DE3132107A1 - PHOTOGRAPHIC PRINTED PAPER - Google Patents
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Description
P 16 564 Fotografisches Druckpapier P 16 564 Photographic printing paper
Die Erfindung betrifft ein fotografisches mit Harz überzogenes Papier«, Insbesondere betrifft sie mit Harz überzogenes Papier zur Verwendung als fotografisches Druckpapier oder Kopierpapier (im folgenden als Druckpapier bezeichnet), das eine hohe Auflösekraft von Druck- bzw. Kopierbildern aufweist.The invention relates to a photographic resin coated Paper, "More particularly, it relates to resin-coated paper for use as photographic printing paper or copy paper (hereinafter referred to as printing paper), which has a high dissolving power of printing or Has copy images.
Auf dem Gebiet fotografischer Druckpapiere ist die jüngste Entwicklung rasch vorangegangen und es wurde mit Polyolefinharz überzogenes Papier als Basis für fotografisches Druckpapier anstelle von Barytpapier verwendet, das eine Bariumsulfatschicht auf einer Papier-In the field of photographic printing papers, the recent development has progressed rapidly and it has been used as a base for paper coated with polyolefin resin photographic printing paper is used instead of baryta paper, which has a barium sulfate layer on a paper
2^ basis aufweist. Mit Polyolefinharz überzogenes Papier enthält im allgemeinen ein Titanoxidpigment in einem Polyolefinharz auf der fotografischen Emulsionsseite, um einen großen Weißgrad und eine Deckkraft zu vermitteln. 2 ^ base. Polyolefin resin-coated paper generally contains a titanium oxide pigment in a polyolefin resin on the photographic emulsion side to impart high whiteness and hiding power.
Beispiele für Titanoxidpigmente, die für diesen Zweck verwendet werden, sind bekannt und umfassen Titanoxidpigmente, worin die Oberfläche der Teilchen nicht überzogen ist, sowie Titanoxidpigmente, worin die Teilchen-Oberfläche mit einer anorganischen Substanz wie Siliziumdioxid oder Aluminium überzogen ist usw.. Wird ein Polyolefinharz überzogenes Papier, das ein derartiges Titanoxidpigment enthält, als eine Basis für fotografische:Examples of titanium oxide pigments used for this purpose are known and include titanium oxide pigments, wherein the surface of the particles is uncoated, and titanium oxide pigments, wherein the particle surface is coated with an inorganic substance such as silicon dioxide or aluminum, etc. Will be a Polyolefin resin coated paper containing such a titanium oxide pigment as a base for photographic:
Druckpapier verwendet, so ist das resultierende Produkt nicht zufriedenstellend, da es eine geringe Auflösekraft der Druckbilder aufweist. Darüber hinaus ist es allgemein bekannt, ein oberflächenaktives Mittel in der Form einer Metallseife, wie Calciumstearat oder Zinkpalmitat zuzusetzen, um die Dispergierbarkeit des Titanoxidpigments zu verbessern, wenn das Titanoxid zu dem Polyolefinharz gefügt wird. Wird jedoch das mit PoIyolefinharz überzogene Papier, das nach dieser Methode erhalten wurde, als eine Basis für fotografisches Druckpapier verwendet, so ist das Ausmaß der Auslösekraft von Druckbildern unzufriedenstellend, selbst wenn es bis zu einem gewissen Grade im Vergleich mit solchem, bei dem das oberflächenaktive Mittel nicht zugesetzt wurde, verbessert wurde.If printing paper is used, so is the resulting product unsatisfactory because it has a low resolving power of the printed images. In addition, it is general known, a surfactant in the form of a metal soap such as calcium stearate or zinc palmitate add to improve the dispersibility of the titanium oxide pigment when the titanium oxide to the Polyolefin resin is joined. However, this is done with polyolefin resin coated paper obtained by this method as a base for photographic printing paper is used, the amount of release force of printed images is unsatisfactory even if it is up to to some extent as compared with one in which the surfactant was not added, has been improved.
Ein Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von mit Harz überzogenem Papier für fotografisches Druckpapier, das eine hohe Auflösekraft für Druck- bzw. Kopierbilder aufweist.An object of the invention is to provide with Resin-coated paper for photographic printing paper, which has a high resolving power for printed or copied images having.
