JPS5847701B2 - 写真フイルムユニット - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本願は写真術に係りさらに詳しくは拡散転写写真術並び
にそれに用いられるフイルムユニットに関するものであ
る。

写真が得られた写真フイルムが、永久ラミネート（積層
物）の一都として染料像担持層と一体になった現像済み
ハロゲン化銀乳剤群を含むようにした多数の拡散転写写
真法フィルム単位が提案されてきている。

染料像担持層は該ラミネー１４で光反射層、好ましくは
二酸化チタンを含む層によって、現像済みハロゲン化銀
乳剤群から分離されている。

かかる製品及び方法を述べている特許の代表的なものは
ハワード ジー ロジャースに１９６１年３月９日付で
与えられた米国特許第２９８３６０６号エドウイン エ
ッチランドに１９６８年１２月１０日付で与えられた米
国特許第３４１５６４４号、同３４．１５６４５号、同
３４１５６４６号、ハワード ジ ロジャースに１９７
１年７月２０付で与えられた米国特許第３５９４１６４
号及び同３５９４１６５号、及びエドウイン エッチラ
ンドに１９７２年３月７日付で与えられた米国特許第３
６４７３４７号である。

前述の米国特許第３４１５６４４号をより詳しく見ると
、該特許は染料現像薬を用いる写真製品並びに写真法で
感光性要素と受像層が露光前に固定関係に保たれており
この固定関係は現像及び像形成後も保たれ現像されたハ
ロゲン化銀乳剤群と受像層を含むラミネートを与えるも
のが記載されている。

露光は透明（支持体）要素を通じて行われ現像組成物を
適用すると像観察のための白色背景を与え現像されたハ
ロゲン化銀乳剤群をマスクするための光反射物質の層を
与える。

所望のカラー転写像は前記透明支持体を通し前記白色背
景に対して観察される。

上述の型のフイルムユニットは基本的に二つの独立した
シート様要素を含むが製造及び組立工程中二つの要素を
貼りあわせ露光後に現像液をひろげることにより又それ
に応じてこれらの要素を剥離せしめることにより多くの
利点が得られる。

例えば予めラミネート（積層）された一体のフイルムユ
ニットは組立て中及び露光中及びカメラ内での現像中取
扱い及び操作が容易であり非常にコンパクトで従って小
さい嵩ぼらないフィルムパック及びカメラが可能で、温
度及び湿度変化によるバックル及び歪みにさらされるこ
とが少く、また露光中平らで平面のまＳに存在する。

これらの要素は、その要素と要素の対向面全体にわたっ
て接触しているので、各要素の全ての部分において各々
の部分が他の部分と同じ物理的及び化学的性質を持ち、
均一な結果を与えるよう実質的に同じ大気条件にさらさ
れており、フイルムユニットの写真的に活性な層は機械
的損傷にたいしてだけでなくその機能に影響を及ぼす大
気条件変化に対しても保護されている。

またシート間に現像液が分布するときにその分布を妨げ
る空気が殆どないので、現像処理、特にフイルムユニッ
ト内での処理液の分布が容易である。

前記要素のラミネート法は各々１９７２年３月２８日付
でアルバート ジ バチェルダー及びフレデリック シ
ー ビンダに与えられた米国特許第３６５２２８１号及
びエドウイン エッチランドに与えられた米国特許第３
６５２２８２号に記載されている。

特に有用且つ好ましいラミネート化法は水溶性ポリエチ
レングリコールを利用するもので、特公昭５５−４９３
０１号において特許請求されている。

本発明によれば、必須層（ラミネート成分）として少く
とも一方が透明である二つの寸法安定層と該寸法安定層
の中間に存在する少くとも受像層と少くとも一つの感光
性ハロゲン化銀層を含む多数の層とを含むラミネート；
および 下記容器の現像組成物を、前記ラミネートの予定された
一対の層間にひろげそれにより、該ラミネートがその予
定された層間で剥離するように、前記現像組成物を放出
する位置で前記寸法安定層に組合されている前記現像組
成物の破壊可能な容器：の組合せを含み、 しかも前記予定された一対の層は、前記現像組成物の適
用の前に、水溶性重合体を含有する薄層によりおたがい
に一時的に結合されている写真フイルム単位において、 前記薄層は、カブリ防止剤または紫外線吸収剤を含有し
ていることを特徴とする写真フィルム単位が提供される
。

前記カブリ防止剤及び紫外線吸収剤は公知のものである
。

本発明でいう「ラミネート液」とはそのラミネート液が
適用されるそれぞれの表面間で一方の層を他方の層に積
層させるために接着剤として働ら《液である。

本発明の主目的の一つは紫外線吸収剤又はカフリ防止剤
の如き拡散転写法に有用な薬剤を与えるためラミネート
液用組成物が用いられ、一体のネガ−ポジ拡散転写フイ
ルムユニット及び二つのシート様要素をラミネートする
ことによる前記フィルムユニットを作る方法を提供する
にある。

