルが、又単独又は上記成分
(1)及び(2)と組合せて吸入系デポジット制御を与
えるために使用され得る。
Other adipate esters, such as mixed C1-C2o alkyl/alkyl phenoxy (C4-C9 alkyl)
Polyethoxyethanol (condensed ethylene oxide 1-
Mixed adipate esters comprising esters containing 20 moles, preferably about 1-5 moles, may also be used alone or in combination with components (1) and (2) above to provide inhalation system deposit control.

アジピン酸エステルは、ガソリン中に単独又は上記の成
分(1)※及び(2)※と組合せて、上記の成分(3)
と同様の量使用される。
Adipate ester can be added to gasoline alone or in combination with the above components (1)* and (2)*, and can be added to the above component (3).
used in similar amounts.

※ 成分(1)はt−アルキルアミン(6−10の炭素
原子の)気化器清浄剤成分を指し、成分(2)は表面活
性のアルキルアンモニウムカルボキシレート塩−エトキ
シル化アルキルフェノールエステル錆び抑制成分を指す
(前述)。
*Component (1) refers to a t-alkylamine (6-10 carbon atoms) vaporizer cleaner component, and component (2) refers to a surface-active alkyl ammonium carboxylate salt-ethoxylated alkylphenol ester rust-inhibiting component. (mentioned above).

上記の特定のモノ−イソデシル、モノ−オクチルフェノ
キシポリエトキンエタノール(3モルエチレンオキサイ
ド)アジピン酸エステル300ppmヲt−Cl8−C
2□アルキルアミン(上記成分(1)) 50ppmと
組合せて使用した他の結果は次の如くである:15DT
テストでデポジット225〜、及びBBCDT−KCテ
ストでデポジット23〜。
The above specific mono-isodecyl, mono-octylphenoxypolyethquin ethanol (3 moles ethylene oxide) adipate ester 300 ppm t-Cl8-C
Other results when used in combination with 50 ppm of 2□alkylamine (component (1) above) are as follows: 15DT
Deposit 225 ~ for the test, and deposit 23 ~ for the BBCDT-KC test.

三成分系を得るため実施例扁15の錆び抑制成分(2)
10 ppmが上記のt −C18C22アルキルア
ミンとアジピン酸エステルの混合物に添加されるときは
次の結果が得られる。
Rust-inhibiting component (2) of Example Flat 15 to obtain a three-component system
When 10 ppm is added to the above mixture of t-C18C22 alkylamine and adipate ester, the following results are obtained.

:15DTテストでデポジット327mg、BBCDT
−KCテストでデポジット2.2mg、及び上述の錆び
試験において0%錆び面積。
:15DT test deposit 327mg, BBCDT
- 2.2 mg deposit in the KC test and 0% rusted area in the rust test described above.