Umfangreiche Untersuchungen im Rah .men der vorliegenden Erfindung haben gezeigt, daß die Auflösekraft von Druckbzw. Kopierbildern besonders hoch wird, wenn das als Basis for fotografisches Druckpapier verwendete überzogene Papier hergestellt wird durch Extrusions-Beschichtung (bzw. Strangpreß- oder Spritzbeschichtung) mit einem Polyolefinharz, das ein Titanoxidpigment enthält, in dem die Oberfläche mit zwei-, drei- oder vierwertigem Alkohol überzogen ist.Extensive investigations in the context of the present Invention have shown that the dissolving power of Druckbzw. Copy images becomes particularly high when the Coated paper used as the basis for photographic printing paper is made by extrusion coating (or extrusion or spray coating) with a polyolefin resin containing a titanium oxide pigment in the the surface is coated with di-, tri- or tetravalent alcohol.
Im folgenden werden die Figuren kurz erläutert. Die Fig. Λ , 2 und 3 zeigen ein feines Liniendiagramm (χ1Ο)
ι
j zur Messung der Auflösekraft, ein feines Liniendruck-The figures are briefly explained below. Figs. Λ , 2 and 3 show a fine line diagram (χ1Ο) ι
j for measuring the resolving power, a fine line pressure
bild bzw. Linienkopiebild (x10) und die optische Dichte,image or line copy image (x10) and the optical density,
[ gemessen mittels einesMikrofotometers.[measured by a microphotometer.
Die Auflösekraft wird als ein Wert dargestellt, erhalten durch die Formel (D1ZDq) χ 100 (%).The resolving power is represented as a value obtained by the formula (D 1 ZDq) χ 100 (%).
Im folgenden wird die Erfindung genauer erläutert. Beispiele für die zwei-, drei- und vierwertigen Alkohole, die erfindungsgemäß verwendet werden können, umfassen solche mit zwei Hydroxylgruppen im Molekül wie Äthylenglykol, Propylenglykol, 1,3-Dihydroxybutan, 1,4-Dihydroxybutan, Pentamethy1englyko1, 2,5-Dihydroxyhexan, 2,4~Dihydroxy-2-methylpentan, Heptamethylenglyko 1 oder Dodecamethylenglykolj solche mit drei Hydroxylgruppen im Molekül wie Irimethyloläthan, Trimethylolpropan, Glyzerin, 2,4-Dihydroxy-3-hydroxymethylpentan, 1,2,6-Hexantriol oder 2,2-Bis-(hydroxymethyl)-3-butanol und solche mit vier Hydroxylgruppen im Molekül wie Pentaerythrit .The invention is explained in more detail below. Examples for the di-, tri- and tetravalent alcohols which can be used in the present invention those with two hydroxyl groups in the molecule such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-dihydroxybutane, 1,4-dihydroxybutane, Pentamethylene glycol, 2,5-dihydroxyhexane, 2,4 ~ dihydroxy-2-methylpentane, heptamethylene glycol 1 or Dodecamethylene glycolj those with three hydroxyl groups in the molecule such as irimethylolethane, trimethylolpropane, Glycerine, 2,4-dihydroxy-3-hydroxymethylpentane, 1,2,6-hexanetriol or 2,2-bis (hydroxymethyl) -3-butanol and those with four hydroxyl groups in the molecule such as pentaerythritol .
Ist nur eine einzige Hydroxylgruppe in einem Molekül vorhanden oder sind fünf oder mehrere Hydroxylgruppen in dem Molekül vorhanden, so wird die Auflösekraft der Druckbilder des resultierenden fotografischen Druckpapiers nicht verbessert.Is there only a single hydroxyl group in a molecule or there are five or more hydroxyl groups present in the molecule, the resolving power of the printed images of the resulting photographic printing paper becomes not improved.
Man nimmt an, daß die Auflösekraft von Druckbildern verbessert wird, wenn das fotografische mit Harz überzogene erfindungsgemäße Papier als Druckpapier verwendet wird, da die Dispergierbarkeit des Titanoxidpigments in dem Polyplefinharz verbessert wird, wodurch die Deckkraft der Polyolefinschicht verbessert wird.It is assumed that the resolving power of printed images is improved when the photographic resin-coated paper of the present invention is used as printing paper is because the dispersibility of the titanium oxide pigment in the polyplefin resin is improved, whereby the Opacity of the polyolefin layer is improved.