本発明の他の目的は一部は自明であり又一部は後段の記
載から明らかとなろう。

従って本発明は種々の特徴、性質及び各成分に関係し、
そしてまたいくつかの工程のうちの一つまたはそれ以上
の工程の、他の工程に対する関係に関し、これらは以下
の詳細な説明中に例示され、発明の範囲である特許請求
の範囲の項に記載されている。

本発明の性質及び諸目的をより良く理解するため下記の
詳細な説明を参照されたい。

本発明は広範な種類のカラー拡散転写法に適用出来、か
かるカラー法に用いられるフィルムの各層の配列及び順
序は最終像が前述の如き一体のネガーポジ反射プリント
であるかぎり当業者の熟知せる如く種々に変えることが
出来る。

しかしながら簡便のため前述の米国特許第３４１５６４
４号（特公昭４６−１６３５６号に対応）及び米国特許
第３５９４１６５号（特公昭４８−３３６９７号に対応
）に意図されている型の染料拡散転写カラー法の一体化
ネガーポジフィルム単位を用いて本発明をより詳細に説
明する。

第１図は本発明の一態様を示すフイルム単位の拡大断面
図であり、 第２図は第１図のフイルム単位の一部分をさらに拡大し
て示した図であり、 第３図は第１図のフイルム単位の薄層３２で一時的に接
着されていた層間が剥離されて現像組成物が延展された
状態を示すフイルム単位の拡大断面図であり、 第４図は第３図のフイルム単位の一部分をさらに拡大し
て示した図である。

第５図は本発明の他の一態様を示す拡大断面図であり、 第６図は第５図のフイルム単位の一部分をさらに拡大し
て示した図であり、 第７図は第５図のフイルム単位の薄層３２で一時的に接
着されていた層間が剥離されて現像組成物が延展された
状態を示すフイルム単位の拡大断面図であり、 第８図は第７図のフイルム単位の一部分をさらに拡大し
て示した図である。

第１図及び第２図は前記米国特許第 ３４ １５６４４号に記載されたタイプのフイルム単位
を用いて本発明を表わしており、第５図及び第６図は前
記米国特許第３５９４１６５号に記載されたタイプのフ
イルム単位を用いて本発明を表わしている。

第１図〜第４図において、 １１は破壊可能な容器であり、 １２は不透明化剤を含有するアルカ１ノ現像組成物であ
り、 １３まラミネー トを示し、 １４ま寸法安定な不透明層であり、 １５まシアン染料現像剤の層であり、 １６ま赤色感光性・・ロゲン化銀乳剤層であり、１７ま
中間層であり、 １８まマゼンタ染料現像剤層であり、 １９ま緑色感光性・・ロゲン化銀乳剤層であり、２０ま
中間層であり、 ２１ま黄色染料現像剤層であり、 ２２ま青色感光性ハロゲン化銀乳剤層であり、２３ま補
助層であり、 ３２は紫外線吸収剤またはかぶり防止剤を含有するラミ
ネート液から形成されそして眉間（２３と２４との間）
を一時的に接着している薄層であり、 ２４は受像層であり、 ２５はスペーサ一層であり、 ２６は中和層であり、 ２７は寸法安定な透明層であり、 ３０は封口を示し、破壊可能な容器１１がローラー３５
により圧縮された時、この封口が破れラミネート１３の
予定された層間（２３と２４との間）に、薄層３２の接
着がとれて現像組戒物１２が延展される。

３４は露光面を示す。

第５図〜第８図において、 １１は破壊可能な容器であり、 １２はアルカリ現像組成物であり、 １３はラミネートを示し、 ２５は現像組成物を延展するのに用いられる寸法安定な
透明スプレツダーシートであり、３２は紫外線吸収剤ま
たはかぶり防止剤を含有するラミネート液から形成され
そして層間（２５と１５との間）を一時的に接着してい
る薄層であり、 １５は黄色染料現像剤を含有する青色感光性・・ロゲン
化銀乳剤層であり、 １６は中間層であり、 １７はマゼンタ染料現像剤を含有する緑色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層であり、 １８土中間層であり、 １９まシアン染料現像剤を含有する赤色感光性ハロゲン
化銀乳剤層であり、 ２０ま不透明層であり、 ２１ま受像層であり、 ２２まスペーサ一層であり、 ２３ま中和層であり、 ２４は寸法安定透明層であり、 ２８は封口を示し、破壊可能な容器１１がローラー３３
により圧縮された時、この封口が破れラミネート１３の
予定された層間（２５と１５との間）に、薄層３２の接
着がとれて現像組成物１２が延展される。

