JPS5843734B2 - Photographic resin coated paper - Google Patents
Photographic resin coated paperInfo
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- JPS5843734B2 JPS5843734B2 JP11208280A JP11208280A JPS5843734B2 JP S5843734 B2 JPS5843734 B2 JP S5843734B2 JP 11208280 A JP11208280 A JP 11208280A JP 11208280 A JP11208280 A JP 11208280A JP S5843734 B2 JPS5843734 B2 JP S5843734B2
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- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/775—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers the base being of paper
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は写真用樹脂コーテイング紙に関するものである
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic resin coated paper.
更に詳細にはプリント画像の解像力が高い写真印画紙用
樹脂コーテイング紙に関するものである。More specifically, the present invention relates to a resin-coated paper for photographic printing paper that has high resolution of printed images.
近年、写真用印画紙の現像処理の迅速化に伴ない、紙基
体の上に硫酸バリウムの層を設けたバライタ紙に替わっ
てポリオレフィン樹脂コーテイング紙が写真印画紙用支
持体として使用されるようにナラてきた。In recent years, as the development process for photographic paper has become faster, polyolefin resin-coated paper has come to be used as a support for photographic paper instead of baryta paper, which has a layer of barium sulfate on the paper base. It's here.
このポリオレフィン樹脂コーテイング紙の写真乳剤側の
ポリオレフィン樹脂中には、高い白色度と隠蔽力を耐重
させる目的で、酸化チタン顔料を含有させるのが通例で
あった。It has been customary to include a titanium oxide pigment in the polyolefin resin on the photographic emulsion side of this polyolefin resin-coated paper for the purpose of providing high whiteness and hiding power.
上記の目的に使用される酸化チタン顔料としては、粒子
表面の被覆処理がない酸化チタン顔料、或いはシリカ、
アルミナ等の無機物質が粒子表面に被覆処理されている
酸化チタン顔料がよく知られているが、これらの酸化チ
タン顔料が含有されたポリオレフィン樹脂コーテイング
紙を写真印画紙用支持体として使用した場合、プリント
画像の解像力が低く、製品として満足できるものではな
かった。Titanium oxide pigments used for the above purpose include titanium oxide pigments without particle surface coating treatment, silica,
Titanium oxide pigments whose particle surfaces are coated with inorganic substances such as alumina are well known, but when polyolefin resin coated paper containing these titanium oxide pigments is used as a support for photographic paper, The resolution of the printed image was low and the product was not satisfactory.
又ポリオレフィン樹脂中に酸化チタンを配合する際、酸
化チタン顔料の分散性を向上させる目的で、ステアリン
酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛等の金属石鹸に代表さ
れる界面活性剤を添加する方法が一般によ（知られてい
るが、この方法で得られたポリオレフィン樹脂コーテイ
ング紙を写真印画紙用支持体として使用した場合でも、
プリント画像の解像力が界面活性剤を添加してないもの
に比較して、若干高くなるものの、未だ満足できるレベ
ルではなかった。Furthermore, when blending titanium oxide into a polyolefin resin, a commonly known method is to add a surfactant, typified by metal soaps such as calcium stearate and zinc palmitate, in order to improve the dispersibility of the titanium oxide pigment. However, even when the polyolefin resin coated paper obtained by this method is used as a support for photographic paper,
Although the resolution of the printed image was slightly higher than that without the addition of surfactant, it was still not at a satisfactory level.
本発明はプリント画像の解像力が高い写真印画紙用樹脂
コーテイング紙を提供することを目的とするものである
。An object of the present invention is to provide resin-coated paper for photographic printing paper that has high resolution of printed images.
本発明者は上記目的を達成するため、種々の研究を重ね
た結果、２乃至４価のアルコールで、粒子表面が被覆処
理された酸化チタン顔料を含むポリオレフィン樹脂の熔
融コーテイング紙を写真印画紙用支持体とすることによ
り、プリント画像の解像力が顕著に高くなることを見出
した。In order to achieve the above object, the present inventor has conducted various studies and has developed a melt-coated paper made of a polyolefin resin containing a titanium oxide pigment whose particle surface is coated with a di- or tetrahydric alcohol for photographic printing paper. It has been found that by using this as a support, the resolution of printed images can be significantly increased.