Es wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße fotografische mit Harz überzogene Papier sehr' geeignet ist zur Herstellung von Druck- bzw. Kopierpapier, da es eine geringe Schleierbildung außer der vorstehend aufgezeigten Wirkung verursacht.It has been found that the photographic Resin-coated paper is very 'suitable for the production of printing or copying paper because it is a causes little fog in addition to the above effect.
Die bevorzugte Menge des mehrwertigen. Alkohols im Überzug liegt im Bereich von etwa 0,01 bis 10 Gew.-%. Eine bevorzugtere Menge liegt im Bereich von 0,1 bis 1,5 Gew.-%. Wenn der Überzug weniger als 0,01 Gew.-% des mehrwertigen Alkohols enthält, so wird die Auflösekraft der Druckbilder auf dem fotografischen Druckpapier kaum verbessert. Zwar kann die Auflösekraft verbessert werden mit zunehmender Menge des Überzugs, jedoch ist eine Menge von über 10 Gew.-% nicht zweckmäßig, da die Arbeitsumgebung verschlechtert wird durch eine Zunahme der Rauchbildung oder eines unangenehmen Geruchs während des Extrusionsarbeitsgangs.The preferred amount of the polyvalent. Alcohol in the coating ranges from about 0.01 to 10 weight percent. One more preferred amount is in the range of 0.1 to 1.5 wt%. If the coating is less than 0.01% by weight of the contains polyhydric alcohol, the resolving power of the printed images on the photographic printing paper hardly becomes improved. While the dissolving power can be improved as the amount of the coating increases, one is Amount of more than 10 wt .-% not appropriate because the Work environment is worsened by an increase smoke or an unpleasant smell during the extrusion operation.
Beispiele für mehrwertige Alkohole, die erfindungsgemäß verwendet werden, sind solche mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül. Mehrwertige Alkohole mit 2 bis 4 Methylolgruppen und 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in einem Molekül werden vorzugsweise verwendet und solche mit 3 Methylolgruppen und 4· bis 5 Kohlenstoffatomen werden ganz besonders bevorzugt verwendet«. Bei der Verwendung eines Titanoxidpigments, in dem die Oberfläche der Teilchen mit Trimethyloläthan beschichtet wurde, weist das fotografische Papier die am stärksten verbesserte Auflösekraft für Druckbilder auf.Examples of polyhydric alcohols used in the present invention are those having 2 to 18 carbon atoms in the molecule. Polyhydric alcohols with 2 to 4 methylol groups and 2 to 6 carbon atoms in one Molecules are preferably used and those having 3 methylol groups and 4 to 5 carbon atoms are used used with particular preference «. When using a titanium oxide pigment in which the surface of the Particles coated with trimethylolethane, the photographic paper exhibits the most improved Dissolving power for print images.
Die bevorzugte Menge des mehrwertigen Alkohols im Überzug liegt in diesem Pail besonders bevorzugt im Bereich. von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, wenn man die Erhaltung einer günstigen Arbeitsumgebung zusätzlich zur Verbesserung der Auflösekraft in Betracht zieht.The preferred amount of the polyhydric alcohol in the coating in this pail is particularly preferably in the range. from 0.1 to 1.5 wt% considering maintaining a favorable working environment in addition to improving the dissolving power takes into account.
Um den mehrwertigen Alkohol auf die Oberfläche der Teilchen des Titanoxidpigments aufzutragen, wendet man vorzugsweise ein Verfahren an, das darin besteht, Titanoxid in eine Lösung von mehrwertigem Alkohol einzutauchen, das Lösungsmittel zu verdampfen und zu trocknen.To get the polyhydric alcohol on the surface of the particles To apply the titanium oxide pigment, it is preferable to use a method which consists in adding titanium oxide to immerse in a solution of polyhydric alcohol, evaporate the solvent and dry it.
