JPS5845459B2 - Self-extinguishing resin composition - Google Patents

Self-extinguishing resin composition

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JPS5845459B2
JPS5845459B2 JP9731675A JP9731675A JPS5845459B2 JP S5845459 B2 JPS5845459 B2 JP S5845459B2 JP 9731675 A JP9731675 A JP 9731675A JP 9731675 A JP9731675 A JP 9731675A JP S5845459 B2 JPS5845459 B2 JP S5845459B2
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JP
Japan
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weight
magnesium hydroxide
ethylene
self
polyolefin
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浩 由井
好洋 傍島
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水酸化マグネシウムを多量に配合した自消性
樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a self-extinguishing resin composition containing a large amount of magnesium hydroxide.

詳しくは、ポリオレフィンに水酸化マグネシウムを配合
してなる射出成形用自消性樹脂組成物に関する。
Specifically, the present invention relates to a self-extinguishing resin composition for injection molding, which is made by blending magnesium hydroxide with polyolefin.

従来、難燃性樹脂として、酸化アンチモンとハロゲン化
合物とを配合したものが知られている。
Conventionally, flame-retardant resins containing antimony oxide and halogen compounds have been known.

この種の組成物は、燃焼時の加熱によりハロゲン化アン
チモンが生成する。
In this type of composition, antimony halides are produced by heating during combustion.

このハロゲン化アンチモンは重いガスで、これが自消性
を与えると考えられている。
This antimony halide is a heavy gas, which is thought to give it self-extinguishing properties.

しかしながら、酸化アンチモン及び、多くのハロゲン化
合物は、人体に有毒であり、この種の自消性組成物の使
用は、火災時に、かえって、有毒ガスによる危険が生じ
る。
However, antimony oxide and many halogen compounds are toxic to the human body, and the use of self-extinguishing compositions of this type creates the risk of toxic gases in the event of a fire.

一方、水酸化アルミニウムなどの微粉体をポリオレフィ
ンに大量に配合することによって難燃性のプラスチック
が得られることが知られている。
On the other hand, it is known that flame-retardant plastics can be obtained by blending a large amount of fine powder such as aluminum hydroxide with polyolefin.

しかしながら水酸化アルミニウムの配合は、ポリオレフ
ィンの融点が著しく低い場合には良好であるが、ポリプ
ロピレン、高密度ポリエチレンの如く融点が多少高い場
合、水酸化アルミニウムの熱分解が、ポリオレフィンの
融点に近い200℃付近から始まるため、混線・成形工
程で脱水、発泡現象が生じ、実用性能を有する成形品が
得られない欠点があった。
However, the blending of aluminum hydroxide is good when the melting point of the polyolefin is extremely low, but when the melting point is somewhat high, such as polypropylene or high-density polyethylene, the thermal decomposition of aluminum hydroxide occurs at 200°C, which is close to the melting point of the polyolefin. Since the process starts from the vicinity, dehydration and foaming phenomena occur during the wiring and molding process, which has the disadvantage that a molded product with practical performance cannot be obtained.

本発明者等は、先きに、水酸化アルミニウムに代る加熱
時に熱分解して水分を発生する無機化合物として、各種
の水酸化物、水和化合物を検討した結果、水酸化マグネ
シウムのみが、混練成形時の発泡現象をともなわず、所
望の難燃性を付与することが可能であることを見出した
The present inventors previously investigated various hydroxides and hydrated compounds as inorganic compounds that thermally decompose and generate moisture during heating in place of aluminum hydroxide, and found that only magnesium hydroxide It has been found that it is possible to impart desired flame retardancy without causing foaming during kneading and molding.

これは、はとんどの水酸化物および水和物は、100〜
250℃の温度で熱分解による水分の発生がはじまり、
ポリオレフィンの混和成形時に脱水、発泡現象が生じて
しまうのに対して水酸化マグネシウムのみは、300℃
程度の高温に達して、はじめて水分を発生し、しかも、
350℃というポリオレフィンの分解温度近くで水分の
発生が完了するために、発生水分が効率よくポリオレフ
ィンの燃焼防止に寄与するためであると推測される。
This means that most hydroxides and hydrates are
At a temperature of 250°C, moisture begins to be generated due to thermal decomposition.
While dehydration and foaming phenomena occur during blend molding of polyolefin, magnesium hydroxide alone
Moisture is generated only after reaching a certain high temperature, and
This is presumed to be because the generation of moisture is completed near the decomposition temperature of polyolefin, which is 350° C., and thus the generated moisture efficiently contributes to preventing combustion of polyolefin.

