JPS5846095A - 新規なアミノオルガノアミノシラン、その製造法及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアミノオルガノア梁ノシラン。

対応スルへ四ゲノオルガノハロゲノシランとアミンとの
反応によるこのものの製造方法、及び硬化シリコーン系
におするこのものの用途に関するものである。

シリコーン官能性シランは架橋剤としてすでに公知であ
る（例えばドイツ国特許出願公告明細書第１１２へ６９
０号及び同第１，２５５，９２４号参照）。しかしなが
ら、オルガノ官能性−アミノ官能性シランの糸でさえも
調製することがすでに可能であったが、アミノオルガノ
アミノシランは従来公知ではなかった（例えに米国特許
第４３４へ５８８号、ドイツ国特許出願公開明細１１第
ｔ２４４１８１号及び米国特＃ｆｍ＆７７９．７０３号
参照）。

公知のシランはシリコーン官能基として単にアルコキシ
基を含んでおり、多くの用途に望まれる他の加水分解感
応性のシリコーン官能基を含んでいない。驚くべきこと
に、アミノ基をアルキル側鎖ばかりてなくクイ素原子上
にも持つタイプのシランを調製することもでき、そして
適当な条件下において異なったシリコーン官能性及びオ
ルガノ官能性のアセノ基をシラン中に導入するか、また
はこれらの２ｍｌの異なったアミノ官能基を他のアミン
との反応により置換し得ることか見い出された。

すべてのこれらの反応の必要条件は与えられたシランの
ハロゲン置換基を過当に選んだ反応条件により置換し得
ることである。かくして１例えばシクロヘキシルアミノ
基を十分に高い温度でへロゲノメチル＾ロゲノシラン中
に導入することができるが、ア叱ド基の導入は反応性の
アミドの金属塩を使用することでのみ一般には可能であ
る。

本発明は一般式 式中　Ｒ１、Ｒ１、Ｒ１及びＲ′は相互に独立して水素
（但しＲ１及びＲ８並びに１易及びＲ′が同時に水素で
あることはできない）、アルキル、シフリアルキル、ア
リール、アルケニル、アシル、ベンジルまたＵＮ原子と
一緒になって形成され、そして各々の場合に１０個まで
のＣ原子を有する複素環式構造を表わし、Ｒ’ｉｉ４個
までのＣ原子を有する直鎖または分枝したアルキレン基
であり。

Ｒ’ｑ６個までのＣ原子を有するアルキル。

アル】キシ、シフリアルキル、アリールまた祉アルケニ
ル基であり。

Ｘ及びｙは１，２′または５であり、 Ｘ＋Ｙ躍２，３また＃′ｉ４であり、そしてｘｌｄ４−
（ｘ＋ｙ）である、 の新規な化合物に関するものである。

本発明による化合物は一般式 ％式％（３） ： 式中、Ｘは塩素または臭素を表わし、そしてＨａ及びＲ
−並びに”ｓ　ｙ及びｘｊｄ上記の意味を有する。

のへｐゲノシランを適当ならば溶媒及び／または酸捕捉
剤（ａｃｉｄ　ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）の存在下において
、一般式 ％式％ の少なくと４１種の窒素化合物またはかかる窒素化合物
の金属塩と反応させることにより調製することができる
。

本発明による方法に対する出発物質の適当な例には夕Ｃ
ロシラン及びブロモシラン例えばＢｒＣＨｌ　（（４Ｈ
ｌ　）８ｉＢｒ、　、ＢｒＣＨｚ８１Ｃ１ｍ、ＢｒＣＨ
２（ＣＨ３）２８　ｉＢｒ、Ｂｒ　（ｃｉ５　）４８１
１３ｒｌ及びＢｒ（ＣＨｍ　）ｓ　（Ｃｓ　Ｈｓ　）８
ＪＢｒ鵞　　並びにまた対応する塩素化合物がある。本
発明による方法に従って、これらのへｐゲノシランに対
する可能す反応体にはアミン例えばインブチルア之ン、
ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルア
ミン、ジエチルアミン、アリルアミンまたはイミダゾー
ルがある。アミンの代りにアミド例えばアセトアミド、
プロピオンアミドまたはベンジルアミド、及び塩例えば
ジメチルアミンナトリウム。

ジ−エチルアミンカリウムまたはベンジルアセトナトリ
ウムを用いることもできる。

本発明による方法祉一般に溶媒１例えばトルエン、シク
ロヘキサンまたはキシレンを用いて行われる。酸捕捉剤
としてトリエチルアミンの如き物質を用いられるが、し
かしなから、用いられるアミンもそれ自体この目的に使
用することができる。

本発明による方法は反応混合物の沸点で、そして大気圧
下で行うことが好ましいが：しかしながら特殊な反応性
物質の場合は冷却するか、または反応性が不活性な化合
物の場合は烏温で、且つ昇圧下で操作することもできる
。