Ein anderes bevorzugtes Verfahren besteht darin, eine Lösung des mehrwertigen Alkohols in einem Lösungsmittel auf Titanoxid zu sprühen, das überschüssige Lösungsmittel zu entfernen und zu trocknen; ein weiteres bevorzugtes Verfahren besteht darin, Titanoxid mit mehrwertigem Alkohol unter Schmelzen zum flüssigen Zustand zu vermischen. Unter diesen- Verfahren ist es besonders bevorzugt, das Verfahren zu verwenden, das darin besteht, Titanoxid mit einem mehrwertigen Alkohol zu vermischen und zu pulverisieren«. Beispielsweise wird der mehrwertige Alkohol zu dem Titanoxid gefügt, wenn es mittels einer Strömungsenergie-bzw. ITuid-Energie-Brechvorrichtung, wie einem Mikronisator oder einer Strahlmühle, pulverisiert wird. Darüber hinaus kann ein Verfahren verwendet werden, das ein gleichmäßiges Vermischen mittels eines Mischers mit hoher Scherwirkung, wie eines Henschel-Misehers oder eines Supermisehers, umfaßt.Another preferred method is to use a Solution of the polyhydric alcohol in a solvent on titanium oxide to spray the excess solvent to remove and dry; Another preferred method is titanium oxide with polyvalent Mix alcohol while melting to a liquid state. It is special among these methods it is preferred to use the method which consists in mixing titanium oxide with a polyhydric alcohol and pulverize «. For example, the multivalued Alcohol added to the titanium oxide when it is by means of a flow energy or. ITuid energy breaking device, such as a micronizer or a jet mill. In addition, a procedure may be used which allows uniform mixing by means of a high shear mixer such as a Henschel miser or a super miser.
Jegliches Titanoxid mit einer Anatas-Struktur oder einer Eutil-Struktur kann erfindungsgemäß verwendet werden. Es ist auch möglich, Titanoxid zu verwenden, bei dem die Oberfläche der Teilchen nicht überzogen ist und Teilchen, deren Oberfläche mit einer anorganischen Substanz wie Siliziumdioxid oder Aluminiumoxid überzogen ist. Vorzugsweise verwendet man Titanoxid mit einem Wärmeverlust von 0,8 Gew.-% oder weniger beim Erwärmen bei 300 0C während 3 Stunden. Wenn der Wärmeverlust mehr als 0,8 % beträgt, sol wird die Auflösekraft verschlechtert. Das Titanoxidpigment ist vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 "bis 20 Gew.-%, basierend auf dem Polyolefin-Any titanium oxide having an anatase structure or an Eutil structure can be used in the present invention. It is also possible to use titanium oxide in which the surface of the particles is not coated and particles whose surface is coated with an inorganic substance such as silica or alumina. Titanium oxide is preferably used with a heat loss of 0.8% by weight or less when heated at 300 ° C. for 3 hours. If the heat loss is more than 0.8 % , the resolving power is deteriorated. The titanium oxide pigment is preferably in an amount in the range from 1 to 40% by weight, particularly preferably from 5 "to 20% by weight, based on the polyolefin
harz, vorhanden. 35resin, present. 35
Ein Masterbatch von Titanoxidpigment wird hergestellt, wobei die Oberfläche der Teilchen mit mehrwertigem Alkohol überzogen ist. Der Masterbatch wird verwendetA masterbatch of titanium oxide pigment is produced, with the surface of the particles coated with polyvalent Alcohol is coated. The masterbatch is used
Ϋ-ϊ-Ϋ-ϊ-
durch Verdünnung mit einem Polyolefinharz vor der Extrusion. Das Titanoxidpigment zu dem Polyolefinharz in , dem Masterbatch liegt bevorzugt im Bereich von etwa 20 bis 60 Gew.-% und besonders bevorzugt von 10 bis 40 Gew.-%. Der Masterbatch kann nach jedem Verfahren hergestellt werden, gedoch ist es besonders bevorzugt, ein Schmelz-Misch-Verfahren anzuwenden, beispielsweise mittels eines Extruders zum Vermischen, einer Wärmeknetwalze, eines Gumbury-Mischers oder eines Kneters.by dilution with a polyolefin resin prior to extrusion. The titanium oxide pigment to the polyolefin resin in , the masterbatch is preferably in the range from about 20 to 60 wt .-% and particularly preferably from 10 to 40% by weight. The masterbatch can be made according to any process produced, but it is particularly preferred to use a melt-blending process, for example by means of an extruder for mixing, a heat kneading roller, a Gumbury mixer or a kneader.