t−Cl8−C2□アルキルアミン(上記成分(1))
50ppm実施例A15の錆び抑制剤5ppm、及びモ
ノ−イソデシル、モノ−オクチルフェノキシポリエトキ
シエタノール(5モルのエチレンオキサイド含有)アジ
ペートエステル300ppmを用いた他の例において、
次の結果が得られた:15DTテストでデポジット23
7〜、BBCDT−KCテストでデポジット3.5mg
及び錆び試験において0%錆び面積。
t-Cl8-C2□alkylamine (above component (1))
In another example using 50 ppm of the rust inhibitor of Example A15 and 300 ppm of mono-isodecyl, mono-octylphenoxypolyethoxyethanol (containing 5 moles of ethylene oxide) adipate ester.
The following results were obtained: Deposit 23 on 15DT test
7~, BBCDT-KC test deposit 3.5mg
and 0% rust area in rust test.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 式: 〔式中nは平均数で約1〜20であり; トリマー酸から誘導された混合ポリエステルの場合には
pは1又は2、qは1又は2で、pとqとの和は3であ
り、ダイマー酸から誘導された混合エステルの場合には
p及びqはともに1でありR7は4〜12個の炭素原子
を有するアルキル基、R8はH又は4〜12個の炭素原
子を有するアルキル基、Roは1〜24個の炭素原子を
有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基であり、Zlは約
34〜51個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭化
水素残基あるいは4個の炭素原子を有する飽和炭化水素
残基である〕 の混合ポリエステルを有効成分とするガソリン蒸留範囲
の炭化水素燃料を主体とする炭化水素燃料用添加剤。 2 式: 〔式中nは平均数で約1〜20であり; トリマー酸から誘導された混合ポリエステルの場合には
は1又は2、qは1又は2で、pとqとの和は3であ
り、ダイマー酸から誘導された混合エステルの場合には
p及びqはともに1であり;R7は4〜12個の炭素原
子を有するアルキル基、R8はH又は4〜12個の炭素
原子を有するアルキル基、Roは1〜24個の炭素原子
を有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基であり、zl
は約34〜51個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の
炭化水素残基あるいは4個の炭素原子を有する飽和炭化
水素残基である〕 の混合ポリエステル約100〜650重量部と、枝分れ
した幹の合計6〜24個の炭素原子を有するターシャリ
−アルキルプライマリ−アミン約20〜250重量部と
を含むガソリン蒸留範囲の炭化水素燃料を主体とする炭
化水素燃料用添加剤。 3 式: 〔式中nは平均数で約1〜20でありニ トリマー酸から誘導された混合ポリエステルの場合には
pはl又は2、qは1又は2で、pとqとの和は3であ
り、ダイマー酸から誘導された混合エステルの場合には
p及びqはともに1でありR7は4〜12個の炭素原子
を有するアルキル基、R8はH又は4〜12個の炭素原
子を有するアルキル基、R9は1〜24個の炭素原子を
有する直鎖又は枝分れ鎖のアルキル基であり、zl は
約34〜51個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の炭
化水素残基又はその混合物あるいは4個の炭素原子を有
する飽和炭化水素残基である〕 の混合ポリエステル約100〜650重量部と、枝分れ
した幹の合計6〜24個の炭素原子を有するターシャリ
−アルキルプライマリ−アミン約20〜250重量部と
、 式: 〔式中nは平均数で1〜12.5であり、トリマー酸か
ら誘導された塩−エステルの場合にはXは1又は2、y
は1又は2で、Xとyとの和が3であり、ダイマー酸か
ら誘導された塩−エステルの場合にはX及びyはともに
1であり;R4は4〜12個の炭素原子を有するアルキ
ル基、R5はH又は4〜12個の炭素原子を有するアル
キル基、R6は2〜24個の炭素原子を有する直鎖又は
枝分れ鎖のアルキル基あるいは2〜24個の炭素原子を
有するアミン置換アルキル基であり; 2は34〜51個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の
炭化水素残基である〕 のトリマー酸又はダイマー酸のアルキルアンモニウムカ
ルボキシレート塩−エトキシル化アルキルフェノールエ
ステル約5〜100重量部 とを含むガソリン蒸留範囲の炭化水素燃料を主体とする
炭化水素燃料用添加剤。
[Claims] 1 Formula: [where n is an average number of about 1 to 20; p is 1 or 2, q is 1 or 2, and p is 1 or 2 in the case of a mixed polyester derived from trimer acid; The sum of an alkyl group with 12 carbon atoms, Ro is a straight-chain or branched alkyl group with 1 to 24 carbon atoms, and Zl is a saturated or unsaturated group with about 34 to 51 carbon atoms; hydrocarbon residues or saturated hydrocarbon residues having 4 carbon atoms] An additive for hydrocarbon fuels mainly containing hydrocarbon fuels in the gasoline distillation range, the active ingredient being a mixed polyester. 2 Formula: [where n is an average number of about 1 to 20; in the case of a mixed polyester derived from a trimer acid, is 1 or 2, q is 1 or 2, and the sum of p and q is 3 and in the case of mixed esters derived from dimer acids, p and q are both 1; R7 is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, R8 is H or 4 to 12 carbon atoms. an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, Ro is a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and zl
is a saturated or unsaturated hydrocarbon residue having about 34 to 51 carbon atoms or a saturated hydrocarbon residue having 4 carbon atoms] and about 100 to 650 parts by weight of a mixed polyester of about 20 to 250 parts by weight of a tertiary alkyl primary amine having a total of 6 to 24 carbon atoms. 3 Formula: [where n is an average number of about 1 to 20, p is 1 or 2, q is 1 or 2, and the sum of p and q is 3 in the case of a mixed polyester derived from a nitrimeric acid. and in the case of a mixed ester derived from a dimer acid, p and q are both 1, R7 is an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and R8 is H or having 4 to 12 carbon atoms. The alkyl group R9 is a straight-chain or branched alkyl group having from 1 to 24 carbon atoms, and zl is a saturated or unsaturated hydrocarbon residue having about 34 to 51 carbon atoms or its about 100 to 650 parts by weight of a mixed polyester of saturated hydrocarbon residues having 4 carbon atoms and a tertiary alkyl primary amine having a total of 6 to 24 carbon atoms in the branched trunk about 20 to 250 parts by weight, and the formula: where n is an average number of 1 to 12.5, X is 1 or 2 in the case of a salt-ester derived from a trimer acid, and y
is 1 or 2, the sum of X and y is 3, and in the case of a salt-ester derived from a dimer acid, X and y are both 1; R4 has 4 to 12 carbon atoms. Alkyl group, R5 is H or an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, R6 is a straight or branched alkyl group having 2 to 24 carbon atoms or having 2 to 24 carbon atoms is an amine-substituted alkyl group; 2 is a saturated or unsaturated hydrocarbon residue having 34 to 51 carbon atoms. 100 parts by weight of hydrocarbon fuel additives, which are mainly hydrocarbon fuels in the gasoline distillation range.
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