３４は露光面を示す。

本発明に従いフイルムユニットを製造する場合、製造工
程の始めに行なわれる一工程として感光性要素と、別の
要素、例えば受像要素とがラミネート（積層）される。

例えば前述の米国特許第３４１５６４４号に記載されて
いる如く感光性要素と受信要素は感光性要素及び受像要
素として取扱い及び（または）利用が（何ら変更せずに
）出来る一体に仕上げたラミネート（積層物）を作るた
めに、塗布フイルムの熱乾燥を含んだ通常の連続塗布法
によって、長い支持体に適当な層を塗布することにより
作られる。

ラミネート（積層用）溶液（好ましくは水溶性フイルム
形成性ポリマーを含む溶液）がこれらシートのラミネー
トを行い、また所望の層間で現像処理液によって剥離が
確実に出来るようにこれらのシート間にラミネート液を
分布させる。

こうして接着結合が大量生産法で行なわれ、この結合は
予かじめ定められた強さを持っていて、これは時間経過
によつでは変わらないし、また湿度又は温度の変化によ
っても実質的に変わらない。

ラミネート液の成分はフイルムユニットの全ての物質に
対し不活性又はそれらと併用可能なものでなくてはなら
ず、固体のラミネー１・層を作らねばならず又白色化し
ないとかその他ラミネートの光学特性を妨げてはならな
い。

感光性要素のゼラチン表面被覆（第１図及び第２図にお
いては補助層２３であり、第５図及び第６図においては
青色感光性乳剤層１５）を、受像要素のポリビニルアル
コール表面被覆（第１図及び第２図の受像層２４）上に
、又は主として現像液の延展に用いられる第二要素（第
５図及び第６図のスプレツダーシート２５）上に、積層
するのに特に適しているラミネート溶液は、分子量約６
０００〜７５００をもつポリエチレングリコールでユニ
オンカーバイドコーポレーションヨリカーボワックス６
０００なる商標名で市販されているもの１部（重量で）
およびそれの１部当り５部の水を含む。

ゼラチン含有層（第１図の層２３）とポリビニルアルコ
ール含有層（第１図の層２４）との間の適当な結合は、
例えば一対の圧力適用ローラのニップで、前記二層を面
対面の向い合わせの積層関係にするにつれて、前記二層
間に前記溶液約８０ないし２００■／ｆｔ２を分布する
ことにより得ることが出来ることが見出されている。

１平方フィート当り塗布されるポリエチレングリコール
の量は一部分は使用されるポリエチレングリコールの分
子量により左右され、そしてまた一部分は所望の結合力
によって左右される。

１平方フィート当り塗布されるポリエチレングリコール
の量及び結合力を決める他の因子にはニツプヘの溶液流
れ速度に関連するシート移動速度及び、積層を得るため
ローラで適用される圧力及び溶液濃度がある。

これらの因子は大気条件変化で強くも弱くもならない安
定な結合を得るために結合されるポリマーを用いて、簡
単な通常の試験で容易に決められる。

例えば結合力はポリエチレングリコールの量を少くする
ことにより増大し又ポリエチレングリコール量を増大さ
せると結合力が弱くなることが見出されている。

ポリエチレングリコールは、結合強度を狭い範囲内にコ
ントロール出来るばかりでなく、通常変わる温度および
湿度の変化にもかかわらず一定の結合強度を確保する、
例えば二つの水溶性重合体間の直接の結合を強める安定
な吸湿性固体物質でもある点で独特でありそして特に役
に立つことが分かつている。

６０００を越える分子量を有するポリエチレングリコー
ルは、普通の温度で固体であるので好ましい。

それとは反対に、低分子量ポリエチレングリコールは固
体であることが少なく液体であることが多の傾向にある
。

固形のポリエチレングリコールの利点は、要素と要素と
の間の接着が殆ど即座にフイルム単位をつくる次の工程
で積層したシートを手で取り扱うことが出来るほど接着
が十分であり、したがって乾燥し結合を強力するのに要
する遅れをなくすことが出来ることである。

例をあげると、被覆感光性シート状要素及び第二シ一ト
状要素（これは現像液の延展に用いられる前記第二要素
であってもよいしまたは受像要素であってもよい）を一
対の圧力適用ローラー間に進めその間ポリエチレングリ
コールラミネート剤の水性溶液をこれら要素の間にロー
ラーのニツプのところで導入することにより互にラミネ
ート又は接合することか出来る。

このように感光性シート状要素と前記第二シ一ト状要素
は重ねられて一対のラミネート用ローラーの二ツプに進
められ、このローラーの一つにはその末端にそこでラミ
ネート液がメニスカスを作りうるよう管を通じてローラ
ーの二ップにシート間に導入されるラミネート液を含む
ためフランジが設けられている。

