JPS5840535B2 - ハロベンゼンノ ニトロカホウホウ - Google Patents
ハロベンゼンノ ニトロカホウホウInfo
- Publication number
- JPS5840535B2 JPS5840535B2 JP49077398A JP7739874A JPS5840535B2 JP S5840535 B2 JPS5840535 B2 JP S5840535B2 JP 49077398 A JP49077398 A JP 49077398A JP 7739874 A JP7739874 A JP 7739874A JP S5840535 B2 JPS5840535 B2 JP S5840535B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nitric acid
- halobenzene
- reaction
- parts
- nitration
- Prior art date
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- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はハロベンゼンのニトロ化方法に関するものであ
る。
る。
ニトロ化されたハロベンゼンは種々の化合物を製造する
のに好適な中間体として使用される。
のに好適な中間体として使用される。
そのうちでも例えばモノハロベンゼンの−Ｅ／＝）ｏ化
物であるモノハロモノニトロベンゼンのｐ ＝ｘ性体は
、ｐ−ニトロアニリンやｐ−フェニレンジアミン等の染
料あるいは合成繊維の製造用として有用な原料の中間体
として有用である。
物であるモノハロモノニトロベンゼンのｐ ＝ｘ性体は
、ｐ−ニトロアニリンやｐ−フェニレンジアミン等の染
料あるいは合成繊維の製造用として有用な原料の中間体
として有用である。
また、例えば、０−ジクロロベンゼンのニトロ化物であ
る１・２−ジクロロ−４−二トロベンゼンも同様に有用
な物質である。
る１・２−ジクロロ−４−二トロベンゼンも同様に有用
な物質である。
ハロベンゼンな混酸を用いてニトロ化する従来の方法で
は、例えばモノクロルベンゼンのニトロ化生成物の組成
は１−クロル−４−二トロベンゼン（以下、かかる１・
４一体をｐ一体という）対１−クロル−２−二トロベン
ゼン（以下、カかる１・２一体な〇一体という）との比
率（以下、ｐ ／ ｏで表わす）は１．５〜１．８程度
である。
は、例えばモノクロルベンゼンのニトロ化生成物の組成
は１−クロル−４−二トロベンゼン（以下、かかる１・
４一体をｐ一体という）対１−クロル−２−二トロベン
ゼン（以下、カかる１・２一体な〇一体という）との比
率（以下、ｐ ／ ｏで表わす）は１．５〜１．８程度
である。
しかして、工業的に有用なｐ−異性体を多く生成する方
法が従来から種々試みられてきた。
法が従来から種々試みられてきた。
例えばモノクロルベンゼンを酢酸の如きカルボン酸と硫
酸の存在下にニトロ化する方法が提案されｐ１０比を２
．９まで上げうろことが報告されている（米国特許第３
１８０９００号明細書参照）。
酸の存在下にニトロ化する方法が提案されｐ１０比を２
．９まで上げうろことが報告されている（米国特許第３
１８０９００号明細書参照）。
しかしながら、この方法では反応終了後用いた廃硫酸と
カルボン酸との回収が煩雑であり、工業的みれば必ずし
も望ましい方法とは言い難い。
カルボン酸との回収が煩雑であり、工業的みれば必ずし
も望ましい方法とは言い難い。
従来、ベンゼンの如き非ハロゲ？化芳香族炭化水素を気
相でニトロ化する方法は知られている（日本特許第２２
８３７７号明細書および英国特許５３６７３２号明細書
参照）がクロルベンゼンの如きハロベンゼンを気相でニ
トロ化する方法は知られていない。
相でニトロ化する方法は知られている（日本特許第２２
８３７７号明細書および英国特許５３６７３２号明細書
参照）がクロルベンゼンの如きハロベンゼンを気相でニ
トロ化する方法は知られていない。
従って、本発明の目的は高いｐ１０比のニトロ化生成物
を得ることのできる有利なハロベンゼンのニトロ化方法
を提供するにある。
を得ることのできる有利なハロベンゼンのニトロ化方法
を提供するにある。
更に本発明の他の目的は廃酸処理を必要としないハロベ
ンゼンのニトロ化方法を提供するにある。
ンゼンのニトロ化方法を提供するにある。