本発明による物質の好適な例には次のものがある： （Ｃｍ　Ｈｓ　）ｍ　ＮＣＨｓ　（ＣＨｓ　）８１　（
Ｎ（Ｃｚ　Ｈｓ　）ｚ　）意。

轟−０４Ｈ＠　　ＮＨＣＨ２（ＣＨｓ　）　８　ｉ　（
ＮＨ４−Ｃ４Ｈ＊　　ｈ　、ｉ　−Ｃ４Ｈ＠　ＮＨＣＨ
１８ｉ　（ＮＨ４−Ｃａ　Ｆｂ　）ｓ　。

（４ＮＨｓ　ＮＣＨｓ　（ＣＨｓ　）　８　ｉ　ＣＮＣ
ｓ　ＮＨｓ　）ｚ、Ｃｓ　Ｈｌｔ　ＮＨＣＨｓ　（ＣＨ
ｓ　）　８　ｉ　（ＮＨＣｓＨｔｉ　）ｚ　。

ＣａＨａ　ＣＯＮ　（ＣＨｓ　）　ＣＨｘ　８　ｉ　（
ＱＣｓ　Ｈｓ）ｘ　（ＣａＨＩ　Ｃ０Ｎ（Ｃ）ｊ）：Ｃ
８Ｈ＊　ＣＯＮ　（ＣＨＩ　）　ＣＨ１８ｉ　（ＱＣｓ
Ｈｓ）　ＣＣ＊Ｈｓ　Ｃ０Ｎ（ＣＨｓ）　）　ｘ、Ｃａ
Ｈａ　　Ｃ０Ｎ（ＣＨｓ）ＣＨｓ　（ＣＨｓ）８　ｉ　
（Ｃ＠　Ｈ５Ｃ０Ｎ（ＣＨｓ　　））！及び Ｃ５Ｈｓ　ＣＨｓＮＨＣＨｓ　（ＣＨｓ　）８ｉ　（Ｎ
ＨＣＨｓ　Ｃ５Ｈｓ　ｈ　　。

本発明による化合物は種々の基体を冷時硬化性（ｃｏｒ
ｄ−ｃｕｒｉｎｇ　）のシリコーンペーストを塗布した
ものの上に接着する際の促進剤として用いる際に極めて
適している。殊に、少量のシクロへキジルア之ツメチル
ーメチルージーシクロへキシルアミノ−シランを例えば
酢酸塩を用いて架橋したシリコーンペースチツク（ｍａ
ｓｔｉｃ　）中に混合して加えることにより接層特性が
かなり改善される。

「酢酔塩−架橋剤」を用いて架橋する系には大きな利点
があるが、しかしながらこれらのものにはコンクリート
材料に対する接着が満足ではないという不利な点がある
。この間ｖｉａ本発明の方法）・により解決された。更
に１本発明による物質は架僑剤、離型剤及び／また祉硬
化用シリコーン系における！鎖促進剤（ｃｈａｉｎ−１
ｅｎｇｔｈｅｎｅｔ）　　として用いることもできる。

次の実施例は本発明の目的を更に詳細に説明するための
ものである： 実施例１ クロロメチル−メチルジクロロシラン５０．２　Ｆをト
ルエンα２ノに溶解させ、この溶液にシクロヘキシルア
瑠ン３０４．７　Ｉｉを徐々に加え１次に生じ九混合物
を還流下で１２時間加熱し、冷却後ｐ適し、そして容易
に揮発する成分を真空中で除去した。収率雌用いたシラ
ンを基準にして７０％であった。ＩＲ及びＮＭＲスペク
トルによればＣ・Ｈ，、ＮＨＣＨ，（ＣＨ，）８ｉ（Ｎ
ＨＣ＠Ｈ，、）、が生じた。

実施例２ クロロメチル−メチルジクロロシラン１６０１をイソブ
チルアミン１１に攪拌しながら徐々に滴下して加え、そ
して生じた混合物を還流下で８時間加熱した。シクロへ
牛サン１ｊを加えた後、このバッチを沖過し、そしてこ
のｊＦ５ｍを真空中で１１４発性の成分から分離した。

化合物 ｊ−Ｃ４Ｈ＊ＮＨＣ）＆（ＣＨａ）８ｊ　（ＮＨ４−Ｃ
ｎＨｅ）ｊが得られ九。

実施例３ クロロメチルトリク四ロシラン１６０１をインブチルア
虐ン１５４に徐々に適下しながら加えた。生じた混合物
を還流下で８時間加熱し、冷却後にシフνへ牛サン１８
７を加え１次にこのバッチをｐ過し。

次に揮発成分を真空中で分別した。化合物ｉ　−Ｃａ　
ｋｂ　ＮＨＣＨｓ　８　ｉ　（ＮＨＩ　−Ｃａ　Ｈａ　
）ｓが得られた。

実施例４ クロロメチルジエトキシク田ロシラン１４ＯＮをトルエ
ン５００−中のＮ−メチルベンズアミドナトリウム１０
８ｇの懸濁液に注意して加え、そして生じた混合物を還
流下で１時間加熱した。未溶解の物質をｐ別し、そして
挿動成分を真空甲で除去した。