水酸化マグネシウムを配合したポリオレフィン組成物は
、射出成形に際しシルバーストリークが発生し、かつ、
成形品は耐衝撃性が充分に高くない欠点がある。
Polyolefin compositions containing magnesium hydroxide tend to produce silver streaks during injection molding, and
Molded products have the disadvantage of not having sufficiently high impact resistance.

さらに、メルトインデックスが著しく高くなる欠点があ
る。
Furthermore, there is a drawback that the melt index becomes significantly high.

本発明の目的は、水酸化マグネシウムを配合することに
よって生じる射出成形時のシルバーストリークの発生を
防止し、かつ耐衝撃性を改良することにある。
An object of the present invention is to prevent the occurrence of silver streaks during injection molding, which are caused by blending magnesium hydroxide, and to improve impact resistance.

本発明は上記の目的を達成せんとするものであって、ポ
リプロピレン、ポリエチレンまたは結晶性エチレン−プ
ロピレン共重合体60〜6重量%と水酸化マグネシウム
35〜80重量%とエチレン含量20〜85重量% ム
ーニー粘度20〜150ML1+4 (100°C)の
ゴム状エチレン−プロピレンランダム共重合体を5〜1
4重量%配合したことを特徴とする難燃性ポリオレフィ
ン組成物を提供するものである。
The present invention aims to achieve the above object, and comprises polypropylene, polyethylene or crystalline ethylene-propylene copolymer of 60 to 6% by weight, magnesium hydroxide of 35 to 80% by weight, and ethylene content of 20 to 85% by weight. 5 to 1 rubbery ethylene-propylene random copolymer with a Mooney viscosity of 20 to 150 ML1+4 (100°C)
The present invention provides a flame-retardant polyolefin composition characterized in that it contains 4% by weight.

さらに、メルトインデックスの改良の目的を達成する場
合、水酸化マグネシウムに対して1〜6重量%の脂肪酸
金属塩を配合するものである。
Furthermore, in order to achieve the purpose of improving the melt index, 1 to 6% by weight of fatty acid metal salt is blended with respect to magnesium hydroxide.

本発明に用いるポリプロピレン、ポリエチレン、結晶性
エチレン−プロピレン共重合体は、通常のポリオレフィ
ン組成物成形品製造に用いるもので良く、ポリエチレン
としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンの
いづれを用いても良い。
The polypropylene, polyethylene, and crystalline ethylene-propylene copolymer used in the present invention may be those used in the production of ordinary polyolefin composition molded articles, and as the polyethylene, either low-density polyethylene or high-density polyethylene may be used. .

特に、 ■ 230℃荷重2.16kgにおけるメルトインデッ
クスがポリプロピレン、結晶性プロピレンエチレン共重
合体の場合、l’/lo分以上。
In particular, (1) the melt index at 230°C and a load of 2.16 kg is l'/lo min or more in the case of polypropylene or crystalline propylene ethylene copolymer;

@ 190℃荷重2.16kgにおけるタルトインデッ
クスが高密度ポリエチレン、結晶性エチレン−プロピレ
ン共重合体の場合、2g/10分以上のものが望ましい
@ In the case of high-density polyethylene or crystalline ethylene-propylene copolymer, the tart index at 190°C and a load of 2.16 kg is preferably 2 g/10 minutes or more.

ポリオレフィンには、通常、酸化防止剤を配合する。Antioxidants are usually added to polyolefins.

酸化防止剤は通常用いられているフェノール系酸化防止
剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等のいづれを
用いてもよい。
As the antioxidant, any of commonly used phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, etc. may be used.

本発明に用いる水酸化マグネシウムは好ましくは平均粒
径0.1μ〜1.5μのものを用いる。
The magnesium hydroxide used in the present invention preferably has an average particle size of 0.1 .mu.m to 1.5 .mu.m.

本発明に用いるゴム状エチレン−プロピレンランダム共
重合体は、エチレン(C2)含量が20〜85重量%、
好ましくは70〜85重量%、ムーニー粘度20〜15
0ML1+4(100’C)好ましくは40〜120M
L1+4 (100°C)のものである。
The rubbery ethylene-propylene random copolymer used in the present invention has an ethylene (C2) content of 20 to 85% by weight,
Preferably 70-85% by weight, Mooney viscosity 20-15
0ML1+4 (100'C) preferably 40-120M
L1+4 (100°C).

なお、本発明においては、脂肪酸金属塩、特に、炭素数
8〜20の脂肪酸のアルミニウム、亜鉛、マグネシウム
又は、カルシウム等の金属塩を配合するとタルトインデ
ックスを改良することができるので特に良好であり、そ
の配合量は、水酸化マグネシウムに対して1〜6重量%
、好ましくは2〜3.5重量%である。
In the present invention, it is particularly advantageous to incorporate fatty acid metal salts, particularly metal salts of aluminum, zinc, magnesium, calcium, etc. of fatty acids having 8 to 20 carbon atoms, since the tart index can be improved. Its blending amount is 1 to 6% by weight based on magnesium hydroxide.
, preferably 2 to 3.5% by weight.