すなわち、本発明はハロベンゼンをニトロ化剤を用いて
ニトロ化する方法において、シリカを主成分とする触媒
を用いて気相で反応せしめることを特徴とするハロベン
ゼンのニトロ化方法である。
ニトロ化する方法において、シリカを主成分とする触媒
を用いて気相で反応せしめることを特徴とするハロベン
ゼンのニトロ化方法である。
本発明において使用されるシリカを主成分とする触媒と
しては、合成シリカまたは珪藻土の如き天然シリカが用
いられる。
しては、合成シリカまたは珪藻土の如き天然シリカが用
いられる。
また、ニトロ化剤として使用されるのは硝酸又は二酸化
窒素である。
窒素である。
発煙硝酸は効率よく好ましく用いられるが、安価な工業
用硝酸、特に３０％〜７０％程度の硝酸でも充分に目的
が達せられる。
用硝酸、特に３０％〜７０％程度の硝酸でも充分に目的
が達せられる。
ニトロ化の対象とするハロベンゼンとしては、モノクロ
ルベンゼン、モノクロルベンゼンカ特に好ましく用いら
れるが、ジーあるいはトリハロゲン化ベンゼン等も使用
しうる。
ルベンゼン、モノクロルベンゼンカ特に好ましく用いら
れるが、ジーあるいはトリハロゲン化ベンゼン等も使用
しうる。
また芳香核がアルキル基で置換されたハロベンゼンはし
ばしば本発明方法の条件下において酸化を受けることが
ある。
ばしば本発明方法の条件下において酸化を受けることが
ある。
本発明の方法によるハロベンゼンのニトロ化は上述の触
媒を充填した反応器を加熱し、この中に気化したニトロ
化剤とハロベンゼンとを導入することにより行われる。
媒を充填した反応器を加熱し、この中に気化したニトロ
化剤とハロベンゼンとを導入することにより行われる。
反応は気相において硝酸の沸点以上で行われるが、通常
３００℃以下の温度範囲が好ましく用いられる。
３００℃以下の温度範囲が好ましく用いられる。
反応温度が高くなると硝酸の分解が顕著になリニトロ化
物の収率が低下する傾向が犬となる。
物の収率が低下する傾向が犬となる。
またニトロ化剤はハロベンゼンに対していかなる割合で
用いてもよいが通常ハロベンゼン１モルに対し０．１乃
至０．７モルの範囲で用いるのが好ましい。
用いてもよいが通常ハロベンゼン１モルに対し０．１乃
至０．７モルの範囲で用いるのが好ましい。
反応に際してキャリアーガスを用いることもできる。
キャリアーガスとしては、窒素ガスが好ましい。
触媒層を通過した反応混合物は冷却により気相と液相に
分離する。
分離する。
液相はハロベンゼン及びそのニトロ化物よりなる有機層
と未反応の硝酸を含む水層とに分離される。
と未反応の硝酸を含む水層とに分離される。
有機層からは未反応のハロベンゼンと生成物とを蒸留に
よって容易に分離取得することができる。
よって容易に分離取得することができる。
本発明方法では、生成物のｐ ／ ｏ比は少（とも２．
０以上、反応条件によっては２．５以上の値のものが得
られる。
０以上、反応条件によっては２．５以上の値のものが得
られる。
生成したｐ異性体と〇−−性体は常法により分別結晶で
分離される。
分離される。
又、気相に含まれる窒素の低級酸化物は空気により硝酸
に酸化され水層で吸収し濃縮後再使用に供される。
に酸化され水層で吸収し濃縮後再使用に供される。
本発明方法によればこのように極めて簡単な操作により
望ましいｐ−異性体を多（製造し得てしかもその廃酸処
理の必要がないため、工業的にすぐれたハロベンゼンの
ニトロ化方法である。
望ましいｐ−異性体を多（製造し得てしかもその廃酸処
理の必要がないため、工業的にすぐれたハロベンゼンの
ニトロ化方法である。
以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。
尚、部は重量部を意味する。実施例 １
合成シリカゲル触媒（５〜９メツシユ）３０部を石英製
反応管に充填して２７０℃に保ち、毎時２８．４部のク
ロルベンゼンと共に６２％硝酸（比重１．３７７）をガ
ラス及びテフロンよりなるポンプを用いて毎時７．５部
にて送り３時間反応を行った。
反応管に充填して２７０℃に保ち、毎時２８．４部のク
ロルベンゼンと共に６２％硝酸（比重１．３７７）をガ
ラス及びテフロンよりなるポンプを用いて毎時７．５部
にて送り３時間反応を行った。
反応生成物の有機層を水層と分離したのち、カセイソー
ダ水溶液及び水で洗滌しこれをガスクロマトグラフィー
にて分析した。
ダ水溶液及び水で洗滌しこれをガスクロマトグラフィー
にて分析した。