Geeignete Beispiele für das Polyolefinharz gemäß der Erfindung umfassen Polyäthylen mit niedriger Dichte, Polyäthylen mit hoher Dichte, Polypropylen und Gemische von diesen. Unter den vorstehenden Polyolefinharzen ist das Polyäthylen mit niedriger Dichte bevorzugt.Suitable examples of the polyolefin resin according to the invention include low density polyethylene, High density polyethylene, polypropylene, and mixtures of these. Among the above polyolefin resins low density polyethylene is preferred.
Die Dicke der Überzugsschicht beträgt etwa 5 bis 200 um bzw. η oder dergleichen, besonders bevorzugt Ί0 bis Aim bzw. ja. Die Harze können mit bekannten Aufhellern bzw. fluoreszierenden Aufhellern, Antioxidantien5 antistatischen Mitteln und freisetzenden Mitteln verwendet werden.The thickness of the coating layer is about 5 to 200 µm or η or the like, particularly preferably Ί0 to Aim or yes. The resins may be used with known whitening agents or fluorescent brightening agents, antioxidants 5 antistatic agents and releasing agents.
Beispiele für Papier, das erfindungsgemäß verwendet wird, umfassen solches aus natürlicher Pulpe, synthetischer Pulpe oder aus Gemischen. Das Papier weist eine Dicke von etwa 20 bis 400 pm bzw. xl oder dergleichen, Vorzugs- ou weise eine Dicke von 70 "bis 250yUm bzw. 7x auf. Das Papier weist ein Basisgewicht von etwa 15 bis 550 g/m oder dergleichen und vorzugsweise ein Basisgewicht von 50 bis 200 g/m2 auf.Examples of paper used in the present invention include natural pulp, synthetic pulp, or mixtures. The paper has a thickness of about 20 to 400 pm or the like or xl, preferential ou, a thickness of 70 "to 250yUm or 7x on. The paper has a basis weight of about 15 to 550 g / m or the like, and preferably a basis weight of 50 to 200 g / m 2 .
Das Papier kann mit verschiedenen bekannten Zusätzen kombiniert sein, wie Verfestigungsmittel, Leimmittel, Färbemittel und Bleichmittel bzw. fluoreszierende Bleichmittel.The paper can be combined with various known additives, such as strengthening agents, sizing agents, Colorants and bleaches or fluorescent bleaches.
Erfindungsgemäß bedeutet die Extrusionsbeschichtung ein Verfahren, das darin besteht, eine laufende Papierbasis mit Polyolefin zu beschichten, das als Film aus einer Strangpressvorrichtung durch eine Düse unter Schmelzen stranggepreßt bzw. extrudiert wird. Die Schmelztemperatur des Olefins in der Düse beträgt etwa 250 bis 350 °C und vorzugsweise 280 bis $20 0C. Die Laufgeschwindigkeit der Papierbasis beträgt etwa 50 "bis etwa 500 m/min und vorzugsweise 80 bis 250 m/min.According to the invention, extrusion coating means a process which consists in coating a running paper base with polyolefin which is extruded as a film from an extrusion device through a nozzle with melting. The melting temperature of the olefin in the nozzle is about 250 to 350 ° C and preferably 280 to $ 20 0 C. The running speed of the paper base is about 50 "to about 500 m / min, and preferably 80 to 250 m / min.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der ErfindungThe following examples are provided for further explanation the invention
1515th
Im folgenden wird eine Methode zur Messung der Auflösekraft in den Beispielen beschrieben.A method of measuring the dissolving power in the examples will now be described.
Nach dem Auftrag einer fotografischen Emulsion auf ein mit Polyolefinharz überzogenes Papier wurde ein feines Liniendiagramm (Fig. 1) zur Messung der Auflösekraft darauf gedruckt bzw. kopiert. Der Unterschied der optischen Dichte des feinen Liniendruckbilds (I1Ig. 2) wurde mittels eines Mikrofotometers, Handelsprodukt der Union Kogaku Co., gemessen und die Auflösekraft wurde alsAfter applying a photographic emulsion to a paper coated with polyolefin resin, a fine line diagram (Fig. 1) was printed or copied thereon to measure the dissolving power. The difference in optical density of the fine line print image (I 1 Ig. 2) was measured by means of a microphotometer, a commercial product of Union Kogaku Co., and the resolving power was found to be
ein Wert dargestellt, der nach der folgenden Formel erhalten wurde. Dieser Wert stimmt mit dem Ergebnis, das mit dem bloßen Auge festgestellt wird, überein. Je größer der Wert ist, desto höher ist die Auflösekraft.represented a value obtained by the following formula became. This value agrees with the result seen with the naked eye. Ever the greater the value, the higher the resolving power.