本発明における２乃至４価のアルコールとしては、エチ
ンングリコール、プロピレングリコール、１・３−ジヒ
ドロキシブタン、１・４−ジヒドロキシブタン、ペンタ
メチレンクリコール、２・５ジヒドロキシヘキサン、２
・４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン、ヘプタメチ
レングリコール、ドデカメチレングリコール等の１分子
中に２個のヒドロキシル基を有するもの、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、２・
４−ジヒドロキシ−３−ヒドロキシメチルペンタン、１
・２・６−ヘキサンドリオール、２・２−ビス（ヒドロ
キシメチル）−３−ブタノール等の１分子中に３個のヒ
ドロキシル基を有するもの、ペンタエリトリトール等の
１分子中に４個のヒドロキシル基を有するもの、が使用
しうる。Examples of the di- to tetrahydric alcohol in the present invention include etching glycol, propylene glycol, 1,3-dihydroxybutane, 1,4-dihydroxybutane, pentamethylene glycol, 2,5 dihydroxyhexane, 2
・Those having two hydroxyl groups in one molecule such as 4-dihydroxy-2-methylpentane, heptamethylene glycol, dodecamethylene glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, 2.
4-dihydroxy-3-hydroxymethylpentane, 1
・Those with three hydroxyl groups in one molecule such as 2,6-hexandriol and 2,2-bis(hydroxymethyl)-3-butanol, and those with four hydroxyl groups in one molecule such as pentaerythritol. can be used.
１分子中に、１個のヒドロキシル基を有するもツノ場合
、或いは５個以上のヒドロキシル基を有するものの場合
は、いずれも写真印画紙のプリント画像の解像力が向上
しなかった。When one molecule contained one hydroxyl group or five or more hydroxyl groups, the resolution of printed images on photographic paper did not improve.
本発明の写真用樹脂コーテイング紙を印画紙に使用した
場合、プリント画像の解像力が向上するのは、ポリオレ
フィン樹脂中における酸化チタン顔料の分散性が向上し
、ポリオレフィン層の隠蔽力が大きくなるためと考えら
れる。When the photographic resin-coated paper of the present invention is used as a photographic paper, the resolution of the printed image is improved because the dispersibility of the titanium oxide pigment in the polyolefin resin is improved and the hiding power of the polyolefin layer is increased. Conceivable.
本発明の写真用樹脂コーテイング紙は、前述の効果以外
にカブリが少なく、印画紙用として極めて適しているこ
とがわかった。In addition to the above-mentioned effects, the photographic resin-coated paper of the present invention was found to have little fog and was extremely suitable for use as photographic paper.
多価アルコールの被覆処理量は、酸化チタン顔料に対し
て約０．０１乃至１０重量％程度が好ましい。The coating amount of polyhydric alcohol is preferably about 0.01 to 10% by weight based on the titanium oxide pigment.
更に好ましくは０．１乃至１．５重量％である、０．０
１重量％未満では写真印画紙のプリント画像の解像力を
殆ど向上させることができず、被覆処理量が多くなれば
解像力は向上するものの、１０重量％を超えると、熔融
押出時において、煙が増加したり、或いは臭気が強くな
るなど作業環境が悪化し、好ましくない。More preferably 0.1 to 1.5% by weight, 0.0
If it is less than 1% by weight, it will hardly be possible to improve the resolution of printed images on photographic paper, and if the amount of coating increases, the resolution will improve, but if it exceeds 10% by weight, smoke will increase during melt extrusion. This is not desirable because the work environment deteriorates, such as the smell or strong odor.