生じた化合物は Ｃ＠Ｈａ　ＣＯＮ　（ＣＨｓ）　ＣＴｏ８　ｉ　（０Ｃ
１１１←薯ｊ、）ｘｃＪト１．Ｃ０Ｎ（Ｃ１二ｌｘ）　
　として同定された。

実施例５ ａ＃ω−ヒドロキシポリジメチルシロキサン（粘度５０
，０００ｍＰａ＠）６１５１７．α、ω−トリメチルシ
ロキシ−ポリジメチルシロキサン（１０００ｍｅａｌ　
）　２４．１１シクロヘキシル−アミノメチル−メチル
−ジクロロヘキシ非アミノシラン　（１：１０の重櫨比
でシクロヘキシルアミンに溶解）　６，２５９、エチル
−トリアセトキシシラン４１１、ジブトキシ−ジアセト
キシシランα９＃、Ｎ熱性の（ｐｙｒｏ−ｇｅｎｉｃ）
シリカ６２５Ｉ及び二酢酸ニブチルスズαＯ１，Ｓｌを
均一に混合し、そして密閉したカートリッジ（ｃａｒｔ
ｒｉｄｇｅ）中に充てんした。この特性及び貯蔵安定性
は通常のシリコーン密閉物質と同様に良好であった。

接着特性を試験するためペーストを直径約１１のストラ
ンド（５ｔｒａｎｄ　）状にコンクリートの上に置き、
そして空気中（２５℃、５０％相対湿度）で約７日間、
続いて水中で約７日間保存した。接着力を７，８．１０
及び１４日後に試験した。かかる場合に破壊することな
しにゴムをコンクリート材料から除去することができな
い場合このものは正の値であった。この実施例の試験物
質は１４日後でも正の値であった・ 実施例６（比較例） シクロヘキシルアミノメチルジシクロへキシルアミノシ
ランを加えずに実施例５をくり返して行った。多くの場
合接着力は７日後に、水中での貯蔵においてはいずれの
場合も１日後（即ち全体で８日間）に負の値となった。

不明細書及び特許請求の範［ｉ説明のためてあってこれ
に限定されるものでなく、そして本発明の本質及び範囲
から離れることなしに種々の改善法及び変法を行い得る
ことが理解されるであろう０特許出願人　バイエル・ア
クチェンゲゼルシャフト ー−」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 を式 式中、ＲζＲ冨、Ｒ１及びＲ４＃′ｉ各々独立して水素
   （但しＲ１及びＲ３並びにＲ１及びＲ６が同時に水素で
   あること杜できない）、ベンジル基またはアルキル、シ
   クロアルキル、アリール、アルケニルもしくはアシル基
   であるか。 或いはＲ１及びＲ３並びに／またはＨａ及びＲ４祉それ
   ぞれそのＮ原子と一緒になって懐索環弐環を形成し、そ
   の際に各々の場合、有機性基は１０個までのＣ原子を有
   するものとし、Ｒ＠は６個までのＣ原子を有するｉｋ鎖
   または分枝したアルキレン基であり。 Ｒ＠は６個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ
   、シクロアルキル、アリールまたはアルケニル基であり
   、 ｘ＋ｙｗａ２．Ｓまたは４であり、そして露は４−　（
   ｘ　＋　ｙ　）である。 の化合物。 ２、ＲζＲ”Ｓ　Ｒ”及びＢ＆が各々独立して水素（但
   しＲ１及びＲ３並びにＲ１及びＲ６が同時に水素□であ
   ることはできない）、１〜４個の炭素原子を有スるアル
   キル、シクロヘキシル、ベンゾイル。 ベンジルであるか、またはＲ１及びＲ３並びに／もしく
   ＵＲ”及びＲ４がそれぞれのＮ原子と一緒になってアゾ
   ール環を形成し、Ｒ＠がメチレンであり。 そして存在する場合にＲ・がメチルである。特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 五式 − １ 式中、Ｘは塩素または臭素を表わす、 のへロゲノシランを少なくとも１１Ｉｌの式％式％ の窒素化合物またはかかる窒素化合物の金Ｉｍ塩と反応
   させることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の化
   合物の製造方法。 ４、反応を溶媒の存在下で行う、特許請求の範咄第２項
   記載の方法。 ５　反応を＃ｌ捕捉剤の存在下で行う、特許請求の範顕
   第２項記載の方法。 ６１１１または２種成分のシリコーン組成物の室温硬化
   において、該組成物中に特Ｉ！Ｆ−求の範囲第１項記載
   の化合物、接層促進剤として作用する添加剤及び／また
   蝶プライマーを含むことを特徴とする室ｉｎ錬化法。 ｌ　シリコーン並びに架橋剤及び／または連鎖促進剤を
   含む硬化可能な組成物において、該架橋剤及び／ｌたは
   連鎖促進剤が特許請求の範囲第１項記載の化合物を含有
   することを特徴とする硬化可能な組成物。