3030th
Unterschied der optischen Dichte eines feinen Liniendruckbilds von 5 Linien/mm zwischen dem belichteten Teil und dem nicht belichteten TeilDifference in optical density of a fine line print image of 5 lines / mm between the exposed part and the unexposed part
Auflösekraft (%) χ 100Dissolving power (%) χ 100
Unterschied der optischen Dichte eines feinen Liniendruckbilds von 0,1 Linien/mm zwischen dem belichtetenDifference in the optical density of a fine line print image of 0.1 lines / mm between the exposed
. Teil und dem nicht belich-. Part and the not exposed
I teten TeilI tied part
Das verwendete Papier "bestand aus 100 % LBKP (Laubholz Bleach Kraft Pulp) mit einem Basisgewicht von 175 g/m und einer Dicke von 180. Polyäthylen mit einer Dichte von 0,920 g/cnP und einem Schmelzindex von 5*0 g/10 min wurde auf das Papier durch Extrusionsbeschichten derart aufgetragen, daß es eine Dicke von JO um bzw. u aufwies. Das Polyäthylen wies folgende Zusammensetzungen (A)bis (H) auf. In den folgenden Zusammensetzungen (A) bis (H) zeigen die Zusammensetzungen (A) bis (C), (G) und (H) einen Vergleich und die Zusammensetzungen (D) bis (i1) zeigen ein Beispiel für die vorliegende Erfindung.The paper used "consisted of 100 % LBKP (Hardwood Bleach Kraft Pulp) with a basis weight of 175 g / m and a thickness of 180. Polyethylene with a density of 0.920 g / cnP and a melt index of 5 * 0 g / 10 min was used was applied to the paper by extrusion coating so as to have a thickness of JO µm and u, respectively. The polyethylene had the following compositions (A) to (H). In the following compositions (A) to (H), the compositions (A ) to (C), (G) and (H) are a comparison, and the compositions (D) to (i 1 ) show an example of the present invention.
(A) Ein Papier, zu dem ein Titanoxid vom Anatas-Typ als einziges Pigment gefügt wurde.(A) A paper to which anatase type titanium oxide was added as a sole pigment.
(B) Ein Papier, zu dem ein Titanoxidpigment vom Anatas-Typ und Calciumstearat als ein Dispergiermittel(B) A paper to which an anatase type titanium oxide pigment and calcium stearate as a dispersant
gefügt wurden.were joined.
(C) Ein Papier, zu dem ein Titanoxidpigment vom Anatas-Typ und Zinkstearat als ein Dispergiermittel gefügt wurden.(C) A paper to which an anatase type titanium oxide pigment and zinc stearate were added as a dispersant.