生成したクロルニトロベンゼンの硝酸に対する単連収率
は６％で生成物組成はｐ一体６２．６％、〇一体２５．
６％、メタ一体（ｍ一体）１１．８％、ｐ ／ ｏ比２
．４であった。
は６％で生成物組成はｐ一体６２．６％、〇一体２５．
６％、メタ一体（ｍ一体）１１．８％、ｐ ／ ｏ比２
．４であった。
実施例 ２
実施例１の方法と同様にして５０％硝酸を用い−１（１
６０℃でクロルベンゼンのニトロ化反応ヲ行った。
６０℃でクロルベンゼンのニトロ化反応ヲ行った。
生成したクロルニトロベンゼンの硝酸に対する単連収率
は２１％で生成物組成はｐ一体６６．５％、〇一体体上
１．９％ｍ一体１．６％、ｐ ／ ｏ比２．１であった
。
は２１％で生成物組成はｐ一体６６．５％、〇一体体上
１．９％ｍ一体１．６％、ｐ ／ ｏ比２．１であった
。
実施例 ３
実施例１の方法と同様にして９８％発煙硝酸を用いて２
２０℃でクロルベンゼンのニトロ化反応を行った。
２０℃でクロルベンゼンのニトロ化反応を行った。
生成したクロルニトロベンゼンの硝酸に対する単連収率
は１０％で生成物組成はｐ一体７０．２％、〇一体体幅
６．９％ｍ一体２．９％でｐ１０比２，６であった。
は１０％で生成物組成はｐ一体７０．２％、〇一体体幅
６．９％ｍ一体２．９％でｐ１０比２，６であった。
実施例 ４
乾燥用シリカゲル（青ゲル、５〜２０メツシユ）３０部
を石英製反応管に充填して１２０℃に保ち、毎時２５．
９部のクロルベンゼンと共に９８％発煙硝酸を毎時４．
０部にて送り４時間反応した。
を石英製反応管に充填して１２０℃に保ち、毎時２５．
９部のクロルベンゼンと共に９８％発煙硝酸を毎時４．
０部にて送り４時間反応した。
生成したクロルニトロベンゼンの硝酸に対する単連収率
は２２，５％で生成物組成はｐ一体６６．０％、０体３
２．３％、ｍ一体１．７％でｐ ／ ｏ比２．０であっ
た。
は２２，５％で生成物組成はｐ一体６６．０％、０体３
２．３％、ｍ一体１．７％でｐ ／ ｏ比２．０であっ
た。
実施例 ５
精製珪藻土３０部にクロルベンゼン毎時２７部、７０％
硝酸毎時５部を１４０℃で接触させた。
硝酸毎時５部を１４０℃で接触させた。
生成したクロルニトロベンゼンの硝酸に対する単連収率
は１６％で生成物組成はｐ一体６５．８％、〇一体３２
．１％、ｍ一体２．１％でｐ１０比は２．０であった。
は１６％で生成物組成はｐ一体６５．８％、〇一体３２
．１％、ｍ一体２．１％でｐ１０比は２．０であった。
Claims (1)
- １ ハロベンゼンを、ニトロ化剤を用いてニトロ化する
方法において、シリカを主成分とする触媒を用いて気相
で反応せしめることを特徴とするハロベンゼンのニトロ
化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49077398A JPS5840535B2 (ja) | 1974-07-08 | 1974-07-08 | ハロベンゼンノ ニトロカホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49077398A JPS5840535B2 (ja) | 1974-07-08 | 1974-07-08 | ハロベンゼンノ ニトロカホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS516932A JPS516932A (en) | 1976-01-20 |
| JPS5840535B2 true JPS5840535B2 (ja) | 1983-09-06 |
Family
ID=13632779
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49077398A Expired JPS5840535B2 (ja) | 1974-07-08 | 1974-07-08 | ハロベンゼンノ ニトロカホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5840535B2 (ja) |
-
1974
- 1974-07-08 JP JP49077398A patent/JPS5840535B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS516932A (en) | 1976-01-20 |
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