JPS5846179A - 優れた紡績性を有する芳香族ポリアミド系合成繊維用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発−は優れた紡績性を有する芳香族ボリアミド系會成
繊繍用処瑠剤に関する。詳しくは。

芳香族ボリアＲド鎗総をその蔦伸工楊以後において電場
する際に、用いる畳定の組成比に配合した芳香族ボリア
ミド系台成鯵艙用処瑠剤に関するものである。

優れた耐熱性と耐炎性な有しているため難燃性の一艙と
して最近貫層されている。しかし、芳香族ボリアミド系
合虞繊−は、ポリエステル線機あるいは脂肪族ボリアＲ
）′−繍と異なり融点が非常に高いために通常の熔融紡
糸法ｔは製糸することができない。

したがって１１語法としては、もっばら湿式あるいは乾
式法が採用されているが、湿式法では塩化カルシフ＾の
Ｊｌｌｌ浴を使用する関係上、ポリマー中に塩化カルシ
ウムが残存する。また湿式法においても乾式法において
も酸クーリドと７１ンの反応を生成される塩酸を中和す
るために石灰が加えられるが、その結果塩化カルシクム
力を生成する。さらにポリマー溶液を安定化させるため
に塩化カルシウムをポリマードープ中Ｋｇｆｆｉ的に添
加することが多い、そのため、いずれの方法にしても製
糸工程を経た後ポリマー中に存在する。塩化カルシウム
を除くために水洗が行なわれるのが普通である。製糸工
種で残存するこの塩化カルシウムを皆無にすることは不
可能に近く、いくらかのカルシウムイオンはと５しても
水洗後に残るのであるが、この残存カルシウムイオンは
油剤処理工種で大きな悪影響を及ぼす０例えば制電剤と
して通常よく用いられるアニオン活性剤とくにスルホネ
ート系ふるいはホスフェ−°ト系化合物がカルシウムイ
オンとイオン交換反応を起して水に軍港性のカルシウム
塩に変化するため本来の制電性能が得られず、満足しう
る制電効果を得るＫは余分に油剤を付着させなければな
らない、さらｋこの種のカルシウムイオンとの交換反応
は、油剤付着浴中でも起るため本来水に可溶で透明の水
溶液の状履であるべきものがカルシニウムイオンとの交
換によって液が白濁化し、さもに反応が進むとスカム状
の物質が発生するなどして、製糸工程安定化の大きなマ
イナス因となる。モしてさらに析出したスカム状物が一
一に付着し、二次加工工程とくに紡績工場において−−
ラーなどに異物となって付着し、ｐ−ラー巻付きの原因
となる。

したがって、アニオン活性剤としてはカルシュラム塩に
なりＫくくしかもスカム状にならない油剤組成物が望ま
しい。

またこれまでよく知られているよ５に芳香族ボリアＺド
綾艙は、ポリエステル＃繍などに比して、鰺艙に制電性
を与えることが非常にむづかしく、非イオン活性剤のみ
では、二次加工工程１例えば紡績工ｌ！において必要な
制電性を付与することは難しい、一方力チオン活性剤は
。

紡績工程で針の錆を発生させるので用いることができな
い、そこで７！オン活性剤が用いざるを得ないのである
が、７ニオン活性剤は前述のようにカルシニウムイオン
と反応会するため。

具体的に選択できる油剤の範囲はきわめて狭少にならざ
るを得ない。

一般に紡績性を良好にするために古くから防錆性と制電
ａｔ−有するフルキルホス７エーＦ系の化合物がよく知
られているが、これらの化合物はカルシニウムイオンと
の反応性が大きいために沈殿を生じたり、カルシュラム
−イオンとの反応のｔめに安定した制電性を得−いとい
う欠点がある。さらにこのフルキルホスフェート類の安
定性を改良しｋものにポリオキシエチレン鎖が導入され
たアルキルホスフェート類がある。