(D) Ein Papier, zu dem ein Titanoxidpigment vom Anatas-Typ gefügt wurde, das hergestellt worden war durch Eintauchen des Pigments in eine Lösung von 2,4-Dihydroxy-2-methylpentan in Äthanol, Verdampfen des Äthanols und Trocknen, zum Überziehen der Oberfläche der Pigmentteilchen mit 2,4-Dihydroxy-2-methylpentan. (E) Ein Papier, dem ein Titanoxidpigment vom Anatas-Typ, überzogen mit Trimethylolpropan, zugesetzt worden war, das hergestellt worden war durch Vermischen von Trimethylolpropan und einem Titanoxidpigment vom Anatas-Typ und Pulverisieren in einer Strahlmühle. (P) Ein Papier, dem ein Titanoxidpigment vom Anatas-Typ, überzogen mit Trimethyloläthan, zugesetzt worden war, das hergestellt worden war durch Vermischen von(D) A paper to which an anatase type titanium oxide pigment which was prepared by immersing the pigment in a solution of 2,4-dihydroxy-2-methylpentane in ethanol, evaporating the ethanol and drying, to coat the surface of the pigment particles with 2,4-dihydroxy-2-methylpentane. (E) A paper to which an anatase type titanium oxide pigment coated with trimethylolpropane has been added which was prepared by mixing trimethylolpropane and a titanium oxide pigment of the anatase type and pulverizing in a jet mill. (P) A paper containing an anatase type titanium oxide pigment, coated with trimethylolethane, which had been prepared by mixing
Trimethyloläthan und einem Titanoxidpigment vom Anatas-Typ und Pulverisieren mit einer Strahlmühle. (G) Ein Papier, dem ein Titanoxidpigment vom Anatas-Typ, überzogen mit Butanol,zugesetzt worden war, das hergestellt worden war durch Vermischen von Butanol und Titanoxidpigment vom Anatas-Typ und Pulverisieren in einer Strahlmühle.Trimethylolethane and anatase type titanium oxide pigment, and pulverizing with a jet mill. (G) A paper to which an anatase type titanium oxide pigment coated with butanol was added, which was prepared by mixing butanol and anatase type titanium oxide pigment and pulverizing it in a jet mill.
!O (H) Ein Papier, dem ein Titanoxidpigment vom Anatas-Typ, überzogen mit Glucose, zugesetzt worden war, das hergestellt wurde durch Vermischen von Glucose und einem Titanoxidpigment vom Anatas-Typ und Pulverisieren in einer Strahlmühle.! O (H) A paper containing an anatase type titanium oxide pigment, coated with glucose, which was prepared by mixing glucose and a Anatase-type titanium oxide pigment and pulverizing in a jet mill.
Die Titanoxidpigmente wurden jeweils in einer Menge von Gew.-%, bezogen auf Polyäthylen, zugesetzt.The titanium oxide pigments were each added in an amount of% by weight, based on the polyethylene.
Nachdem die Oberfläche des resultierenden mit Polyäthylenharz überzogenen Papiers einer Corona-Entladungsbehandlung unterzogen worden war, wurde eine fotografische Silberhalogenidemulsion aufgetragen. Ein feines Liniendiagramm zur Messung der Auflösekraft wurde darauf gedruckt bzw. kopiert und die Auflösekraft wurde gemessen. After the surface of the resulting with polyethylene resin coated paper was subjected to corona discharge treatment became photographic Silver halide emulsion applied. A fine line graph for measuring the resolving power was on it printed or copied and the resolving power was measured.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle I aufgeführt.The results are shown in Table I.
CnCn
ω οω ο
toto
CJlCJl
CJlCJl
TaTDeIIe ITaTDeIIe I
Versuch Zusammensetzung Nr. des PolyäthylensExperiment composition no. Of polyethylene
Olperf lächenakt ive s Mittel oder mehrwertiger AlkoholOlperf area active ive s medium or more valued alcohol