本発明における多価アルコールには、１分子中に２乃至
１８個の炭素原子を有するものが使用しうるが、その中
でも１分子中に２乃至４個のメチロール基を有し、且つ
１分子中に２乃至６個の炭素原子を有するものが好まし
い。As the polyhydric alcohol in the present invention, those having 2 to 18 carbon atoms in one molecule can be used, and among them, those having 2 to 4 methylol groups in one molecule and Those having 2 to 6 carbon atoms are preferred.
更には１分子中に３個のメチロール基を有し、且つ１分
子中に４乃至５個の炭素原子を有するものが好ましく、
その中でも、特にトリメチロールエタンで粒子表面を被
覆処理した酸化チタン顔料を用いた場合に、写真印画紙
のプリント画像の解像力が最も向上する。Furthermore, those having 3 methylol groups in one molecule and 4 to 5 carbon atoms in one molecule are preferable,
Among these, the resolution of images printed on photographic paper is most improved when titanium oxide pigments whose particle surfaces are coated with trimethylolethane are used.
この場合の被覆処理量は解像力の向上の他、作業環境の
維持等を考慮すると、とくに０．１乃至１．５重量％が
好ましい。In this case, the coating amount is particularly preferably 0.1 to 1.5% by weight, considering not only improvement of resolution but also maintenance of the working environment.
多価アルコールを酸化チタン顔料の粒子表面に被覆処理
するには、多価アルコールを溶剤に溶解したものの中に
酸化チタンを浸漬してから溶剤を蒸散、乾燥する方法、
溶剤に多価アルコールを溶解したものを酸化チタンに噴
霧してから溶剤を除去、乾燥する方法、或いは多価アル
コールを液状に熔融して酸化チタンに混和させる方法等
があるが、その中でも、とくに多価アルコールを酸化チ
タンに混合して粉砕する方法が好ましＬ・。In order to coat the surface of titanium oxide pigment particles with polyhydric alcohol, there is a method in which titanium oxide is immersed in a solution of polyhydric alcohol dissolved in a solvent, and then the solvent is evaporated and dried.
There are methods such as spraying a polyhydric alcohol dissolved in a solvent onto titanium oxide, removing the solvent, and drying it, or melting the polyhydric alcohol in liquid form and mixing it with titanium oxide, among others. The preferred method is to mix polyhydric alcohol with titanium oxide and grind it.
具体的には酸化チタンをマイクロナイザーあるいはジェ
ットミル等の流体エネルギー粉砕機で粉砕する際に多価
アルコールを添加することが行なわれる。Specifically, polyhydric alcohol is added when titanium oxide is pulverized using a fluid energy pulverizer such as a micronizer or a jet mill.
またヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の高剪断
力混合機を用いて均一に混合して、酸化チタンの表面に
被覆する方法も行われる。Alternatively, a method of uniformly mixing the mixture using a high shear mixer such as a Henschel mixer or a super mixer and coating the surface of titanium oxide is also carried out.
本発明において、酸化チタンとしてはルチル形、アナタ
ース形のいずれのものでも使用できる。In the present invention, both rutile and anatase titanium oxides can be used.
また粒子表面の被覆処理がないもの、或いはシリカ、ア
ルミナ等の無機物質が粒子表面に被覆処理されているも
の、のいずれもが使用できる。Furthermore, either particles whose surfaces are not coated or particles whose surfaces are coated with an inorganic substance such as silica or alumina can be used.
その中でも特にアルミナが被覆されているものが望まし
く、その被覆量は０．５％未満が望ましい。Among these, those coated with alumina are particularly desirable, and the coating amount is preferably less than 0.5%.
このような酸化チタンを用いた場合、写真印画紙のプリ
ント画像の解像力が向上すること以外に、光・熱による
プリント画像の変色が少ない或いはカブリが少ない等の
利点が認められた。When such titanium oxide is used, it has been found that, in addition to improving the resolution of printed images on photographic paper, there are other advantages such as less discoloration of printed images due to light and heat, and less fogging.
本発明に使用される酸化チタンは、３００℃にて３時間
加熱した場合の減量が０．８重量％以下であることが好
ましい。The titanium oxide used in the present invention preferably has a weight loss of 0.8% by weight or less when heated at 300° C. for 3 hours.