また、炭酸カルシウム、ゼオライト、クレー、タルク、
シリカ、アスベスト、ガラス繊維、雲母等の所望の無機
充填剤を少量配合することができる。
In addition, calcium carbonate, zeolite, clay, talc,
A small amount of desired inorganic filler such as silica, asbestos, glass fiber, mica, etc. can be blended.

水酸化マグネシウム又は、他の無機充填剤は、所望に応
じて表面変性して用いることができる。
Magnesium hydroxide or other inorganic fillers can be used after surface modification as desired.

この表面変性0方法としては、極性基を持った七ツマ−
又は、ポリマー例えば、ステアリン酸、オレイン酸、カ
プリル酸、ラウリン酸、アクリル酸、アクリル酸誘導体
等のモノマー及び、ポリアクリル酸、アクリル酸誘導体
のポリマーを用いて表面変性すれば良い。
This zero surface modification method involves
Alternatively, the surface may be modified using polymers such as monomers such as stearic acid, oleic acid, caprylic acid, lauric acid, acrylic acid, and acrylic acid derivatives, and polymers of polyacrylic acid and acrylic acid derivatives.

表面変性処理方法は、化学的反応法、表面重合法、メカ
ノケミカル法等所望の変性処理をおこなつ0 なお、木粉等の有機セルロース系充填剤を組成物全体に
対して0.1〜5重量%配合すると特に良好な物理的特
性を与える。
The surface modification treatment method is to perform a desired modification treatment such as a chemical reaction method, a surface polymerization method, a mechanochemical method, etc.0. % by weight gives particularly good physical properties.

即ち、木粉等の有機セルロース系充填剤と炭素数8〜2
0の脂肪酸のアルミニウム、亜鉛、マグネシウム又はカ
ルシウム等の金属塩との特異的な相剰効果によって配合
物は流れ性の低下を伴わずに衝撃強度が向上する。
That is, an organic cellulose filler such as wood flour and a carbon number of 8 to 2.
The specific synergistic effect of the 0 fatty acids with metal salts such as aluminum, zinc, magnesium or calcium gives the formulation increased impact strength without loss of flowability.

水酸化マグネシウムの配合割合に関しては、燃焼試験法
ASTM D−635による測定法によれば、45〜
55重量%が自消性領域で55〜80重量%が不燃性領
域であり、80重量%以上では成形不能である。
Regarding the blending ratio of magnesium hydroxide, according to the measurement method according to the combustion test method ASTM D-635, it is 45 ~
55% by weight is a self-extinguishing region, 55 to 80% by weight is a non-flammable region, and above 80% by weight it is impossible to mold.

本発明の組成物を得るための混練方法は、ロール、バン
バリーミキサ−1一軸押出機、二軸押出機等を用いた通
常の熔融混練法が用いられる。
As a kneading method for obtaining the composition of the present invention, a usual melt kneading method using a roll, a Banbury mixer 1 single screw extruder, a twin screw extruder, etc. is used.

混線の温度は、ポリオレフィンの融点以上300℃以下
の温度領域でおこなうことが望ましい○ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明する。
It is desirable that the temperature of the cross-wire be carried out in a temperature range from the melting point of the polyolefin to 300°C.

実施例 1 結晶性エチレン−プロピレン共重合体(MI=4、(B
i’/10分)33重量%と平均粒子径1μの水酸化マ
グネシウム55重量%とゴム状エチレンプロピレンラン
ダム共重合体12重量□(C2含量74重量%、ムーニ
ー粘度70ML1+4(100℃)〕と安定剤(ステア
リン酸カルシウムを水酸化マグネシウムに対して3重量
%)とを混合機で5分間撹拌することによって混合し、
さらに高混練押出機(設定温度260℃)を用いて混練
造粒した。
Example 1 Crystalline ethylene-propylene copolymer (MI=4, (B
i'/10 minutes) 33% by weight, 55% by weight of magnesium hydroxide with an average particle size of 1μ, and 12% by weight of rubbery ethylene propylene random copolymer (C2 content 74% by weight, Mooney viscosity 70ML1+4 (100°C)) and stable. (3% by weight of calcium stearate based on magnesium hydroxide) by stirring with a mixer for 5 minutes,
Further, the mixture was kneaded and granulated using a high-kneading extruder (temperature set at 260°C).