1 CA)1 CA)
2 CB)2 CB)
3 CB)3 CB)
4 CB)4 CB)
5 CC)5 CC)
6 CC)6 CC)
7 CC)7 CC)
8 CD) erf.gem.8 CD) required acc.
9 CD) »9 CD) »
10 Cd) "10 Cd) "
11 CE) "11 CE) "
12 CE) "12 CE) "
13 (E) "13 (E) "
zugesetzte Menge oder auf- Auflösegetragene Menge Cbasierend kraft auf dem Titanoxidpigment) (%)■ (Gew.-%)amount added or dissolving amount applied C-based force on the titanium oxide pigment) (%) ■ (% by weight)
keines Oalciumstearatnone of calcium stearate
ZinkstearatZinc stearate
2,4-Dihydroxy«-2 methylpentan2,4-dihydroxy «-2 methylpentane
TrimethylolpropanTrimethylol propane
ItIt
TrimethyloläthanTrimethylol ethane
co ω iso to ι-* ■ μco ω iso to ι- * ■ μ
cn O cn ο cn ο cncn O cn ο cn ο cn
Tabelle I (PortSetzung) · Table I (port setting)
Versuch. Zusammensetzung Oberflächenaktives zugesetzte Menge oder auf- AuflöseAttempt. Composition Surface active amount added or dissolving
Nr. des Polyäthylens Mittel oder mehr- getragene Menge (basierend kraftNo. of polyethylene medium or more- carried amount (based on force
wertiger Alkohol auf dem Titanoxidpigment) (%)valuable alcohol on the titanium oxide pigment) (%)
16 (P) erf.gem. Trimethyloläthan 1,5 56,016 (P) according to Trimethylol ethane 1.5 56.0
17 (G) Butanol 0,02 4?,617 (G) butanol 0.02 4?, 6
18 (G) " 0,5 47,718 (G) "0.5 47.7
19 (G) " 1,5 47,719 (G) "1.5 47.7
20 (H) Glucose 0,02 48,520 (H) glucose 0.02 48.5
21 (H) » 0,5 49,521 (H) »0.5 49.5
22 (H) « 1,5 49,822 (H) «1.5 49.8
JiJZIU/JiJZIU /
Masterbatch.es der Zusammensetzungen (A), (C) und (F) des Beispiels 1 wurden hergestellt mittels eines Kneters (Druckkneter TDJ - 5» Handelsprodukt der Toshin Sangyo Co.). Titanoxidpigment wurde jedem Masterbatch in einer Menge von 40 Gew.-%, basierend auf Polyäthylen,, zugesetzt und die zugesetzten oder aufgetragenen Mengen von Zinkstearat und Trimethyloläthan waren 0,5 Gew.-%, basierend auf dem Titanoxidpigment. Anschließend wurden die Masterbatches verdünnt, so daß die Menge des Titanoxidpigments 10 Gew.-%, basierend auf dem Polyäthylen, betrug. Die Masterbatches wurden anschließend auf ein Basispapier aufgetragen, bestehend aus LBKP 100 % mitMasterbatches of the compositions (A), (C) and (F) of Example 1 were prepared by means of a kneader (pressure kneader TDJ - 5 »commercial product of Toshin Sangyo Co.). Titanium oxide pigment was added to each masterbatch in an amount of 40% by weight based on the polyethylene, and the added or coated amounts of zinc stearate and trimethylolethane were 0.5% by weight based on the titanium oxide pigment. The masterbatches were then diluted so that the amount of the titanium oxide pigment was 10% by weight based on the polyethylene. The masterbatches were then applied to a base paper consisting of 100 % LBKP with
einem Flächengewicht von 175 s/m u&d einer Dicke von 180 um bzw. Ai, durch Extrusionsbeschichten. Die Dicke der Polyäthylenschicht betrug 30 um bzw. Ai. Das verwendete Polyäthylen wies eine Dichte von 0,920 g/cnr und einen Schmelzindex von 55O g/10 min auf.a basis weight of 175 s / m and a thickness of 180 µm or Ai, by extrusion coating. The thickness of the polyethylene layer was 30 µm or Ai. The polyethylene used had a density of 0.920 g / cnr and a melt index of 5 5 O g / 10 min.
Nachdem die Oberfläche des resultierenden mit Polyäthylenharz überzogenen Papiers einer Corona-Entladungsverarbeitung unterzogen worden war, wurde eine fotografische Silberhalogenidemulsion aufgetragen und die Auflösekraft wurde gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II aufgeführt. Die Ergebnisse zeigen deutlich, daß eine hohe Auflösekraft erzielt wird, wenn man Titanoxidpigment verwendet, das mit Trimethyloläthan überzogen wurde, selbst wenn es nur während einer kurzen Zeit mittels des Kneters vermischt wurde.After the surface of the resulting with polyethylene resin coated paper was subjected to corona discharge processing became photographic Silver halide emulsion was coated and the resolving power was measured. The results are listed in Table II. The results clearly show that a high dissolving power is achieved, when using titanium oxide pigment that has been coated with trimethylolethane, even if it is only during was mixed in a short time by means of the kneader.
Es versteht sich, daß die vorstehenden Beispiele nur spezielle Ausführungsformen der Erfindung erläutern und der Fachmann im Rahmen der aufgezeigten Lehre Änderungen durchführen kann.It is to be understood that the foregoing examples are only illustrative of specific embodiments of the invention the person skilled in the art can make changes within the framework of the teaching shown.
Ol OOl O
OlOil
OOK
O
15 Min. 30 Min. 60Mixing time in the kneader
15 min. 30 min. 60
cncn
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