０．８％以上だと解像力が低下する。酸化チタン顔料の
添加量は流動性を考慮すると、ポリオレフィン樹脂に対
して１乃至４０重量％、とくに５乃至２０重量％である
ことが望ましい。If it exceeds 0.8%, the resolution will decrease. Considering fluidity, the amount of the titanium oxide pigment added is desirably 1 to 40% by weight, particularly 5 to 20% by weight, based on the polyolefin resin.
粒子表面が多価アルコールで被覆処理された酸化チタン
顔料はマスターバッチを作り、それを熔融押出時にポリ
オレフィン樹脂で希釈して使用する。A master batch of titanium oxide pigment whose particle surface has been coated with polyhydric alcohol is used, which is diluted with polyolefin resin during melt extrusion.
マスターバッチ中のポリオレフィン樹脂に対する酸化チ
タン顔料の濃度は、約２０乃至６０重量％程度、とくに
１０乃至４０重量％が望ましい。The concentration of the titanium oxide pigment relative to the polyolefin resin in the masterbatch is preferably about 20 to 60% by weight, particularly 10 to 40% by weight.
マスターバッチの製造法はいかなる方法によっても良い
が、例えば、混練用押出機、加熱線りロール、バンバリ
ーミキサ−ニーダ−等の熔融混合法が最適である。The masterbatch may be produced by any method, but for example, a melt mixing method using a kneading extruder, heated wire roll, Banbury mixer kneader, etc. is most suitable.
本発明におけるポリオレフィン樹脂としては、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン及び
それらのブレンド品が使用できる。As the polyolefin resin in the present invention, low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, and blends thereof can be used.
コーティングの厚さは約５乃至２００μ程度であり、と
くに１０乃至４０μが好適である。The thickness of the coating is approximately 5 to 200 microns, preferably 10 to 40 microns.
又これらの樹脂には、所望に応じて、公知の螢光増白剤
、酸化防止剤、帯電防止剤、剥離剤などを添加して使用
しても良い。Further, known fluorescent brighteners, antioxidants, antistatic agents, release agents, etc. may be added to these resins as desired.
本発明で使用する紙には、天然パルプ、合成パルプ、或
Ｌ・はそれらの混合物より成るものが利用できる。The paper used in the present invention can be made of natural pulp, synthetic pulp, or a mixture thereof.
その厚さは約２０乃至４００μ程度であり、とくに７０
乃至２５０μが好適である。Its thickness is about 20 to 400μ, especially 70μ
250μ to 250μ is suitable.
その坪量は、約１５乃至３５０１／７７１２程度であり
、とくに５０乃至２００Ｐ／ｍ”が好適である。Its basis weight is about 15 to 3501/7712, and preferably 50 to 200 P/m''.
又これらの紙には、所望に応じて公知の紙力増強剤、サ
イズ剤、着色剤、螢光増白剤などを添加して使用しても
良い。Further, known paper strength agents, sizing agents, colorants, fluorescent whitening agents, etc. may be added to these papers as desired.
本発明において、熔融押出コーティングとは、押出機か
らダイを通してフィルム状に熔融押出したポリオレフィ
ンを走行している紙基体にコーティングする方法を指す
。In the present invention, melt extrusion coating refers to a method of coating a traveling paper substrate with a polyolefin melt-extruded into a film from an extruder through a die.
グイ中におけるポリオレフィンの熔融温度は約２５０乃
至３５０℃程度、好ましくは２８０乃至３２０℃であり
、紙基体の走行速度は約５０乃至約５００ ｍ／分程度
、好ま埼１しくは８０乃至２５０ ｍ／分が用いられる
。The melting temperature of the polyolefin in the rubber is about 250 to 350°C, preferably 280 to 320°C, and the running speed of the paper base is about 50 to about 500 m/min, preferably 1 or 80 to 250 m/min. minutes are used.
本発明の効果をより一層明確にするため、以下に実施例
を示す。In order to further clarify the effects of the present invention, Examples are shown below.