これは、カルシニウムイオンとの反応性畔低くカルシュ
ウ、＾塩と反応してもフロック状にならないという利点
がある。しかしながら増白ははっきりしないが紡績工程
での可紡性が非常に悪い、コイラー詰りの発生、ローラ
ー巻付きの増大に、より生産性が着るしく低下するとい
５問題を生じる。このことは゛該ポリ、オキシエチレン
のアルキルホスフェート塩自体の粘着力が大きくなるた
゛めでないかと思われる。

本発明者らはこれらの欠点を除去すべく鋭意検討の結果
、下記に示すような特定の油剤成分を配合せしめること
によって制電性にすぐれ。

二次加工工程における安定性、すなわち紡績安定性のき
わめてすぐれた全芳香族ボリアＩドー鰺用旭！剤を得る
ことに成功したものである。

すなわち１本発明は平均脚素数８〜１４のアルキル基を
もつポリオキシアルキレン変性アルキル燐酸エステルの
カリウム塩（ポリオキシフルキレンの重合度２〜１０　
、）　７０〜９０％（重量）と３０℃で液状を呈する非
イオイ性の界面活性剤３０〜１０重量％を配合してなる
ことを特徴とする芳香族ボリア濁ド系合成ＩｌＩ論用処
理剤に−するものである。

本発１１における芳香族ボリアミド系脅威−繍としては
例えば次のものがあげられる。

１１１　　芳香族環な有するジカルボン酸と、芳、香族
環を有するジアミンとの縮合ポリアミド　。

例えばジカルボン酸としてテレフタル鹸、インフタル酸
、ジアミンとしてメタフェニレンシアｉン、キシリレン
ジアミン等を使用した一種のジカルボン酸、一種のジア
ミンからなるホモポリマーであってもよくジカルボン酸
成分とシフξン成分のうちいずれか一方または両方が２
種以上の化合物よりなる共重合ボリマーであってもよい
１代表的なものとしては例えばポリメタフェニレンイソ
７タル７１ド。

ポリメタキシレンジアミンテレフタルアミド。

あるいはメタフェニレンジアミン、インフタル酸および
テレ７り／＆−酸の共重合ポリマー等が例示される。

（２ν　芳香族環を有する７ｓノカルボン酸を縮合した
ポリ、アミド 例えばアミノカルボン酸としては、パラアミノ安息′香
酸、パラ７ミ７安息香酸メチル尋を使用した一種のみか
らなるホモポリマーであってもよく、二種以上の７Ｚノ
カルボン酸の共重合ポリマーであってもよい。

（３）　前記（１）および（２）を共重合したポリアミ
ド代表的なものとして１例えばメタフェニレンジアミン
、イソフタル酸、パラアミ７安息香酸の５成分な共縮合
したポリアミドでもよ一ゝ・ また本発明で用いられるポリオキシアルキジン変性フル
キルリン酸エステルのカリウム塩とは平均炭素数８〜１
４のアルキル基をもち、ポリオキシアルキレンの重合度
として２〜１ｏの範囲のものが用い−られる。ポリオキ
シフルキレン基として稈、エチレンオキシド又はプロピ
レンオキシドを重合してなるポリオ４−Ｓ／エチレン基
なと、あるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシド
を共重合してなる共重合ポリオキシアルキレン基などが
ある。これらの化合物は通常全知の方法で得られる。す
なわち、高級アルコールにエチレンオキシドあるいはプ
ロピレンオキシドあるいはエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドの両者を付加せしめ、末端水酸基を有するポ
リオキシアルキレン化合物に無水リン酸を反応させるこ
とｋよってポリオキシアルキジン変性フルキルリン酸エ
ステルが得られるがとくにそのカリウム塩がよい、具体
的に例示すると（（）内は、ポジオキシアルキレン基の
モル数、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ｐｏｐはポリオ
キシエチレンを示す５）ＰＯ）ｉ；口）オクチルホス７
エー）、ＰＯＥ（３）デシルホスフェート。