次いで、スクリューインライン(ノン ベンD射出成形
機(成形温度250〜270℃)を用い、難燃性試験片
(127ziX12.7ziX 3.17mm)ならび
に、厚さ37ILmのシートによる外観判定用箱状成形
品(300mrn×300ziX 150mrn)を製
造した。
Next, using a screw in-line (non-ben-D injection molding machine (molding temperature 250 to 270°C)), flame retardant test pieces (127 zi x 12.7 zi (300mrn×300ziX 150mrn) was manufactured.

この試験片、成形品の難燃性、外観判定、物性の試験結
果を第1表に示す。
Table 1 shows the test results for flame retardancy, appearance evaluation, and physical properties of the test piece and molded product.

難燃性はUL規格煮94により試験した。Flame retardancy was tested according to UL Standard 94.

耐衝撃性は、アイゾツトはJISK−7110により、
また、ディンスタットはB5−1.330により試験し
た。
Impact resistance is determined by Izot according to JISK-7110.
Dinstat was also tested using B5-1.330.

実施例 2 低密度ポリエチレン(MI = 4.5 、!li’/
10分)33重量%と平均粒子径1μの水酸化マグネシ
ウム(ステアリン酸表面処理品)55重量%と実施例1
で用いたのと同じゴム状エチレン−プロピレンランダム
共重合体12重量%と安定剤(ステアリン酸カルシウム
を水酸化マグネシウムに対して3重量%)とを混合機で
5分間撹拌することによって混合し、さらに高混練押出
機(設定温度260℃)を用いて混練造粒した。
Example 2 Low density polyethylene (MI = 4.5, !li'/
10 minutes) 33% by weight and 55% by weight of magnesium hydroxide (stearic acid surface treated product) with an average particle size of 1μ and Example 1
12% by weight of the same rubbery ethylene-propylene random copolymer used in and a stabilizer (3% by weight of calcium stearate relative to magnesium hydroxide) were mixed by stirring in a mixer for 5 minutes, and The mixture was kneaded and granulated using a high-kneading extruder (temperature set at 260°C).

実施例1と同様の方法で成形、試験をおこなった結果を
第1表に示す。
Table 1 shows the results of molding and testing in the same manner as in Example 1.

比較例 1 実施例1で用いたのと同じ結晶性エチレン−プロピレン
共重合体45重量%と平均粒子径1μの水酸化マグネシ
ウム55重量%と安定剤(ステアリン酸カルシウムを水
酸化マグネシウムに対して3重量%)とを用いて実施例
1と同様の方法で造粒、成形、試験をおこなった。
Comparative Example 1 45% by weight of the same crystalline ethylene-propylene copolymer used in Example 1, 55% by weight of magnesium hydroxide with an average particle size of 1μ, and a stabilizer (3% by weight of calcium stearate relative to magnesium hydroxide) %), granulation, molding, and testing were performed in the same manner as in Example 1.

この結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

比較例 2 実施例2で用いたのと同じ低密度ポリエチレン45重量
%と平均粒子径1μの水酸化マグネシウム(ステアリン
酸表面処理品)55重量%と安定剤(ステアリン酸カル
シウムを水酸化マグネシウムに対して3重量%)とを用
いて実施例1と同様の方法で造粒、成形、試験をおこな
った。
Comparative Example 2 45% by weight of the same low-density polyethylene used in Example 2, 55% by weight of magnesium hydroxide (stearic acid surface treated product) with an average particle size of 1μ, and a stabilizer (calcium stearate was added to magnesium hydroxide). Granulation, molding, and testing were performed in the same manner as in Example 1 using 3% by weight).

この結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリプロピレン、ポリエチレンまたは結晶性エチレ
ン−プロピレン共重合体60〜6重量%と水酸化マグネ
シウム35〜80重量%とエチレン含量20〜85重量
%、ムーニー粘度20〜150 ML1+4 (100
0C)のゴム状エチレン−プロピレンランダム共重合体
を5〜14重量%配合したことを特徴とする難燃性ポリ
オレフィン組成物。 2 水酸化マグネシウムに対して1〜6重量%の脂肪酸
金属塩を配合したことを特徴とする第1項記載の難燃性
ポリオレフィン組成物。
[Claims] 1 Polypropylene, polyethylene or crystalline ethylene-propylene copolymer 60-6% by weight, magnesium hydroxide 35-80% by weight, ethylene content 20-85% by weight, Mooney viscosity 20-150 ML1+4 (100
A flame-retardant polyolefin composition characterized in that it contains 5 to 14% by weight of the rubbery ethylene-propylene random copolymer of 0C). 2. The flame-retardant polyolefin composition according to item 1, which contains 1 to 6% by weight of a fatty acid metal salt based on magnesium hydroxide.
JP9731675A 1975-08-11 1975-08-11 Self-extinguishing resin composition Expired JPS5845459B2 (en)

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