なお実施例中で行なわれた解像力の測定方法は次の通り
である。Note that the method for measuring the resolving power in the examples is as follows.
ポリオレフィン樹脂コーテイング紙に写真乳剤を塗布し
た後、解像力測定用桁線チャートを焼付け、桁線プリン
ト画像の光学的濃度差をユニオン光学■製ミクロフォト
メーターを使用して測定し、以下の式で示される値を解
像力とした。After applying a photographic emulsion to polyolefin resin coated paper, a digit line chart for measuring resolution was printed, and the optical density difference of the digit line printed image was measured using a Union Optical microphotometer, and was expressed by the following formula. The value obtained was taken as the resolution.
この値は肉眼観察の結果とよく相関しており、この値が
大きい程解像力が高いことを示す。This value correlates well with the results of naked eye observation, and the larger the value, the higher the resolution.
実施例
ＬＢＫＰ１００％、坪量１７５Ｐ／ｍ”、厚さ１８０μ
の原紙を用い、密度０．９２０ ？ ／ｃｃ、メルトイ
ンデックス５．Ｃ１／１０分のポリエチレンを厚さ３０
μで熔融押出コーチイブした。Example LBKP 100%, basis weight 175P/m", thickness 180μ
using base paper with a density of 0.920? /cc, melt index 5. C1/10 polyethylene with a thickness of 30
The melt extrusion was coached in μ.
ポリエチレン中の組成は次に示す通りであった。The composition of the polyethylene was as shown below.
（Ａ） アナタース形酸化チタン顔料だけが添加され
たもの。(A) Added only anatase titanium oxide pigment.
（Ｂ） アナタース形酸化チタン顔料と分散剤として
ステアリン酸カルシウムが添加されたもの。(B) Anatase titanium oxide pigment and calcium stearate added as a dispersant.
（ｑ アナタース形酸化チタン顔料と分散剤としてステ
アリン酸亜鉛が添加されたもの。(q) Contains anatase titanium oxide pigment and zinc stearate as a dispersant.
（１１２・４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタンをエ
タノールに溶解したものの中にアナタース形酸化チタン
顔料を浸漬した後、エタノールを蒸散、乾燥することに
より、粒子表面を２・４ジヒドロキシ−２−メチルペン
タンで被覆処理されたアナタース形酸化チタン顔料が添
加さ☆Ｙ れたもの。(After immersing the anatase titanium oxide pigment in a solution of 112,4-dihydroxy-2-methylpentane in ethanol, evaporating the ethanol and drying it, the particle surface is coated with 2,4-dihydroxy-2-methylpentane. Anatase-type titanium oxide pigment coated with ☆Y is added.
（均トリメチロールプロパンとアナタース形酸化チタン
顔料をジェットミルで混合粉砕することにより得られた
、トリメチロールプロパンで被覆処理されたアナタース
形酸化チタン顔料が添加されたもの。(Anatase titanium oxide pigment coated with trimethylolpropane, obtained by mixing and pulverizing homogeneous trimethylolpropane and anatase titanium oxide pigment in a jet mill.)
トリメチロールエタンとアナタース形酸化チタン顔料を
ジェットミルで混合粉砕することにより得られた、トリ
メチロールエタンで被覆処理されたアナタース形酸化チ
タン顔料が添加されたもの。Added anatase titanium oxide pigment coated with trimethylolethane, obtained by mixing and grinding trimethylolethane and anatase titanium oxide pigment in a jet mill.
なお、酸化チタン顔料はポリエチレンに対して各々１０
重量％添加した。In addition, the titanium oxide pigment is 10% each for polyethylene.
% by weight was added.
このようにして得られたポリエチレン樹脂コーテイング
紙の表面をコロナ放電処理した後、・・ロダン化銀写真
乳剤を塗布し、解像力測定用桁線チャートを焼付け、解
像力を測定した。After the surface of the polyethylene resin-coated paper thus obtained was subjected to a corona discharge treatment, a silver rodanide photographic emulsion was coated thereon, and a digit line chart for measuring resolving power was printed to measure the resolving power.