ＰＯＥ（５）うｔ　！ｊ　ルホｘ７−ｚ　−）　、　Ｐ
　ＯＰ（３）ｔり＋ルｙｈ　スフｘ−−）　、ＰＯＰ／
ＰＯｇｚｌ／３（’）デシｚｋホスフェ−）　、ＰＯＰ
／ＰＯｇ＝３／７のラウリルホスフェートなどのカリウ
ーム塩が用いられる。またＰＯＰ（菫）オクチルホスフ
ェート、　Ｐ　ＯＰ　（５１デシルホスフエート、ＰＯ
Ｐ（８）ラウリルホスフェートなどのカリウム塩なとも
用いることができる。

以上のようなポリオキシアルキジン変性フルキルリン酸
エステルのカリウム塩は、アルキル”ホスフェートのカ
リウム塩に比しカルシュラムイオンとの反応性が非常に
少さく、ポリオキシフルキレン鎖が長い方が反応性が小
さくなるが請ホスフェートのカリウム塩１００％では紡
績性が低下し、紡績工１１におけるカード工程及び線条
１薯での巻付きが多くなり、コイラー詰りか多発して円
滑に紡績することができない、この理由は明らか゛では
ないが、油照自体の粘度が高く粘着力があるためでない
かと思われる。

またポリオキシアルキレン変性アルキル燐鍍エステルの
カリウム塩のフルキル基は平均炭素数が８〜１４のもの
が好ましいａ４１１ｃ１０〜１２のものが好ましい、平
均脚素数が１４を超えるもの、すなわち炭素数１６ケの
七チル基。

１８ケのステアリル基やオレイル基になると。

これらに相当するホスフェートのカリウム塩の粘性ある
いは粘着性が増加するためか紡績工程での安定性が下車
でコイラー詰りも一加の傾向がある。また、平ＭＩ脚素
数が８未満のアルキル基では相′当するホス７エーＦの
カリウム塩そのもののｌｌ潅性が増加し、かっ制電性が
低下し。

フィラー詰りが増加するので用いることパできない。

一方、ポリオキシアルキレン変性フルキルリン酸エステ
ルのカリウム塩のみでは満足できるは−ど紡績工程を安
定化せしめることは難しいことが判明したので、さらに
紡績性を向上させるため、さらに検討をすすめた結果、
芳香族ボリアＪド系合成、＊繍の制電性を維持し、かつ
紡績工程での巻付きを低下させ、且つコイラー詰りを着
るしく低減させるｋは特定の非イオン性界面活性剤を３
０〜１０重量％配合せしめるととｋよって本発明の目的
を達成することができることを見出した。ここで併用さ
れる非イオン性界面活性剤とは、ポリオキシエチレン鎖
を育し３０℃で液状を呈する非イオン性界面活性剤であ
る０例えば、ポリｆキシアルキレンアルキルフェニルエ
、−チル類、ポリオキシアル中ルエーテル類、ポリオキ
シアルキレンエステル類、゛ポリオキシアルキレンアル
キルアミン類などがあげられる。５０℃以上の塩度でな
お固体状を呈する非イオン性界面活性剤をポリオキアル
キレン変性アルキルリン酸エステルのカリウム塩と併用
するとコイラー詰りなどが発生し紡績性が低下する。

したがって本発明に用いられる非イオン性界面活性剤と
しては比較的低モル数のポリオキシエチレンが付加した
界面活性剤が好適に用いられる。

これらの非イオン性界面活性剤の配合量は１０〜３０％
が適当である。１０％より少なくなると可紡性が低下し
、３０％を超えるとポリオキシアルキレン変性アルキル
リン酸エステルのカーリラム塩１０口％からなる処理Ｔ
ｈ＜比しても紡績性は悪化し、コイラー詰りが発生する
。

芳書族ボリア４ド系＃繍に本発明の処理剤を適用する方
法として１ｔ、１〜５％穆度め水溶液としてツーう−法
、浸漬法、スプレー法な゛どで誕伸以降、いずれの段階
で処理してもよい、処理剤の村着量は、ａｌＪＩＩＫ対
し通常（１１情α６％付着させるのが好ましい、これｋ
よって安定した紡績性が得られ、制電性付与の効果は、
熱処理後も保持され着色も殆んどみられなかった。