この液はこれらシートと接触して分布されシートはそれ
らの実質的に全対向面にわたり互に接着するよう共にプ
レスされる。

例示せる製造及び組立法での残っている後の工程には積
層されたシートを積層用ローラーからオーブン中に進め
そこでラミネート液の溶剤を蒸発するため加熱乾燥され
、次に切断手段に送られ、そこで個々のサンドインチの
ある長さに切断されることがあり、その後にまた次の残
りの組立て工程に送られる。

前述の如きポリエチレングリコールを用いる利点は、積
層後、二枚のシートを加熱する必要がなく、ラミネート
が組立て工程の後の段階で個々のフイルムユニットサイ
ズの小区分に切断される、例えば米国特許第３７５２７
２３号、同第３７５２７２２号及び同第３６９４２０６
号に記載されている方法によって、フイルムユニット組
立などの手で取り扱う工程に直ちにかかれる点である。

一体のネガーポジフイルムユニットをラミネートし組立
てる方法のより詳細については前述の米国特許及び米国
特許出願明細書を参照されたい。

本発明に従えばラミネート溶液にはその作用がフイルム
単位内のラミネートの予定された一対の層を結合させた
り共に接合することを助けるものである薬剤の他に、そ
うでない薬剤である公知のカブリ防止剤または公知の紫
外線吸収剤を含有する。

本発明において、使用される公知の紫外線吸収剤として
は例えば、特公昭３６−１０４６６号に開示されている
ように２−アリール−４・５−アリーロ−１・２・３−
トリアゾール類を、そして特公昭４４−２９６２０号に
おける如くヒドロギシフエニルベンソトリアゾール類を
２０〜３００■／ｆｔ２の量で使用できる。

また本発明において使用される公知のカプリ防止剤とし
ては例えば、特許第１０９４１７４号に開示されている
ように１−フエニル−５−ペンジルチオテトラゾール類
を１０〜７５ｍ９／ｆｔ２で、特許第５５１９８７号に
開示の硝酸リチウムをハロゲン化銀の銀の約０２〜１８
重量％の量で、米国特許第３３１３６２４号に開示され
ているように塩素酸塩類をハロゲン化銀の銀１グラムあ
たり０．１〜５ミリグラムの量で、そして米国特許第３
３３０６５７号に開示されているようにチアジアゾール
類を・・ロケン化銀の銀１グラムあたり０．１〜３ミリ
グラムの量で使用できる。

本発明において、上記写真試薬をラミネート液に含有さ
せることによって得られる利点は、（イ）貯蔵中、その
試薬を写真処理液とか他の層中に含有させておＬ・た場
合、そこに存在する他の試薬と相互作用して有害な結果
をもたらすのを避けることができること、および （口）写真処理液にその試薬を溶解させておいた場合処
理液が層に分布して際に早く作用しすぎて好ましくない
ようなとき、ラミネート液中にその或る試薬をいれて乾
燥しておくと、そこに写真処理液がつたわって来てはじ
めてその試薬を溶解して他の層へ転送できる時間的は遅
れが得られることである。

本発明範囲から逸脱することなく上記製品並びに方法に
はある種の改変をなしうるので上記の詳細な説明及び添
付図に含まれ且つ示された全ての事項は例示的なもので
本発明を限定する意図のものではない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一態様を示すフイルム単位の拡大断面
図であり、第２図は第１図のフィルム単位の一部分をさ
らに拡大して示した図であり、第３図は第１図のフイル
ム単位の薄層３２で一時的に接着されていた層間が剥離
されて現像組成物が延展された状態を示すフイルム単位
の拡大断面図であり第４図は第３図のフイルム単位の一
部分をさらに拡大して示した図である。 第５図は本発明の他の一態様を示す拡大断面図であり第
６図は第５図のフイルム単位の一部分をさらに拡大して
示した図であり、第７図は第５図のフイルム単位の薄層
３２で一時的に接着されていた層間が剥離されて現像組
成物が延展された状態を示すフィルム単位の拡大断面図
であり第８図は第７図のフイルム単位の一部分をさらに
拡大して示した図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 必須層（ラミネート成分）として少くとも一方が透
   明である二つの寸法安定層と該寸法安定層の中間に存在
   する少くとも受像層と少くとも一つの感光性ハロゲン化
   銀層を含む多数の層とを含むラミネートと、 破壊可能な容器内の現像組或物を、前記ラミネートの予
   定された一対の層間にひろげそれにより、該ラミネート
   がその予定された眉間で剥離するように、前記現像組成
   物を放出する位置で前記寸法安定層に組合されている前
   記破壊可能な容器との組合せを含み、 しかも前記予定された一対の層は、前記現偉組成物の適
   用の前には、水溶性重合体を含有する薄層によりおたが
   いに一時的に結合されている写真フイルム単位において
   、 前記薄層は、カブリ防止剤または紫外線吸収剤を含むこ
   とを特徴とする写真フイルム単位。