結果は第１表に示す通りであった。The results were as shown in Table 1.
（Ｆ′）
実施例 ２
実施例１に示すポリエチレン中の組成のうち、（Ａ）、
（Ｃ）、（Ｆ″）のマスターバッチを、ニーダ−（東伸
産業■製加圧式ニーダ−ＴＤ３−５型）で作った。(F') Example 2 Among the compositions in polyethylene shown in Example 1, (A),
Masterbatches (C) and (F'') were made using a kneader (pressure kneader TD3-5 model manufactured by Toshin Sangyo ■).
マスターバッチ中の酸化チタン顔料はポリエチレンに対
して各々４０重量％であり、ステアリン酸亜鉛、トリメ
チロールエタンの添加量或いは被覆処理量は酸化チタン
顔料に対して各々０．５重量％である。The titanium oxide pigments in the masterbatch are each 40% by weight based on the polyethylene, and the amounts of zinc stearate and trimethylolethane added or coated are each 0.5% by weight based on the titanium oxide pigment.
次にマスターバッチを、酸化チタン顔料がポリエチレン
に対して１０重量％になるように希釈し、ＬＢＫＰ１０
０％、坪量１７５ｆｔ／ｍ、厚さプ・１８０μの原紙に
熔融押出コーティングした。Next, the masterbatch was diluted so that the titanium oxide pigment was 10% by weight based on polyethylene, and LBKP10
0%, a basis weight of 175 ft/m, and a thickness of 180 μm were melt extrusion coated.
ポリエチレン層の厚さは３０μであり、ポリエチレンは
密度０．９２０ ｐ／ｃｃ、メルトインデックス５、Ｏ
ｆ／１０分のものを使用した。The thickness of the polyethylene layer is 30μ, the polyethylene has a density of 0.920 p/cc, a melt index of 5, O
f/10 minutes was used.
このようにして得られたポリエチレン樹脂コーテイング
紙の表面をコロナ放電処理した後、ノ・ロダン化写真乳
剤を塗布し、解像力を測定した。After the surface of the thus obtained polyethylene resin coated paper was subjected to a corona discharge treatment, a rhodanized photographic emulsion was applied thereto and the resolution was measured.
結果は第２表に示す通りで、トリメチロールエタンで被
覆処理された酸化チタン顔料を使用した場合、ニーダ−
での混合が短時間でも高い解像力が得られることがわか
った。The results are shown in Table 2. When titanium oxide pigment coated with trimethylolethane was used, the kneader
It was found that high resolution can be obtained even with short mixing times.
Claims (1)
た酸化チタン顔料を含むポリオレフィン樹脂を紙基体に
熔融押出コーティングして戒る写真用樹脂コーテイング
紙。A photographic resin-coated paper in which a paper base is melt-extruded coated with a polyolefin resin containing a titanium oxide pigment whose particle surfaces are coated with a 12- to 4-hydric alcohol.
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| JP11208280A JPS5843734B2 (en) | 1980-08-14 | 1980-08-14 | Photographic resin coated paper |
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| JP11208280A JPS5843734B2 (en) | 1980-08-14 | 1980-08-14 | Photographic resin coated paper |
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| GB1330758A (en) * | 1971-04-28 | 1973-09-19 | British Titan Ltd | Manufacture of pigments |
-
1980
- 1980-08-14 JP JP11208280A patent/JPS5843734B2/en not_active Expired
-
1981
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- 1981-08-13 DE DE19813132107 patent/DE3132107C2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP5178201B2 (en) * | 2005-11-07 | 2013-04-10 | 日本製紙株式会社 | Odorless paper liquid container masterbatch, odorless paper liquid container masterbatch having a polyolefin layer formed using the odorless paper liquid container masterbatch, and odorless molded using the laminate material Liquid paper container |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3132107C2 (en) | 1994-02-03 |
| GB2085756A (en) | 1982-05-06 |
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| DE3132107A1 (en) | 1982-04-08 |
| GB2085756B (en) | 1984-05-23 |
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