以下実施例をあげ本発明を具体的ｋｍ！明するが、実施
例中「％」はすべて「重量％」を示し部は重量−を示す
。

また評価法としては。

（１）　　１８１１１にの白濁性 ）＋ｔ’Ｊａ場すルＪｌａｓ槽の水５ｉｌｌを１時間毎
に採取し、濁度及び沈殿状スカムの有無を定住的に判定
した。

（２）紡績工程におけるカード特性 ２５℃での相対湿度６５％の条件下で１０ゲレン／ヤー
ド、　１２　ｒ、ｐ、ｍでカードＫかけ口出し時のコイ
ラーチューブ詰りおよびカレンダーロールとコイラー間
でのスライバーの垂れをふくめ問題のないものを○とし
、紡績性が特に不良で円滑に紡績できない場合−な×。

中間のものをΔと判定した。

また、線条工程における臀性としては。

２５℃における相対湿度６５％の条件下で３００ゲレン
／ヤードを１８０ｍ／−の紡速で線条機を３回通過させ
１口出し時の線条ｐ−ラー詰りや線条ローラへの巻付き
を観皺し総合時に良好なものを０とし、特に不良で円滑
に線条工程を通過できないものを×、中間をΔと判定し
た。

実施例１〜４　比較例１〜３ ｒｔｈ−フェニレンジアミンとイソフタル酸クーリドの
重合によって得られたポリメタフェニレンイソ７タルア
ミドドープを塩化カルシクム水溶液中に押出し、凝固さ
せ１２．８万デニールのトウとし、これを水洗後、鼻水
中で五２倍Ｉｃｍ伸し、ついで乾燥し、３４０℃で熱処
理し、ついで表−１に示した配合比の処理剤を２％水溶
液とし、常温で捲縮前のトウに付着させ、乾燥後捲縮を
かけた後、該トウを切断し、２デニール、５１ｍ／Ｈの
！！！締維を得た門＃維に対する処理液の付看量は、い
づれも０．２５％であった。

１苓す起に層１年を　Ｖ−−イ゛本駒橘エルｔｔｈら−
也乙判表−１処理液の白濁性および原綿の可紡性Ａ：Ｐ
Ｏ］１８（３）ラウリルホスフェートカリウム塩Ｂ：Ｐ
ＯＰ／ＰＯＥ＝５／７ラウリルホスフエートカリウム塩
Ｃ：ＰＯＥＱ＊ノニルフェニルエーテルＤ：ＰＯＥ（７
）オレイルエーテル Ｅニラウリルホスフェートカリウム塩 実施例５〜７．比較例４〜６ ｍ−フェニレンジアミンとイン７タル畝りｐリドの重合
によって得られた芳香族ボリア漏ドドープを塩化力ルシ
ュクム水溶液中に押出し。

凝固させ、１２．８万デニールのトウとし、これを水洗
後沸と５水中で五２倍に延伸し、ついで乾燥し、３ｊＯ
℃て１゛熱処理し、つい−で表−２に示した処理剤を２
％水溶液として室温で捲縮前に該トウに付与した後、乾
燥しついで捲縮をかけ、さらに該トウを切断し、２デニ
ル、５１ｍ１ｍ１の短錯纏を得た６ｍＪＩＩｆ：対する
処理剤の付着量は、いずれもα２ｏ％であった・ 得られた原綿をそれぞれ紡績工場を通過せしめ紡績性の
良否を比較評価した。結果を表−２に示す。

表−２処理液の白濁性および原綿の可紡性性）表中のＡ
、Ｂ、Ｃ，Ｄは、実施例１−４記載の化合物と同一であ
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 平場炭素数８〜１４のフルキル基を有するポリオキシア
   、ルキレン変性アルキルリン酸エステルのカリウム塩Ｃ
   ポリオキシアルキレンの重合度ｔＩ冨２〜１Ｇ）７０〜
   ９０重量ｉと３０℃で液状の非イオン性界面活性剤３０
   〜１０重量％を配合してなることを特徴とする芳香族ボ
   リア４ド系令虞繊維用処瑠剤。